CN108675937B - 一种α-氨基酸的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种α‑氨基酸的合成方法，属于有机化学、药物化学以及蛋白质化学领域，该方法使用太阳光或者可见光为能量来源，外加电子供体，以二氧化碳和亚胺化合物为原料，常温常压的条件下合成α‑氨基酸的方法。原料便宜易得；反应条件极度温和；使用常压二氧化碳气体，避免了昂贵且危险的高压反应装置；可使用清洁且无限的太阳光作为能源来源；反应完成后，产物自动从体系中以固体形式析出，简单过滤即可得到目标产物，避免了后续纯化操作。

Description

一种α-氨基酸的合成方法
技术领域
本发明涉及有机化学、药物化学以及蛋白质化学领域，特别涉及通过有机合成手段制备 α-氨基酸的方法。
背景技术
α-氨基酸是构成蛋白质的基本骨架，其在蛋白质合成领域、有机化学领域、药物化学领 域等多个领域具有非常重要的地位。而目前常用的化学合成α-氨基酸的方法大多具有各种 缺点，例如氰化物的方法需要使用剧毒的原料，其它方法所使用的原料价格昂贵。
使用二氧化碳作为原料合成α-氨基酸将是非常具有前景的方法。然而目前现有的使用 二氧化碳的方法都需要使用苛刻的反应条件，例如高压气体、高温反应等，使大规模生产很 难进行以及造成大量能源消耗。
本发明提供一种以太阳光或者可见光为能量来源，以二氧化碳和亚胺化合物为原料，在 常温常压的条件下合成α-氨基酸的方法。本方法具有反应条件温和(常温常压)、使用清 洁能源(太阳光或可见光)、反应原料廉价(二氧化碳和亚胺)、产物分离简单(过滤)等优势，因此具有极为广阔的应用前景。
由于其重要的作用，化学家很早就开始研究探索α-氨基酸的合成。早在1850年，德国 化学家Streker等人使用亚胺为原料，氰化钾作为亲核试剂进攻亚胺生成中间体α-氰基胺。 该中间体在高温强酸条件下水解生成α-氨基酸。该方法作为最经典的合成α-氨基酸的方法 使用至今。但其缺点是必须使用剧毒物质氰化钾，以及反应条件比较苛刻。(JustusLiebigs Ann.Chem.1850，75.27)
Figure BDA0001653434930000011
亚胺是最理想的氨基源，二氧化碳是最理想的羧基源。因此使用亚胺和二氧化碳直接合 成氨基酸就成为最理想的方法。而难点在于亚胺和二氧化碳都是亲电试剂，很难使用传统方 法将二者偶联。因此人们开始尝试将亚胺转化成为亲核中间体。2011年日本人Sato报道了 将亚胺和金属锡试剂混合会生成α-锡胺中间体，该中间体是亲核的，可以进攻二氧化碳从 而生成α-氨基酸。随后同一个小组发现硅硼试剂同样可以进行类似转化，来合成α-氨基酸。 但其缺点是需要使用当量甚至超当量的金属锡试剂或者硅硼试剂，并且必须使用高压二氧化 碳以及高温等苛刻的反应条件。(Angew.Chem.Int.Ed.2011，50，1393，Org.Lett.2012，14， 6202，Chem.Eur.J.2013，19，1123)
Figure RE-GDA0001780081940000021
(X＝Sn or Si)
随后，在2013年，Radosevich等人报道了使用金属镁将亚胺转化成α-镁胺中间体，同 样可以进攻二氧化碳生成α-氨基酸。其缺点是需要使用超过当量的金属镁，以及高压二氧 化碳气体。(Chem.Commun.2013，49，5040)
Figure BDA0001653434930000022
2016年，Lu等人使用强碱将丙烯胺转化成其负离子中间体，该中间体作为亲核试剂可 以进攻二氧化碳。其缺点是只能使用丙烯胺类原料，而且条件非常苛刻，必须使用强碱和高 压二氧化碳。(Chem.Eur.J.2016，22，17156-17159)
Figure BDA0001653434930000023
发明内容
我们发明了一种极具工业生产优势的α-氨基酸的合成方法。该方法使用太阳光或者可 见光为能量来源，外加电子供体，以二氧化碳和亚胺化合物为原料，常温常压的条件下合成 α-氨基酸的方法。
该方法的反应通式如下：
Figure BDA0001653434930000024
所述的亚胺结构式如下：
Figure BDA0001653434930000025
Figure BDA0001653434930000031
其中，Ar基团包括但不限于芳基、杂原子芳基等化学基团，例如苯基，吡啶，呋喃，噻吩及其类似物。所述的Ar为苯基，呋喃，噻吩。所述的苯基取代基不同或相同，取代基 为氯原子，氟原子，溴原子，甲基，乙基，正丙基，异丙基，甲氧基，三氟甲基，氰基，羟 基，氨基，硝基，羧基，酯基等，相同的取代基取代位置不同。
R1和R2基团包括但不限于氢、烷基、芳基、杂原子芳基等化学基团，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、新丁基等各类烷基，苯基，吡啶，呋喃，噻吩及其类似 物等各类芳基。
hv可为各种光源，包括但不限于人造可见光源、太阳光等。
PC可为多种光敏催化剂，包括但不限于光敏铱催化剂，钌催化剂等，催化剂结构如下：
Figure BDA0001653434930000032
对于钌催化剂，X可为碳或者氮。对于铱催化剂，R3，R4，R5，R6取代基可为氢，氟，叔丁 基等取代基。使用这些催化剂均可得到目标产物，其中本发明选择的最优催化剂是R3，R4和R5为氢，R6为叔丁基的铱催化剂，命名为Ir-7。
具体催化剂结构如下：
Figure BDA0001653434930000041
Figure BDA0001653434930000051
电子供体可为多种电子供体，包括但不限于各种胺类化合物，例如二甲胺，三甲胺，二 乙胺，三乙胺，二异丙基甲胺，二异丙基乙胺，二环己基甲胺，二环己基乙胺，二芳基胺， 三芳基胺等。
溶剂为各种常用有机溶剂，包括但不限于乙腈，乙醇，乙酸乙酯，甲苯，DMF等。
经过优化条件，本发明所使用的最优催化剂为联吡啶铱催化剂(Ir-7)，最优电子供体 是二环己基甲胺，最优溶剂是乙腈，光源是蓝色LED光源或者太阳光。
本发明在对亚胺和二氧化碳的反应研究的基础上，开发了使用可见光(太阳光)作为能 量来源，辅以价格便宜的电子供体二环己基甲胺，最终成功实现了常温常压条件合成氨基酸 化合物的方法。本发明的优势主要表现在以下几个方面：原料便宜易得；反应条件极度温和； 使用常压二氧化碳气体，避免了昂贵且危险的高压反应装置；可使用清洁且无限的太阳光作 为能源来源；反应完成后，产物自动从体系中以固体形式析出，简单过滤即可得到目标产物， 避免了后续纯化操作；极易放大生产，我们已成功实现10克级的反应测试。
附图说明
图1为实施例中4a的H谱图
图2为实施例中4a的C谱图
图3为实施例中4b的H谱图
图4为实施例中4b的C谱图
图5为实施例中4c的H谱图
图6为实施例中4c的C谱图
图7为实施例中4d的H谱图
图8为实施例中4d的C谱图
图9为实施例中4e的H谱图
图10为实施例中4e的C谱图
图11为实施例中4f的H谱图
图12为实施例中4f的C谱图
图13为实施例中4g的H谱图
图14为实施例中4g的C谱图
图15为实施例中4h的H谱图
图16为实施例中4h的C谱图
图17为实施例中4i的H谱图
图18为实施例中4i的C谱图
图19为实施例中4j的H谱图
图20为实施例中4j的C谱图
图21为实施例中4k的H谱图
图22为实施例中4k的C谱图
图23为实施例中4l的H谱图
图24为实施例中4l的C谱图
图25为反应装置以及流程示意图。A：反应前为澄清透明液体。B：半小时太阳光照的反应 装置。B`：反应半小时后，反应液变浑浊。C：6小时太阳光照的反应装置。C`：反应6小时 后，可见明显的沉淀析出。D：简单过滤后得到目标产物。
具体实施方式
一、人造可见光源促使的以二氧化碳为原料的α-氨基酸的合成。
Figure BDA0001653434930000061
亚胺(0.2毫摩尔)，催化剂(0.9毫克，0.5mol％)，二环己基甲胺(85.6微升，0.4 毫摩尔)溶解在1毫升乙腈中。搅拌的条件下通入二氧化碳常压气体。该反应体系在人造可 见光源(11.52W蓝色LED灯)的照射下反应10个小时。反应结束后，目标产物以白色沉淀 的形式析出。过滤、干燥除去溶剂后得到白色固体。经过分析，该白色固体为目标产物α- 氨基酸的二环己基氨盐。
1.人造可见光源促使的以Ir-7为催化剂以二氧化碳为原料的α-氨基酸的合成
实施例1
2-(苄基氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己基胺盐(4a)。
Figure BDA0001653434930000071
按照典型实验过程，用酮亚胺N-苄基-1，1-二苯基甲亚胺(54.2毫克，0.2毫摩尔)，催 化剂铱-7(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)，二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该产物为白 色固体，熔点为154.9-155.5℃(90.8毫克，产率为91％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.60(d，J＝7.2Hz，4H)，7.31(d，J＝7.0Hz，2H)，7.28-7.22(m，6H)，7.21-7.14(m，3H)，3.31(s，2H)，2.66(t，J＝10.8Hz，2H，Cy)，1.85-1.43(m，10H， Cy)，1.34-0.81(m，10H，Cy)ppm；
13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ177.06，144.50，141.82，129.44，128.47，128.20，127.23，126.57，126.11，74.16，52.25(Cy)，48.80，28.95(Cy)，25.17(Cy)，24.87(Cy)ppm；
IR(thin film)：2928，2853，1632，1360，1347，1117，1098，702cm-1；
HRMS(2-(苄基氨基)-2，2-二苯基乙酸)C21H20NO2 +计算量为318.1494，实测量为318.1492[M+H]+.HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测量为182.1907 [M+H]+
实施例2
2-((2-氯苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己胺盐(4b)
Figure BDA0001653434930000072
按照典型实验过程，用酮亚胺N-(2-氯苄基)-1，1-二苯基甲亚胺(61.2毫克，0.2毫摩 尔)，催化剂铱-7(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)， 二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该 产物为白色固体，熔点为138.5-139.6℃(94.9毫克，产率为89％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.62(d，J＝7.2Hz，4H)，7.53(dd，J＝7.6，1.7Hz，1H)，7.30 -7.22(m，5H)，7.22-7.09(m，4H)，3.40(s，2H)，2.67(t，J＝10.9Hz，2H，Cy)，1.81-1.28(m， 10H，Cy)，1.20-0.70(m，10H，Cy)ppm；
13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.85，144.24，139.34，133.57，129.96，129.23，128.97，127.54，127.08，126.58，125.96，73.90，52.09(cy)，45.89，28.61(cy)，24.97(cy)，24.71(cy) ppm.ppm；
IR(thin film)：2940，1626，1566，1445，1359，754，709，699cm-1；
HRMS(2-((2-氯苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸)C21H19C1NO2 +计算量352.1104，实 测量为352.1102[M+H]+.HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测量为 182.1906[M+H]+。
实施例3
2-((3-氯苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己胺盐(4c)
Figure BDA0001653434930000081
按照典型实验过程，用酮亚胺N-(3-氯苄基)-1，1-二苯基甲亚胺(61.2毫克，0.2毫摩 尔)，催化剂铱-7(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)， 二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该 产物为白色固体，熔点为148.0-149.6℃(96毫克，产率为90％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.58(d，J＝7.4Hz，4H)，7.36-7.11(m，10H)，3.27(s，2H)， 2.66(brs，2H，Cy)，1.84-1.45(m，10H，Cy)，1.16-0.93(m，10H，Cy)ppm；
13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.95，144.33，144.05，133.98，129.41(x2)，128.42， 127.28，126.67，126.59，126.21，74.08，52.28(Cy)，48.39，28.90(Cy)，25.17(Cy)，24.85(Cy)ppm；
IR(thin film)：2935，1627，1551，1447，1358，1349，810，705cm-1；
HRMS(2-((3-氯苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸)C21H19C1NO2 +计算量为352.1104，实测量为352.1105[M+H]+。HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测量为 182.1906[M+H]+。
实施例4
2-((4-氟苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己胺盐(4d)
Figure BDA0001653434930000082
按照典型实验过程，用酮亚胺N-(4-氟苄基)-1，1-二苯基甲亚胺(57.9毫克，0.2毫摩 尔)，催化剂铱-7(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)， 二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该 产物为白色固体，熔点为155.7-156.3℃(67.2毫克，产率为65％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)： δ7.59(d，J＝7.9Hz，4H)，7.22(dt，J＝29.1，7.2Hz，8H)，6.92(t，J＝8.4Hz，2H)，3.26(s，2H)，2.66(brs，2H，Cy)，1.87-1.36(m，10H，Cy)，1.02(d，J＝54.4Hz，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.98，161.76(d，J＝243.7Hz)，144.39，137.50，129.89(d，J＝7.8Hz)，129.42，127.24，126.18，114.87(d，J＝21.1Hz)，74.17，52.26(Cy)，48.09，28.85(Cy)，25.14(Cy)， 24.86(Cy)ppm.IR(thin film)：2931，1629，1507，1361，1350，1219，759，702cm-1；HRMS(2- ((4-氟苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸)C21H19FNO2 +计算量为336.1400，实测值为336.1403 [M+H]+HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测值为182.1908[M+H]+
实施例5
2，2-二苯基-2-((4-(三氟甲基)苄基)氨基)乙酸二环己基胺盐(4e)
Figure BDA0001653434930000091
按照典型实验过程，用酮亚胺1，1-二苯基-N-(4-(三氟甲基)苄基)甲亚胺(67.9毫克，0.2毫摩尔)，催化剂铱-7(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4 毫摩尔)，二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目 标产物，该产物为白色固体，熔点为138.2-140.1℃(74.8毫克，产率为66％)。1H NMR(400 MHz，CDCl3)：δ7.58(d，J＝7.4Hz，4H)，7.50(d，J＝8.2Hz，2H)，7.42(d，J＝8.1Hz，2H)，7.26 (t，J＝7.5Hz，4H)，7.19(t，J＝7.2Hz，2H)，3.36(s，2H)，2.66(t，J＝10.5Hz，2H，Cy)，1.86-1.40(m，10H，Cy)，1.26-0.81(m，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.96， 146.07，144.25，129.40，128.77(q，J＝31.8Hz)，128.53，127.31，126.29，125.07(q，J＝3.6Hz)，124.46(q，J＝273.0Hz)，74.13，52.32(Cy)，48.41，28.80(Cy)，25.11(Cy)，24.83(Cy)ppm.IR (thin film)：2929，2857，1630，1362，1326，1123，1066，705cm-1；HRMS(2，2-二苯基-2-((4- (三氟甲基)苄基)氨基)乙酸)C22H19F3NO2 +计算量为386.1368，实测值为386.1363 [M+H]+。HRMS(二环己胺)C12H24N+计算值为182.1909，实测值为182.1906[M+H]+。
实施例6
2-((4-甲基苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己胺盐(4f)
Figure BDA0001653434930000101
按照典型实验过程，用酮亚胺N-(4-甲基苄基)-1，1-二苯基甲亚胺(57.1毫克，0.2毫摩 尔)，催化剂铱-7(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)，二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该 产物为白色固体，熔点为139.6-140.3℃(87.2毫克，产率为85％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)： δ7.60(d，J＝7.2Hz，4H)，7.30-7.13(m，8H)，7.05(d，J＝7.8Hz，2H)，3.27(s，2H)，2.66(t，J＝10.8Hz，2H，Cy)，2.30(s，3H)，1.81-1.43(m，10H，Cy)，1.23-0.82(m，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.97，144.56，138.72，136.03，129.45，128.87，128.41，127.20，126.08，74.21，52.29(Cy)，48.53，28.94(Cy)，25.18(Cy)，24.87(Cy)，21.21ppm.IR(thinfilm)： 2942，1629，1489，1456，1360，802，750，706cm-1；HRMS(2-((4-甲基苄基)氨基)-2，2- 二苯基乙酸)C22H22NO2 +计算量为332.1651，实测值为332.1650[M+H]+。HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测值为182.1907[M+H]+。
实施例7
2-((4-(叔丁基)苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己基胺盐(4g)
Figure BDA0001653434930000102
按照典型实验过程，用酮亚胺N-(4-(叔丁基)苄基)-1，1-二苯基甲亚胺(65.5毫克， 0.2毫摩尔)，催化剂铱-7(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)，二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产 物，该产物为白色固体，熔点为164.1-165.0℃(79.9毫克，产率为72％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.60(d，J＝7.8Hz，4H)，7.29-7.20(m，8H)，7.17(t，J＝7.2Hz，2H)，3.27(s，2H)，2.81-2.51(m，2H，Cy)，1.94-1.41(m，10H，Cy)，1.29(s，9H)，1.16-0.93(m，10H，Cy)ppm； 13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ177.05，149.36，144.49，138.79，129.45，128.16，127.22，126.08，125.09，74.15，52.22(Cy)，48.33，34.51，31.53，28.88(Cy)，25.16(Cy)，24.87(Cy)ppm. IR(thin film)：2933，2856，1633，1514，1444，1362，729，699cm-1；HRMS(2-((4-(叔丁基) 苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸)C25H28NO2+计算量为374.2120，实测值为374.2114[M+H]+。HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测值为182.1907[M+H]+。
实施例8
2，2-二苯基-2-((吡啶-2-基甲基)氨基)乙酸二环己胺盐(4h)
Figure BDA0001653434930000111
按照典型实验过程，用酮亚胺1，1-二苯基-N-(吡啶-2-基甲基)甲亚胺(54.5毫克，0.2 毫摩尔)，催化剂铱-7(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)， 二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该产物为白色固体，熔点为136.5-137.1℃(91.9毫克，产率为92％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.65-8.30(m，1H)，7.59(d，J＝8.5Hz，5H)，7.33-7.06(m，8H)，3.48(s，2H)，2.69(t，J＝10.6 Hz，2H，Cy)，1.80-1.51(m，10H，Cy)，1.19-0.92(m，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.83，160.98，148.85，144.08，136.22，129.54，127.25，126.17，122.39，121.54，74.13， 52.26(Cy)，50.09，29.01(Cy)，25.13(Cy)，24.89(Cy)ppm.IR(thin film)：2927，2852，1624，1455， 1446，1117，1098，698cm-1；HRMS(2，2-二苯基-2-((吡啶-2-基甲基)氨基)乙酸) C20H19N2O2 +计算量为319.1447，实测值为319.1448[M+H]+。HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测值为182.1907[M+H]+。
实施例9
2，2-二苯基-2-((吡啶-3-基甲基)氨基)乙酸二环己胺盐(4i)
Figure BDA0001653434930000112
按照典型实验过程，用酮亚胺1，1-二苯基-N-(吡啶-3-基甲基)甲亚胺(54.5毫克，0.2 毫摩尔)，催化剂铱-7(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)， 二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该产物为白色固体，熔点为132.2-132.8℃(77.0毫克，产率为77％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.50(d，J＝1.6Hz，1H)，8.44(dd，J＝4.8，1.6Hz，1H)，7.77-7.50(m，5H)，7.31-7.16(m，7H)， 3.31(s，2H)，2.67(brs，2H，Cy)，1.83-1.52(m，10H，Cy)，1.17-0.93(m，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.90，149.95，148.05，144.17，137.16，136.11，129.41，127.31，126.29，123.24，74.15，52.28(Cy)，46.25，28.91(Cy)，25.13(Cy)，24.83(Cy)ppm.IR (thin film)：2932，1632，1448，1360，734，714，702，487cm-1；HRMS(2，2-二苯基-2-((吡啶-3- 基甲基)氨基)乙酸)C20H19N2O2 +计算量为319.1447，实测值为319.1445[M+H]+。HRMS (二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测值为182.1905[M+H]+。
实施例10
2，2-二苯基-2-((噻吩-2-基甲基)氨基)乙酸二环己胺盐(4j)
Figure BDA0001653434930000121
按照典型实验过程，用酮亚胺1，1-二苯基-N-(噻吩-2-基甲基)甲亚胺(55.5毫克，0.2 毫摩尔)，催化剂铱-7(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)， 二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该产物为白色固体，熔点为141.6-141.9℃(90.9毫克，产率为90％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.60(d，J＝7.1Hz，4H)，7.28-7.09(m，7H)，6.94-6.77(m，2H)，3.48(s，2H)，2.70(brs，2H，Cy)，1.80-1.52(m，10H，Cy)，1.23-0.94(m，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz， CDCl3)：δ176.70，145.93，144.38，129.36，127.26，126.49，126.14，123.94，123.68，73.94，52.24(Cy)，43.83，28.95(Cy)，25.19(Cy)，24.89(Cy)ppm.IR(thin film)：2933，2855，1627，1548，1447， 1359，753，699cm-1；HRMS(2，2-二苯基-2-((噻吩-2-基甲基)氨基)乙酸)C19H18NO2S+计 算量为324.1058，实测值为324.1059[M+H]+。HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为 182.1909，实测值为182.1908[M+H]+。
实施例11
2-((呋喃-2-基甲基)氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己基胺盐(4k)
Figure BDA0001653434930000122
按照典型实验过程，用酮亚胺N-(呋喃-2-基甲基)-1，1-二苯基甲亚胺(52.3毫克，0.2 毫摩尔)，催化剂铱-7(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)， 二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该产物为白色固体，熔点为153.8-154.0℃(92.8毫克，产率为95％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.58(d，J＝7.2Hz，4H)，7.40-7.02(m，7H)，6.25(dd，J＝3.1，1.9Hz，1H)，6.17-5.95(m，1H)， 3.27(s，2H)，2.70(brs，2H)，1.80-1.50(m，10H，Cy)，1.20-0.94(m，10H，Cy)ppm；13C{1H} NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.83，155.34，144.05，141.24，129.46，127.25，126.17，110.15，106.00，73.84，52.21(Cy)，41.71，28.85(Cy)，25.13(Cy)，24.87(Cy)ppm.IR(thinfilm)：2940， 2857，1625，1566，1447，1359，720，697cm-1；HRMS(2-((呋喃-2-基甲基)氨基)-2，2-二 苯基乙酸)C19H18NO3 +计算量为308.1287，实测值为308.1285[M+H]+。HRMS(二环己胺) C12H24N+计算量为182.1909，实测值为182.1907[M+H]+。
实施例12
2-(苄基氨基)-2-苯基-2-(对甲苯基)乙酸二环己基胺盐(41)
Figure BDA0001653434930000131
按照典型实验过程，用酮亚胺N-苄基-1-苯基-1-(对甲苯基)甲亚胺(57.1毫克，0.2 毫摩尔)，催化剂铱-7(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)， 二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该产物为白色固体，熔点为144.0-145.1℃(77.9毫克，产率为76％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.60(d，J＝7.9Hz，2H)，7.49(d，J＝7.8Hz，2H)，7.37-7.13(m，8H)，7.06(d，J＝7.7Hz，2H)，3.29(d，J＝4.3Hz，2H)，2.65(brs，2H，Cy)，2.31(s，3H)，1.77-1.47(m，10H，Cy)，1.18-0.85(m， 10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ177.14，144.64，141.83，141.38，135.42，129.43，129.36，128.51，128.16，127.94，127.19，126.54，126.03，73.91，52.16(Cy)，48.78，28.85 (Cy)，25.10(Cy)，24.87(Cy)，21.15ppm.IR(thin film)：2936，2858，1633，1449，1359，1346，775， 700cm-1；HRMS(2-(苄基氨基)-2-苯基-2-(对甲苯基)乙酸)C22H22NO2 +计算量为332.1651， 实测值为332.1649[M+H]+.HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测值为 182.1907[M+H]+
2.人造可见光源促使的以Ir-1为催化剂以二氧化碳为原料的α-氨基酸的合成
Figure BDA0001653434930000132
实施例13
2-(苄基氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己基胺盐(4a)
Figure BDA0001653434930000133
按照典型实验过程，用酮亚胺N-苄基-1，1-二苯基甲亚胺(54.2毫克，0.2毫摩尔)，催 化剂铱-1(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)，二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该产物为白 色固体，熔点为154.8-155.6℃(70.8毫克，产率为71％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.60 (d，J＝7.2Hz，4H)，7.31(d，J＝7.0Hz，2H)，7.28-7.22(m，6H)，7.21-7.14(m，3H)，3.31(s， 2H)，2.66(t，J＝10.8Hz，2H，Cy)，1.85-1.43(m，10H，Cy)，1.34-0.81(m，10H，Cy)ppm； 13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ177.06，144.50，141.82，129.44，128.47，128.20，127.23， 126.57，126.11，74.16，52.25(Cy)，48.80，28.95(Cy)，25.17(Cy)，24.87(Cy)ppm.IR(thin film)：2928，2853，1632，1360，1347，1117，1098，702cm-1；HRMS(2-(苄基氨基)-2，2-二苯基乙酸)C21H20NO2+计算量为318.1494，实测量为318.1493[M+H]+.HRMS(二环己胺)C12H24N+计 算量为182.1909，实测量为182.1908[M+H]+
实施例14
2-((2-氯苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己胺盐(4b)
Figure BDA0001653434930000141
按照典型实验过程，用酮亚胺N-(2-氯苄基)-1，1-二苯基甲亚胺(61.2毫克，0.2毫摩 尔)，催化剂铱-1(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)， 二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该 产物为白色固体，熔点为138.7-139.6℃(68.2毫克，产率为64％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)： δ7.62(d，J＝7.2Hz，4H)，7.53(dd，J＝7.6，1.7Hz，1H)，7.30-7.22(m，5H)，7.22-7.09(m，4H)，3.40(s，2H)，2.67(t，J＝10.9Hz，2H，Cy)，1.81-1.28(m，10H，Cy)，1.20-0.70(m，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.85，144.24，139.34，133.57，129.96，129.23，128.97，127.54，127.08，126.58，125.96，73.90，52.09(cy)，45.89，28.61(cy)，24.97(cy)，24.71(cy) ppm.ppm.IR(thin film)：2940，1626，1566，1445，1359，754，709，699cm-1；HRMS(2-((2- 氯苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸)C21H19ClNO2+计算量352.1104，实测量为352.1105 [M+H]+.HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测量为182.1907[M+H]+
实施例15
2-((3-氯苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己胺盐(4c)
Figure BDA0001653434930000151
按照典型实验过程，用酮亚胺N-(3-氯苄基)-1，1-二苯基甲亚胺(61.2毫克，0.2毫摩尔)， 催化剂铱-1(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)，二氧化 碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该产物为白色固体，熔点为148.3-149.2℃(57.6毫克，产率为54％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 7.58(d，J＝7.4Hz，4H)，7.36-7.11(m，10H)，3.27(s，2H)，2.66(brs，2H，Cy)，1.84-1.45(m， 10H，Cy)，1.16-0.93(m，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.95，144.33， 144.05，133.98，129.41(x2)，128.42，127.28，126.67，126.59，126.21，74.08，52.28(Cy)，48.39，28.90(Cy)，25.17(Cy)，24.85(Cy)ppm.IR(thin film)：2935，1627，1551，1447，1358，1349，810， 705cm-1；HRMS(2-((3-氯苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸)C21H19ClNO2 +计算量为352.1104， 实测量为352.1103[M+H]+。HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测量为 182.1907[M+H]+。
3.人造可见光源促使的以Ir-3为催化剂以二氧化碳为原料的α-氨基酸的合成
Figure BDA0001653434930000152
实施例16
2-((4-氟苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己胺盐(4d)
Figure BDA0001653434930000153
按照典型实验过程，用酮亚胺N-(4-氟苄基)-1，1-二苯基甲亚胺(57.9毫克，0.2毫摩 尔)，催化剂铱-3(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)， 二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该 产物为白色固体，熔点为155.3-156.8℃(71.3毫克，产率为69％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)： δ7.59(d，J＝7.9Hz，4H)，7.22(dt，J＝29.1，7.2Hz，8H)，6.92(t，J＝8.4Hz，2H)，3.26(s，2H)，2.66(brs，2H，Cy)，1.87-1.36(m，10H，Cy)，1.02(d，J＝54.4Hz，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.98，161.76(d，J＝243.7Hz)，144.39，137.50，129.89(d，J＝7.8Hz)，129.42，127.24，126.18，114.87(d，J＝21.1Hz)，74.17，52.26(Cy)，48.09，28.85(Cy)，25.14(Cy)，24.86(Cy)ppm.IR(thin film)：2931，1629，1507，1361，1350，1219，759，702cm-1；HRMS(2- ((4-氟苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸)C21H19FNO2 +计算量为336.1400，实测值为336.1401 [M+H]+。HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测值为182.1908[M+H]+。
实施例17
2，2-二苯基-2-((4-(三氟甲基)苄基)氨基)乙酸二环己基胺盐(4e)
Figure BDA0001653434930000161
按照典型实验过程，用酮亚胺1，1-二苯基-N-(4-(三氟甲基)苄基)甲亚胺(67.9毫克，0.2毫摩尔)，催化剂铱-3(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4 毫摩尔)，二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目 标产物，该产物为白色固体，熔点为138.5-140.5℃(63.8毫克，产率为56％)。1H NMR(400 MHz，CDCl3)：δ7.58(d，J＝7.4Hz，4H)，7.50(d，J＝8.2Hz，2H)，7.42(d，J＝8.1Hz，2H)，7.26 (t，J＝7.5Hz，4H)，7.19(t，J＝7.2Hz，2H)，3.36(s，2H)，2.66(t，J＝10.5Hz，2H，Cy)，1.86-1.40(m，10H，Cy)，1.26-0.81(m，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.96， 146.07，144.25，129.40，128.77(q，J＝31.8Hz)，128.53，127.31，126.29，125.07(q，J＝3.6Hz)，124.46(q，J＝273.0Hz)，74.13，52.32(Cy)，48.41，28.80(Cy)，25.11(Cy)，24.83(Cy)ppm.IR (thin film)：2929，2857，1630，1362，1326，1123，1066，705cm-1；HRMS(2，2-二苯基-2-((4- (三氟甲基)苄基)氨基)乙酸)C22H19F3NO2 +计算量为386.1368，实测值为386.1366 [M+H]+。HRMS(二环己胺)C12H24N+计算值为182.1909，实测值为182.1908[M+H]+。
实施例18
2-((4-甲基苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己胺盐(4f)
Figure BDA0001653434930000162
按照典型实验过程，用酮亚胺N-(4-甲基苄基)-1，1-二苯基甲亚胺(57.1毫克，0.2毫摩 尔)，催化剂铱-3(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)，二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该 产物为白色固体，熔点为139.5-140.7℃(47，2毫克，产率为46％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)： δ7.60(d，J＝7.2Hz，4H)，7.30-7.13(m，8H)，7.05(d，J＝7.8Hz，2H)，3.27(s，2H)，2.66(t，J＝10.8Hz，2H，Cy)，2.30(s，3H)，1.81-1.43(m，10H，Cy)，1.23-0.82(m，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.97，144.56，138.72，136.03，129.45，128.87，128.41，127.20，126.08，74.21，52.29(Cy)，48.53，28.94(Cy)，25.18(Cy)，24.87(Cy)，21.21ppm.IR(thinfilm)： 2942，1629，1489，1456，1360，802，750，706cm-1；HRMS(2-((4-甲基苄基)氨基)-2，2- 二苯基乙酸)C22H22NO2 +计算量为332.1651，实测值为332.1650[M+H]+。HRMS(二环己 胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测值为182.1907[M+H]+。
4.人造可见光源促使的以Ir-6为催化剂以二氧化碳为原料的α-氨基酸的合成
Figure BDA0001653434930000171
实施例19
2-(苄基氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己基胺盐(4a)
Figure BDA0001653434930000172
按照典型实验过程，用酮亚胺N-苄基-1，1-二苯基甲亚胺(54.2毫克，0.2毫摩尔)，催 化剂铱-6(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)，二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该产物为白 色固体，熔点为155.2-155.8℃(31.9毫克，产率为32％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.60 (d，J＝7.2Hz，4H)，7.31(d，J＝7.0Hz，2H)，7.28-7.22(m，6H)，7.21-7.14(m，3H)，3.31(s， 2H)，2.66(t，J＝10.8Hz，2H，Cy)，1.85-1.43(m，10H，Cy)，1.34-0.81(m，10H，Cy)ppm； 13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ177.06，144.50，141.82，129.44，128.47，128.20，127.23， 126.57，126.11，74.16，52.25(Cy)，48.80，28.95(Cy)，25.17(Cy)，24.87(Cy)ppm.IR(thin film)：2928，2853，1632，1360，1347，1117，1098，702cm-1；HRMS(2-(苄基氨基)-2，2-二苯基乙酸)C21H20NO2 +计算量为318.1494，实测量为318.1498[M+H]+.HRMS(二环己胺)C12H24N+计 算量为182.1909，实测量为182.1908[M+H]+
实施例20
2-((2-氯苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己胺盐(4b)
Figure BDA0001653434930000181
按照典型实验过程，用酮亚胺N-(2-氯苄基)-1，1-二苯基甲亚胺(61.2毫克，0.2毫摩尔)，催化剂铱-6(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)， 二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该 产物为白色固体，熔点为138.8-139.5℃(44.2毫克，产率为41％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)： δ7.62(d，J＝7.2Hz，4H)，7.53(dd，J＝7.6，1.7Hz，1H)，7.30-7.22(m，5H)，7.22-7.09(m，4H)，3.40(s，2H)，2.67(t，J＝10.9Hz，2H，Cy)，1.81-1.28(m，10H，Cy)，1.20-0.70(m，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.85，144.24，139.34，133.57，129.96，129.23，128.97，127.54，127.08，126.58，125.96，73.90，52.09(cy)，45.89，28.61(cy)，24.97(cy)，24.71(cy) ppm.ppm.IR(thin film)：2940，1626，1566，1445，1359，754，709，699cm-1；HRMS(2-((2- 氯苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸)C21H19ClNO2 +计算量352.1104，实测量为352.1108[M+H]+。HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测量为182.1908[M+H]+。
实施例21
2-((3-氯苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己胺盐(4c)
Figure BDA0001653434930000182
按照典型实验过程，用酮亚胺N-(3-氯苄基)-1，1-二苯基甲亚胺(61.2毫克，0.2毫摩尔)， 催化剂铱-6(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)，二氧化 碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该产物为白色固体，熔点为148.4-149.6℃(65.1毫克，产率为61％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ 7.58(d，J＝7.4Hz，4H)，7.36-7.11(m，10H)，3.27(s，2H)，2.66(brs，2H，Cy)，1.84-1.45(m， 10H，Cy)，1.16-0.93(m，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.95，144.33， 144.05，133.98，129.41(x2)，128.42，127.28，126.67，126.59，126.21，74.08，52.28(Cy)，48.39，28.90(Cy)，25.17(Cy)，24.85(Cy)ppm.IR(thin film)：2935，1627，1551，1447，1358，1349，810， 705cm-1；HRMS(2-((3-氯苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸)C21H19ClNO2 +计算量为352.1104， 实测量为352.1106[M+H]+.HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测量为 182.1907[M+H]+
实施例22
2-((4-氟苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己胺盐(4d)
Figure BDA0001653434930000191
按照典型实验过程，用酮亚胺N-(4-氟苄基)-1，1-二苯基甲亚胺(57.9毫克，0.2毫摩 尔)，催化剂铱-6(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)， 二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该 产物为白色固体，熔点为155.2-156.1℃(54.8毫克，产率为53％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)： δ7.59(d，J＝7.9Hz，4H)，7.22(dt，J＝29.1，7.2Hz，8H)，6.92(t，J＝8.4Hz，2H)，3.26(s，2H)，2.66(brs，2H，Cy)，1.87-1.36(m，10H，Cy)，1.02(d，J＝54.4Hz，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.98，161.76(d，J＝243.7Hz)，144.39，137.50，129.89(d，J＝7.8Hz)，129.42，127.24，126.18，114.87(d，J＝21.1Hz)，74.17，52.26(Cy)，48.09，28.85(Cy)，25.14(Cy)， 24.86(Cy)ppm.IR(thin film)：2931，1629，1507，1361，1350，1219，759，702cm-1；HRMS(2- ((4-氟苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸)C21H19FNO2 +计算量为336.1400，实测值为336.1403 [M+H]+HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测值为182.1907[M+H]+
5.人造可见光源促使的以Ir-9为催化剂以二氧化碳为原料的α-氨基酸的合成
Figure BDA0001653434930000192
实施例23
2，2-二苯基-2-((4-(三氟甲基)苄基)氨基)乙酸二环己基胺盐(4e)
Figure BDA0001653434930000193
按照典型实验过程，用酮亚胺1，1-二苯基-N-(4-(三氟甲基)苄基)甲亚胺(67.9毫克，0.2毫摩尔)，催化剂铱-9(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4 毫摩尔)，二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目 标产物，该产物为白色固体，熔点为138.5-140.6℃(75.9毫克，产率为67％)。1H NMR(400 MHz，CDCl3)：δ7.58(d，J＝7.4Hz，4H)，7.50(d，J＝8.2Hz，2H)，7.42(d，J＝8.1Hz，2H)，7.26 (t，J＝7.5Hz，4H)，7.19(t，J＝7.2Hz，2H)，3.36(s，2H)，2.66(t，J＝10.5Hz，2H，Cy)，1.86-1.40(m，10H，Cy)，1.26-0.81(m，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.96， 146.07，144.25，129.40，128.77(q，J＝31.8Hz)，128.53，127.31，126.29，125.07(q，J＝3.6Hz)，124.46(q，J＝273.0Hz)，74.13，52.32(Cy)，48.41，28.80(Cy)，25.11(Cy)，24.83(Cy)ppm.IR (thin film)：2929，2857，1630，1362，1326，1123，1066，705cm-1；HRMS(2，2-二苯基-2-((4- (三氟甲基)苄基)氨基)乙酸)C22H19F3NO2 +计算量为386.1368，实测值为386.1366 [M+H]+.HRMS(二环己胺)C12H24N+计算值为182.1909，实测值为182.1908[M+H]+
实施例24
2-((4-甲基苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己胺盐(4f)
Figure BDA0001653434930000201
按照典型实验过程，用酮亚胺N-(4-甲基苄基)-1，1-二苯基甲亚胺(57.1毫克，0.2毫摩 尔)，催化剂铱-9(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)，二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该 产物为白色固体，熔点为139.8-140.4℃(47.2毫克，产率为46％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)： δ7.60(d，J＝7.2Hz，4H)，7.30-7.13(m，8H)，7.05(d，J＝7.8Hz，2H)，3.27(s，2H)，2.66(t，J＝10.8Hz，2H，Cy)，2.30(s，3H)，1.81-1.43(m，10H，Cy)，1.23-0.82(m，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.97，144.56，138.72，136.03，129.45，128.87，128.41，127.20，126.08，74.21，52.29(Cy)，48.53，28.94(Cy)，25.18(Cy)，24.87(Cy)，21.21ppm.IR(thinfilm)： 2942，1629，1489，1456，1360，802，750，706cm-1；HRMS(2-((4-甲基苄基)氨基)-2，2- 二苯基乙酸)C22H22NO2 +计算量为332.1651，实测值为332.1650[M+H]+.HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测值为182.1908[M+H]+
实施例25
2-((4-(叔丁基)苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己基胺盐(4g)
Figure BDA0001653434930000202
按照典型实验过程，用酮亚胺N-(4-(叔丁基)苄基)-1，1-二苯基甲亚胺(65.5毫克， 0.2毫摩尔)，催化剂铱-9(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)，二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产 物，该产物为白色固体，熔点为165.0-165.6℃(36.6毫克，产率为33％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.60(d，J＝7.8Hz，4H)，7.29-7.20(m，8H)，7.17(t，J＝7.2Hz，2H)，3.27(s，2H)，2.81-2.51(m，2H，Cy)，1.94-1.41(m，10H，Cy)，1.29(s，9H)，1.16-0.93(m，10H，Cy)ppm； 13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ177.05，149.36，144.49，138.79，129.45，128.16，127.22，126.08，125.09，74.15，52.22(Cy)，48.33，34.51，31.53，28.88(Cy)，25.16(Cy)，24.87(Cy)ppm. IR(thin film)：2933，2856，1633，1514，1444，1362，729，699cm-1；HRMS(2-((4-(叔丁基) 苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸)C25H28NO2 +计算量为374.2120，实测值为374.2117[M+H]+.HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测值为182.1907[M+H]+
实施例26
2，2-二苯基-2-((吡啶-2-基甲基)氨基)乙酸二环己胺盐(4h)
Figure BDA0001653434930000211
按照典型实验过程，用酮亚胺1，1-二苯基-N-(吡啶-2-基甲基)甲亚胺(54.5毫克，0.2 毫摩尔)，催化剂铱-9(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)， 二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该产物为白色固体，熔点为136.5-137.1℃(50.9毫克，产率为51％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.65-8.30(m，1H)，7.59(d，J＝8.5Hz，5H)，7.33-7.06(m，8H)，3.48(s，2H)，2.69(t，J＝10.6 Hz，2H，Cy)，1.80-1.51(m，10H，Cy)，1.19-0.92(m，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.83，160.98，148.85，144.08，136.22，129.54，127.25，126.17，122.39，121.54，74.13， 52.26(Cy)，50.09，29.01(Cy)，25.13(Cy)，24.89(Cy)ppm.IR(thin film)：2927，2852，1624，1455， 1446，1117，1098，698cm-1；HRMS(2，2-二苯基-2-((吡啶-2-基甲基)氨基)乙酸) C20H19N2O2 +计算量为319.1447，实测值为319.1448[M+H]+。HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测值为182.1908[M+H]+。
实施例27
2，2-二苯基-2-((吡啶-3-基甲基)氨基)乙酸二环己胺盐(4i)
Figure BDA0001653434930000212
按照典型实验过程，用酮亚胺1，1-二苯基-N-(吡啶-3-基甲基)甲亚胺(54.5毫克，0.2 毫摩尔)，催化剂铱-9(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)， 二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该产物为白色固体，熔点为132.7-132.9℃(58毫克，产率为58％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)： δ8.50(d，J＝1.6Hz，1H)，8.44(dd，J＝4.8，1.6Hz，1H)，7.77-7.50(m，5H)，7.31-7.16(m，7H)，3.31(s，2H)，2.67(brs，2H，Cy)，1.83-1.52(m，10H，Cy)，1.17-0.93(m，10H，Cy)ppm； 13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.90，149.95，148.05，144.17，137.16，136.11，129.41，127.31，126.29，123.24，74.15，52.28(Cy)，46.25，28.91(Cy)，25.13(Cy)，24.83(Cy)ppm.IR (thin film)：2932，1632，1448，1360，734，714，702，487cm-1；HRMS(2，2-二苯基-2-((吡啶-3- 基甲基)氨基)乙酸)C20H19N2O2 +计算量为319.1447，实测值为319.1448[M+H]+.HRMS(二 环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测值为182.1908[M+H]+
6.人造可见光源促使的以Ru-1为催化剂以二氧化碳为原料的α-氨基酸的合成
实施例28
Figure BDA0001653434930000221
2-(苄基氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己基胺盐(4a)
Figure BDA0001653434930000222
按照典型实验过程，用酮亚胺N-苄基-1，1-二苯基甲亚胺(54.2毫克，0.2毫摩尔)，催 化剂Ru-1(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)，二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该产物为白 色固体，熔点为155.3-155.8℃(64.9毫克，产率为65％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.60 (d，J＝7.2Hz，4H)，7.31(d，J＝7.0Hz，2H)，7.28-7.22(m，6H)，7.21-7.14(m，3H)，3.31(s， 2H)，2.66(t，J＝10.8Hz，2H，Cy)，1.85-1.43(m，10H，Cy)，1.34-0.81(m，10H，Cy)ppm； 13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ177.06，144.50，141.82，129.44，128.47，128.20，127.23， 126.57，126.11，74.16，52.25(Cy)，48.80，28.95(Cy)，25.17(Cy)，24.87(Cy)ppm.IR(thin film)：2928，2853，1632，1360，1347，1117，1098，702cm-1；HRMS(2-(苄基氨基)-2，2-二苯基乙酸)C21H20NO2 +计算量为318.1494，实测量为318.1498[M+H]+.HRMS(二环己胺)C12H24N+计 算量为182.1909，实测量为182.1907[M+H]+
实施例29
2-((2-氯苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己胺盐(4b)
Figure BDA0001653434930000231
按照典型实验过程，用酮亚胺N-(2-氯苄基)-1，1-二苯基甲亚胺(61.2毫克，0.2毫摩 尔)，催化剂Ru-1(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)， 二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该 产物为白色固体，熔点为138.8-139.5℃(69.3毫克，产率为65％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)： δ7.62(d，J＝7.2Hz，4H)，7.53(dd，J＝7.6，1.7Hz，1H)，7.30-7.22(m，5H)，7.22-7.09(m，4H)，3.40(s，2H)，2.67(t，J＝10.9Hz，2H，Cy)，1.81-1.28(m，10H，Cy)，1.20-0.70(m，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.85，144.24，139.34，133.57，129.96，129.23，128.97，127.54，127.08，126.58，125.96，73.90，52.09(cy)，45.89，28.61(cy)，24.97(cy)，24.71(cy) ppm.ppm.IR(thin film)：2940，1626，1566，1445，1359，754，709，699cm-1；HRMS(2-((2- 氯苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸)C21H19ClNO2 +计算量352.1104，实测量为352.1103[M+H]+。HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测量为182.1908[M+H]+。
实施例30
2，2-二苯基-2-((吡啶-2-基甲基)氨基)乙酸二环己胺盐(4h)
Figure BDA0001653434930000232
按照典型实验过程，用酮亚胺1，1-二苯基-N-(吡啶-2-基甲基)甲亚胺(54.5毫克，0.2 毫摩尔)，催化剂Ru-1(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)， 二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该产物为白色固体，熔点为136.6-137.1℃(54.9毫克，产率为55％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.65-8.30(m，1H)，7.59(d，J＝8.5Hz，5H)，7.33-7.06(m，8H)，3.48(s，2H)，2.69(t，J＝10.6 Hz，2H，Cy)，1.80-1.51(m，10H，Cy)，1.19-0.92(m，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.83，160.98，148.85，144.08，136.22，129.54，127.25，126.17，122.39，121.54，74.13，52.26(Cy)，50.09，29.01(Cy)，25.13(Cy)，24.89(Cy)ppm.IR(thin film)：2927，2852，1624，1455， 1446，1117，1098，698cm-1；HRMS(2，2-二苯基-2-((吡啶-2-基甲基)氨基)乙酸) C20H19N2O2 +计算量为319.1447，实测值为319.1449[M+H]+.HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测值为182.1907[M+H]+
实施例31
2，2-二苯基-2-((吡啶-3-基甲基)氨基)乙酸二环己胺盐(4i)
Figure BDA0001653434930000241
按照典型实验过程，用酮亚胺1，1-二苯基-N-(吡啶-3-基甲基)甲亚胺(54.5毫克，0.2 毫摩尔)，催化剂Ru-1(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)， 二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该产物为白色固体，熔点为132.8-132.9℃(49毫克，产率为49％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)： δ8.50(d，J＝1.6Hz，1H)，8.44(dd，J＝4.8，1.6Hz，1H)，7.77-7.50(m，5H)，7.31-7.16(m，7H)，3.31(s，2H)，2.67(brs，2H，Cy)，1.83-1.52(m，10H，Cy)，1.17-0.93(m，10H，Cy)ppm； 13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.90，149.95，148.05，144.17，137.16，136.11，129.41，127.31，126.29，123.24，74.15，52.28(Cy)，46.25，28.91(Cy)，25.13(Cy)，24.83(Cy)ppm.IR (thin film)：2932，1632，1448，1360，734，714，702，487cm-1；HRMS(2，2-二苯基-2-((吡啶-3- 基甲基)氨基)乙酸)C20H19N2O2 +计算量为319.1447，实测值为319.1445[M+H]+.HRMS(二 环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测值为182.1908[M+H]+
实施例32
2，2-二苯基-2-((噻吩-2-基甲基)氨基)乙酸二环己胺盐(4j)
Figure BDA0001653434930000242
按照典型实验过程，用酮亚胺1，1-二苯基-N-(噻吩-2-基甲基)甲亚胺(55.5毫克，0.2 毫摩尔)，催化剂Ru-1(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)， 二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该产物为白色固体，熔点为141.1-141.7℃(78.8毫克，产率为78％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.60(d，J＝7.1Hz，4H)，7.28-7.09(m，7H)，6.94-6.77(m，2H)，3.48(s，2H)，2.70(brs，2H，Cy)，1.80-1.52(m，10H，Cy)，1.23-0.94(m，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz， CDCl3)：δ176.70，145.93，144.38，129.36，127.26，126.49，126.14，123.94，123.68，73.94，52.24(Cy)，43.83，28.95(Cy)，25.19(Cy)，24.89(Cy)ppm.IR(thin film)：2933，2855，1627，1548，1447， 1359，753，699cm-1；HRMS(2，2-二苯基-2-((噻吩-2-基甲基)氨基)乙酸)C19H18NO2S+计 算量为324.1058，实测值为324.1056[M+H]+.HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为 182.1909，实测值为182.1908[M+H]+
7.人造可见光源促使的以Ru-3为催化剂以二氧化碳为原料的α-氨基酸的合成
Figure BDA0001653434930000251
实施例33
2，2-二苯基-2-((4-(三氟甲基)苄基)氨基)乙酸二环己基胺盐(4e)
Figure BDA0001653434930000252
按照典型实验过程，用酮亚胺1，1-二苯基-N-(4-(三氟甲基)苄基)甲亚胺(67.9毫克，0.2毫摩尔)，催化剂Ru-3(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4 毫摩尔)，二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目 标产物，该产物为白色固体，熔点为138.1-140.9℃(38.5毫克，产率为34％)。1H NMR(400 MHz，CDCl3)：δ7.58(d，J＝7.4Hz，4H)，7.50(d，J＝8.2Hz，2H)，7.42(d，J＝8.1Hz，2H)，7.26 (t，J＝7.5Hz，4H)，7.19(t，J＝7.2Hz，2H)，3.36(s，2H)，2.66(t，J＝10.5Hz，2H，Cy)，1.86-1.40(m，10H，Cy)，1.26-0.81(m，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.96， 146.07，144.25，129.40，128.77(q，J＝31.8Hz)，128.53，127.31，126.29，125.07(q，J＝3.6Hz)，124.46(q，J＝273.0Hz)，74.13，52.32(Cy)，48.41，28.80(Cy)，25.11(Cy)，24.83(Cy)ppm.IR (thin film)：2929，2857，1630，1362，1326，1123，1066，705cm-1；HRMS(2，2-二苯基-2-((4- (三氟甲基)苄基)氨基)乙酸)C22H19F3NO2 +计算量为386.1368，实测值为386.1362 [M+H]+.HRMS(二环己胺)C12H24N+计算值为182.1909，实测值为182.1908[M+H]+
实施例34
2-((4-甲基苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己胺盐(4f)
Figure BDA0001653434930000261
按照典型实验过程，用酮亚胺N-(4-甲基苄基)-1，1-二苯基甲亚胺(57.1毫克，0.2毫摩尔)， 催化剂Ru-3(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)，二氧化 碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该产物为白色固体，熔点为139.5-140.2℃(56.4毫克，产率为55％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.60(d，J＝7.2Hz，4H)，7.30-7.13(m，8H)，7.05(d，J＝7.8 Hz，2H)，3.27(s，2H)，2.66(t，J＝10.8Hz，2H，Cy)，2.30(s，3H)，1.81-1.43(m，10H，Cy)，1.23- 0.82(m，10H，Cy)ppm；
13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.97，144.56，138.72，136.03，129.45，128.87，128.41，127.20，126.08，74.21，52.29(Cy)，48.53，28.94(Cy)，25.18(Cy)，24.87(Cy)，21.21ppm；
IR(thin film)：2942，1629，1489，1456，1360，802，750，706cm-1；
HRMS(2-((4-甲基苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸)C22H22NO2 +计算量为332.1651，实测值为332.1650[M+H]+.HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测值为 182.1908[M+H]
实施例35
2-((4-(叔丁基)苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己基胺盐(4g)
Figure BDA0001653434930000262
按照典型实验过程，用酮亚胺N-(4-(叔丁基)苄基)-1，1-二苯基甲亚胺(65.5毫克， 0.2毫摩尔)，催化剂Ru-3(0.9毫克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)，二氧化碳(在气球中)，2毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标 产物，该产物为白色固体，熔点为164.1-165.0℃(68.8毫克，产率为62％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.60(d，J＝7.8Hz，4H)，7.29-7.20(m，8H)，7.17(t，J＝7.2 Hz，2H)，3.27(s，2H)，2.81-2.51(m，2H，Cy)，1.94-1.41(m，10H，Cy)，1.29，s，9H)，1.16-0.93 (m，10H，Cy)ppm；
13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ177.05，149.36，144.49，138.79，129.45，128.16，127.22，126.08，125.09，74.15，52.22(Cy)，48.33，34.51，31.53，28.88(Cy)，25.16(Cy)，24.87(Cy) ppm；
IR(thin film)：2933，2856，1633，1514，1444，1362，729，699cm-1；
HRMS(2-((4-(叔丁基)苄基)氨基)-2，2-二苯基乙酸)C25H28NO2 +计算量为374.2120， 实测值为374.2119[M+H]+.HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测值为 182.1907[M+H]+
二.太阳光促使的以二氧化碳为原料的α-氨基酸的合成
Figure BDA0001653434930000271
亚胺(0.2毫摩尔)，催化剂Ir-7(0.9毫克，0.5mol％)，二环己基甲胺(85.6微升，0.4毫摩尔)溶解在1毫升乙腈中。搅拌的条件下通入二氧化碳常压气体。该反应体系在室外太阳光的照射下(天气：多云，气温16℃左右，上午8：00-下午6：00)反应10个小时。 反应结束后，目标产物以白色沉淀的形式析出。过滤、干燥除去溶剂后得到白色固体。经过 分析，该白色固体为目标产物α-氨基酸的二环己基氨盐
实施例36
2-(苄基氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己基胺盐(4a)
Figure BDA0001653434930000272
按照典型实验过程，用酮亚胺N-苄基-1，1-二苯基甲亚胺进行反应。反应结束后，通过 过滤得到白色预期产物(产率91％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.60(d，J＝7.2Hz，4H)， 7.31(d，J＝7.0Hz，2H)，7.287.22(m，6H)，7.21-7.14(m，3H)，3.31(s，2H)，2.66(t，J＝10.8 Hz，2H，Cy)，1.85-1.43(m，10H，Cy)，1.34-0.81(m，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ177.06，144.50，141.82，129.44，128.47，128.20，127.23，126.57，126.11，74.16，52.25 (Cy)，48.80，28.95(Cy)，25.17(Cy)，24.87(Cy)ppm
实施例37
2-(2-氯苄基氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己基胺盐(4b)
Figure BDA0001653434930000281
按照典型实验过程，用酮亚胺N-(2-氯苄基)-1，1-二苯基甲亚胺进行反应。反应结束 后，通过过滤得到白色预期产物(产率89％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.62(d，J＝7.2Hz， 4H)，7.53(dd，J＝7.6，1.7Hz，1H)，7.30-7.22(m，5H)，7.22-7.09(m，4H)，3.40(s，2H)，2.67(t， J＝10.9Hz，2H，Cy)，1.81-1.28(m，10H，Cy)，1.20-0.70(m，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR (100MHz，CDCl3)：δ7.62(d，J＝7.2Hz，4H)，7.53(dd，J＝7.6，1.7Hz，1H)，7.30-7.22(m，5H)， 7.22-7.09(m，4H)，3.40(s，2H)，2.67(t，J＝10.9Hz，2H，Cy)，1.81-1.28(m，10H，Cy)，1.20- 0.70(m，10H，Cy)ppm.
实施例38
2-(3-氯苄基氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己基胺盐(4c)
Figure BDA0001653434930000282
按照典型实验过程，用酮亚胺N-(3-氯苄基)-1，1-二苯基甲亚胺进行反应。反应结束 后，通过过滤得到白色预期产物(产率91％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.58(d，J＝7.4Hz， 4H)，7.36-7.11(m，10H)，3.27(s，2H)，2.66(brs，2H，Cy)，1.84-1.45(m，10H，Cy)，1.16-0.93 (m，10H，Cy)ppm；13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.95，144.33，144.05，133.98，129.41 (x2)，128.42，127.28，126.67，126.59，126.21，74.08，52.28(Cy)，48.39，28.90(Cy)，25.17(Cy)， 24.85(Cy)ppm。
三.1g放大量反应测试
Figure BDA0001653434930000283
亚胺(1克)，催化剂Ir-7(0.5mol％)，二环己基甲胺(2当量)溶解在36毫升乙腈中。搅拌的条件下通入二氧化碳常压气体。该反应体系在人造光源或者室外太阳光的照射下 反应10个小时。反应结束后，目标产物以白色沉淀的形式析出。过滤、干燥除去溶剂后得到白色固体。经过分析，该白色固体为目标产物α-氨基酸的二环己基氨盐
2-(苄基氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己基胺盐(4a)
Figure BDA0001653434930000291
按照典型实验过程，用酮亚胺N-苄基-1，1-二苯基甲亚胺(1克，18.45毫摩尔)，催化 剂铱-7(0.0166克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(1.583毫升，18.49毫摩尔)，二氧化碳(在气球中)，36毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该产物 为白色固体，熔点为155.2-155.8℃(产率为84％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.60 (d，J＝7.2Hz，4H)，7.31(d，J＝7.0Hz，2H)，7.28-7.22(m，6H)，7.21-7.14(m，3H)，3.31(s， 2H)，2.66(t，J＝10.8Hz，2H，Cy)，1.85-1.43(m，10H，Cy)，1.34-0.81(m，10H，Cy)ppm； 13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ177.06，144.50，141.82，129.44，128.47，128.20，127.23， 126.57，126.11，74.16，52.25(Cy)，48.80，28.95(Cy)，25.17(Cy)，24.87(Cy)ppm.IR(thin film)：2928，2853，1632，1360，1347，1117，1098，702cm-1；HRMS(2-(苄基氨基)-2，2-二苯基乙酸)C21H20NO2 +计算量为318.1494，实测量为318.1493[M+H]+.HRMS(二环己胺)C12H24N+计 算量为182.1909，实测量为182.1908[M+H]+
2-((呋喃-2-基甲基)氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己基胺盐(4k)
Figure BDA0001653434930000292
按照典型实验过程，用酮亚胺N-(呋喃-2-基甲基)-1，1-二苯基甲亚胺(1克，19.12毫 摩尔)，催化剂铱-7(0.0166克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(1.583毫升，18.49毫摩尔)，二氧化碳(在气球中)，36毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标 产物，该产物为白色固体，熔点为154.1-154.5℃(产率为93％)。1H NMR(400MHz，CDCl3)： δ7.58(d，J＝7.2Hz，4H)，7.40-7.02(m，7H)，6.25(dd，J＝3.1，1.9Hz，1H)，6.17-5.95(m，1H)，3.27(s，2H)，2.70(brs，2H)，1.80-1.50(m，10H，Cy)，1.20-0.94(m，10H，Cy)ppm；
13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ176.83，155.34，144.05，141.24，129.46，127.25，126.17，110.15，106.00，73.84，52.21(Cy)，41.71，28.85(Cy)，25.13(Cy)，24.87(Cy)ppm；
IR(thin film)：2940，2857，1625，1566，1447，1359，720，697cm-1；
HRMS(2-((呋喃-2-基甲基)氨基)-2，2-二苯基乙酸)C19H18NO3 +计算量为308.1287，实测值为308.1286[M+H]+.HRMS(二环己胺)C12H24N+计算量为182.1909，实测值为 182.1907[M+H]+
四.10g放大量反应测试
亚胺(10克)，催化剂Ir-7(0.5mol％)，二环己基甲胺(2当量)溶解在36毫升乙 腈中。搅拌的条件下通入二氧化碳常压气体。该反应体系在人造光源或者室外太阳光的照射下反应10个小时。反应结束后，目标产物以白色沉淀的形式析出。过滤、干燥除去溶剂后 得到白色固体。经过分析，该白色固体为目标产物α-氨基酸的二环己基氨盐
2-(苄基氨基)-2，2-二苯基乙酸二环己基胺盐(4a)
Figure BDA0001653434930000301
按照典型实验过程，用酮亚胺N-苄基-1，1-二苯基甲亚胺(10克，0.185摩尔)，催化剂 铱-7(0.166克，0.5mol％)，N，N-二环己基甲胺(15.83毫升，0.185摩尔)，二氧化碳(在气球中)，360毫升乙腈，进行反应。反应结束后，通过过滤得到目标产物，该产物为白色 固体，熔点为155.2-155.5℃(产率为87％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.60(d，J＝7.2Hz，4H)，7.31(d，J＝7.0Hz，2H)，7.28-7.22 (m，6H)，7.21-7.14(m，3H)，3.31(s，2H)，2.66(t，J＝10.8Hz，2H，Cy)，1.85-1.43(m，10H，Cy)， 1.34-0.81(m，10H，Cy)ppm；
13C{1H}NMR(100MHz，CDCl3)：δ177.06，144.50，141.82，129.44，128.47，128.20，127.23，126.57，126.11，74.16，52.25(Cy)，48.80，28.95(Cy)，25.17(Cy)，24.87(Cy)ppm；
IR(thin film):2928,2853,1632,1360,1347,1117,1098,702cm-1；HRMS(2-(苄基氨基) -2,2-二苯基乙酸)C21H20NO2 +计算量为318.1494,实测量为318.1493[M+H]+.HRMS(二环 己胺)C12H24N+计算量为182.1909,实测量为182.1908[M+H]+。

Claims (5)

1.一种α-氨基酸的合成方法，其特征在于：以二氧化碳和亚胺化合物为原
料，常温常压，在光源以及光敏催化剂的条件下，与电子供体合成α-氨基酸
Figure FDA0002839149390000011
其中，所述的亚胺化合物中的Ar基团选自苯基、含有取代基的苯基、呋喃基、噻吩基；所述的含有取代基的苯基中取代基为氯原子，氟原子，溴原子，甲基，乙基，正丙基，异丙基，甲氧基，三氟甲基，氰基，羟基，氨基，硝基，羧基，取代基不同或相同，相同的取代基取代位置不同；
R1基团选自苯基、呋喃基、噻吩基；
R2基团选自烷基、苯基、含有取代基或不含取代基的苄基；
所述的光源选自人造可见光源或太阳光；
所述的光敏催化剂选自光敏铱催化剂，钌催化剂，所述的光敏铱催化剂或钌催化剂选自如下：
Figure FDA0002839149390000012
其中X为碳或者氮，R3,R4,R5,R6取代基为氢，氟，或叔丁基；
所述的电子供体选自胺类化合物，所述的胺类化合物选自二甲胺，三甲胺，二乙胺，三乙胺，二异丙基甲胺，二异丙基乙胺，二环己基甲胺，二环己基乙胺中的一种。
2.一种α-氨基酸的合成方法，其特征在于：以二氧化碳和亚胺化合物为原料，常温常压，在光源以及光敏催化剂的条件下，与电子供体合成α-氨基酸，所述的亚胺化合物结构式如下：
Figure FDA0002839149390000021
所述的光源、光敏催化剂、电子供体为权利要求1中所述的光源、光敏催化剂、电子供体。
3.一种α-氨基酸的合成方法，其特征在于：以二氧化碳和亚胺化合物为原料，常温常压，在光源以及光敏催化剂的条件下，与电子供体合成α-氨基酸：
Figure FDA0002839149390000031
所述的光敏催化剂结构如下：
Figure FDA0002839149390000032
Figure FDA0002839149390000041
所述的光源、亚胺化合物、电子供体为权利要求1中所述的光源、亚胺化合物、电子供体。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的合成方法采用溶剂，所述的溶剂为乙腈，乙酸乙酯，甲苯，DMF中的一种。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的光敏催化剂为光敏铱催化剂，电子供体为二环己基甲胺，采用溶剂为乙腈，光源是蓝色LED光源或者太阳光。
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