CN108630340A - 一种pedot:pss@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极的制备方法 - Google Patents

一种pedot:pss@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种PEDOT:PSS@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极的制备方法,所述制备方法将导电高分子PEDOT:PSS和离子液体单体通过静电作用复合,在光、热条件下聚合交联得到PEDOT:PSS@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极。本发明提供的复合柔性透明电极稳定性好、力学性能优异,克服了现有柔性透明电极与基底间的脱落、断裂等问题,具有制备过程简单、成本低、稳定、柔性好的特点,该透明电极适用于制备可穿戴电子设备、柔性触屏、柔性太阳能电池、柔性有机EL面板。

Description

一种PEDOT:PSS@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极的制 备方法
技术领域
本发明属于电子器件制备与应用领域,涉及利用PEDOT:PSS薄膜与离子液体凝胶复合制备高性能柔性透明电极的方法。
背景技术
柔性透明电极在电子与光电子产业的发展中占有举足轻重的地位,是制备众多电子与光电子元器件不可缺少的光电功能材料。目前,柔性透明电极主要是通过在透明有机聚合物基底上通过化学气相沉积、溶胶-凝胶法、真空蒸发沉积等方法制备(参考文献:J.A.Lewis et al.Science,323,1590-1593(2009);R.B.Kaner et al.Science,335,1326-1330(2012);D.B.Janes et al.Nature Nanotech,2,378-384(2007);Y.Cui etal.NatureNanotech,8,421-425(2013))。然而,通过这些方法制备出的柔性透明电极材料都有基底的限制,需要考虑导电层与基底间的粘附作用,如果受到非常大的机械变形,容易发生缺陷断裂,部分剥落等情况,大幅降低柔性透明电极的导电性能,严重限制进一步应用。为了解决这个问题,自支撑的导电膜(参考文献:D.A.Mengistie,C.H.Chen,K.M.Boopathi,F.W.Pranoto,L.J.Li,C.W.Chu,ACS Appl.Mater.Interfaces 7,94-100(2015);Z.F.Li,G.Q.Ma,R.Ge,F.Qin,X.Y.Dong,W.Meng,T.F.Liu,J.H.Tong,F.Y.Jiang,Y.F.Zhou,K.Li,X.Min,K.F.Huo,Y.H.Zhou,Angew.Chem.Int.Ed.55,979-982(2016))将提供一个新的机遇。然而,制作同时具有高光学透明度和低方块电阻的自支撑薄膜仍然是一个巨大的挑战。
发明内容
本发明的目的在于提供一种PEDOT(聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)):PSS(聚对苯乙烯磺酸)@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极的制备方法,该方法制备的电极的透明度高、方阻低,更重要是具有自支撑性。
为达到上述目的,本发明采用了如下的技术方案:
一种PEDOT:PSS@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极的制备方法,所述方法包括以下步骤:
1)在基底上制备透明PEDOT:PSS薄膜或制备透明聚离子液体薄膜;
透明聚离子液体薄膜的制备:在基底上涂布离子液体预聚液,用光或热引发离子液体预聚液在基底表面交联聚合得到聚离子液体薄膜;
2)当步骤1)所制备的是透明PEDOT:PSS薄膜时,将步骤1)制备的透明PEDOT:PSS薄膜与离子液体预聚液通过静电作用复合,用光或热引发离子液体预聚液在PEDOT:PSS薄膜表面交联聚合,经水冲洗,加热,得到PEDOT:PSS@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极;
当步骤1)所制备的是透明聚离子液体薄膜时,将PEDOT:PSS溶液旋涂到聚离子液体薄膜上聚合,经水冲洗,加热,得到PEDOT:PSS@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极。
优选地,在所述步骤1)中,通过旋涂制备透明的PEDOT:PSS薄膜。
优选地,所述离子液体预聚液包括含有可聚合基团的离子液体以及含有可与PEDOT:PSS进行静电吸引的基团的离子液体;
其中,含有可聚合基团的离子液体为含乙烯基双键的离子液体单体,具体为咪唑类离子液体、吡啶类离子液体、季铵盐类离子液体、季磷盐类离子液体、吡咯烷类离子液体和哌啶类离子液体中的一种或多种;
或者,含有可聚合基团的离子液体为含有可交联基团的聚离子液体为功能性聚离子液体,具体为含羧基、羟基、氨基或腈基的聚离子液体大分子;
含有可与PEDOT:PSS进行静电吸引的基团的离子液体为咪唑类阳离子离子液体或二腈胺盐阴离子离子液体。
进一步优选地,咪唑类离子液体为1-乙烯基-3-乙基咪唑二腈胺盐;吡啶类离子液体为N-乙烯基吡啶四氟硼酸盐;季铵盐类离子液体为三丁基乙烯基铵(三氟甲烷磺酰)亚胺盐;季磷盐类离子液体为三丁基乙烯基溴化膦;吡咯烷类离子液体为N-乙烯基-N-甲基吡咯烷溴盐;哌啶类离子液体为N-乙烯基-N-甲基哌啶溴盐;
含羧基、羟基、氨基或腈基的聚离子液体大分子为聚(1-乙烯基-3-羧乙基咪唑硝酸盐)、聚(1-乙烯基-3-羟乙基咪唑四氟硼酸盐)、聚(1-乙烯基-3-胺丙基咪唑硝酸盐)或聚(1-乙烯基-3-乙基咪唑二腈胺盐);
咪唑类阳离子离子液体为N-甲基咪唑硫酸氢盐或N-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐;二腈胺盐阴离子离子液体为1-乙烯基-3-乙基咪唑二腈胺盐或1-乙基-3-乙基咪唑二腈胺盐。
优选地,所述离子液体预聚液中还包括单体引发剂,所述的单体引发剂是安息香乙醚、二苯基乙酮、二苯甲酮、过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、偶氮二异丁腈中的一种或多种;
单体引发剂/离子液体预聚液中离子液体聚合物单体的质量比例是1/1000-20/1000。
优选地,所述离子液体预聚液中还包括交联剂,所述的交联剂是N,N-亚甲基双丙烯酰胺、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、戊二醛、氯化钙水溶液、二异氰酸酯中的一种或多种;
交联剂/离子液体预聚液中离子液体聚合物单体的质量比例是1/1000-50/1000。
优选地,所述的光引发的波长为250nm-420nm。
优选地,所述的热引发的加热温度是70-90℃。
本发明还提供了采用上述的制备方法所制备的自支撑柔性透明电极,该电极通过化学交联的离子液体凝胶网络结构提高复合透明电极的自支撑性能及透明度。
本发明步骤1)形成的透明PEDOT:PSS薄膜具有超亲离子液体的性质,含有静电荷的离子液体预聚液通过静电作用在PEDOT:PSS表面形成均一的薄层。
本发明中的上述步骤2)中的离子液体预聚液同时具有聚合交联功能和静电作用。
本发明步骤2)形成的透明离子液体薄膜通过静电作用,使PEDOT:PSS形成均一的薄层。
本发明PEDOT:PSS@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极的应用,制备的复合柔性透明电极可用于制备柔性显示屏,比如手机、电脑显示器、手表、可视化眼镜等。也可用于制备柔性有机发光二极管、太阳能电池。
本发明提供的PEDOT:PSS@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极,克服了现有透明电极技术中成本高,工艺复杂,原料稀缺,透明电极容易与基底破裂和脱落等。通过控制PEDOT:PSS溶液的稀释浓度,本发明可以调节透明电极的厚度,进而调控透明电极的电阻。本发明的方法操作简便、易于控制、所需设备简单、能够大规模生产,该透明电极尤其适用于制备可视电子设备的屏幕、可穿戴电子设备、柔性有机发光二极管、柔性太阳能电池、有机电致发光面板。
附图说明
图1是本发明的PEDOT:PSS@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极的结构示意图。
具体实施方式
以下实施例仅是对本发明的技术方案作进一步的说明,而不是对本发明的技术方案进行限制。
实施例1
(1)透明PEDOT:PSS薄膜的制备方法
将PEDOT:PSS溶液旋涂到玻璃片上,形成PEDOT:PSS薄膜,此PEDOT:PSS薄膜用于下一步制备PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极。
(2)PEDOT:PSS与离子液体预聚液的静电作用
将含1-乙烯基-3-乙基咪唑二腈胺盐、N-甲基咪唑硫酸氢盐、过硫酸钾、N,N-亚甲基双丙烯酰胺的溶液(1-乙烯基-3-乙基咪唑二腈胺盐和N-甲基咪唑硫酸氢盐/过硫酸钾/N,N-亚甲基双丙烯酰胺的质量比例是1000/10/10)涂布到步骤(1)形成的透明PEDOT:PSS薄膜上,得到复合PEDOT:PSS薄膜。
(3)PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极的制备
将步骤(2)中的PEDOT:PSS薄膜在80℃加热10min,蒸馏水冲洗数次,120℃加热10min,得到导电性能和稳定性优异的PEDOT:PSS@聚离子液体复合柔性透明电极,结构如图1所示,从图1可以看出离子液体凝胶与PEDOT:PSS通过静电作用形成自支撑的复合柔性透明电极。
(4)复合离子液体凝胶透明电极的应用
上述制备的PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极的透光率大于89%,方块电阻为100Ω/sq,可用于制备柔性触控器件和柔性太阳能电池。
实施例2
(1)透明PEDOT:PSS薄膜的制备方法
将PEDOT:PSS溶液旋涂到玻璃片上,形成PEDOT:PSS薄膜,此PEDOT:PSS薄膜用于下一步制备PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极。
(2)PEDOT:PSS与离子液体预聚液的静电作用
将含N-乙烯基吡啶四氟硼酸盐、N-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、二苯甲酮、N,N-亚甲基双丙烯酰胺的溶液(N-乙烯基吡啶四氟硼酸盐和N-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐/过硫酸钾/N,N-亚甲基双丙烯酰胺的质量比例是1000/10/10)涂布到步骤(1)形成的透明PEDOT:PSS薄膜上,得到复合PEDOT:PSS薄膜。
(3)PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极的制备
将步骤(2)中的PEDOT:PSS薄膜在255nm紫外光下照射1h,蒸馏水冲洗数次,120℃加热10min,得到导电性能和稳定性优异的PEDOT:PSS@聚离子液体复合柔性透明电极。
(4)复合离子液体凝胶透明电极的应用
上述制备的PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极的透光率大于89%,方块电阻为100Ω/sq,可用于制备柔性触控器件和柔性太阳能电池。
实施例3
(1)透明PEDOT:PSS薄膜的制备方法
将PEDOT:PSS溶液旋涂到玻璃片上,形成PEDOT:PSS薄膜,此PEDOT:PSS薄膜用于下一步制备PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极。
(2)PEDOT:PSS与离子液体预聚液的静电作用
将含三丁基乙烯基铵(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-乙烯基-3-乙基咪唑二腈胺盐、过氧化苯甲酰、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的溶液(三丁基乙烯基铵(三氟甲烷磺酰)亚胺盐和1-乙烯基-3-乙基咪唑二腈胺盐/过氧化苯甲酰/聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的质量比例是1000/10/10)涂布到步骤(1)形成的透明PEDOT:PSS薄膜上,得到复合PEDOT:PSS薄膜。
(3)PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极的制备
将步骤(2)中的PEDOT:PSS薄膜在80℃加热10min,蒸馏水冲洗数次,120℃加热10min,得到导电性能和稳定性优异的PEDOT:PSS@聚离子液体复合柔性透明电极。
(4)复合离子液体凝胶透明电极的应用
上述制备的PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极的透光率大于89%,可用于制备柔性触控器件和柔性太阳能电池。
实施例4
(1)透明PEDOT:PSS薄膜的制备方法
将PEDOT:PSS溶液旋涂到玻璃片上,形成PEDOT:PSS薄膜,此PEDOT:PSS薄膜用于下一步制备PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极。
(2)PEDOT:PSS与离子液体预聚液的静电作用
将含三丁基乙烯基溴化膦、1-乙基-3-乙基咪唑二腈胺盐、过氧化二叔丁基、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的溶液(三丁基乙烯基溴化膦和1-乙基-3-乙基咪唑二腈胺盐/过氧化苯甲酰/聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的质量比例是1000/10/10)涂布到步骤(1)形成的透明PEDOT:PSS薄膜上,得到复合PEDOT:PSS薄膜。
(3)PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极的制备
将步骤(2)中的PEDOT:PSS薄膜在255nm紫外光下照射1h,蒸馏水冲洗数次,120℃℃加热10min,得到导电性能和稳定性优异的PEDOT:PSS@聚离子液体复合柔性透明电极。
(4)复合离子液体凝胶透明电极的应用
上述制备的PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极的透光率大于89%,可用于制备柔性触控器件和柔性太阳能电池。
实施例5
(1)透明PEDOT:PSS薄膜的制备方法
将PEDOT:PSS溶液旋涂到玻璃片上,形成PEDOT:PSS薄膜,此PEDOT:PSS薄膜用于下一步制备PEDOT:PSS@P[VBIm][NTf2]复合透明电极。
(2)PEDOT:PSS与[VBIm][NTf2]预聚液的静电作用
将含N-乙烯基-N-甲基吡咯烷溴盐、N-甲基咪唑硫酸氢盐、过氧化苯甲酰、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的溶液(N-乙烯基-N-甲基吡咯烷溴盐和N-甲基咪唑硫酸氢盐/过氧化苯甲酰/聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的质量比例是1000/10/10)涂布到步骤(1)形成的透明PEDOT:PSS薄膜上,得到复合PEDOT:PSS薄膜。
(3)PEDOT:PSS@P[VBIm][NTf2]复合透明电极的制备
将步骤(2)中的PEDOT:PSS薄膜在80℃加热10min,蒸馏水冲洗数次,120℃加热10min,得到导电性能和稳定性优异的PEDOT:PSS@P[VBIm][NTf2]复合柔性透明电极。
(4)复合离子液体凝胶透明电极的应用
上述制备的PEDOT:PSS@P[VBIm][NTf2]复合透明电极的透光率大于89%,可用于制备柔性触控器件和柔性太阳能电池。
实施例6
(1)透明PEDOT:PSS薄膜的制备方法
将PEDOT:PSS溶液旋涂到玻璃片上,形成PEDOT:PSS薄膜,此PEDOT:PSS薄膜用于下一步制备PEDOT:PSS@P[VBIm][NTf2]复合透明电极。
(2)PEDOT:PSS与[VBIm][NTf2]预聚液的静电作用
将含N-乙烯基-N-甲基哌啶溴盐、N-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、过氧化苯甲酰、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的溶液(N-乙烯基-N-甲基哌啶溴盐和N-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐/过氧化苯甲酰/聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的质量比例是1000/10/10)涂布到步骤(1)形成的透明PEDOT:PSS薄膜上,得到复合PEDOT:PSS薄膜。
(3)PEDOT:PSS@P[VBIm][NTf2]复合透明电极的制备
将步骤(2)中的PEDOT:PSS薄膜在255nm紫外光下照射1h,蒸馏水冲洗数次,120℃加热10min,得到导电性能和稳定性优异的PEDOT:PSS@P[VBIm][NTf2]复合柔性透明电极。
(4)复合离子液体凝胶透明电极的应用
上述制备的PEDOT:PSS@P[VBIm][NTf2]复合透明电极的透光率大于89%,可用于制备柔性触控器件和柔性太阳能电池。
实施例7
(1)透明聚离子液体薄膜的制备方法
将含聚(1-乙烯基-3-羧乙基咪唑硝酸盐)、1-乙烯基-3-乙基咪唑二腈胺盐、过硫酸铵、N,N-亚甲基双丙烯酰胺的溶液(聚(1-乙烯基-3-羧乙基咪唑硝酸盐)和1-乙烯基-3-乙基咪唑二腈胺盐/过硫酸钾/N,N-亚甲基双丙烯酰胺的质量比例是1000/10/10)涂布到玻璃片上,在80℃加热10min,形成聚离子液体薄膜,此聚离子液体薄膜用于下一步制备PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极。
(2)PEDOT:PSS与聚离子液体的静电作用
将PEDOT:PSS溶液旋涂到步骤(1)形成的透明聚离子液体薄膜上,得到复合薄膜。
(3)PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极的制备
将步骤(2)中的复合薄膜用蒸馏水冲洗数次,在120℃加热10min,得到导电性能和稳定性优异的PEDOT:PSS@聚离子液体复合柔性透明电极。
(4)复合离子液体凝胶透明电极的应用
上述制备的PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极的透光率大于89%,方块电阻为100Ω/sq,可用于制备柔性触控器件和柔性太阳能电池。
实施例8
(1)透明聚离子液体薄膜的制备方法
将含聚(1-乙烯基-3-羟乙基咪唑四氟硼酸盐)、1-乙基-3-乙基咪唑二腈胺盐、二苯基乙酮、氯化钙的溶液(聚(1-乙烯基-3-羟乙基咪唑四氟硼酸盐)和1-乙基-3-乙基咪唑二腈胺盐/过硫酸钾/氯化钙的质量比例是1000/20/20)涂布到玻璃片上,在255nm紫外光下照射1h,形成聚离子液体薄膜,此聚离子液体薄膜用于下一步制备PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极。
(2)PEDOT:PSS与聚离子液体的静电作用
将PEDOT:PSS溶液旋涂到步骤(1)形成的透明聚离子液体薄膜上,得到复合薄膜。
(3)PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极的制备
将步骤(2)中的复合薄膜用蒸馏水冲洗数次,在120℃加热10min,得到导电性能和稳定性优异的PEDOT:PSS@聚离子液体复合柔性透明电极。
(4)复合离子液体凝胶透明电极的应用
上述制备的PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极的透光率大于89%,方块电阻为100Ω/sq,可用于制备柔性触控器件和柔性太阳能电池。
实施例9
(1)透明聚离子液体薄膜的制备方法
将含聚(1-乙烯基-3-胺丙基咪唑硝酸盐)、N-甲基咪唑硫酸氢盐、安息香乙醚、戊二醛的溶液(聚(1-乙烯基-3-胺丙基咪唑硝酸盐)和N-甲基咪唑硫酸氢盐/过氧化苯甲酰/过硫酸钾/戊二醛的质量比例是1000/10/10)涂布到玻璃片上,在70℃加热10min,形成聚离子液体薄膜,此聚离子液体薄膜用于下一步制备PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极。
(2)PEDOT:PSS与聚离子液体的静电作用
将PEDOT:PSS溶液旋涂到步骤(1)形成的透明聚离子液体薄膜上,得到复合薄膜。
(3)PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极的制备
将步骤(2)中的复合薄膜用蒸馏水冲洗数次,在120℃加热10min,得到导电性能和稳定性优异的PEDOT:PSS@聚离子液体复合柔性透明电极。
(4)复合离子液体凝胶透明电极的应用
上述制备的PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极的透光率大于89%,可用于制备柔性触控器件和柔性太阳能电池。
实施例10
(1)透明聚离子液体薄膜的制备方法
将含聚(1-乙烯基-3-乙基咪唑二腈胺盐)、1-乙烯基-3-乙基咪唑二腈胺盐、偶氮二异丁腈、二异氰酸酯的溶液(聚(1-乙烯基-3-乙基咪唑二腈胺盐)和1-乙烯基-3-乙基咪唑二腈胺盐/过氧化苯甲酰/二异氰酸酯的质量比例是1000/1/1)涂布到玻璃片上,在255nm紫外光下照射1h,形成聚离子液体薄膜,此聚离子液体薄膜用于下一步制备PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极。
(2)PEDOT:PSS与聚离子液体的静电作用
将PEDOT:PSS溶液旋涂到步骤(1)形成的透明聚离子液体薄膜上,得到复合薄膜。
(3)PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极的制备
将步骤(2)中的复合薄膜用蒸馏水冲洗数次,在120℃加热10min,得到导电性能和稳定性优异的PEDOT:PSS@聚离子液体复合柔性透明电极。
(4)复合离子液体凝胶透明电极的应用
上述制备的PEDOT:PSS@聚离子液体复合透明电极的透光率大于89%,可用于制备柔性触控器件和柔性太阳能电池。
实施例11
(1)透明P[VBIm][NTf2]薄膜的制备方法
将含1-乙烯基-3-丁基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-乙基-3-乙基咪唑二腈胺盐、过氧化苯甲酰、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的溶液(1-乙烯基-3-丁基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐和1-乙基-3-乙基咪唑二腈胺盐/过氧化苯甲酰/过硫酸钾/聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的质量比例是1000/10/50)涂布到玻璃片上,在90℃加热10min,形成P[VBIm][NTf2]薄膜,此P[VBIm][NTf2]薄膜用于下一步制备PEDOT:PSS@P[VBIm][NTf2]复合透明电极。
(2)PEDOT:PSS与P[VBIm][NTf2]的静电作用
将PEDOT:PSS溶液旋涂到步骤(1)形成的透明P[VBIm][NTf2]薄膜上,得到复合薄膜。
(3)PEDOT:PSS@P[VBIm][NTf2]复合透明电极的制备
将步骤(2)中的复合薄膜用蒸馏水冲洗数次,在120℃加热10min,得到导电性能和稳定性优异的PEDOT:PSS@P[VBIm][NTf2]复合柔性透明电极。
(4)复合离子液体凝胶透明电极的应用
上述制备的PEDOT:PSS@P[VBIm][NTf2]复合透明电极的透光率大于89%,可用于制备柔性触控器件和柔性太阳能电池。
实施例12
(1)透明P[VBIm][NTf2]薄膜的制备方法
将含1-乙烯基-3-丁基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、N-甲基咪唑硫酸氢盐、过氧化苯甲酰、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的溶液(1-乙烯基-3-丁基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐和N-甲基咪唑硫酸氢盐/过氧化苯甲酰/聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的质量比例是1000/10/10)涂布到玻璃片上,在420nm紫外光下照射1h,形成P[VBIm][NTf2]薄膜,此P[VBIm][NTf2]薄膜用于下一步制备PEDOT:PSS@P[VBIm][NTf2]复合透明电极。
(2)PEDOT:PSS与P[VBIm][NTf2]的静电作用
将PEDOT:PSS溶液旋涂到步骤(1)形成的透明P[VBIm][NTf2]薄膜上,得到复合薄膜。
(3)PEDOT:PSS@P[VBIm][NTf2]复合透明电极的制备
将步骤(2)中的复合薄膜用蒸馏水冲洗数次,在120℃加热10min,得到导电性能和稳定性优异的PEDOT:PSS@P[VBIm][NTf2]复合柔性透明电极。
(4)复合离子液体凝胶透明电极的应用
上述制备的PEDOT:PSS@P[VBIm][NTf2]复合透明电极的透光率大于89%,可用于制备柔性触控器件和柔性太阳能电池。
性能试验
本发明得到的PEDOT:PSS@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极经过一千次弯曲循环测试不会损坏或者导电性下降,且经过0-100℃温度加热、0-30bar真空度环境对其性能无影响,生成的导电层性质稳定。
最后所应说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制。尽管参照实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应该理解,对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,都不脱离本发明技术方案的精神和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (9)

1.一种PEDOT:PSS@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极的制备方法,所述方法包括以下步骤:
1)在基底上制备透明PEDOT:PSS薄膜或制备透明聚离子液体薄膜;
透明聚离子液体薄膜的制备:在基底上涂布离子液体预聚液,用光或热引发离子液体预聚液在基底表面交联聚合得到聚离子液体薄膜;
2)当步骤1)所制备的是透明PEDOT:PSS薄膜时,将步骤1)制备的透明PEDOT:PSS薄膜与离子液体预聚液通过静电作用复合,用光或热引发离子液体预聚液在PEDOT:PSS薄膜表面交联聚合,经水冲洗,加热,得到PEDOT:PSS@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极;
当步骤1)所制备的是透明聚离子液体薄膜时,将PEDOT:PSS溶液旋涂到聚离子液体薄膜上聚合,经水冲洗,加热,得到PEDOT:PSS@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极。
2.根据权利要求1所述的一种PEDOT:PSS@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极的制备方法,其特征在于,在所述步骤1)中,通过旋涂制备透明的PEDOT:PSS薄膜。
3.根据权利要求1所述的一种PEDOT:PSS@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极的制备方法,其特征在于,所述离子液体预聚液包括含有可聚合基团的离子液体以及含有可与PEDOT:PSS进行静电吸引的基团的离子液体;
其中,含有可聚合基团的离子液体为含乙烯基双键的离子液体单体,具体为咪唑类离子液体、吡啶类离子液体、季铵盐类离子液体、季磷盐类离子液体、吡咯烷类离子液体和哌啶类离子液体中的一种或多种;
或者,含有可聚合基团的离子液体为含有可交联基团的聚离子液体为功能性聚离子液体,具体为含羧基、羟基、氨基或腈基的聚离子液体大分子;
含有可与PEDOT:PSS进行静电吸引的基团的离子液体为咪唑类阳离子离子液体或二腈胺盐阴离子离子液体。
4.根据权利要求3所述的一种PEDOT:PSS@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极的制备方法,其特征在于,
咪唑类离子液体为1-乙烯基-3-乙基咪唑二腈胺盐;吡啶类离子液体为N-乙烯基吡啶四氟硼酸盐;季铵盐类离子液体为三丁基乙烯基铵(三氟甲烷磺酰)亚胺盐;季磷盐类离子液体为三丁基乙烯基溴化膦;吡咯烷类离子液体为N-乙烯基-N-甲基吡咯烷溴盐;哌啶类离子液体为N-乙烯基-N-甲基哌啶溴盐;
含羧基、羟基、氨基或腈基的聚离子液体大分子为聚(1-乙烯基-3-羧乙基咪唑硝酸盐)、聚(1-乙烯基-3-羟乙基咪唑四氟硼酸盐)、聚(1-乙烯基-3-胺丙基咪唑硝酸盐)或聚(1-乙烯基-3-乙基咪唑二腈胺盐);
咪唑类阳离子离子液体为N-甲基咪唑硫酸氢盐或N-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐;二腈胺盐阴离子离子液体为1-乙烯基-3-乙基咪唑二腈胺盐或1-乙基-3-乙基咪唑二腈胺盐。
5.根据权利要求1所述的一种PEDOT:PSS@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极的制备方法,其特征在于,所述离子液体预聚液中还包括单体引发剂,所述的单体引发剂是安息香乙醚、二苯基乙酮、二苯甲酮、过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基、偶氮二异丁腈中的一种或多种;
单体引发剂/离子液体预聚液中离子液体聚合物单体的质量比例是1/1000-20/1000。
6.根据权利要求1所述的一种PEDOT:PSS@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极的制备方法,其特征在于,所述离子液体预聚液中还包括交联剂,所述的交联剂是N,N-亚甲基双丙烯酰胺、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、戊二醛、氯化钙水溶液、二异氰酸酯中的一种或多种;
交联剂/离子液体预聚液中离子液体聚合物单体的质量比例是1/1000-50/1000。
7.根据权利要求1所述的一种PEDOT:PSS@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极的制备方法,其特征在于,所述的光引发的波长为250nm-420nm。
8.根据权利要求1所述的一种PEDOT:PSS@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极的制备方法,其特征在于,所述的热引发的加热温度是70-90℃。
9.权利要求1-8任一项所述的一种PEDOT:PSS@离子液体凝胶复合自支撑柔性透明电极的制备方法所制备的自支撑柔性透明电极。
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