CN108649181A - 一种无枝晶高循环寿命钾金属电极及其制备方法和应用 - Google Patents

一种无枝晶高循环寿命钾金属电极及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108649181A
CN108649181A CN201810450175.0A CN201810450175A CN108649181A CN 108649181 A CN108649181 A CN 108649181A CN 201810450175 A CN201810450175 A CN 201810450175A CN 108649181 A CN108649181 A CN 108649181A
Authority
CN
China
Prior art keywords
potassium
preparation
dendrite
metal oxide
potassium metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810450175.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108649181B (zh
Inventor
夏新辉
李玉倩
章理远
王秀丽
涂江平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University ZJU
Original Assignee
Zhejiang University ZJU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University ZJU filed Critical Zhejiang University ZJU
Priority to CN201810450175.0A priority Critical patent/CN108649181B/zh
Publication of CN108649181A publication Critical patent/CN108649181A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108649181B publication Critical patent/CN108649181B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1395—Processes of manufacture of electrodes based on metals, Si or alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/54—Electroplating: Baths therefor from solutions of metals not provided for in groups C25D3/04 - C25D3/50
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0438—Processes of manufacture in general by electrochemical processing
    • H01M4/045—Electrochemical coating; Electrochemical impregnation
    • H01M4/0452—Electrochemical coating; Electrochemical impregnation from solutions
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种无枝晶高循环寿命钾金属电极及其制备方法和作为钾金属电池负极的应用，先通过一步造孔及碳化过程制备具有大比表面积及大量形核中心分布的金属氧化物/多孔碳复合材料，再通过电沉积沉积法，在导电载体上沉积钾金属，制备无枝晶高循环寿命钾金属电极。该电机包括金属氧化物/多孔碳复合载体、载体上沉积的钾金属和表面的SEI膜。本发明无枝晶高循环寿命钾金属电极具有高库伦效率和无枝晶生长等特点，可作为钾金属负极，与硫正极材料或者其他钾正极材料匹配时，显著提高全电池的能量密度和循环稳定性。

Description

一种无枝晶高循环寿命钾金属电极及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及钾金属二次电池负极材料的技术领域，具体涉及一种无枝晶高循环寿命钾金属电极及其制备方法和作为钾金属电池负极的应用。
背景技术
低成本、高能量密度的绿色环保储能器件，在移动通讯、电动汽车和储能领域具有广阔的应用前景。然而地球上的锂资源储备量低(0.0017wt.％)以及不均匀分布导致锂离子电池成本的快速上涨。其他碱金属元素中，钾的储量是锂的1200多倍(2.09wt.％)，此外钾具有最更接近锂的电位(Li+/Li-3.04V vs.SHE,Na+/Na-2.71V vs.SHE,K+/K-2.93Vvs.SHE)，因此钾离子电池具有较低的制备成本，最接近锂的电化学性能和比钠大的电化学窗口等特点，成为可替代锂二次电池的新型储能器件。在钾离子电池负极材料中，钾金属负极相对于碳材料、金属氧化物等具有更高的比容量。但由于钾电极表面不平整导致反应电场分布不均匀，致使钾在循环沉积过程产生尖端凸起，最终产生枝晶，严重的锂枝晶会刺穿隔膜而导致内部短路，引起电池热失控甚至爆炸。因此，构建结构稳定的无枝晶电极对钾二次电池的应用发展具有重要意义。
针对枝晶问题，目前的改性研究主要集中在利用物理法抑制枝晶的生长，例如构建超硬陶瓷界面阻挡枝晶。然而简单的物理法并不能从根本上解决枝晶生长的问题，并在长循环中枝晶会穿透阻挡界面的裂缝等，最终导致界面的破碎和电池循环的快速衰减。枝晶生长的原因是形核的电位要高于生长的电位，导致在钾金属沉积的过程中，更偏向于在已经形成的核上生长，而不能形成新的核，导致钾金属的堆积，生长为枝晶。因此，只有从枝晶形核和生长的本质入手，改变枝晶生长的条件，才能抑制枝晶的生长，获得高循环寿命的钾金属负极。
解决钾金属形核问题主要从两个方面入手：(1)增加诱导形核中心，例如金属氧化物颗粒等，钾因为具有较强的化学活性，会与金属氧化物反应形成氧化钾和金属等，同时氧化钾与钾金属有较强的亲和性，容易降低钾在表面的形核电位；(2)增加载体材料的导电性和比表面积，增加诱导形核中心的量，例如多孔碳材料，以及在多孔碳材料表面造孔，增加孔容以及比表面积，再与金属氧化物结合，构建三维分布的诱导形核中心。因此，构建三维多孔并大量分布诱导形核中心的基底材料是无枝晶高循环寿命钾金属电极的大规模应用函待解决的关键性问题。
发明内容
针对背景技术中的问题，本发明的目的在于构建提供一种无枝晶高循环寿命钾金属电极的构建，以制备出具有较强循环稳定性的钾金属电池负极。
一种钾金属复合电极的制备方法，包括以下步骤：
1)将生物碳前驱体放入膨化机内膨化，再浸入金属氧化物前驱体水溶液浸泡，保护气体保护下高温碳化造孔，获得金属氧化物复合多孔碳材料；
2)在保护气体保护下，采用金属氧化物复合多孔碳材料制作阳极，钾金属作为阴极并浸润到钾离子电解液中，在两极负载电流，获得钾金属复合电极，即无枝晶高循环寿命钾金属电极。
步骤1)和步骤2)中，所述的保护气体主要为氮气和氩气或者两种气体任何比例的混合气。
步骤1)中，所述的生物碳前驱体为含有一定水分的生物材料。例如谷类、豆类、花粉、孢子、细菌等。所述的谷类主要为谷类的种子，例如大米、小米、玉米、粳米、黑米、薏米等。即作为优选，所述的生物碳前驱体为大米、小米、玉米、粳米、黑米、薏米中的一种或两种以上(包括两种)。
所述膨化机类似于爆米花机及其衍生产品。所述的膨化的条件为0.1～10Mpa大气压下200～500℃膨化2～20min，优选为0.5～5Mpa大气压下200～500℃膨化3～15min，最优选为0.8～1.5Mpa大气压下250～350℃膨化5～10min。
所述的金属氧化物前驱体水溶液中的阳离子为各种价态金属离子，即镍离子、钴离子、铁离子、锰离子、锌离子中的一种或两种以上(包括两种)；所述的金属氧化物前驱体水溶液中的阴离子为氯离子、醋酸根离子、硫酸根离子中的一种或两种以上(包括两种)。
所述的金属氧化物前驱体水溶液由金属氧化物前驱体与水溶液按一定比例混合形成。所述的金属氧化物前驱体水溶液中金属氧化物前驱体摩尔浓度为0.01～10mol/L，优选为0.1～5mol/L，最优选为0.5～2mol/L。
所述的浸泡方式为生物碳前驱体材料完全浸泡在溶液中，浸泡时间为1～50h，优选为5～20h，最优选为10～15h。
所述的高温碳化的条件为：600～1800℃保持1～10小时，优选为800～1600℃保持1～5小时，最优选为900～1200℃保持1～3小时。
步骤2)中，所述金属氧化物复合多孔碳材料形式为块体、片、粉体等。
所述块体和片状材料可以直接作为电极使用。
采用金属氧化物复合多孔碳材料制作阳极，具体包括：
将金属氧化物复合多孔碳材料制成粉体，将粉体与导电炭黑、聚偏氟乙烯以8:0.5～2:0.5～2(进一步优选8:1:1)的质量比，混合，滴加N-甲基吡咯烷酮(NMP)后搅拌成酱料，涂在铜片上，烘干获得复合极片，作为阳极。
所述电沉积方法也可采用组装成扣式电池的方法沉积。
所述的钾离子电解液为含有KPF6、KClO4或者KTFSI的电解液，所述的钾离子电解液中钾离子的浓度为0.5～2mol/L，进一步优选为0.8～1.5mol/L，电解液的有机溶剂为EC(碳酸乙烯酯)、DEC(碳酸二乙酯)、DMC(碳酸二甲酯)、DIGLYM(二甘醇二甲醚)、PC(聚碳酸酯)等一种或者两种以上(包括两种)，电解液中可以添加各种添加剂，例如含F添加剂等。
步骤2)中，所述的电流可以为交流电流、恒流电流、脉冲电流等，电流大小优选为0.1～1mA/cm2，最优选为0.2～0.5mA/cm2。
所述的沉积的时间为1～100h，进一步优选为1～10h。
所述的电沉积时间根据需要沉积的碱金属量来控制，例如需要沉积1mAh/cm2的碱金属，在0.2mA/cm2的电流密度下，需要沉积5小时。
所述的沉积的量为0.1～100mAh/cm2，优选为0.1～100mAh/cm2，最优选为0.2～5mAh/cm2。
所述的无枝晶高循环寿命钾金属电极包括多孔碳材料复合金属氧化物基底、在导电基底上沉积的钾金属、在表面形成的SEI膜(固体电解质界面膜)。
所述的无枝晶高循环寿命钾金属电极能够在100-5000圈的循环寿命内无枝晶的出现。
所述的无枝晶高循环寿命钾金属电极能够将电池的循环库伦效率提高至80％以上。
本发明无枝晶高循环寿命钾金属电极具有高库伦效率和显著抑制枝晶生长等特点，特别适合作为钾金属电池负极的应用。
本发明相比于现有技术，具有如下优点及突出效果：
本发明制备方法方便，通过简单的浸润以及烧结过程即可一步获得负载金属氧化物的多孔碳材料。该材料可以为钾沉积过程提供大量亲钾的形核中心，避免钾的堆积，打到抑制枝晶生长的目的。同时，电沉积法简便可行，可以获得大面积的电极。综上所诉，两种方法都是目前可以投放到企业大规模制备的方法。
本发明无枝晶高循环寿命钾金属电极具有高库伦效率和无枝晶生长等特点，可作为钾金属与硫正极材料或者其他钾正极材料匹配时，显著提高全电池的能量密度和循环稳定性。
附图说明
图1为实施例1中制得的造孔小米生物炭材料的扫描电镜图；
图2为实施例1中制得的造孔小米生物炭材料的拉曼谱图；
图3为实施例1中制得的造孔小米生物炭材料的热重谱图；
图4为实施例1中制得的造孔小米生物炭材料和铜片表面电沉积钾的电压变化曲线。
具体实施方式
下面结合实施例来详细说明本发明，但本发明并不仅限于此。
实施例1
将小米放在膨化器内，0.8Mpa大气压下300℃膨化5min，再浸泡在0.5mol/LNiCl2水溶液中12h，取出后冷冻干燥。将膨化小米置于管式炉的中心，通纯氩气除去管中的残余氧气，以确保反应在惰性气氛下，升温至1000℃保持2.5小时，降到室温25℃取出，获得NiO复合多孔小米材料。随后在充满氩气手套箱中(水、氧含量均低于0.1ppm)，将NiO复合多孔小米材料制作成阳极，同样尺寸钾片作为阴极，浸润在1M六氟磷酸钾(KPF6)电解液中恒电流0.4mAcm-1沉积10小时，即形成具有NiO/多孔碳基底的钾金属复合电极。
将NiO复合多孔小米材料制作成阳极，具体包括：将NiO复合多孔小米材料制成粉体，将粉体与导电炭黑、聚偏氟乙烯以8:1:1的质量比，混合，滴加N-甲基吡咯烷酮(NMP)后搅拌成酱料，涂在铜片上，烘干获得复合极片，作为阳极。
实施例1中制得的造孔小米生物炭材料的扫描电镜图如图1所示；实施例1中制得的造孔小米生物炭材料的拉曼谱图如图2所示；实施例1中制得的造孔小米生物炭材料的热重谱图如图3所示。实施例1中的造孔小米生物炭材料和铜片表面电沉积钾的电压变化曲线如图4所示。
无枝晶高循环寿命钾金属电极包括多孔碳材料复合金属氧化物基底、在导电基底上沉积的钾金属、在表面形成的SEI膜(固体电解质界面膜)。
实施例2
将玉米放在膨化器内，1Mpa大气压下250℃膨化6min，再浸泡在0.7mol/L ZnCl2水溶液中10h，取出后冷冻干燥。将膨化小米置于管式炉的中心，通纯氩气除去管中的残余氧气，以确保反应在惰性气氛下，升温至900℃保持3小时，降到室温25℃取出，获得ZnO复合多孔小米材料。随后在充满氩气手套箱中(水、氧含量均低于0.1ppm)，将ZnO复合多孔小米材料制作成阳极，同样尺寸钾片作为阴极，浸润在0.8M六氟磷酸钾(KPF6)电解液中恒电流0.5mAcm-1沉积7小时，即形成具有ZnO/多孔碳基底的钾金属复合电极。
将ZnO复合多孔小米材料制作成阳极，具体包括：将ZnO复合多孔小米材料制成粉体，将粉体与导电炭黑、聚偏氟乙烯以8:1:1的质量比，混合，滴加N-甲基吡咯烷酮(NMP)后搅拌成酱料，涂在铜片上，烘干获得复合极片，作为阳极。
实施例3
将黑米放在膨化器内，2Mpa大气压下250℃膨化5min，再浸泡在0.5mol/L MnCl2水溶液中15h，取出后冷冻干燥。将膨化小米置于管式炉的中心，通纯氩气除去管中的残余氧气，以确保反应在惰性气氛下，升温至1200℃保持2.5小时，降到室温25℃取出，获得MnO复合多孔小米材料。随后在充满氩气手套箱中(水、氧含量均低于0.1ppm)，将MnO复合多孔小米材料制作成阳极，同样尺寸钾片作为阴极，浸润在1M六氟磷酸钾(KPF6)电解液中恒电流0.4mAcm-1沉积8小时，即形成具有MnO/多孔碳基底的钾金属复合电极。
将MnO复合多孔小米材料制作成阳极，具体包括：将MnO复合多孔小米材料制成粉体，将粉体与导电炭黑、聚偏氟乙烯以8:1:1的质量比，混合，滴加N-甲基吡咯烷酮(NMP)后搅拌成酱料，涂在铜片上，烘干获得复合极片，作为阳极。
性能测试
将上述实施例1～3制成的钾金属复合电极分别作为扣式电池的对电极和工作电极，电解液为1M KPF6电解质中，电流密度为1mAcm-2，循环电量为1mAh cm-2，在25±1℃环境中测量对称电极体系中钾金属负极的过电位。测试库伦效率时将上述实施例1～3制成的钾金属复合电极为扣式电池的工作电极，纯钾片为对电极，电解液为1M KTFSI电解液中，电流密度为0.8mA cm-2，循环过程电沉积量为0.8mAh cm-2，脱钾电位为1V。
性能测试结果如下：
实施例1、实施例2和实施例3的钾金属复合电极在0.8mAcm-2电流密度下循环300次，过电压分别可以稳定在16mV，18mV和15mV以内，电压平台稳定，无明显波动。此外，在0.8mAcm-2电流密度下，采用实施例1、实施例2和实施例3的钾金属复合电极循环100圈的库仑效率可以分别维持在99.2％，98.9％和99.1％以上。可见，上述制得的钾金属复合电极的过电压低，循环稳定性好，库伦效率高。
这是因为金属氧化物/多孔碳导电载体材料为钾金属沉积提供了良好的载体，电沉积法制备的钾金属复合电极具有较强的结构稳定性，且大量分散的形核中心避免了枝晶的产生，防止了钾金属表面的SEI膜易损。
因此，本发明无枝晶高循环寿命钾金属电极具有高库伦效率和显著抑制枝晶生长等特点，在钾金属二次电池的金属负极改性上具有很好的指导意义，该方法有助于无枝晶钾金属负极的大规模应用。

Claims (10)

1.一种无枝晶高循环寿命钾金属电极的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将生物碳前驱体放入膨化机内膨化，再浸入金属氧化物前驱体水溶液浸泡，保护气体保护下高温碳化造孔，获得金属氧化物复合多孔碳材料；
2)在保护气体保护下，采用金属氧化物复合多孔碳材料制作阳极，钾金属作为阴极并浸润到钾离子电解液中，在两极负载电流，获得无枝晶高循环寿命钾金属电极。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述的生物碳前驱体为大米、小米、玉米、粳米、黑米、薏米中的一种或两种以上。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述的膨化的条件为0.5～5Mpa大气压下200～500℃膨化3～15min。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述的金属氧化物前驱体水溶液中的阳离子为镍离子、钴离子、铁离子、锰离子、锌离子中的一种或两种以上；
所述的金属氧化物前驱体水溶液中的阴离子为氯离子、醋酸根离子、硫酸根离子中的一种或两种以上；
所述的金属氧化物前驱体水溶液中金属氧化物前驱体摩尔浓度为0.1～5mol/L。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述的浸泡时间为5～20h；
所述的高温碳化的条件为：800～1600℃保持1～5小时。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，采用金属氧化物复合多孔碳材料制作阳极，具体包括：
将金属氧化物复合多孔碳材料制成粉体，将粉体与导电炭黑、聚偏氟乙烯以8:0.5～2:0.5～2的质量比，混合，滴加N-甲基吡咯烷酮后搅拌成酱料，涂在铜片上，烘干获得复合极片，作为阳极。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述的钾离子电解液为含有KPF6、KClO4或者KTFSI的电解液，所述的钾离子电解液中钾离子的浓度为0.5～2mol/L。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，所述的电流大小为0.1～1mA/cm2；
所述的沉积的时间为1～100h。
9.根据权利要求1～8任一项所述的制备方法制备的无枝晶高循环寿命钾金属电极。
10.根据权利要求9所述的无枝晶高循环寿命钾金属电极作为钾金属电池负极的应用。
CN201810450175.0A 2018-05-11 2018-05-11 一种无枝晶高循环寿命钾金属电极及其制备方法和应用 Active CN108649181B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810450175.0A CN108649181B (zh) 2018-05-11 2018-05-11 一种无枝晶高循环寿命钾金属电极及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810450175.0A CN108649181B (zh) 2018-05-11 2018-05-11 一种无枝晶高循环寿命钾金属电极及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108649181A true CN108649181A (zh) 2018-10-12
CN108649181B CN108649181B (zh) 2020-06-23

Family

ID=63754698

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810450175.0A Active CN108649181B (zh) 2018-05-11 2018-05-11 一种无枝晶高循环寿命钾金属电极及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108649181B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109686924A (zh) * 2018-12-17 2019-04-26 深圳先进技术研究院 预嵌钾负极、制备方法和应用、钾基双离子电池及其制备方法和用电设备
CN109755562A (zh) * 2018-12-29 2019-05-14 浙江南都电源动力股份有限公司 铁镍氧化物包覆碳材料的制备方法及其应用
CN110148696A (zh) * 2019-05-10 2019-08-20 浙江大学 一种能防止锂枝晶的隔膜及可充放锂电池
CN113054161A (zh) * 2021-02-04 2021-06-29 浙江大学 一种安全高效钾金属电极材料的制备方法及应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101038816A (zh) * 2007-04-20 2007-09-19 哈尔滨工程大学 一种多孔碳/纳米金属氧化物复合材料的制备方法
CN104716330A (zh) * 2015-03-25 2015-06-17 中国科学院化学研究所 一种三维多孔集流体及其制备方法和用途
CN105870399A (zh) * 2016-04-15 2016-08-17 厦门大学 多孔网状结构过渡金属氧化物@线状碳负极的制备方法
CN105932295A (zh) * 2016-04-22 2016-09-07 清华大学深圳研究生院 金属锂二次电池及其负极和多孔铜集流体
CN107431204A (zh) * 2015-03-13 2017-12-01 夏普株式会社 钠离子和钾离子电池阳极
CN107665775A (zh) * 2017-08-31 2018-02-06 扬州大学 基于多孔碳纳米片的超级电容器及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101038816A (zh) * 2007-04-20 2007-09-19 哈尔滨工程大学 一种多孔碳/纳米金属氧化物复合材料的制备方法
CN107431204A (zh) * 2015-03-13 2017-12-01 夏普株式会社 钠离子和钾离子电池阳极
CN104716330A (zh) * 2015-03-25 2015-06-17 中国科学院化学研究所 一种三维多孔集流体及其制备方法和用途
CN105870399A (zh) * 2016-04-15 2016-08-17 厦门大学 多孔网状结构过渡金属氧化物@线状碳负极的制备方法
CN105932295A (zh) * 2016-04-22 2016-09-07 清华大学深圳研究生院 金属锂二次电池及其负极和多孔铜集流体
CN107665775A (zh) * 2017-08-31 2018-02-06 扬州大学 基于多孔碳纳米片的超级电容器及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109686924A (zh) * 2018-12-17 2019-04-26 深圳先进技术研究院 预嵌钾负极、制备方法和应用、钾基双离子电池及其制备方法和用电设备
CN109755562A (zh) * 2018-12-29 2019-05-14 浙江南都电源动力股份有限公司 铁镍氧化物包覆碳材料的制备方法及其应用
CN110148696A (zh) * 2019-05-10 2019-08-20 浙江大学 一种能防止锂枝晶的隔膜及可充放锂电池
CN110148696B (zh) * 2019-05-10 2020-07-21 浙江大学 一种能防止锂枝晶的隔膜及可充放锂电池
CN113054161A (zh) * 2021-02-04 2021-06-29 浙江大学 一种安全高效钾金属电极材料的制备方法及应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN108649181B (zh) 2020-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110649267B (zh) 一种复合金属锂负极、制备方法及金属锂电池
CN108461715B (zh) 一种固态电池锂负极的制备方法
CN110190243A (zh) 一种具有复合膜的锂金属负极的制备及应用
CN101420047B (zh) 一种锂硫二次电池的制备方法
CN108232117A (zh) 一种锂金属电池用负极材料及其制备方法和应用
CN108063219A (zh) 一种高效液态碱金属合金电极及其制备方法和应用
CN110416615A (zh) 一种抑制锂枝晶生长的电解液及锂电池
CN108649181A (zh) 一种无枝晶高循环寿命钾金属电极及其制备方法和应用
CN109167035A (zh) 碳包覆的硫化亚铁负极材料、制备方法及其制备的钠离子电池
CN110071284A (zh) 锂金属电极的保护方法
CN108631010A (zh) 一种一体化二次电池及其制备方法
CN106935861A (zh) 一种钠离子电池用碳负极材料及其制备方法
CN104701541A (zh) 一种ws2做正极的铝离子电池及其制备方法
CN112768766B (zh) 一种锂硫电池电解液及其应用
CN105206875A (zh) 一种用于改善锂离子电池负极材料循环性能的电解液
CN105762363A (zh) 一种基于zif配合物的新型锂离子电池负极材料的制备方法
CN112670574A (zh) 一种用于金属电池的电解液及金属电池
CN208111570U (zh) 一种新型锂金属电池
CN109301255A (zh) 一种3d多孔集流体及其制备方法和应用
CN109950640B (zh) 金属石墨中温储能电池及其制备方法
CN115679380A (zh) 一种晶面取向金属锌的制备方法及应用
CN104300113A (zh) 一种碳包覆氧化铁锂离子电池电极及其制备方法和用途
CN110176622A (zh) 一种金属锂二次电池电解液及其制备方法与应用
CN108987858A (zh) 基于金属集流体的锂空气/氧气电池及其制备方法
CN102332582A (zh) 一种新型的磷酸钒锂/竹炭复合正极材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant