CN108641507B - 快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液，属于喷墨耗材技术领域，其组成如下：聚乙烯醇：2重量份％‑4重量份％；聚氨酯：0.5重量份％‑1.5重量份％；微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯：0.5重量份％‑1.5重量份％；乙醇：42重量份％‑52重量份％；余量为水。本发明的快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液不含无机颗粒，用其制备的喷墨记录用介质透明性好，光泽度好，解像力高，干燥速度大大提高，制造成本降低。
Description
技术领域
本发明涉及一种喷墨打印涂布液，特别涉及一种快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液，属于喷墨耗材技术领域。
背景技术
作为喷墨记录用的记录纸状介质所要求的特性，包括：(1)具有速干性(油墨的吸收速度高)、(2)墨点直径适当且均匀(无洇渗墨)、(3)粒状性良好、(4)墨点地圆度高、(5)色密度高、(6)色度高(无色泽灰暗)、(7)印相部位的耐光性、耐气体性良好、(8)记录纸的白度高、(9)记录纸的保存性良好(长期保存时不发生黄变着色、长期保存时图像不渗墨)、(10)难变形、尺寸稳定性良好(卷曲很小)、(11)硬件运行性良好等。进而，为了获得所谓照片一样的高画质记录物，作为所使用的照相光泽纸的用途，除了上述的特性以外，还要求光泽性、表面平滑性、类似于银盐照相的印相纸状的手感等。
作为满足上述要求的喷墨记录用纸状介质，已知有在支撑体上涂布含有无机微粒、媒染剂、PVA等水溶性树脂以及该水溶性树脂的固化剂的溶液，从而形成色料接受层的喷墨记录用纸状介质(参照例如以下的专利文献1)、以及在支撑体上涂布含有无机微粒、金属化合物、PVA等水溶性树脂的溶液，在涂布层完全干燥之前，将含有水溶性树脂固化剂的溶液赋予涂布层，从而形成色料接受层的喷墨记录用纸状介质。
日本专利申请特开平12-211235号公报(段落0055～0057)(专利文献1)中记载的喷墨记录用纸状介质中的色料接受层是通过涂布含有气相法二氧化硅、含聚二烯丙胺衍生物结构单元的阳离子性聚合物(二甲基二烯丙基氯化铵聚合物)、PVA以及硼酸的涂布液并使其干燥获得的，但该喷墨记录用纸状介质的图像的印相浓度和光泽感差。
日本专利申请特开2001-334742号公报(专利文献2)的喷墨记录用纸状介质中的色料接受层是通过在支撑体上涂布含有无机微粒(例如平均一次粒径在20nm以下的气相法二氧化硅)、水溶性树脂(例如PVA)和2价以上的水溶性金属盐的涂布液，在涂布的同时或者在该涂布层显示出减速干燥速度之前，赋予含有可以使该水溶性树脂交联的交联剂(例如硼砂或硼酸)的溶液，使其固化而获得的，这样获得的色料接受层虽然能够防止裂纹，但存在着图像的印相浓度低、而且含有水溶性金属盐的涂布液的溶液稳定性不足的问题。
因此，作为油墨接受层中的用于固定染料的媒染剂，除了上述专利文献1中记载的阳离子性聚合物以外，已知还有如多价金属盐的无机媒染剂(参照例如以下的专利文献3至专利文献5)。
日本专利申请特开2002-172850号公报(专利文献3)的油墨接受层中含有无机微粒、聚乙烯醇、具有季铵碱的阳离子性聚合物中的至少2种、以及分子内具有锆或铝原子的化合物(但氧化锆和氧化铝除外)，它不使泛金光恶化并且对于水溶性染料改良了在打印后的保存中的渗墨现象和耐水性。
另外，日本专利申请特开2002-192830号公报(专利文献4)中的色料接受层中含有聚乙烯醇、阳离子性聚合物、以及具有锆或铝原子的化合物(但氧化锆和氧化铝除外)，且其特征是，在喷墨打印机打印后，该油墨接受层表面的膜面pH值为4～6，它不使泛金光恶化并且对于水溶性染料改良了在打印后的保存中的渗墨现象和耐水性。
进而，日本专利申请特开2002-274013号公报(专利文献5)的色料接受层中含有无机微粒、亲水性粘合剂、分子内具有锆原子或铝原子的化合物A(但氧化锆和氧化铝除外)、以及不同于该化合物A的含量为该化合物A 0.1～10摩尔％并且分子内具有多价金属原子的化合物B，它不使泛金光恶化并且对于水溶性染料改良了在打印后的保存中的渗墨现象和耐水性。
如果使用如该专利文献3至5中记载的无机媒染剂、专利文献2中记载的那样形成油墨接受层，虽然油墨接受层不发生裂纹，但不能得到足够的光泽感和印字浓度，而且溶液的稳定性也没有改善。
2004年6月2日公开的专利申请号为CN200310101035.6，发明名称为“喷墨记录用纸状介质”的中国发明专利申请公开了一种在支持体表面上具有色料接受层的喷墨记录用纸，其特征在于，上述色料接受层是使涂布含有无机微粒、水溶性树脂和硼化合物的涂布液所形成的涂布层交联固化而得到的层，上述交联固化是在下述的任一时刻，将含有金属化合物的pH8以上的溶液赋予上述涂布层或涂膜来进行的：(1)涂布上述涂布液的同时、(2)在涂布上述涂布液所形成的涂布层的干燥过程中，且该涂布层显示出减速干燥之前、或者(3)将涂布上述涂布液所形成的涂布层干燥并形成涂膜之后。
但上述专利文献公开的技术方案的缺点在于：由于均含有无机物颗粒，导致其透明性和光泽度受到影响。由于其颗粒粒子本身不透明，而且，其实心体的特征对墨水中的染料没有吸附性以及固色性的功能，所以必需依靠添加固色剂达到，造成只有涂层表面的颗粒上部吸附的墨水中的染料对密度有贡献，大部分墨水染料都被垂直渗透到不透明的颗粒下方，被颗粒遮盖了，因为所应用的无机物颗粒都是纯白色不透明体，所以这部分无法起到染料密度应有的作用，造成墨水中染料密度利用率低下，甚至密度利用率低于20％，这也就是为什么，其吸光密度总是无法大幅度提高的原因，这种情况的直接后果就是，打印机必须加大打印墨水的量，无法实现快速打印功能，大部分墨水还不能起到应有的作用，造成用户墨水耗材的浪费和时间效率的低下，显然制作成本提高了一大块；并且由于无机物是实心体颗粒，本身对染料的吸附性差，其颗粒嵌缝中的染料会随着时间的延长向周围迁移扩散，最终导致产品的解像力下降，这也就是为什么经过两三年之后喷墨打印图像的边缘会变模糊，解像力下降的原因。还有，由于上述专利文献公开的技术方案中，绝大多数都是以水为溶剂，所以干燥速度仍嫌不足，使得涂布制造成本居高不下。
因此，提供一种不含无机物颗粒，透明性好，对墨水染料吸附性好，解像力性能可持续的，并且干燥速度大大提高，涂布制造成本降低的，快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液，就成为该技术领域急需解决的技术难题。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种含有高分子微孔隙颗粒替代无机物颗粒，透明性好的，对墨水中的染料吸附性好、固色性好的，墨水染料光密度利用率高，可达到95％以上，可实现快速打印，打印成本大幅降低的，解像力性能可持续的，干燥速度大大改善的，涂布制造成本低的快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液。
本发明的上述目的是通过以下技术方案达到的：
一种快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液，其特征在于：组成如下：
聚乙烯醇：2重量份％-4重量份％；聚氨酯：0.5重量份％-1.5重量份％；微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯：0.5重量份％-1.5重量份％；乙醇：42重量份％-52重量份％；余量为水。
优选地，所述快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液的组成如下：
聚乙烯醇：3重量份％；聚氨酯：1重量份％；微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯：1重量份％；乙醇：47重量份％；余量为水。
本发明的另一目的是提供一种上述微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法。
本发明的上述目的是通过以下技术方案达到的：
方案1：
一种微孔隙颗粒状聚甲基丙稀酸甲酯的制备，其步骤如下：
(1)偶氮二异丁腈(ALBN)的溶解
在甲基丙烯酸甲酯(MMA)中加入偶氮二异丁腈(ALBN)，室温下搅拌，使得偶氮二异丁腈(ALBN)完全溶解，得偶氮二异丁腈(ALBN)溶液；
(2)混合液制备
容器中通入氮气，加入苯酚和乙醇，加入聚乙烯醇(PVA)水溶液，得混合液；
(3)聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)悬浮液的制备
将步骤(1)所得偶氮二异丁腈(ALBN)溶液加入步骤(2)所得混合液，搅拌，升温，降至室温，得到聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)悬浮液；
(4)微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的制备
将步骤(3)所得聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)悬浮液取出，依次经过离心、洗涤和干燥，得到微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。
优选地，所述步骤(1)中所述甲基丙烯酸甲酯(MMA)的重量份为800-1200，偶氮二异丁腈(ALBN)的重量份为2-5。
优选地，所述步骤(2)中所述聚乙烯醇(PVA)水溶液的重量份为1200-1600，苯酚的重量份为10-30，乙醇的重量份为800-1400。
优选地，所述步骤(2)中所述聚乙烯醇(PVA)水溶液的浓度为0.3Wt％。
优选地，所述步骤(3)中所述搅拌的搅拌速度为350r/min，搅拌时间10min。
优选地，所述步骤(3)中所述升温的具体步骤是：升至60℃，2h后温度升到90℃，持续1h。
优选地，所述步骤(4)中所述微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的粒径为5μm-50μm。
方案2：
一种微孔隙颗粒状聚甲基丙稀酸甲酯的制备，其步骤如下：
(1)偶氮二异丁腈(ALBN)的溶解
在甲基丙烯酸甲酯(MMA)中加入偶氮二异丁腈(ALBN)，室温下搅拌，使得偶氮二异丁腈(ALBN)完全溶解，得偶氮二异丁腈(ALBN)溶液；
(2)混合液制备
容器中通入氮气，加入甲基丙烯酸(MA)和乙醇，滴加氨水调pH至6.0-8.0，加入苯酚和乙醇，加入聚乙烯醇(PVA)水溶液，得混合液；
(3)聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)悬浮液的制备
将步骤(1)所得偶氮二异丁腈(ALBN)溶液加入步骤(2)所得混合液，搅拌，升温，降至室温，得到聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)悬浮液；
(4)微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的制备
将步骤(3)所得聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)悬浮液取出，依次经过离心、洗涤和干燥，得到微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。
优选地，所述步骤(1)中所述甲基丙烯酸甲酯(MMA)的重量份为800-1200，偶氮二异丁腈(ALBN)的重量份为2-5。
优选地，所述步骤(2)中所述甲基丙烯酸(MA)和乙醇中，甲基丙烯酸(MA)的重量份为1-2，乙醇的重量份为70-90。
优选地，所述步骤(2)中所述聚乙烯醇(PVA)水溶液的重量份为1200-1600，苯酚的重量份为10-30，乙醇的重量份为800-1400。
优选地，所述步骤(2)中所述聚乙烯醇(PVA)水溶液的浓度为0.3Wt％。
优选地，所述步骤(3)中所述搅拌的搅拌速度为350r/min，搅拌时间10min。
优选地，所述步骤(3)中所述升温的具体步骤是：升至60℃，2h后温度升到90℃，持续1h。
优选地，所述步骤(4)中所述微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的粒径为5μm-50μm。
本发明的另一目的是提供一种含有上述快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液的制备方法。
本发明的上述目的是通过以下技术方案达到的：
一种快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液的制备方法，其步骤如下：
(1)按照比例，配制12wt％浓度的聚乙烯醇水溶液；
(2)按比例，在步骤(1)配制的12wt％浓度的聚乙烯醇水溶液中加入乙醇，出现絮状物；
(3)加入水，直至絮状物消失；
(4)按照比例，加入35wt％固含量的市售水性聚氨酯胶乳；
(5)按照比例，将配制成的10wt％浓度的微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯的乙醇溶液，加入到上述混合液中，得到快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液。
优选地，所述微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯的平均粒径为5-50μm。
优选地，所述步骤(5)中所述微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯的制备如下：
方案1：
(1)偶氮二异丁腈(ALBN)的溶解
在甲基丙烯酸甲酯(MMA)中加入偶氮二异丁腈(ALBN)，室温下搅拌，使得偶氮二异丁腈(ALBN)完全溶解，得偶氮二异丁腈(ALBN)溶液；
(2)混合液制备
容器中通入氮气，加入苯酚和乙醇，加入聚乙烯醇(PVA)水溶液，得混合液；
(3)聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)悬浮液的制备
将步骤(1)所得偶氮二异丁腈(ALBN)溶液加入步骤(2)所得混合液，搅拌，升温，降至室温，得到聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)悬浮液；
(4)微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的制备
将步骤(3)所得聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)悬浮液取出，依次经过离心、洗涤和干燥，得到微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。
优选地，所述步骤(1)中所述甲基丙烯酸甲酯(MMA)的重量份为800-1200，偶氮二异丁腈(ALBN)的重量份为2-5。
优选地，所述步骤(2)中所述聚乙烯醇(PVA)水溶液的重量份为1200-1600，苯酚的重量份为10-30，乙醇的重量份为800-1400。
优选地，所述步骤(2)中所述聚乙烯醇(PVA)水溶液的浓度为0.3wt％。
优选地，所述步骤(3)中所述搅拌的搅拌速度为350r/min，搅拌时间10min。
优选地，所述步骤(3)中所述升温的具体步骤是：升至60℃，2h后温度升到90℃，持续1h。
优选地，所述步骤(4)中所述微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的粒径为5μm-50μm。
方案2：
(1)偶氮二异丁腈(ALBN)的溶解
在甲基丙烯酸甲酯(MMA)中加入偶氮二异丁腈(ALBN)，室温下搅拌，使得偶氮二异丁腈(ALBN)完全溶解，得偶氮二异丁腈(ALBN)溶液；
(2)混合液制备
容器中通入氮气，加入甲基丙烯酸(MA)和乙醇，滴加氨水调pH至6.0-8.0，加入苯酚和乙醇，加入聚乙烯醇(PVA)水溶液，得混合液；
(3)聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)悬浮液的制备
将步骤(1)所得偶氮二异丁腈(ALBN)溶液加入步骤(2)所得混合液，搅拌，升温，降至室温，得到聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)悬浮液；
(4)微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的制备
将步骤(3)所得聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)悬浮液取出，依次经过离心、洗涤和干燥，得到微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。
优选地，所述步骤(1)中所述甲基丙烯酸甲酯(MMA)的重量份为800-1200，偶氮二异丁腈(ALBN)的重量份为2-5。
优选地，所述步骤(2)中所述甲基丙烯酸(MA)和乙醇中，甲基丙烯酸(MA)的重量份为1-2，乙醇的重量份为70-90。
优选地，所述步骤(2)中所述聚乙烯醇(PVA)水溶液的重量份为1200-1600，苯酚的重量份为10-30，乙醇的重量份为800-1400。
优选地，所述步骤(2)中所述聚乙烯醇(PVA)水溶液的浓度为0.3wt％。
优选地，所述步骤(3)中所述搅拌的搅拌速度为350r/min，搅拌时间10min。
优选地，所述步骤(3)中所述升温的具体步骤是：升至60℃，2h后温度升到90℃，持续1h。
优选地，所述步骤(4)中所述微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的粒径为5μm-50μm。
本发明的再一目的是提供一种含有上述快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液的喷墨打印材料。
本发明的上述目的是通过以下技术方案达到的：
一种喷墨记录用介质，在支撑体表面上具有色料接受层，其特征在于，所述色料接受层是使涂布含有聚乙烯醇2重量份％-4重量份％、聚氨酯0.5重量份％-1.5重量份％、微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯0.5重量份％-1.5重量份％、乙醇42重量份％-52重量份％、余量为水的涂布液所形成的涂布层交联固化而得到的层。
优选地，所述涂布液的组成为：聚乙烯醇：3重量份％；聚氨酯：1重量份％；微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯：1重量份％；乙醇：47重量份％；余量为水。
优选地，所述微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯的平均粒径为5-50μm。
优选地，所述支撑体为PVC、PET或纸基。
有益效果：
本发明的快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液不含无机颗粒，用其制备的喷墨记录用介质透明性好，光泽度高，解像力高，彩色还原度高，干燥速度大大提高，制造成本降低。
在本发明中所使用的术语，除非有另外说明，一般具有本领域普通技术人员通常理解的含义。下面结合具体的实施例，并参照数据进一步详细地描述本发明。应理解，这些实施例只是对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限定，该领域的技术工程师可根据上述发明的内容对本发明做出一些非本质的改进和调整。
在以下的实施例中，未详细描述的各种过程和方法是本领域中公知的常规方法。所用原料的来源、商品名以及有必要列出其组成成分者，均在首次出现时标明，其后所用相同原料如无特殊说明，均与首次标明的内容相同。
具体实施方式
实施例1：
(1)一种快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液，其组成如下：
市售聚乙烯醇：3千克；35wt％固含量的市售成品水性聚氨酯胶乳：3千克；微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯：1千克；市售乙醇：47千克；水：46千克。
(2)所述微孔隙颗粒状聚甲基丙稀酸甲酯的制备步骤如下：
1)主要原材料(均为市售，下同)：
表1
2)制备：
步骤1：在一个3L的单口瓶中加入1150g甲基丙烯酸甲酯(MMA)和3g偶氮二异丁腈(ALBN)，室温下搅拌，使得偶氮二异丁腈(ALBN)完全溶解在甲基丙烯酸甲酯(MMA)中，得偶氮二异丁腈(ALBN)溶液；备用；
步骤2：在一个5L的四口瓶中通入氮气，并且加入苯酚10g和乙醇1080g，加入0.3Wt％浓度的聚乙烯醇(PVA)水溶液1400g；
步骤3：将步骤1制备的偶氮二异丁腈(ALBN)溶液加入步骤2中的5L四口瓶中，以搅拌速度350r/min的转速搅拌，10min后，升温至60℃，2h后温度可以升到90℃，持续1h，最后降至室温，得到聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)悬浮液；
步骤4：将聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)悬浮液从瓶中倒取出，离心→洗涤→干燥，得到微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，粒径为5μm-50μm。
实施例2：
(1)一种快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液，其组成如下：
市售聚乙烯醇：2千克；35wt％固含量的市售成品水性聚氨酯胶乳：1.5千克；微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯：0.5千克；市售乙醇：42千克；水：54千克。
(2)所述微孔隙颗粒状聚甲基丙稀酸甲酯的制备步骤如下：
1)主要原材料：同实施例1；
2)制备：
步骤1：在一个3L的单口瓶中加入800g甲基丙烯酸甲酯(MMA)和5g偶氮二异丁腈(ALBN)，室温下搅拌，使得偶氮二异丁腈(ALBN)完全溶解在甲基丙烯酸甲酯(MMA)中，得偶氮二异丁腈(ALBN)溶液；备用；
步骤2：在一个5L的四口瓶中通入氮气，加入甲基丙烯酸(MA)1.0g和80g乙醇，滴加氨水至pH值7.0；加入苯酚30g和乙醇1400g，再加入0.3wt％浓度的聚乙烯醇(PVA)水溶液1600g；
步骤3：将步骤1制备的偶氮二异丁腈(ALBN)溶液加入步骤2中的5L四口瓶中，以搅拌速度350r/min的转速搅拌，10min后，升温至60℃，2h后温度可以升到90℃，持续1h，最后降至室温，得到聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)悬浮液；
步骤4：将聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)悬浮液从瓶中倒取出，离心→洗涤→干燥，得到微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，粒径为5μm-50μm。
(3)快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液的制备如下：
1)按照比例，配制12wt％浓度的聚乙烯醇水溶液
2)按比例，在步骤(1)配制的12重量％的聚乙烯醇溶液中加入乙醇，出现絮状物；
3)加入水，直至絮状物消失；
4)按照比例，加入35wt％固含量的市售成品水性聚氨酯胶乳；
5)配制成10wt％浓度的微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯的乙醇溶液，按照比例，混合溶液中，得快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液2。
实施例3：
(1)一种快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液，其组成如下：
市售聚乙烯醇：2千克；35wt％固含量的市售成品水性聚氨酯胶乳：4.5千克；微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯：1.5千克；市售乙醇：52千克；水：50千克。
(2)所述微孔隙颗粒状聚甲基丙稀酸甲酯的制备步骤如下：
1)主要原材料：同实施例1；
2)制备：
步骤1：在一个3L的单口瓶中加入1200g甲基丙烯酸甲酯(MMA)和2g偶氮二异丁腈(ALBN)，室温下搅拌，使得偶氮二异丁腈(ALBN)完全溶解在甲基丙烯酸甲酯(MMA)中，得偶氮二异丁腈(ALBN)溶液；备用；
步骤2：在一个5L的四口瓶中通入氮气，并且加入苯酚20g和乙醇800g，加入0.3Wt％浓度的聚乙烯醇(PVA)水溶液1200g；
步骤3：将步骤1制备的偶氮二异丁腈(ALBN)溶液加入步骤2中的5L四口瓶中，以搅拌速度350r/min的转速搅拌，10min后，升温至60℃，2h后温度可以升到90℃，持续1h，最后降至室温，得到聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)悬浮液；
步骤4：将聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)悬浮液从瓶中倒取出，离心→洗涤→干燥，得到微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，粒径为5μm-50μm。
(3)快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液的制备如下：
1)按照比例，配制12wt％的聚乙烯醇水溶液
2)按比例，在步骤(1)配制的12重量％的聚乙烯醇溶液中加入乙醇，出现絮状物；
3)加入水，搅拌，直至絮状物消失；
4)按照比例，加入35wt％固含量的市售成品水性聚氨酯胶乳；
5)配制成10wt％浓度的微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯的乙醇溶液，按照比例，加入混合溶液中，得快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液3。
实施例4：
(1)一种快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液，其组成如下：
市售聚乙烯醇：4千克；35wt％固含量的市售成品水性聚氨酯胶乳：1.5千克；微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯：0.5千克；市售乙醇：45千克；水：44千克。
(2)所述微孔隙颗粒状聚甲基丙稀酸甲酯的制备步骤如下：
1)主要原材料：同实施例1；
2)制备：
步骤1：在一个3L的单口瓶中加入1150g甲基丙烯酸甲酯(MMA)和3g偶氮二异丁腈(ALBN)，室温下搅拌，使得偶氮二异丁腈(ALBN)完全溶解在甲基丙烯酸甲酯(MMA)中，得偶氮二异丁腈(ALBN)溶液；备用；
步骤2：在一个5L的四口瓶中通入氮气，加入甲基丙烯酸(MA)1.0g和80g乙醇，滴加氨水至pH值7.0；加入苯酚10g和乙醇1000g，再加入0.3Wt％浓度的聚乙烯醇(PVA)水溶液1400g；
步骤3：将步骤1制备的偶氮二异丁腈(ALBN)溶液加入步骤2中的5L四口瓶中，以搅拌速度350r/min的转速搅拌，10min后，升温至60℃，2h后温度可以升到90℃，持续1h，最后降至室温，得到聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)悬浮液；
步骤4：将聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)悬浮液从瓶中倒取出，离心→洗涤→干燥，得到微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，粒径为5μm-50μm。
(3)快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液的制备如下：
1)按照比例，配制12重量％的聚乙烯醇水溶液
2)按比例，在步骤(1)配制的12wt％的聚乙烯醇溶液中加入乙醇，出现絮状物；
3)加入水，直至絮状物消失；
4)按照比例，加入35wt％固含量的市售成品水性聚氨酯胶乳；
5)配制成10wt％浓度的微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯的乙醇溶液，按照比例，加入混合溶液中，得快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液3。
应用实施例1
支撑体的制作
对称量为186g/m2的铜板纸(OK金藤；王子制纸(株)制)进行电晕放电处理后，用熔融挤出机涂布高密度聚乙烯，以使其厚度为19μm，形成无光泽面的树脂层(以下，将树脂层面称为“背面”)。进一步对该背面侧的树脂层施行电晕放电处理，然后，作为抗静电剂，涂布氧化铝(ALMINA SOL 100，日产化学工业(株)制)和二氧化硅(SNOTAXO，日产化学工业(株)制)按1∶2的比例(质量比)分散于水中的分散液，使干燥质量为0.2g/m2。
对未设置树脂层那一侧的毡面(表面)侧施行电晕放电处理后，用熔融挤出机熔融挤出含有锐钛矿型二氧化钛10％、微量群青和荧光增白剂0.01％(相对于聚乙烯)的、MFR(熔体流动速率)为3.8的低密度聚乙烯，使其厚度为24μm，在基纸的表面侧上形成高光泽的热塑性树脂层(以下将该高光泽面称为“正面”)，制成支撑体。应予说明，支撑体的正面在涂布涂布液之前，进行电晕放电处理后再使用。
喷墨记录用纸状介质的制作
使用挤出模头涂布机，以170ml/m2的涂布量，将实施例1制备的涂布液涂布到支撑体的正面上(涂布工序)、用热风干燥机在80(风速3～8m/sec)下使其干燥。由此制作设置有干燥膜厚为35μm的色料接受层的本发明喷墨记录用纸(1)。
应用实施例2
其它与实施例1相同，不同的是支撑体改为PVC，由此制作设置有干燥膜厚为35μm的色料接受层的本发明喷墨记录用PVC(2)。
应用实施例3
其它与实施例1相同，不同的是支撑体改为：规格分别为60μm、100μm、180μm厚度的，一面具有涂布接受粘结底层的透明PET片基，本发明涂层液涂布于这个粘结底层面，这就是全透明喷墨打印片；因为是全透明喷墨打印片，背面如果需要，可以涂布一个喷墨打印机识别层，以避免因为全透明片，致使喷墨打印机无法识别，不能启动打印功能的现象发生。喷墨打印机识别层在喷墨打印机打印工作完成后，该背面涂层可以便捷轻易地去除揭掉，即可形成全透明图像。该涂层采用挤压涂布方式，涂布量为65g/m2或者视需要对涂布量进行调整。
喷墨打印机识别层涂布配方如下表2：
表2
| 原材料名称、浓度 | 用量：(克) |
| 1283(80g/L) | 10 |
| BS-12 | 7 |
| PVA | 45 |
| 聚醋酸乙烯酯 | 5 |
| 乙醇 | 30 |
| 钛白粉 | 3 |
| 聚氨酯 | 2 |
| 纯水 | 1170 |
| 总计/份 | 1277 |
| 涂布量 | 65g/平方米 |
以上所述，仅是本发明的最佳实施例及对照实施案例，并非对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本领域的技术人员利用上述揭示的技术内容加以变更或者改型为等同变化的等效实施例。但凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (8)
1.一种快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液，其特征在于：组成如下：
聚乙烯醇：2重量份％-4重量份％；聚氨酯：0.5重量份％-1.5重量份％；微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯：0.5重量份％-1.5重量份％；乙醇：42重量份％-52重量份％；余量为水；
所述微孔隙颗粒状聚甲基丙稀酸甲酯的制备步骤如下：
(1)偶氮二异丁腈的溶解
在甲基丙烯酸甲酯中加入偶氮二异丁腈，室温下搅拌，使得偶氮二异丁腈完全溶解，得偶氮二异丁腈溶液；
(2)混合液制备
容器中通入氮气，加入苯酚和乙醇，加入聚乙烯醇水溶液，得混合液；
(3)聚甲基丙烯酸甲酯悬浮液的制备
将步骤(1)所得偶氮二异丁腈溶液加入步骤(2)所得混合液，搅拌，升温，降至室温，得到聚甲基丙烯酸甲酯悬浮液；
(4)微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯的制备
将步骤(3)所得聚甲基丙烯酸甲酯悬浮液取出，依次经过离心、洗涤和干燥，得到微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯。
2.根据权利要求1所述的快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液，其特征在于：所述快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液的组成如下：
聚乙烯醇：3重量份％；聚氨酯：1重量份％；微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯：1重量份％；乙醇：47重量份％；余量为水。
3.根据权利要求2所述的快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液，其特征在于：所述步骤(1)中所述甲基丙烯酸甲酯的重量份为800-1200，偶氮二异丁腈的重量份为2-5，所述步骤(2)中所述聚乙烯醇水溶液的重量份为1200-1600，苯酚的重量份为10-30，乙醇的重量份为800-1400，所述步骤(2)中所述聚乙烯醇水溶液的浓度为0.3wt％，所述步骤(3)中所述搅拌的搅拌速度为350r/min，搅拌时间10min，所述步骤(3)中所述升温的具体步骤是：升至60℃，2h后温度升到90℃，持续1h，所述步骤(4)中所述微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯的粒径为5μm-50μm。
4.一种快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液，其特征在于：组成如下：
聚乙烯醇：2重量份％-4重量份％；聚氨酯：0.5重量份％-1.5重量份％；微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯：0.5重量份％-1.5重量份％；乙醇：42重量份％-52重量份％；余量为水；
所述微孔隙颗粒状聚甲基丙稀酸甲酯的制备，其步骤如下：
(1)偶氮二异丁腈的溶解
在甲基丙烯酸甲酯中加入偶氮二异丁腈，室温下搅拌，使得偶氮二异丁腈完全溶解，得偶氮二异丁腈溶液；
(2)混合液制备
容器中通入氮气，加入甲基丙烯酸和乙醇，滴加氨水调pH至6.0-8.0，加入苯酚和乙醇，加入聚乙烯醇水溶液，得混合液；
(3)聚甲基丙烯酸甲酯悬浮液的制备
将步骤(1)所得偶氮二异丁腈溶液加入步骤(2)所得混合液，搅拌，升温，降至室温，得到聚甲基丙烯酸甲酯悬浮液；
(4)微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯的制备
将步骤(3)所得聚甲基丙烯酸甲酯悬浮液取出，依次经过离心、洗涤和干燥，得到微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯。
5.根据权利要求4所述的快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液，其特征在于：所述步骤(1)中所述甲基丙烯酸甲酯的重量份为800-1200，偶氮二异丁腈的重量份为2-5，所述步骤(2)中所述甲基丙烯酸和乙醇中，甲基丙烯酸的重量份为1-2，乙醇的重量份为70-90，所述步骤(2)中所述聚乙烯醇水溶液的重量份为1200-1600，苯酚的重量份为10-30，乙醇的重量份为800-1400，所述步骤(2)中所述聚乙烯醇水溶液的浓度为0.3Wt％，所述步骤(3)中所述搅拌的搅拌速度为350r/min，搅拌时间10min，所述步骤(3)中所述升温的具体步骤是：升至60℃，2h后温度升到90℃，持续1h，所述步骤(4)中所述微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯的粒径为5μm-50μm。
6.权利要求1-3中任一项所述的快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液的制备方法，其步骤如下：
(1)按照比例，配制12wt％浓度的聚乙烯醇水溶液；
(2)按比例，在步骤(1)配制的12wt％浓度的聚乙烯醇水溶液中加入乙醇，出现絮状物；
(3)加入水，直至絮状物消失；
(4)按照比例，加入35wt％固含量的市售成品水性聚氨酯胶乳；
(5)配制10wt％浓度的微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯的乙醇溶液，按照比例，加入混合液中，得到快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液；
所述步骤(5)中所述微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯的制备步骤如下：
(1)偶氮二异丁腈的溶解
在甲基丙烯酸甲酯中加入偶氮二异丁腈，室温下搅拌，使得偶氮二异丁腈完全溶解，得偶氮二异丁腈溶液；
(2)混合液制备
容器中通入氮气，加入苯酚和乙醇，加入聚乙烯醇(PVA)水溶液，得混合液；
(3)聚甲基丙烯酸甲酯悬浮液的制备
将步骤(1)所得偶氮二异丁腈溶液加入步骤(2)所得混合液，搅拌，升温，降至室温，得到聚甲基丙烯酸甲酯悬浮液；
(4)微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯的制备
将步骤(3)所得聚甲基丙烯酸甲酯悬浮液取出，依次经过离心、洗涤和干燥，得到微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯。
7.权利要求4或5所述的快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液的制备方法，其步骤如下：
(1)按照比例，配制12wt％浓度的聚乙烯醇水溶液；
(2)按比例，在步骤(1)配制的12wt％浓度的聚乙烯醇水溶液中加入乙醇，出现絮状物；
(3)加入水，直至絮状物消失；
(4)按照比例，加入35wt％固含量的市售成品水性聚氨酯胶乳；
(5)配制10wt％浓度的微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯的乙醇溶液，按照比例，加入混合液中，得到快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液；
所述步骤(5)中所述微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯的制备步骤如下：
(1)偶氮二异丁腈的溶解
在甲基丙烯酸甲酯中加入偶氮二异丁腈，室温下搅拌，使得偶氮二异丁腈完全溶解，得偶氮二异丁腈溶液；
(2)混合液制备
容器中通入氮气，加入甲基丙烯酸和乙醇，滴加氨水调pH至6.0-8.0，加入苯酚和乙醇，加入聚乙烯醇水溶液，得混合液；
(3)聚甲基丙烯酸甲酯悬浮液的制备
将步骤(1)所得偶氮二异丁腈溶液加入步骤(2)所得混合液，搅拌，升温，降至室温，得到聚甲基丙烯酸甲酯悬浮液；
(4)微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯的制备
将步骤(3)所得聚甲基丙烯酸甲酯悬浮液取出，依次经过离心、洗涤和干燥，得到微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯。
8.一种喷墨记录用介质，在支撑体表面上具有色料接受层，其特征在于：所述色料接受层是涂布含有权利要求1-5中任一项所述的快干型喷墨打印材料色料接受层涂布液所形成的涂布层交联固化而得到的层；所述微孔隙颗粒状聚甲基丙烯酸甲酯的平均粒径为5-50μm；所述支撑体为PVC片基、PET全透明片基或纸基。
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