CN108641557A - 一种改性乙烯酯树脂及其制备方法和在防腐涂料中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种改性乙烯基酯树脂，所述乙烯基酯树脂由环氧大豆油、丙烯酸类单体、古马隆树脂、苯乙烯和二甲苯制备而成。本发明还公开了所述改性乙烯基酯树脂的制备方法以及由改性乙烯基酯树脂制备的防腐涂料。利用古马隆树脂改性，其一对树脂中起交联作用的不饱和双键其阻隔作用，有效提高树脂的储存稳定性，其次可降低树脂在涂料固化过程中受空气中氧气的影响而表面发粘的程度，最后利用古马隆树脂改性可降低树脂添加催干剂、促进剂后在容器中的反应热产生速率及热量积累，从而延长相应涂料料浆的活化期。

Description

一种改性乙烯酯树脂及其制备方法和在防腐涂料中的应用
技术领域
本发明属于乙烯基酯树脂领域，具体涉及一种改性乙烯基酯树脂及其制备方法和在防腐涂料中的应用。
背景技术
乙烯基酯树脂(Vinyl ester resin)是一种具有优异的耐化学腐蚀性能的树脂，一般由双酚A型或酚醛型环氧树脂通过和甲基丙烯酸(或丙烯酸)进行环氧基团开环反应得到的一类变性环氧树脂，通常被称为乙烯基脂树脂(VE)，别名环氧丙烯酸树脂。乙烯基脂树脂已经成为“超级防腐蚀树脂”的代名词，其耐蚀性、力学性能非常突出。从20世纪60年代问世至今，发展迅猛。如今已有通用型、功能型的多种乙烯基酯树脂在市场上得到应用。但目前市面上的乙烯基酯树脂及其涂料依然存在储存期短、适用期短、表面发粘等不足。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术中存在的上述问题，使改性的乙烯基酯树脂具有更好的储存性能并解决表面发粘等问题。
为实现上述发明目的，具体提供了如下所述的技术方案：
1、一种改性乙烯基酯树脂，所述乙烯基酯树脂由环氧大豆油、丙烯酸类单体、古马隆树脂、苯乙烯和二甲苯制备而成。
优选的，按质量份计，所述环氧大豆油、丙烯酸类单体、古马隆树脂、苯乙烯和二甲苯质量份分别为：30～40份；5-10份；10-15份；30-50份；3-5份。
优选的，所述丙烯酸类单体选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一种。
2、所述改性乙烯基酯树脂的制备方法，包括如下步骤：将环氧大豆油、古马隆树脂、二甲苯依次入釜，升温至120℃，维持至古马隆树脂完全融化，搅拌并继续升温至135-137℃，待观察到冷凝管有二甲苯回流后，滴加丙烯酸单体，保温至酸值至20～30，冷却至80℃以下，加苯乙烯，搅拌均匀，即得所述改性乙烯基酯树脂。
3、一种防腐涂料，所述涂料由A、B、C组分构成，其中，按质量份数计，所述A组分包括改性乙烯基酯树脂：30～40份；防锈颜料：30～40份；填料：10～20份；溶剂10～20份；所述B组分为有机酸钴盐；所述C组分为过氧化环己酮或过氧化甲乙酮。
优选的，A、B、C组分的质量配比为100:2-4:2-4。
优选的，A组分中所述防锈颜料为氧化铁红、磷酸锌、三聚磷酸铝、磷铁粉、锌铁粉中的一种或几种；所述填料为高岭土、硫酸钡、碳酸钙、滑石粉中的一种或几种；所述溶剂为甲苯、二甲苯、醋酸丁酯中的一种或几种。
优选的，B组分所述有机酸钴盐为环烷酸钴、异辛酸钴中的一种或几种。
本发明的有益效果在于：
1)利用环氧大豆油与丙烯酸或甲基丙烯酸反应，以环氧大豆油为核心，每个环氧大豆油的5-6个环氧基开环引入烯键，5-6个丙烯酸或甲基丙烯酸分子在外围包裹。与传统乙烯基树脂相比，这款多烯键官能团的树脂在应用于防腐蚀涂料过程中更易形成体型结构的漆膜，明显提高漆膜性能。
2)利用古马隆树脂改性，其一对树脂中起交联作用的不饱和双键其阻隔作用，有效提高树脂的储存稳定性，其次可降低树脂在涂料固化过程中受空气中氧气的影响而表面发粘的程度，最后利用古马隆树脂改性可降低树脂添加催干剂、促进剂后在容器中的反应热产生速率及热量积累，从而延长相应涂料料浆的活化期。
具体实施方式
下面将结合具体实施例对本发明进行：更加详细的阐述。
实施例1改性乙烯基酯树脂的制备
将30份环氧大豆油、15份古马隆树脂、5份二甲苯依次入釜，升温至120℃，维持至古马隆树脂完全融化，搅拌并继续升温至135-137℃，待观察到冷凝管有二甲苯回流后，滴加5份丙烯酸单体，保温至酸值至20～30，冷却至80℃以下，加35份苯乙烯，搅拌均匀，即得所述改性乙烯酯树脂。
实施例2改性乙烯基酯树脂的制备
将35份环氧大豆油、10份古马隆树脂、4份二甲苯依次入釜，升温至120℃，维持至古马隆树脂完全融化，搅拌并继续升温至135-137℃，待观察到冷凝管有二甲苯回流后，滴加8份丙烯酸单体，保温至酸值至20～30，冷却至80℃以下，加40份苯乙烯，搅拌均匀，即得所述改性乙烯酯树脂。
对实施例1、实施例2制备得到的改性乙烯基酯树脂进行性能检测，再对市面上乙烯基酯树脂进行检测对比，记载见表1：
注：上表中市面乙烯基酯树脂树脂的性能指标参考GB/T50590-2010乙烯基酯树脂防腐蚀工程技术标准中液体乙烯基酯树脂。
进一步将实施例1制备得到的改性乙烯基酯树脂应用于制备防腐涂料。
应用实施例1防腐涂料的制备
所述防腐涂料由以下组分构成：
按质量份数计：A组分包括：新型乙烯基酯树脂30份；防锈颜料(氧化铁红、磷酸锌、三聚磷酸铝按1:1:1混合)5份；填料(硫酸钡、碳酸钙、滑石粉按1:1:1混合)15份；甲苯20份。B组分为环烷酸钴。C组分为过氧化环己酮。其中按添加质量比例计，A组分：B组分：C组分＝100:4:4。
将应用实施例所述防腐涂料与市面两种涂料以及防腐涂料标准进行测试对比，记载如表2所示：
综上可进一步证明，本发明所述改性乙烯基酯树脂及其防腐涂料，性能比市面上同类产品有明显提升，更能适应施工要求。
最后说明的是，以上优选实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述，但本领域技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。

Claims (8)

1.一种改性乙烯基酯树脂，其特征在于，所述乙烯基酯树脂由环氧大豆油、丙烯酸类单体、古马隆树脂、苯乙烯和二甲苯制备而成。
2.根据权利要求1所述一种改性乙烯基酯树脂，其特征在于，按质量份计，所述环氧大豆油、丙烯酸类单体、古马隆树脂、苯乙烯和二甲苯质量份分别为：30～40份；5-10份；10-15份；30-50份；3-5份。
3.根据权利要求1所述一种改性乙烯基酯树脂，其特征在于，所述丙烯酸类单体选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一种。
4.权利要求1～3任一项所述改性乙烯基酯树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将环氧大豆油、古马隆树脂、二甲苯依次入釜，升温至120℃，维持至古马隆树脂完全融化，搅拌并继续升温至135-137℃，待观察到冷凝管有二甲苯回流后，滴加丙烯酸单体，保温至酸值至20～30，冷却至80℃以下，加苯乙烯，搅拌均匀，即得所述改性乙烯酯树脂。
5.一种防腐涂料，其特征在于，所述涂料由A、B、C组分构成，其中，按质量份数计，所述A组分包括改性乙烯基酯树脂：30～40份；防锈颜料：30～40份；填料：10～20份；溶剂10～20份；所述B组分为有机酸钴盐；所述C组分为过氧化环己酮或过氧化甲乙酮。
6.根据权利要求5所述一种防腐涂料，其特征在于，A、B、C组分的质量配比为100:2-4:2-4。
7.根据权利要求5所述一种防腐涂料，其特征在于，A组分中所述防锈颜料为氧化铁红、磷酸锌、三聚磷酸铝、磷铁粉、锌铁粉中的一种或几种；所述填料为高岭土、硫酸钡、碳酸钙、滑石粉中的一种或几种；所述溶剂为甲苯、二甲苯、醋酸丁酯中的一种或几种。
8.根据权利要求5所述一种防腐涂料，其特征在于，B组分所述有机酸钴盐为环烷酸钴、异辛酸钴中的一种或几种。
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