CN108624410A - 结构化的织物护理组合物 - Google Patents

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N·J·兰特
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Abstract

本发明涉及液体织物护理组合物。来源于蔬菜或木材的微纤化维生素可用于提供液体织物护理组合物，所述组合物容易倾倒，是稳定的并且良好地沉积到经处理的织物上。

Description

结构化的织物护理组合物
本申请是PCT国际申请日为2014年7月11日，PCT国际申请号为PCT/US2014/046265、中国国家申请号为201480039768.8的发明名称为
《结构化的织物护理组合物》的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及使用微纤化纤维素结构化的液体织物护理组合物。
背景技术
液体织物护理组合物用于提供如软化、易于熨烫以及防止静电吸附这样的织物护理有益效果。此类液体织物护理通常在完成洗涤循环之后作为漂洗添加剂加入。所述液体织物护理组合物包含通常呈囊泡或相似结构形式的织物软化剂活性物质。
为了增强倾倒特征，期望将外部结构剂掺入此类液体织物护理组合物中。然而，外部结构，具体地讲聚合物外部结构通常导致液体织物护理组合物的差的相稳定性，这是例如由于排除絮凝。缺乏稳定性特别是在低温和高温，以及温度波动下。这是因为外部结构通常导致织物软化剂活性物质积聚或絮凝。在辅助活性物质诸如硅氧烷或甚至疏水性香料存在时，实现相稳定性是尤其具有挑战性的。
来自使用液体织物护理组合物的性能有益效果可通过改善织物软化剂活性物质以及任何辅助活性物质的沉积来改善。另外，织物软化剂活性物质和辅助活性物质的沉积可随洗涤条件(诸如漂洗溶液中阴离子表面活性剂的存在)而变化。
因此，仍然需要外部结构化的液体织物护理组合物，其提供对于温度变化的改善的稳定性。此外，仍然需要液体织物护理组合物，其提供织物护理活性物质和辅助活性剂的改善的沉积。
US 2006/0094639A1和WO-A-90/12862描述了包含共聚物的织物护理组合物。WO93/11182描述了具有网状结构的细菌纤维素。WO 2012/052306描述了使用柑橘类纤维结构化的液体组合物。WO 2009/135765描述了用于制备包含微纤化纤维素的液体组合物的方法。US 5,964,983描述了微纤化纤维素以及用于制备所述微纤化纤维素的方法。
发明内容
本发明涉及液体织物护理组合物，其包含：织物软化剂活性物质以及来源于蔬菜和木材的微纤化纤维素。
本发明还涉及制备液体组合物的方法，所述液体组合物包含表面活性剂和来源于蔬菜和木材的微纤化纤维素，所述方法包括以下步骤：提供结构化预混物，其包含来源于蔬菜或木材的微纤化纤维素；提供织物护理预混物，其包含织物软化剂活性物质；以及使用高剪切混合将所述结构化预混物掺入液体织物护理预混物中。
具体实施方式
已经发现甚至在20℃以下的低使用温度和30℃以上的高使用温度下，来源于蔬菜或木材的微纤化纤维素也提供稳定的结构化液体织物护理组合物。
此类微纤化纤维素还可与可用于液体织物护理组合物的宽范围的辅助活性物质相容。合适的活性物质包括硅氧烷、官能化硅氧烷、香料、微胶囊等。
使用来源于蔬菜或木材的微纤化纤维素结构化的液体织物护理组合物具有高剪切粘度。因此，来源于蔬菜或木材的微纤化纤维素在将颗粒或液滴悬浮于液体组合物中时也是有效的，包括固体颗粒诸如香料微胶囊等，和液滴诸如香料液滴、其它油等。
如本文所用，术语“区域(situs)”包括纸制品、织物、衣服、硬质表面、毛发和皮肤。
如本文所用，“碘值”是每100克样品物质吸收的碘的克数。
除非另外指明，所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性物质部分而言，不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
如本文所定义的，“基本上不含”组分是指组分以按相应预混物或组合物的重量计，小于15％，优选地小于10％，更优选地小于5％，甚至更优选地小于2％的含量存在。最优选地，“基本上不含”某种组分是指没有该种组分存在于相应的预混物或组合物中。
如本文所定义的，“稳定”是指对于在25℃保存至少两星期、优选地至少四星期、更优选地至少一个月或甚至更优选地至少四个月的时间的液体组合物，没有观察到可见的相分离，如使用USPA 2008/0263780 A1中描述的絮凝物形成测试(Floc Formation Test)所测量的。本文所公开的液体织物护理组合物可具有至少6周、优选地1个月至24个月，更优选地2个月至22个月，甚至更优选地4个月至20个月，最优选地6个月至18个月的稳定性(没有可见的分离)。
除非另外指明，本文所用的所有比率和份数均按所述相应预混物或组合物的重量百分比计。除非另外明确指明，所有平均值均按所述相应预混物、组合物或其组分的“重量”计算。
除非另外指明，所有组分、预混物或组合物含量均是就该组分、预混物或组合物的活性物质部分而言，不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明，所有测量均在25℃下进行。
来源于蔬菜或木材的微纤化纤维素：
外部结构剂提供了独立于或在组合物中表面活性剂的任何结构化效果之外的结构化有益效果。例如，外部结构可赋予液体组合物剪切致稀粘度特征，其独立于或在组合物的去污表面活性剂的任何结构化效果之外。
已经发现来源于蔬菜或木材的微纤化纤维素适用于作为外部结构剂用于包含至少一种表面活性剂的液体。还据信此类微纤维纤维素改善织物软化剂活性物质和辅助活性物质的沉积。微纤化纤维素从其中衍生的合适的蔬菜包括：糖用甜菜、菊苣根、马铃薯、胡萝卜，等等。优选的蔬菜或木材可选自：糖用甜菜、菊苣根、以及它们的混合物。
蔬菜和木材纤维比来源于水果(包括柑橘类水果)的纤维包含更高比例的不溶性纤维。优选的微纤化纤维素来源于蔬菜和木材，所述蔬菜和木材包含以总纤维的百分比计小于10％的可溶性纤维。
用于从蔬菜和木材中得到微纤化纤维素的适宜方法包括描述于US5964983中的方法。
微纤化纤维素(MFC)是由通常具有高纵横比(长度与横截面尺寸的比率)的纳米纤维素原纤构成的材料。典型的侧向尺寸为1至100、或5至20纳米，并且纵向尺寸在若干纳米到若干微米的宽范围内。就改善的结构化而言，微纤化纤维素优选地具有50至200,000，更优选地100至10,000的平均纵横比(l/d)。
糖用甜菜浆(SBP)是来自糖用甜菜制糖工业的副产品。以干重计，SBP通常包含65–80％多糖，其大约由40％纤维素、30％半纤维素和30％果胶组成。
菊苣(菊苣属)属于菊科并且是二年生植物，其具有食品行业中的许多应用：干燥且烤过的根用于调味咖啡；嫩叶可添加到沙拉和蔬菜菜肴中，并且菊苣提取物用于食品、饮料等。已知存在于菊苣根中的菊苣纤维包含果胶、纤维素、半纤维素和菊粉。菊粉是多糖，其由带末端葡萄糖单元的果糖单元的链组成。菊苣根尤其优选作为菊粉源，因为其可用于制备包含长葡萄糖和果糖链的菊粉。用于制备微纤化纤维素的菊苣纤维可作为在菊粉提取期间的副产物衍生。在提取菊粉之后，菊苣纤维通常形成许多剩余的残基。
来源于糖用甜菜浆和菊苣的纤维包含半纤维素。半纤维素通常具有以下结构，所述结构包含一组支链化合物，其中主链由α-1,5-连接的l-阿拉伯糖构成，并且侧链由α-1,3-连接的l-阿拉伯糖构成。除了阿拉伯糖和半乳糖之外，半纤维素还包含木糖和葡萄糖。在用于结构化目的之前，可将纤维进行酶处理以减少支化。
来源于蔬菜或木材的微纤维包括大量初生壁纤维素，其也称为实质细胞纤维素(PCC)据信由此类初生壁纤维素形成的此类微纤维提供改善的结构化。此外，初生壁纤维素中的微纤维以混乱方式沉积，并且容易解离并经由机械方式与剩余细胞残余物分离。
还可例如经由羧甲基化将带电基团引入微纤维纤维素中，如Langmuir 24(3)，第784至795页中所述。羧甲基化导致高度带电的微纤化纤维素，其更容易在制备期间从细胞残余物中释放，并且具有改善的结构化有益效果。
微纤化纤维素可来源于已经成浆的蔬菜或木材并经历包括在水中高强度混合的步骤的机械处理，直至蔬菜或木材因此吸收其自身干重的至少15倍，优选地其自身干重的至少20倍的水，以便使其溶胀。其可通过环境友好的方法从糖用甜菜或菊苣根废物流中得到。这使其比现有技术外部结构剂更具可持续性。
另外，其不需要附加的化学品来帮助其分散并且其可以结构化预混物的形式制备以使方法具有灵活性。
制备来源于蔬菜或木材，具体地讲来源于糖用甜菜或菊苣根的微纤化纤维素的方法也比用于细菌纤维素的方法更简单且更便宜。
可使用任何合适的方法，诸如描述于US5,964,983中的方法，来得到来源于蔬菜或木材的微纤化纤维素。例如，可首先将原材料诸如糖用甜菜或菊苣根成浆，然后使用酸解或碱解进行部分水解，以提取果胶和半纤维素。然后从悬浮液中回收固体残余物，并且可在碱解条件下进行二次提取，然后通过在二次提取之后分离悬浮液来回收纤维素材料残余物。一个或多个水解步骤通常在60℃至100℃，更典型地70℃至95℃的温度下进行，其中所述水解步骤中的至少一个优选在碱性条件下进行。对于碱性水解而言，苛性钠、苛性钾以及它们的混合物通常以按所述混合物的重量计小于9重量％，更优选地1％至6％的含量使用。然后，通常将残余物洗涤并任选漂白以减少或除去着色。然后通常将残余物制成通常包含2重量％至10重量％固体物质的含水悬浮液，然后将所述悬浮液匀化。匀化可使用任何合适的设备完成，并且可通过混合或研磨或任何其它机械剪切操作来进行，通常之后使悬浮液通过小直径的孔并优选使悬浮液经受至少20MPa的压降和高速剪切作用，之后经受高速减速冲击。
包含来源于蔬菜或木材的微纤化纤维素的液体组合物通常是触变的，从而提供颗粒和液滴的良好悬浮，同时容易在剪切下流动。因此，来源于蔬菜或木材的微纤化纤维素是用于含表面活性剂的液体组合物的特别合适的结构剂，因为其使液体组合物中的悬浮的不溶性材料稳定，同时减少相分离，并且可与多种典型的助剂，包括酶相容。另外，据信此类来源于蔬菜或木材的微纤化纤维素还改善活性物质，包括香料、香料微胶囊等的沉积。
液体织物护理组合物
本发明的液体织物护理组合物可包含0.05重量％至10重量％，优选地0.1重量％至5重量％，更优选地0.15重量％至2重量％的来源于蔬菜或木材的微纤化纤维素。
如本文所用，“液体组合物”是指任何包含能够润湿和处理基底诸如织物表面或硬质表面的液体的组合物。液体组合物更容易分散，并且可更均匀地涂覆待处理的表面，而不需要如固体组合物的情况一样首先溶解所述组合物。液体组合物可在25℃下流动，并且包括具有几乎水样的粘度的组分，但还包括流动缓慢并且保持其形状若干秒或甚至几分钟的“凝胶”组合物。
合适的液体组合物可以适当细分的形式包括固体或气体，但是所述总体组合物不包括总体为非液体，诸如片剂或颗粒的产品形式。所述液体组合物在21℃下优选地具有0.9至1.3克/立方厘米，更优选地0.95至1.10克/立方厘米范围内的密度，不包括任何固体添加剂，但是包括任何气泡，如果存在的话。
为了提供令人愉悦的倾倒特征，不在容器或分配器中留下残余物，液体织物护理组合物优选地具有在使用温度或21℃下测量的小于2000cps、15cps至1000cps、25cps至700cps、25cps至600cps、或50cps至200cps的粘度。
本发明的液体织物护理组合物包含织物软化剂活性物质。所述织物软化剂活性物质可选自二尾织物软化剂活性物质、单尾织物软化剂活性剂物质、离子对织物软化剂活性物质以及它们的混合物。
优选的织物软化剂活性物质选自：
a)具有下式(1)的材料：
其中：
R1和R2各自独立地为C5–C23烃，优选地C11–C17烃；
R3和R4各自独立地选自C1-C4烃、C1-C4羟基取代的烃、苄基、-(C2H4O)yH，其中y为1至10的整数；优选地R3和R4各自独立地选自C1-C2烃、C1-C2羟基取代的烃；
L选自：-C(O)O-、-(OCH2CH2)m-、-(CH2CH2O)m-、-C(O)-、-O-(O)C-、-NR-C(O)-、-C(O)-NR-，其中m为1或2，并且R为氢或甲基；优选地，L选自：-C(O)O-、-C(O)-、-O-(O)C-；
每个n独立地为0至4的整数，条件是当L为-C(O)O-,、-O-(O)C-、-NR-C(O)-、或-C(O)-NR-时，相应的n为1至4的整数；优选地，每个n独立地为1至2的整数；
每个z独立地为0或1；并且
X-为软化剂相容的阴离子，优选地选自：卤离子、磺酸根、
硫酸根和硝酸根，更优选地选自氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根和甲基磺酸根；
b)具有下式(2)的材料：
其中：
R5为C5–C23烃，优选地C11–C17烃；
每个R6独立地选自C1-C4烃、C1-C4羟基取代的烃、苄基、-(C2H4O)yH，其中y为1至10的整数；优选地每个R6独立地选自C1-C2烃、C1-C2羟基取代的烃；
L选自-C(O)O-、-(OCH2CH2)m-、-(CH2CH2O)m-、-C(O)-、-O-(O)C-、-NR-C(O)-、-C(O)-NR-，其中m为1或2，并且R为氢或甲基；
每个n独立地为0至4的整数，条件是当L为--C(O)O-、-O-(O)C-、-NR-C(O)-、或-C(O)-NR-时，相应的n为1至4的整数；优选地，n为1至4的整数；
z为0或1；并且
X-为软化剂相容的阴离子，优选地选自：卤离子、磺酸根、硫酸根和硝酸根，更优选地选自氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根和甲基磺酸根；
c)具有下式(3)的材料：
其中：
R5为C5–C23烃，优选地C11–C17烃；
每个R6独立地选自C1-C4烃、C1-C4羟基取代的烃、苄基、-(C2H4O)yH，其中y为1至10的整数；优选地每个R6独立地选自C1-C2烃、C1-C2羟基取代的烃；
L选自：-C(O)O-、-(OCH2CH2)m-、-(CH2CH2O)m-、-C(O)-、-O-(O)C-、-NR-C(O)-、-C(O)-NR-，其中m为1或2，并且R为氢或甲基；优选地，L选自：-C(O)O-、-C(O)-、-O-(O)C-；
每个n独立地为0至4的整数，条件是当L为-C(O)O-,、-O-(O)C-、-NR-C(O)-、或-C(O)-NR-时，相应的n为1至4的整数；优选地，n为1至4的整数；
z为0或1；并且
X-选自氯离子、溴离子、甲硫酸根、乙硫酸根、以及甲磺酸根、或包含C6-C24烃或C6-C18烃的阴离子表面活性剂；如果X-为阴离子表面活性剂，则所述阴离子表面活性剂更优选地选自C6-C24烷基苯磺酸盐表面活性剂；C6-C24支链和无规的烷基硫酸盐表面活性剂；C6-C24烷基烷氧基表面活性剂，其具有1至30的平均烷氧基化度，其中所述烷氧基部分包含C2至C4链；中链支化的烷基硫酸盐表面活性剂；中链支化的烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂，其具有1至30的平均烷氧基化度，其中所述烷氧基部分包含C2至C4链；C6-C24烷基烷氧基羧酸盐，其包含1至5的烷氧基化度；C6-C24甲基酯磺酸盐表活性剂、C10-C24α-烯烃磺酸盐表面活性剂、C6-C24磺基琥珀酸盐表面活性剂以及它们的混合物；
d)双-(2-羟丙基)-二甲基甲基硫酸铵脂肪酸酯，其具有1.85至1.99的脂肪酸部分与胺部分的摩尔比，16至18个碳原子的脂肪酸部分的平均链长和对游离脂肪酸计算出的0.5至60的脂肪酸部分的碘值。
另选地，织物软化活性物质(FSA)可以为多于一种FSA的混合物。
用于本发明组合物中的织物软化剂活性物质可具有70至140的碘值(本文中称为“IV”)。另选地，IV范围可以为零至70，或40至70。织物软化剂活性物质可利用IV范围为零至40的脂肪酸前体制成。
液体织物护理组合物可包含基于总体组合物重量计至少1％，优选地至少2％，更优选地至少5％，甚至更优选地至少10％，最优选地至少12％的所述FSA或FSA的混合物。液体织物护理组合物可包含基于总体组合物重量计小于90％，优选地小于40％，更优选地小于30％，甚至更优选地小于20％，最优选地小于15％的所述FSA或FSA的混合物。
液体织物护理组合物可包含适量的pH调节剂以使织物增强剂组合物成酸性。优选地，pH改性剂以提供pH小于6，更优选地2至5，最优选地2.5至4的组合物的含量存在。当存在时，pH改性剂的适宜含量为按所述组合物的重量计小于4％，或者0.01重量％至2重量％。合适的pH调节剂可选自：盐酸、柠檬酸、其它有机或无机酸，以及它们的混合物。
液体织物护理组合物可包含一种或多种辅助活性物质。合适的辅助活性物质可选自硅氧烷、官能化硅氧烷、香料、微胶囊、以及它们的混合物。当存在时，辅助活性物质优选地选自硅氧烷、官能化硅氧烷、颗粒、以及它们的混合物。优选的颗粒包括微胶囊，具体地讲香料微胶囊。
来源于蔬菜或木材的微纤化纤维素在稳定悬浮的不溶性材料情况下是尤其有效的，因为其为液体织物护理组合物提供触变流变学特征和足够高以使此类不溶性材料悬浮的屈服应力。所述组合物优选包含足够的微纤化纤维素以提供大于0.05Pa，优选0.2Pa的屈服应力。因此，本发明的含水结构化预混物特别适用于使还包含悬浮的不溶性材料的液体组合物稳定。合适的悬浮的不溶性材料可选自：颗粒、不溶性流体、以及它们的混合物。悬浮的不溶性材料是指在21℃温度下在液体组合物中溶解度小于1％的那些。
颗粒可以为微胶囊，诸如香料微胶囊，或者呈包封形式的护理添加剂。颗粒可以另选地或者另外采取不溶性成分的形式，诸如季铵物质、不溶性聚合物、不溶性荧光增白剂、酶、以及可见于例如EP1328616中的其它已知的有益剂。颗粒的量可以为0.001重量％至最高至10重量％或甚至20重量％。
通常将微胶囊加入液体织物护理组合物中，以便向经处理的基底提供持久的应用有益效果。所述微胶囊可以按所述液体组合物的重量计0.01％至10％，更优选地0.1％至2％，甚至更优选地0.15％至0.75％的经包封的活性物质的含量加入。在一个优选的实施例中，微胶囊为香料微胶囊，其中包封的活性物质为香料。此类香料微胶囊在破损时，例如当摩擦经处理的基底时释放包封的香料。
本文所用的术语“微胶囊”在广义上包括由微胶囊壁包封的芯。继而，芯包含有益剂，诸如香料。微胶囊通常包含微胶囊芯和围绕所述微胶囊芯的微胶囊壁。微胶囊壁通常通过将甲醛与至少一种其它单体交联来形成。
微胶囊芯可任选地包含稀释剂。稀释剂为用于稀释待包封的有益剂的材料，并因此优选为惰性的。即，稀释剂在制备或使用期间不与有益剂反应。优选的稀释剂可选自：肉豆蔻酸异丙酯、丙二醇、聚(乙二醇)或它们的混合物。
微胶囊以及制备所述微胶囊的方法公开于以下参考文献中：US 2003-215417 A1；US 2003-216488 A1；US 2003-158344 A1；US 2003-165692 A1；US 2004-071742 A1；US2004-071746 A1；US 2004-072719 A1；US 2004-072720 A1；EP 1393706 A1；US 2003-203829 A1；US 2003-195133 A1；US 2004-087477 A1；US 2004-0106536A1；US 6645479；US6200949；US 4882220；US 4917920；US 4514461；US RE 32713；US 4234627；US 2007-0275866 A1。
包封技术公开于MICROENCAPSULATION:Methods and Industrial Applications，由Benita和Simon编辑(Marcel Dekker,Inc.，1996)中。基于甲醛的树脂如三聚氰胺-甲醛或脲醛树脂对香料包封尤其有吸引力，这是由于它们广泛易得和成本合理。
微胶囊优选地具有1微米至75微米，更优选地5微米至30微米的尺寸。微胶囊壁优选地具有0.05微米至10微米，更优选地0.05微米至1微米的厚度。通常，微胶囊芯包含50重量％至95重量％的有益剂。
所述液体组合物可任选地包含悬浮的不溶性流体。合适的不溶性流体包括硅氧烷、香料油等。香料油向液体组合物或向用所述液体组合物处理的基底提供香味有益效果。当添加时，此类香料以按所述液体织物护理组合物的重量计0.1％至5％，更优选地0.3％至3％，甚至更优选地0.6％至2％的含量添加。合适的硅氧烷包括提供诸如织物软化和易于熨烫的织物护理有益效果的硅氧烷。为了改善的织物护理，硅氧烷可以被官能化。
合适的硅氧烷包含Si-O部分，并且可选自(a)非官能化硅氧烷聚合物，(b)官能化硅氧烷聚合物，以及它们的组合。所述有机硅氧烷的分子量通常可通过参考所述材料的粘度而示出。在一个方面，所述有机硅氧烷在25℃下可具有10至2,000,000厘沲的粘度。在另一个方面，合适的有机硅氧烷在25℃下可具有10至800,000厘沲的粘度。
合适的官能化硅氧烷可选自：有机硅氧烷、基于硅氧烷的季铵化合物、硅氧烷聚醚、氨基硅氧烷、以及它们的组合。
合适的有机硅氧烷可为直链、支链或交联的。在一个方面，所述有机硅氧烷可包含硅氧烷树脂。硅氧烷树脂是高度交联的聚硅氧烷体系。交联是在制造硅氧烷树脂的过程中通过将三官能的和四官能的硅烷与一官能的或二官能的或两者(一官能和二官能)的硅烷结合而引入。
其它改性的硅氧烷或硅氧烷共聚物也可用于本文中。这些材料的示例包括美国专利6,607,717和6,482,969中公开的基于硅氧烷的季铵化合物(Kennan季铵化合物)；末端封端的季铵硅氧烷；美国专利5,807,956和5,981,681中公开的硅氧烷氨基聚环氧烷嵌段共聚物；美国专利6,207,782中公开的亲水性硅氧烷乳剂；和美国专利7,465,439中公开的由一种或多种交联耙状或梳状硅氧烷共聚物链段组成的聚合物。用于本文的其它改性硅氧烷或硅氧烷共聚物描述于美国专利申请No.2007/0286837A1和2005/0048549A1中。
在本发明液体织物护理组合物的另选的实施例中，上述基于硅氧烷的季铵化合物可与美国专利7,041,767和7,217,777以及美国专利申请号2007/0041929A1中所述的硅氧烷聚合物混合。
合适的硅氧烷包括有机硅氧烷。所述有机硅氧烷可为聚二甲硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚苯基三甲基硅氧烷、聚烷基二甲基硅氧烷、聚月桂基二甲基硅氧烷、聚硬脂基二甲基硅氧烷和聚苯基二甲基硅氧烷。示例包括以商品名DC 200 Fluid、DC 1664、DC 349、DC 346G购自Dow Corporation(Midland，MI)的那些，以及以商品名SF1202、SF1204、SF96和购自MomentiveSilicones(Waterford，NY)的那些。
所述有机硅氧烷可以为环状硅氧烷。所述环状硅氧烷可包括具有式[(CH3)2SiO]n的环甲基硅酮，其中n为范围可以为约3至约7，或约5至约6的整数。
所述有机硅氧烷可以为官能化硅氧烷聚合物。官能化硅氧烷聚合物包含一个或多个官能团部分，所述官能团部分优选地选自：氨基、酰氨基、烷氧基、羟基、聚醚、羧基、氢离子、巯基、硫酸根、磷酸根、和/或季铵离子部分。这些部分可通过二价亚烷基直接连接到硅氧烷主链上(即“侧基”)，或可为主链的一部分。合适的官能化硅氧烷聚合物包括选自以下的材料：氨基硅氧烷、酰胺基硅氧烷、硅氧烷聚醚、硅氧烷-氨基甲酸酯聚合物、季ABn硅氧烷、氨基ABn硅氧烷、以及它们的组合。
合适的官能化硅氧烷包括硅氧烷聚醚，也称为“聚二甲基硅氧烷共聚多元醇”。一般来讲，硅氧烷聚醚包含聚二甲基硅氧烷主链与一个或多个聚氧化亚烷基链。所述聚氧化亚烷基部分可作为侧链或作为末端嵌段掺入到所述聚合物中。此类硅氧烷描述于USPA2005/0098759以及USPN 4,818,421和3,299,112中。可商购获得的示例性硅氧烷聚醚包括均购自Dow Corporation的DC 190、DC 193、FF400，以及购自MomentiveSilicones的各种表面活性剂。
官能化硅氧烷可以为氨基硅氧烷。合适的氨基硅氧烷描述于USPN 7,335,630B2、4,911,852和USPA 2005/0170994A1中。
来源于蔬菜或木材，具体地讲糖用甜菜或菊苣根的微纤化纤维素在防止水溶性聚合物的离析以及任何所得的液体组合物的相分离时是有效的。因此，本发明的液体组合物可包含水溶性聚合物。水溶性为在25℃下在蒸馏水中溶解或分散至至少0.01重量％的程度。所述液体织物护理组合物可包含一种或多种水溶性聚合物。
合适的聚合物包括羧酸酯聚合物、聚乙二醇聚合物、聚酯去垢性聚合物如对苯二甲酸酯聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制剂聚合物、染料锁聚合物如通过咪唑和表氯醇任选地以1:4:1比率缩合生成的缩合低聚物、六亚甲基二胺衍生物聚合物、以及它们的任何组合。
本领域的普通技术人员将认识到，附加添加剂任选但常用于液体织物护理组合物中。合适的附加添加剂包括选自包含以下各项的组的成分：附加软化剂活性物质、硅氧烷化合物、结构剂、沉积助剂、香料、有益剂递送体系、分散剂、稳定剂、pH调节剂、着色剂、增白剂、染料、气味控制剂、溶剂、去垢聚合物、防腐剂、抗微生物剂、氯清除剂、防缩水剂、织物卷曲剂、去斑剂、抗氧化剂、抗腐蚀剂、基础剂、消毒盖布及形态控制剂、光滑剂、静电控制剂、褶皱控制剂、卫生处理剂、消毒剂、微生物控制剂、霉控制剂、霉菌控制剂、抗病毒剂、抗微生物剂、干燥剂、防污剂、去垢剂、恶臭控制剂、织物清新剂、氯漂白气味控制剂、染料固定剂、染料转移抑制剂、颜色保持剂、颜色恢复/复原剂、防褪色剂、洁白度增强剂、抗磨蚀剂、防磨损剂、织物完整剂、抗磨剂、去沫剂和消泡剂、漂洗助剂、紫外线防护剂、光褪色抑制剂、驱昆虫剂、抗变应性剂、酶、阻燃剂、防水剂、织物舒适剂、水调节剂、防缩水剂、防拉伸剂、增稠剂、螯合剂、电解质、以及它们的混合物。此类添加剂是已知的，并且可按需要包含在本发明制剂中。
适用于液体织物护理组合物中的电解质包括碱金属和碱土金属盐，如来源于钾、钠、钙、镁的那些。
制备液体织物护理组合物的方法
可使用任何合适的方法，将来源于蔬菜或木材的微纤化纤维素加入液体织物护理组合物中。例如，液体织物护理组合物可使用如下方法制备，所述方法包括以下步骤：提供结构化预混物，所述结构化预混物包含来源于蔬菜或木材的微纤化纤维素；提供织物护理预混物，所述织物护理预混物包含织物软化剂活性物质；使用高剪切混合将所述结构化预混物掺入液体织物护理预混物中。可使用高剪切混合的任何合适的方式，包括使用连续或不连续高剪切搅拌器。高剪切混合可通过动态搅拌器或静态搅拌器来提供。
结构化预混物通常包含来源于蔬菜或木材，更优选地来源于糖用甜菜或菊苣根的微纤化纤维素的浆液。结构化预混物可包含表面活性剂。合适的表面活性剂可选自：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、以及它们的混合物。然而，如果存在表面活性剂，则结构化预混物优选包含非离子表面活性剂。
就用于制造低水液体组合物的方法而言，结构化预混物可包含无氨基官能团溶剂，诸如丙二醇。将无氨基官能团溶剂加入结构化预混物中改善了所述结构化预混物在低水液体预混物中的分散，所述低水液体预混物可包含按所得的液体组合物的重量计小于20％，优选地小于15％，更优选地小于10％的含量的水。
所述液体织物护理预混物包含织物软化剂活性物质(FSA)。所述液体预混物通常包含其它成分，通常包括所有需要高剪切混合的成分。液体织物护理预混物可通过使用用于通过产生剪切、湍流和/或气穴来混合组分的装置的方法来制备。应当理解，在某些方面，所述方法诱导剪切的能力不仅可用于混合，而且可用于分散液体中的固体颗粒、液体分散体中的液体以及用于碎裂固体颗粒。在某些方法中，所述方法诱导剪切和/或产生气穴的能力也可用于形成液滴和/或囊泡。
所述织物软化剂活性物质通常以熔体形式加入含水基质混合物中，所述含水基质混合物处于对于织物软化剂活性物质而言足以形成囊泡的温度下。因此，织物软化剂活性物质通常以高于40C，优选地高于45C的温度下加入，但不高于织物软化剂活性物质显著降解的温度。
通常施加10g/cm s2至1,000,000g/cm s2、50g/cm s2至500,000g/cm s2、100g/cms2至100,000g/cm s2的剪切能量，施加0.1秒至10分钟，1秒至1分钟，2秒至30秒的停留时间，以便将组分共混，并且确保织物软化剂活性物质充分分散。
然后可使液体织物护理预混物在所述剪切步骤期间和/或之后冷却至5℃至45℃、10℃至35℃、15℃至30℃、20℃至25℃的温度。
可在剪切下将一种或多种电解质或助剂成分加入液体织物护理预混物中。
优选地，微纤化纤维素的结构化预混物为掺入液体组合物中的最后成分。优选使用高剪切混合将结构化预混物掺入液体组合物中。优选地，使用大于100s-1，优选地200s-1至25,000s-1，更优选地500s-1至10,000s-1的平均剪切速率，将结构化预混物掺入液体组合物中。混合的停留时间优选小于60，更优选小于25s，更优选小于5s。
剪切速率和停留时间根据用于混合设备并通常由制造商提供的方法来计算。例如，就静态搅拌器而言，平均剪切速率使用以下公式计算：
其中：
vf是静态搅拌器的孔隙分数(由供应商提供)
D管道是包括静态搅拌器元件的管道的内径
v管道是通过具有内径的管道的流体平均速度，D管道其由以下公式计算：
Q是通过静态搅拌器的流体体积流量。
就静态搅拌器而言，停留时间使用以下公式计算：
其中：
L是静态搅拌器的长度。
方法：
测量微纤化纤维的纵横比的方法：
使用原子力显微镜(AFM)分析所述液体织物护理组合物或结构化预混物。使用下面的过程制备样品：首先将单面抛光的硅晶片(Si)(<100>，381微米厚度，2nm自身氧化物，来自IDB Technologies，UK)断裂或切割成约20×20mm尺寸的块。使用棉签(Johnson&Johnson，UK)将所述液体织物护理组合物或预混物大量施加到硅晶片上。将经涂覆的晶片置于有盖是聚(苯乙烯)培养皿(直径40mm，高10mm，Fisher Scientific，UK)中，在环境条件(18℃，40-50％RH)下在空气中保留20分钟。然后，将所述培养皿填充上H2O(HPLC级，Sigma-Aldrich，UK)，并将所述样品在浸没条件下放置约20分钟。在此之后，使用棉签去除漂离硅晶片表面的组合物或预混物，而硅晶片仍浸没在HPLC级H2O下。然后从培养皿中移出硅晶片，并用HPLC级H2O冲洗。随后，将硅晶片在风扇对流烘箱中于35℃下干燥10分钟。
然后如下所述对硅晶片成像：将硅晶片安装在AFM(NanoWizard II，JPKInstruments)中，在环境条件下(18℃，40-50％RH)使用带有四面锥尖(PPP-NCL，WindsorScientific，UK)的矩形臂以间歇式的接触模式在空气中成像。图像尺寸为40微米乘40微米，图像高度比例设置为50nm或更小，像素密度设置为1024×1024，扫描速率设置为0.3Hz，其对应于12微米/s的尖端速度。
如下对所得的AFM图像进行分析：使用ImageJ，版本1.46(National Institute ofHealth，可从http://rsb.info.nih.gov/ij/下载)来打开AFM图像。在“分析”菜单中，比例设置为实际图像尺寸，以微米计40μm乘40μm。随机选择10条未接触到图像边缘的纤维。使用ImageJ工具菜单(Tools)中的“手绘线”功能，可各自追踪所选的纤维，并测量长度(l)和截面尺寸(d)(菜单选择：“插入”/“分析”/“测量和标签设置”/“长度”)，并且将10个样品平均。
进行三组测量(样品制备，AFM测量以及图像分析)，将结果平均。
测量液体组合物的粘度的方法：
除非另有说明，粘度使用TA instrument AR G2流变仪(Ta Instruments US)测量，其具有2°角度的锥板几何结构和40微米间隙。剪切速率保持恒定在0.01s-1的剪切速率下，直至获得稳态，然后测量粘度。然后在0.1至1000s-1的不同剪切速率下测量剪切速率，在5分钟内做向上的剪切速率扫描，所有测量值均在20℃下进行。
测量液体织物护理组合物的屈服应力的方法：
使用TA instrument AR G2流变仪(Ta Instruments US)，以2°角度的锥板几何结构和40微米间隙测量屈服应力。在20℃下施加10s-1至0.01s-1的向下平衡剪切速率扫描，并拟合至Herschley Buckley模型：τ＝τ0+Kγn，其中τ是剪切应力，τ0是屈服应力，γ是剪切速率。K和n是拟合参数。
用于测定可溶性纤维、不溶性纤维和总膳食纤维的方法：
用于测定可溶性纤维、不溶性纤维和总膳食纤维的方法描述于McCleary等人：Journal of AOAC International，第95卷，第3期，2012中。通过酶-重量测定法和高效液相色谱法测定可溶性纤维、不溶性纤维和总膳食纤维：协作研究。
实例：
如下，根据本发明制备液体织物护理组合物A和B：
使用US5964983中所述的过程提取菊苣根纤维，得到来源于菊苣根的微纤化纤维素的6重量％的水性预混物。使用上述方法，将剩余的成分形成为液体织物护理预混物。然后，使用ULTRA TURRAX高剪切搅拌器加入包含来源于菊苣根的微纤化纤维素的预混物，(以13.500rpm操作1分钟)，以实现来源于菊苣根的微纤化纤维素的均匀分散。
如下制备比较液体织物护理组合物C和D，其包含Rheovis (阳离子丙烯酸类聚合物)作为外部结构剂：
使用上述方法，将除了外部结构剂之外的所有成分形成为液体织物护理预混物。然后，使用Ytron-Y在线搅拌器以25Hz将Rheovis 外部结构剂共混到液体织物护理组合物中以形成成品液体织物护理组合物。
表1：本发明的液体织物护理组合物A和B包含来源于菊苣根的微纤化纤维素。比较液体组合物C和D包含Rheovis 作为外部结构剂：
* 比较
1 二乙基-酯-二甲基-氯化铵
包含来源于菊苣根的微纤化纤维素作为外部结构剂的液体织物护理组合物具有足以稳定微胶囊的屈服应力和低剪切粘度。
此外，织物护理组合物的粘度特征在20℃下甚至在5周之后也保持稳定。此外，液体织物护理组合物的粘度特征甚至在50℃下4天，之后25℃下3天的5次循环之后也保持稳定。
与此相反，比较组合物C和D的粘度在甚至在50℃下4天，之后在25℃下3天的1次循环之后，急剧降低。
应当了解，本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

Claims (10)

1.一种液体织物护理组合物，所述液体织物护理组合物包含：
a)织物软化剂活性物质，和
b)来源于木材的微纤化纤维素，其中所述微纤化纤维素具有50至200,000的纵横比(l/d)，并且所述微纤化纤维素的可溶性纤维的含量以总的微纤化纤维素的百分比计小于10％；和
c)悬浮的不溶性材料，所述悬浮的不溶性材料包括微胶囊，所述微胶囊具有1微米至75微米的尺寸。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述织物软化剂活性物质选自二尾织物软化剂活性物质、单尾织物软化剂活性剂物质、离子对织物软化剂活性物质以及它们的混合物。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述组合物包含基于总体组合物重量计至少1％的所述织物软化剂活性物质或织物软化剂活性物质的混合物，并且其中所述组合物包含小于90％的所述织物软化剂活性物质或织物软化剂活性物质的混合物。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中所述微纤化纤维素来源于木材，其中所述木材包含以总纤维的百分比计小于10％的可溶性纤维。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中所述组合物包含0.05重量％至10重量％的所述微纤化纤维素。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中所述组合物包含足够的微纤化纤维素以提供大于0.05Pa的屈服应力。
7.根据权利要求5所述的组合物，其中所述微胶囊为香料胶囊。
8.根据权利要求5所述的组合物，其中所述微胶囊包含微胶囊芯和围绕所述微胶囊芯的微胶囊壁。
9.根据权利要求8所述的组合物，其中所述微胶囊壁通过将甲醛与至少一种其它单体交联来形成；并且其中所述微胶囊芯包含香料。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中所述微胶囊包含稀释剂，并且其中所述稀释剂选自肉豆蔻酸异丙酯、丙二醇、聚(乙二醇)或它们的混合物。
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