KR20170105552A - 직물의 그레이화 감소 방법 - Google Patents

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니콜라이 크리스토프
다 웨이 진
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로디아 오퍼레이션스
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Abstract

본 발명은 사차 암모늄 화합물을 포함하는 조성물, 예를 들어, 사차 암모늄 화합물을 포함하는 직물 컨디셔닝 조성물을 이용할 때, 직물의 그레이화 감소 방법에 관한 것이다. 본 발명에는 비이온성 다당류의 용도 및 이용되는 사차 암모늄 화합물의 양 감소가 관여된다.

Description

직물의 그레이화 감소 방법
본 출원은 2015년 1월 16일에 출원된 유럽 출원 제15151546.7호를 우선권으로 청구하며, 상기 출원의 전체 내용은 모든 목적에 대하여 참조로서 본원에 포함된다.
기술분야
본 발명은 사차 암모늄 화합물을 포함하는 조성물, 예를 들어 사차 암모늄 화합물을 포함하는 직물 컨디셔닝 조성물을 이용할 때, 직물의 그레이화(greying) 감소 방법에 관한 것이다.
직물 컨디셔닝 조성물은 직물은 부드럽게 하고 이들에게 좋은 향기를 부여하기 위해 세탁 공정의 헹굼 사이클에 첨가될 수 있다. 통상적으로, 직물 컨디셔닝 시스템은 콰트로도 명명되는 사차 암모늄 화합물, 특히 세트리모늄 클로라이드, 베헨트리모늄 클로라이드, N,N-비스(스테아로일-옥시-에틸) N,N-디메틸 암모늄 클로라이드, N,N-비스(탈로우오일-옥시-에틸) N,N-디메틸 암모늄 클로라이드, N,N-비스(스테아로일-옥시-에틸) N-(2-하이드록시에틸) N-메틸 암모늄 메틸설페이트 또는 1,2-디(스테아로일-옥시)-3-트리메틸 암모늄프로판 클로라이드에 기반한다. 그러나, 콰트는 생분해되기 어려우며, 이에 따라 생태 독성을 나타내는 것으로 알려져 있다. 더 우수한 생분해성과 더 낮은 생태 독성을 제공하는 에스테르 콰트와 같은 다른 컨디셔닝 시스템으로 교체하는 것이 업계에서의 일반적 경향이다. 그럼에도 불구하고, 대부분의 콰트, 특히 양이온성 성질을 갖는 에스테르 콰트를 이용하는 하나의 문제는 이의 존재가(전형적으로 적어도 10 wt%의 함량에서) 특히 합성 직물, 예컨대 폴리에스테르 상에, 일반적으로 불쾌한 그레이화 외관을 유발한다는 것이다.
본 발명의 하나의 목표는 콰트, 예컨대 에스테르 콰트를 포함하는 조성물, 특히 세탁 공정의 헹굼 사이클 동안 이용되는 직물 컨디셔닝 조성물을 이용할 때, 특히 고객의 시각적 만족에 부합하기 위한, 직물의 그레이화 감소 방법을 제공하는 것이다.
이제, 상기 목적은 조성물에서 콰트, 예컨대 에스테르 콰트의 함량을 감소시키고, 적어도 하나의 비이온성 다당류를 첨가함으로써 충족되는 것으로 나타났다.
보다 구체적으로, 본 발명에 따르면, 조성물의 총 중량을 기준으로 (a) 0.2 내지 9 wt%의 사차 암모늄 화합물; 및 (b) 0.05 내지 10 wt%의 비이온성 다당류를 포함하는 조성물을 이용하는 직물의 그레이화 감소 방법이 제공된다.
특히, 조성물은 직물 컨디셔닝 조성물이다.
바람직하게는, 비이온성 다당류는 비이온성 구아르 또는 비이온성 셀룰로오스다. 특히 비이온성 다당류는 비이온성 구아르다.
바람직하게는, 사차 암모늄 화합물은 사차 암모늄 화합물을 함유하는 실리콘이 아니다.
사차 암모늄 화합물은 하기 화학식 I을 가질 수 있다:
[화학식 I]
[N+(R1)(R2)(R3)(R4)]yX-
식에서,
R1, R2, R3 및 R4는 동일하거나 상이할 수 있고, 선택적으로 헤테로원자 또는 에스테르 또는 아마이드기를 함유하는, C1-C30 탄화수소기이며;
X는 음이온이고;
y는 X의 원자가이다.
일부 양태에서, 사차 암모늄 화합물은 하기 화학식 II를 갖는다:
[화학식 II]
[N+(R5)2(R6)(R7)]yX-
식에서,
R5는 지방족 C1-30 기이고;
R6은 C1-C4 알킬기이고;
R7은 R5 또는 R6이고;
X는 음이온이고;
y는 X의 원자가이다.
일부 양태에서, 사차 암모늄 화합물은 하기 화학식 III의 화합물이다:
[화학식 III]
[N+((CH2)n-T-R8)m(R9)4-m]yX-
식에서,
R8기는 독립적으로 C1-C30 알킬 또는 알케닐기로부터 선택되며;
R9기는 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 하이드록실알킬기로부터 선택되고;
T는 -C(O)-O- 또는 -O-C(=O)-이고;
n은 0 내지 5의 정수이고;
m은 1, 2 및 3으로부터 선택되고;
X는 음이온, 예를 들어 클로라이드, 브로마이드, 니트레이트 또는 메토설페이트 이온이고;
y는 X의 원자가이다.
특히, 사차 암모늄 화합물은 하기 화학식 V를 갖는다:
[화학식 V]
[N+(C2H4-OOCR11)2(CH3)(C2H4-OH)](CH3)zSO4 -
식에서,
R10은 C12-C20 알킬기이며;
z는 1 내지 3의 정수이다.
사차 암모늄 화합물은
TET: 디(탈로우카복시에틸)하이드록시에틸 메틸 암모늄 메틸설페이트;
TEO: 디(올레오카복시에틸)하이드록시에틸 메틸 암모늄 메틸설페이트;
TES: 디스테아릴 하이드록시에틸 메틸 암모늄 메틸설페이트;
TEHT: 디(수소화 탈로우-카복시에틸)하이드록시에틸 메틸 암모늄 메틸설페이트;
TEP: 디(팔미틱카복시에틸)하이드록시에틸 메틸 암모늄 메틸설페이트;
DEEDMAC: 디메틸비스[2-[(1-옥소옥타데실)옥시]에틸]암모늄 클로라이드; 및
DHT: 디수소화 탈로우디메틸암모늄 클로라이드로 구성되는 군으로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따라 이용되는 조성물에서, 사차 암모늄 화합물의 양은 통상적 조성물에 비해 감소된다. 바람직한 구현예에서, 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 8 wt%, 보다 바람직하게는 3 내지 5 wt%의 사차 암모늄 화합물을 포함한다.
일부 양태에서, 조성물은 (c) 양이온성 다당류를 추가로 포함한다. 이러한 경우, 양이온성 다당류는 바람직하게는 조성물의 총 중량을 기준으로 1 wt% 미만의 함량이다. 이러한 특정 구현예로, 본 발명의 방법은 직물의 그레이화 감소에 부가하여, 뛰어난 연화 성능을 허용하는 것으로 나타났다. 다시 말하면, 상기 구현예에 따라, 조성물은 선행 기술에서 공지된 컨디셔닝 조성물(10% wt 초과의 에스테르 콰트 함유)의 유리한 특성을 그러나 이의 부작용을 갖지 않고 나타낸다. 또한, 상기 구현예에 따라 이용되는 조성물은 개선된 향료 수명을 허용한다.
바람직하게는, 본 발명의 방법은 합성 직물에 대한 그레이화를 회피하기 위해 제공된다. "합성 직물"이라는 용어는 기본적으로 합성물질, 예시의 목적을 위해, 예컨대 폴리에스테르, 폴리에스테르/면의 혼합물, 폴리아마이드 등을 함유하는 직물을 의미하는 것으로 이해된다. 본 발명의 방법은 특히 앞 단락에 기재된 특정 구현예의 조건에서, 합성 직물에 특히 효율적인 것으로 나타났다.
일부 양태에서, 양이온성 다당류는 양이온성 구아르이다.
바람직하게는, 양이온성 다당류는 100,000 달톤 내지 1,500,000 달톤의 평균 분자량(Mw)을 갖는다.
일부 양태에서, 조성물은 방향 물질 또는 향료를 추가로 포함한다.
본 발명에 따른 조성물의 다른 장점 및 보다 구체적인 특성은 본 발명의 하기 설명을 읽은 뒤 명확해질 것이다.
본 발명의 하나의 양태에서, 조성물의 총 중량을 기준으로 (a) 0.2 내지 9 wt%의 사차 암모늄 화합물; (b) 0.05 내지 10 wt%의 비이온성 다당류, 및 선택적으로 (c) 1 wt% 미만의 양이온성 다당류를 포함하는 조성물을 이용하는 직물의 그레이화 감소 방법이 제공된다. 본 발명의 조성물은 개인용 케어 조성물 또는 가정용 케어 조성물, 특히 직물 컨디셔닝 조성물일 수 있다.
보다 구체적인 양태에 따르면, 본 발명은 조성물의 총 중량을 기준으로 (a) 0.2 내지 9 wt%의 사차 암모늄 화합물; (b) 0.05 내지 10 wt%의 비이온성 다당류, 및 (c) 바람직하게는 0.05 내지 1 wt%의 양이온성 다당류, 보다 바람직하게는 0.1 내지 0.4 wt%의 양이온성 다당류를 포함하는 직물 컨디셔닝 조성물을 이용하는 직물(전형적으로 합성 직물)의 그레이화 감소 방법을 제공한다.
청구범위를 포함하는 명세서를 통해, "하나를 포함하는" 또는 "포함하는"이라는 용어는 달리 명시되지 않는 한 "적어도 하나를 포함하는"이라는 용어와 동의어인 것으로 이해되어야 하며, "내지"는 경계를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명의 맥락에서, "직물 컨디셔닝"이라는 용어는 본원에서 가장 광의의 개념으로 이용되어 텍스타일 직물, 물질, 실 및 직포 직물에 대한 임의의 컨디셔닝 이익(들)을 포함한다. 하나의 이러한 컨디셔닝 이익은 직물의 연화이다. 다른 비제한적인 컨디셔닝 이익에는 직물 윤활화, 직물 이완, 내구성 압축, 주름 저항성, 주름 감소, 다림질의 용이화, 마모 저항성, 직물 평탄화, 펠트화 방지, 보풀 방지, 크리스피화, 외관 증대, 외관 회복, 색상 보호, 색상 회복, 수축 방지, 착용시 형태 유지, 직물 탄성, 직물 인장 강도, 직물 인열 강도, 정전기 감소, 흡수성 또는 발수성, 오염 방지; 상쾌, 항균, 냄새 저항성; 향료 신선화, 향료 수명 및 이의 혼합물이 포함된다.
본원에서 이용되는 "직물의 그레이화"는 직물 처리 공정 동안 직물 상에서 착색(전형적으로 황색 또는 회색 컬러)의 축적을 의미한다. 공정은 세척, 컨디셔닝(예컨대 연화), 건조, 염색, 탈취, 클리닝 등일 수 있다. 상기 공정은 수동 공정 또는 자동화 기계를 이용하는 공정일 수 있다.
본원에서 이용되는 "알킬"은 직쇄 또는 분기화 포화 지방족 탄화수소기를 의미한다. 본원에서 이용되는 "알케닐"은 적어도 하나의 이중 결합을 함유하는 지방족 기를 나타내며, "비치환 알케닐" 및 "치환 알케닐"을 모두 포함하려는 것이며, 후자는 알케닐기의 하나 이상의 탄소 원자 상에서 수소를 대체하는 치환체를 갖는 알케닐 모이어티를 나타낸다.
본원에서 이용되는 "양이온성 중합체"라는 용어는 양이온성 전하를 갖는 임의의 중합체를 의미한다.
본원에서 이용되는 "사차 암모늄 화합물"이라는 용어는 적어도 하나의 사차화 질소를 함유하는 화합물을 의미하며, 여기서 질소 원자는 4개의 유기 기에 부착된다. 사차 암모늄 화합물은 하나 이상의 사차화 질소 원자를 포함할 수 있다.
본원에서 이용되는 "양이온성 다당류"라는 용어는 pH 중성 수성 매질에서 총 양전하를 갖는 다당류 또는 이의 유도체를 제공하도록 화학적으로 개질된 다당류 또는 이의 유도체를 의미한다. 양이온성 다당류에는 또한 영구 하전되지 않는 것들, 예로 주어진 pH 미만에서 양이온성이고 그 pH 초과에서 중성일 수 있는 유도체가 포함될 수 있다. 개질되지 않은 다당류, 예컨대 전분, 셀룰로오스, 펙틴, 카라기난, 구아르, 잔탄, 덱스트란, 커들란, 키토산, 키틴 등은 이들에 양전하를 부여하기 위해 화학적으로 개질될 수 있다. 일반적인 화학적 개질은 다당류 골격에 사차 암모늄 치환체를 포함시킨다. 다른 적합한 양이온성 치환체에는 일차, 이차 또는 삼차 아미노기 또는 사차 설포늄 또는 포스피늄기가 포함된다. 추가적인 화학적 개질에는 가교, 안정화 반응(예컨대 알킬화 및 에스테르화), 인산화, 가수분해가 포함될 수 있다.
본원에서 이용되는 "비이온성 다당류"라는 용어는 pH 중성 수성 매질에서 총 중성 전하를 갖는 다당류 또는 이의 유도체를 제공하도록 화학적으로 개질된 다당류 또는 이의 유도체; 또는 개질되지 않은 다당류를 나타낸다.
사차 암모늄 화합물
하나의 양태에서, 본 발명의 조성물은 적어도 하나의 사차 암모늄 화합물을 포함한다. 예시로서, 사차 암모늄 화합물은 알킬화 사차 암모늄 화합물, 고리 또는 고리형 사차 암모늄 화합물, 방향족 사차 암모늄 화합물, 디-사차 암모늄 화합물, 알콕실화 사차 암모늄 화합물, 아마이도아민 사차 암모늄 화합물, 에스테르 사차 암모늄 화합물, 및 이의 혼합물일 수 있다. 전형적으로, 본 발명에 따라 이용되는 사차 암모늄 화합물은 에스테르 사차 암모늄 화합물이다. 바람직하게는, 사차 암모늄 화합물은 수분산성이다.
바람직하게는 사차 암모늄 화합물은 사차 암모늄 화합물을 함유하는 실리콘이 아니다, 즉 사차 암모늄 화합물은 임의의 실록산 결합(-Si-O-Si-) 또는 규소-탄소 결합을 함유하지 않는다.
본 발명의 하나의 양태에 따르면, 사차 암모늄 화합물은 하기 화학식 I의 화합물이다:
[화학식 I]
[N+(R1)(R2)(R3)(R4)]yX-
식에서,
R1, R2, R3 및 R4는 동일하거나 상이할 수 있고, 선택적으로 헤테로원자 또는 에스테르 또는 아마이드기를 함유하는, C1-C30 탄화수소기, 전형적으로 알킬, 하이드록시알킬 또는 에톡실화 알킬기이며;
X는 음이온, 예를 들어 할라이드, 예컨대 Cl 또는 Br, 설페이트, 알킬 설페이트, 니트레이트 또는 아세테이트이고;
y는 X의 원자가이다.
일부 양태에서, 사차 암모늄 화합물은 알킬 콰트, 예컨대 디알킬 콰트, 또는 에스테르 콰트, 예컨대 디알킬 디에스테르 콰트이다.
디알킬 콰트는 하기 화학식 II의 화합물일 수 있다:
[화학식 II]
[N+(R5)2(R6)(R7)]yX-
식에서,
R5는 지방족 C16-22 기이고;
R6은 C1-C3 알킬기이고;
R7은 R5 또는 R6이고;
X는 음이온, 예를 들어 할라이드, 예컨대 Cl 또는 Br, 설페이트, 알킬 설페이트, 니트레이트 또는 아세테이트이고;
y는 X의 원자가이다.
디알킬 콰트는 바람직하게는 디-(경화 탈로우) 디메틸 암모늄 클로라이드이다.
일부 양태에서, 사차 암모늄 화합물은 하기 화학식 III의 화합물이다:
[화학식 III]
[N+((CH2)n-T-R8)m(R9)4-m]yX-
식에서,
R8기는 독립적으로 C1-C30 알킬 또는 알케닐기로부터 선택되며;
R9기는 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 하이드록실알킬기로부터 선택되고;
T는 -C(O)-O- 또는 -O-C(=O)-이고, n은 0 내지 5의 정수이고;
m은 1, 2 및 3으로부터 선택되고;
X는 음이온, 예를 들어 클로라이드, 브로마이드, 니트레이트 또는 메토설페이트 이온이고;
y는 X의 원자가이다.
바람직하게는, 화학식 III에서 정의되는 m은 2이다. 따라서, 사차 암모늄 화합물은 하기 화학식 IV를 갖는다:
[화학식 IV]
[N+((CH2)n-T-R8)2(R9)2]yX-
식에서, R8, R9, T, n, y 및 X는 화학식 III에서 정의된 바와 같다.
화학식 III 및 IV에서, T는 또한 -NR10-C(=O)- 또는 -(C=O)-NR10일 수 있음이 이해된다(여기서 R10은 수소, C1-C6 알킬 또는 C1-C6 하이드록시알킬기이다).
일부 양태에서, 사차 암모늄 화합물은 질소 헤드기로, 보다 바람직하게는 적어도 하나의 에스테르 결합을 통해 연결된 2개의 C12-28 알킬 또는 알케닐기를 포함한다. 사차 암모늄 화합물은 바람직하게는 존재하는 2개의 에스테르 결합을 갖는다.
바람직하게는, 알킬 또는 알케닐기의 평균 쇄 길이는 적어도 C14, 보다 바람직하게는 적어도 C16이다. 더욱 더 바람직하게는 적어도 절반의 쇄가 C18의 길이를 갖는다.
일부 구현예에서, 일정 정도의 분기화, 특히 중간-쇄 분기화가 본 발명의 범위 내에 있지만, 알킬 또는 알케닐기는 우선적으로 선형이다.
일부 구현예에서, 에스테르 사차 암모늄 화합물은 하기 화학식 V의 트리에탄올아민계 사차 암모늄이다:
[화학식 V]
[N+(C2H4-OOCR11)2(CH3)(C2H4-OH)](CH3)zSO4 -
식에서,
R11은 C12-C20 알킬기이며;
z는 1 내지 3의 정수이다.
본 발명의 사차 암모늄 화합물은 또한 다양한 사차 암모늄 화합물의 혼합물, 특히 예를 들어 모노-, 디- 및 트리-에스테르 성분의 혼합물 또는 모노- 및 디-에스테르 성분의 혼합물일 수 있고, 여기서 예를 들어 디에스테르 사차 성분의 양은 사차 암모늄 화합물의 총량을 기준으로 30 내지 99 중량% 포함된다.
바람직하게는, 사차 암모늄 화합물은 모노-, 디- 및 트리-에스테르 성분의 혼합물이며, 여기서
- 디에스테르 사차 성분의 양은 사차 암모늄 화합물의 총량을 기준으로 30 내지 70 중량%, 바람직하게는 40 내지 60 중량% 포함되고,
- 모노에스테르 사차 성분의 양은 사차 암모늄 화합물의 총량을 기준으로 10 내지 60 중량%, 바람직하게는 20 내지 50 중량% 포함되고,
- 트리에스테르 사차 성분의 양은 사차 암모늄 화합물의 총량을 기준으로 1 내지 20 중량% 포함된다.
대안적으로, 사차 암모늄 화합물은 모노-, 디- 및 트리-에스테르 성분의 혼합물이며, 여기서
- 디에스테르 사차 성분의 양은 사차 암모늄 화합물의 총량을 기준으로 30 내지 99 중량%, 바람직하게는 50 내지 99 중량% 포함되고,
- 모노에스테르 사차 성분의 양은 사차 암모늄 화합물의 총량을 기준으로 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 내지 20 중량% 포함된다.
본 발명의 바람직한 에스테르 사차 암모늄 화합물에는 하기 화합물이 포함된다:
TET: 디(탈로우카복시에틸)하이드록시에틸 메틸 암모늄 메틸설페이트,
TEO: 디(올레오카복시에틸)하이드록시에틸 메틸 암모늄 메틸설페이트,
TES: 디스테아릴 하이드록시에틸 메틸 암모늄 메틸설페이트,
TEHT: 디(수소화 탈로우-카복시에틸)하이드록시에틸 메틸 암모늄 메틸설페이트,
TEP: 디(팔미틱카복시에틸)하이드록시에틸 메틸 암모늄 메틸설페이트,
DEEDMAC: 디메틸비스[2-[(1-옥소옥타데실)옥시]에틸]암모늄 클로라이드.
하나의 구현예에서, 사차 암모늄 화합물은 하기 화학식의 화합물이다:
[화학식 VI]
Figure pct00001
식에서, 각각의 R14 치환기는 수소, 단쇄 C1~C6, 바람직하게는 C1~C3 알킬 또는 하이드록시알킬기, 예로 메틸, 에틸, 프로필, 하이드록시에틸 등, 폴리(C2-3 알콕시), 바람직하게는 폴리에톡시, 벤질, 또는 이의 혼합물이고; R12는 하이드로카르빌, 또는 치환 하이드로카르빌기이고, X-는 상기 주어진 정의를 가지고; R13은 C1~6 알킬렌기, 바람직하게는 에틸렌기이고; G는 산소 원자 또는 -NR-기이다.
화합물(VI)의 비제한적 예는 1-메틸-1-스테아로일아마이도에틸-2-스테아로일이미다졸리늄 메틸설페이트이다.
하나의 구현예에서, 사차 암모늄 화합물은 하기 화학식의 화합물이다:
[화학식 VII]
Figure pct00002
화합물(VII)의 비제한적 예는 1-탈로윌아마이도에틸-2-탈로윌이미다졸린이다.
하나의 구현예에서, 사차 암모늄 화합물은 하기 화학식의 화합물이다:
Figure pct00003
식에서, R12, R13 및 R14는 상기와 같이 정의된다.
화합물(VIII)의 비제한적 예는
Figure pct00004
이다: 식에서, R1은 지방산에서 유래된다.
본 발명의 사차 암모늄 화합물은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.2 내지 9 wt%의 양으로 존재할 수 있다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 사차 암모늄 화합물은 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 8 wt%의 양으로 존재한다. 더욱 바람직하게는, 본 발명의 사차 암모늄 화합물은 조성물의 총 중량을 기준으로 3 내지 5 wt%의 양으로 존재한다.
비이온성 다당류
하나의 양태에서, 본 발명의 조성물은 적어도 하나의 비이온성 다당류를 포함한다. 바람직하게는, 조성물은 단 하나의 비이온성 다당류를 포함한다.
비이온성 다당류는 개질된 비이온성 다당류 또는 개질되지 않은 비이온성 다당류일 수 있다. 개질된 비이온성 다당류는 하이드록시알킬화 및/또는 에스테르화를 포함할 수 있다. 본 출원의 맥락에서, 비이온성 다당류의 개질 수준은 몰 치환(MS)을 특징으로 할 수 있으며, 이는 단당류 단위 몰 당 치환기, 예컨대 하이드록시프로필기의 평균 몰 수를 의미한다. MS는 특히 다당류 상에 존재하는 자유 하이드록실 작용기의 수에 의해 소비되는 알킬렌 옥사이드 분자의 수를 의미한다. MS는 특히 하기 문헌 참조[K. L. Hodges, W. E. Kester, D. L. Wiederrich, and J. A. Grover, “Determination of Alkoxyl Substitution in Cellulose Ethers by Zeisel-Gas Chromatography”, Analytical Chemistry, Vol. 51, No. 13, November 1979]에 기반하여, Zeisel-GC 방법에 의해 결정될 수 있다.
바람직하게는, 개질된 비이온성 다당류의 MS는 0 내지 3의 범위이다. 보다 바람직하게는, 개질된 비이온성 다당류의 MS는 0.1 내지 3의 범위이다. 더욱 바람직하게는, 개질된 비이온성 다당류의 MS는 0.1 내지 2의 범위이다.
본 발명의 비이온성 다당류는 특히 글루칸, 개질된 또는 개질되지 않은 전분(예컨대 곡류, 예를 들어 밀, 옥수수 또는 쌀로부터, 야채, 예를 들어 노란 완두콩으로부터, 및 덩이줄기, 예로 감자 또는 카사바로부터 유래된 것들), 아밀로오스, 아밀로펙틴, 글리코겐, 덱스트란, 셀룰로오스 및 이의 유도체(메틸셀룰로오스, 하이드록시알킬셀룰로오스, 에틸하이드록시에틸셀룰로오스), 만난, 자일란, 리그닌, 아라반, 갈락탄, 갈락투로난, 키틴, 키토산, 글루쿠로노자일란, 아라비노자일란, 자일로글루칸, 글루코만난, 펙트산 및 펙틴, 아라비노갈락탄, 카라기난, 한천, 아라비아 고무, 트래거캔스 고무, 개티 고무, 카라야 고무, 구주콩나무 고무, 갈락토만난, 예컨대 구아르 및 이의 비이온성 유도체(하이드록시프로필 구아르), 및 이의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
특히, 비이온성 다당류는 비이온성 셀룰로오스 또는 비이온성 구아르, 특히 비이온성 구아르이다.
특히 이용되는 셀룰로오스 중에는 하이드록시에틸셀룰로오스 및 하이드록시프로필셀룰로오스가 있다. Aqualon사에서 명칭 Klucel® EF, Klucel® H, Klucel® LHF, Klucel® MF 및 Klucel® G 하에 판매되는 제품, 및 Amerchol사의 Cellosize® Polymer PCG-10, 그리고 Ashland사의 HEC, HPMC K200, HPMC K35M을 언급할 수 있다.
비이온성 구아르는 개질되거나 개질되지 않을 수 있다. 개질되지 않은 비이온성 구아르에는 Unipectine사에서 명칭 Vidogum® GH 175 하에, 그리고 Solvay 사에서 명칭 Meypro®-Guar 50 및 Jaguar® C 하에 판매되는 제품이 포함된다. 개질된 비이온성 구아르는 특히 C1-C6 하이드록시알킬기로 개질된다. 언급될 수 있는 하이드록시알킬기에는, 예를 들어 하이드록시메틸, 하이드록시에틸, 하이드록시프로필 및 하이드록시부틸기가 있다. 이들 구아르는 선행 기술에 널리 공지되어 있고, 예를 들어 하이드록시프로필기로 개질된 구아르를 수득하기 위해 대응하는 알켄 옥사이드, 예컨대 프로필렌 옥사이드를 구아르와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
본 발명의 비이온성 다당류, 예컨대 비이온성 구아르는 100,000 달톤 내지 3,500,000 달톤, 바람직하게는 500,000 달톤 내지 3,500,000 달톤의 평균 분자량(Mw)을 가질 수 있다.
일부 양태에서, 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 10 wt%의 본 발명에 따른 비이온성 다당류를 포함한다. 바람직하게는, 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.05 wt% 내지 5 wt%의 비이온성 다당류를 포함한다. 보다 바람직하게는, 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.2 내지 2 wt%의 비이온성 다당류를 포함한다.
양이온성 다당류
하나의 양태에서, 본 발명의 조성물은 적어도 하나의 양이온성 다당류를 포함한다. 바람직하게는, 조성물은 단 하나의 양이온성 다당류를 포함한다.
양이온성 다당류는 다당류, 일반적으로 천연 다당류를 화학적으로 개질함으로써 수득될 수 있다. 이러한 개질에 의해, 양이온성 측쇄기가 다당류 골격 내로 도입될 수 있다. 하나의 구현예에서, 본 발명에 따른 양이온성 다당류가 보유하는 양이온성 기는 사차 암모늄기이다.
본 발명의 양이온성 다당류에는 비제한적으로:
양이온성 구아르 및 이의 유도체, 양이온성 셀룰로오스 및 이의 유도체, 양이온성 전분 및 이의 유도체, 양이온성 칼로오스 및 이의 유도체, 양이온성 자일란 및 이의 유도체, 양이온성 만난 및 이의 유도체, 양이온성 갈락토만노오스 및 이의 유도체가 포함된다.
본 발명에 적합한 양이온성 셀룰로오스에는 사차 암모늄기를 포함하는 셀룰로오스 에테르, 양이온성 셀룰로오스 공중합체 또는 수용성 사차 암모늄 단량체가 그라프팅된 셀룰로오스가 포함된다.
사차 암모늄기를 포함하는 셀룰로오스 에테르는 프랑스 특허 1,492,597에 기재되며, 특히 Dow사의 명칭 "JR"(JR 400, JR 125, JR 30M) 또는 "LR"(LR 400, LR 30M) 하에 판매되는 중합체가 포함된다. 이들 중합체는 또한 CTFA 사전에서 트리메틸암모늄기로 치환된 에폭사이드와 반응한 하이드록시에틸셀룰로오스 사차 암모늄으로 정의된다. 적합한 양이온성 셀룰로오스에는 또한 Solvay사의 LR3000 KC가 포함된다.
양이온성 셀룰로오스 공중합체 또는 수용성 사차 암모늄 단량체가 그라프팅된 셀룰로오스, 예컨대 메타크릴로일-에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아마이도프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸-디알릴암모늄 염이 그라프팅된 하이드록시알킬셀룰로오스, 예를 들어 하이드록시메틸-, 하이드록시에틸- 또는 하이드록시프로필셀룰로오스가 특히 U.S. 특허 제4,131,576호에 기재된다. 상기 정의에 해당하는 상업적 제품은 보다 구체적으로 Akzo Nobel사에서 명칭 Celquat® L 200 및 Celquat® H 100 하에 판매되는 제품이다.
본 발명에 적합한 양이온성 전분에는 Polygelo®(Sigma의 양이온성 전분), Softgel®, Amylofax® 및 Solvitose®(Avebe의 양이온성 전분). National Starch의 CATO로 판매되는 제품이 포함된다. 적합한 양이온성 갈락토만노오스에는, 예를 들어 Fenugreek 고무, Konjac 고무, Tara 고무, Cassia 고무가 포함된다.
일부 양태에서, 양이온성 다당류는 양이온성 구아르이다. 구아르는 당 갈락토오스 및 만노오스로 이루어진 다당류이다. 골격은 갈락토오스 잔기가 2번째 만노오스마다 1,6-연결되어 짧은 측쇄-분기를 형성하는, β 1,4-연결된 만노오스 잔기의 선형 사슬이다. 본 발명의 맥락 내에서, 양이온성 구아르는 구아르의 양이온성 유도체이다.
양이온성 다당류, 예컨대 양이온성 구아르의 경우, 양이온성 기는 동일하거나 상이할 수 있고, 바람직하게는 수소, 알킬, 하이드록시알킬, 에폭시알킬, 알케닐, 또는 아릴로부터 선택되며, 바람직하게는 1 내지 22개 탄소 원자, 보다 구체적으로 1 내지 14개, 유리하게는 1 내지 3개 탄소 원자를 함유하는 3개의 라디칼을 보유하는 사차 암모늄기일 수 있다. 짝이온은 일반적으로 할로겐이다. 할로겐의 하나의 예는 염소이다.
사차 암모늄기의 예에는 3-클로로-2-하이드록시프로필 트리메틸 암모늄 클로라이드(CHPTMAC), 2,3-에폭시프로필 트리메틸 암모늄 클로라이드(EPTAC), 디알릴디메틸 암모늄 클로라이드(DMDAAC), 비닐벤젠 트리메틸 암모늄 클로라이드, 트리메틸암모늄 에틸 메타크릴레이트 클로라이드, 메타크릴아마이도프로필트리메틸 암모늄 클로라이드(MAPTAC), 및 테트라알킬암모늄 클로라이드가 포함된다.
양이온성 다당류, 예컨대 양이온성 구아르에서 양이온성 작용기의 하나의 예는 짝이온과 함께 트리메틸아미노(2-하이드록실)프로필이다. 비제한적으로 할라이드, 예컨대 클로라이드, 플루오라이드, 브로마이드, 및 요오다이드, 설페이트, 노트레이트, 메틸설페이트, 및 이의 혼합물을 포함하는 다양한 짝이온이 이용될 수 있다.
본 발명의 양이온성 구아르는 양이온성 하이드록시알킬 구아르, 예컨대 양이온성 하이드록시에틸 구아르, 양이온성 하이드록시프로필 구아르, 양이온성 하이드록시부틸 구아르 및 양이온성 카복시메틸 구아르를 포함하는 양이온성 카복시알킬 구아르, 양이온성 알킬카복시 구아르, 예컨대 양이온성 카복실프로필 구아르 및 양이온성 카복시부틸 구아르, 양이온성 카복시메틸하이드록시프로필 구아르로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다.
하나의 예시적 구현예에서, 본 발명의 양이온성 구아르는 구아르 하이드록시프로필트리모늄 클로라이드 또는 하이드록시프로필 구아르 하이드록시프로필트리모늄 클로라이드이다.
본 발명의 양이온성 다당류, 예컨대 양이온성 구아르는 100,000 달톤 내지 3,500,000 달톤, 바람직하게는 100,000 달톤 내지 1,500,000 달톤, 보다 바람직하게는 100,000 달톤 내지 1,000,000 달톤의 평균 분자량(Mw)을 가질 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따라 이용되는 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 1 wt% 미만의 양이온성 다당류를 포함한다. 보다 바람직하게는, 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.05 wt% 내지 1 wt%의 양이온성 다당류를 포함한다. 더욱 바람직하게는, 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 0.4 wt%의 양이온성 다당류를 포함한다.
본 출원의 맥락에서, 양이온성 다당류, 예컨대 양이온성 구아르의 "치환도(DS)"라는 용어는 당 단위 당 치환된 하이드록실기의 평균 수이다. DS는 특히 당 단위 당 카복시메틸기의 수를 나타낼 수 있다. DS는 적정에 의해 결정될 수 있다.
양이온성 다당류, 예컨대 양이온성 구아르의 DS는 0.01 내지 1의 범위일 수 있다. 바람직하게는, 양이온성 다당류, 예컨대 양이온성 구아르의 DS는 0.05 내지 1의 범위이다. 보다 바람직하게는, 양이온성 다당류, 예컨대 양이온성 구아르의 DS는 0.05 내지 0.2의 범위이다.
본 출원의 맥락에서, 양이온성 다당류, 예컨대 양이온성 구아르의 "전하 밀도(CD)"는 중합체를 이루는 단량체성 단위 상 양전하의 수 대 상기 단량체성 단위의 분자량의 비를 의미한다.
양이온성 다당류, 예컨대 양이온성 구아르의 CD는 0.1 내지 3(meq/gm)의 범위이다. 바람직하게는, 양이온성 다당류, 예컨대 양이온성 구아르의 CD는 0.1 내지 2(meq/gm)의 범위이다. 보다 바람직하게는, 양이온성 다당류, 예컨대 양이온성 구아르의 CD는 0.1 내지 1(meq/gm)의 범위이다.
조성물 중 사차 암모늄 화합물의 중량 대 조성물 중 비이온성 다당류 및 선택적으로 양이온성 다당류의 총 중량의 비는 100:1 내지 2:1, 보다 바람직하게는 30:1 내지 5:1일 수 있다.
조성물 중 양이온성 다당류의 중량 대 조성물 중 비이온성 다당류의 중량의 비는 1:10 내지 10:1, 보다 바람직하게는 1:3 내지 3:1일 수 있다.
본 발명의 또 다른 양태에서, 조성물은 추가로 방향 물질 또는 향료를 포함할 수 있다.
본원에서 이용된 바와 같은 "방향 물질 또는 향료"라는 용어는 원하는 후각적 특성을 가지며 본질적으로 무독성인 임의의 유기 성분 또는 조성물을 의미한다. 이러한 성분 또는 조성물에는 향수제조 또는 가정용 조성물(세탁 세제, 직물 컨디셔닝 조성물, 비누, 다목적 세정제, 욕실 세정제, 바닥 세정제) 또는 개인용 케어 조성물에서 일반적으로 이용되는 모든 방향 물질 및 향료가 포함된다. 관여된 화합물은 천연, 반합성 또는 합성 기원일 수 있다.
바람직한 방향 물질 및 향료는 탄화수소, 알데하이드 또는 에스테르를 포함하는 성분 클래스에 할당될 수 있다. 방향제 및 향료에는 또한 천연 추출물 및/또는 에센스가 포함되며, 이는 성분의 복합 혼합물, 즉 과일, 예컨대 아몬드, 사과, 체리, 포도, 배, 파인애플, 오렌지, 레몬, 딸기, 라즈베리 등; 머스크, 꽃 향기, 예컨대 라벤더, 자스민, 백합, 목련, 장미, 붓꽃, 카네이션 등; 허브 향기, 예컨대 로즈메리, 타임, 세이지 등; 삼림 향기, 예컨대 소나무, 가문비나무, 삼목 등을 포함할 수 있다.
합성 및 반합성 방향 물질 및 향료의 비제한적 예는 다음과 같다: 7-아세틸-1,2,3,4,5,6,7,8-옥타하이드로-1,1,6,7-테트라메틸나프탈렌, α-이오논, β-이오논, γ-이오논, α-이소메틸이오논, 메틸세드릴론, 메틸 디하이드로자스모네이트, 메틸 1,6,10-트리메틸-2,5,9-사이클로도데카트리엔-1-일 케톤, 7-아세틸-1,1,3,4,4,6-헥사메틸테트랄린, 4-아세틸-6-tert-부틸-1,1-디메틸인단, 하이드록시페닐부타논, 벤조페논, 메틸 b-나프틸 케톤, 6-아세틸-1,1,2,3,3,5-헥사메틸인단, 5-아세틸-3-이소프로필-1,1,2,6-테트라메틸인단, 1-도데칸알, 4-(4-하이드록시-4-메틸펜틸)-3-사이클로헥센-1-카르복스알데하이드, 7-하이드록시-3,7-디메틸옥탄알, 10-운데센-1-알, 이소헥세닐사이클로헥실카르복스알데하이드, 포르밀트리사이클로데칸, 하이드록시시트로넬알 및 메틸 안트라닐레이트의 축합 산물, 하이드록시시트로넬알 및 인돌의 축합 산물, 페닐아세트알데하이드 및 인돌의 축합 산물, 2-메틸-3-(파라-tert-부틸페닐)프로피온알데하이드, 에틸바닐린, 헬리오트로핀, 헥실신남알데하이드, 아밀신남알데하이드, 2-메틸-2-(이소프로필페닐)프로피온알데하이드, 쿠마린, γ-데카락톤, 사이클로펜타데칸올라이드, 16-하이드록시-9-헥사데센산 락톤, 1,3,4,6,7,8-헥사하이드로-4,6,6,7,8,8-헥사메틸사이클로펜타-g-벤조피란, β-나프톨 메틸 에테르, 암브록산, 도데카하이드로-3a,6,6,9a-테트라메틸나프토[2,1b]푸란, 세드롤, 5-(2,2,3-트리메틸사이클로펜트-3-에닐)-3-메틸펜탄-2-올, 2-에틸-4-(2,2,3-트리메틸-3-사이클로펜텐-1-일)-2-부텐-1-올, 카리오필렌 알코올, 트리사이클로데세닐 프로피오네이트, 트리사이클로데세닐 아세테이트, 벤질 살리실레이트, 세드릴 아세테이트, 및 tert-부틸사이클로헥실 아세테이트.
특히 선호되는 것은 다음과 같다: 헥실신남알데하이드, 2-메틸-3-(tert-부틸페닐)프로피온알데하이드, 7-아세틸-1,2,3,4,5,6,7,8-옥타하이드로-1,1,6,7-테트라메틸나프탈렌, 벤질 살리실레이트, 7-아세틸-1,1,3,4,4,6-헥사메틸테트랄린, 파라-tert-부틸사이클로헥실 아세테이트, 메틸 디하이드로자스모네이트, (β-나프톨 메틸 에테르, 메틸 g-나프틸 케톤, 2-메틸-2-(파라-이소프로필페닐)프로피온알데하이드, 1,3,4,6,7,8-헥사하이드로-4,6,6,7,8,8-헥사메틸사이클로펜타-g-2-벤조피란, 도데카하이드로-3a,6,6,9a-테트라메틸나프토[2,1b]푸란, 아니스알데하이드, 쿠마린, 세드롤, 바닐린, 사이클로펜타데칸올라이드, 트리사이클로데세닐 아세테이트 및 트리사이클로데세닐 프로피오네이트.
다른 방향 물질 및 향료는 다수의 원천, 예컨대 페루 발삼, 유향 레시노이드, 때죽나무, 라브다넘 수지, 육두구, 카시아 오일, 벤조인 수지, 고수 및 라밴딘으로부터의 에센셜 오일, 레시노이드 및 수지이다.
추가로 적합한 방향 물질 및 향료에는 페닐에틸 알코올, 테르핀올, 리날로올, 리날릴 아세테이트, 제라니올, 네롤, 2-(1,1-디메틸에틸)사이클로-헥산올 아세테이트, 벤질 아세테이트 및 유겐올이 포함된다.
방향 물질 또는 향료는 단일 성분으로서 또는 서로의 혼합물로 이용될 수 있다.
방향 물질 및 향료의 일부 또는 전부는 캡슐화하는 것이 유리한 캡슐화된 전형적인 향료 성분일 수 있고, 비교적 낮은 비점을 갖는 것들이 포함된다. 또한 낮은 Clog P(즉, 수중 분할될 것들)를 갖는 향료 성분, 바람직하게는 3.0 미만의 Clog P를 갖는 것들을 캡슐화하는 것이 유리하다. 본원에서 이용되는 "Clog P"라는 용어는 옥탄올/물 분할 계수(P)의 10을 밑수로 계산된 대수를 의미한다.
향료에는 빈번하게 용매 또는 희석제, 예를 들어 에탄올, 이소프로판올, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디프로필렌 글리콜, 디에틸 프탈레이트 및 트리에틸 시트레이트가 포함된다.
본 발명의 또 다른 양태에서, 조성물은 하기 선택적 성분 중 하나 이상을 포함할 수 있다: 분산제, 안정화제, 유동성 개질제, pH 제어제, 착색제, 증백제, 지방 알코올, 지방산, 염료, 냄새 제어제, 전-향료, 사이클로덱스트린, 용매, 오염 방출 중합체, 보존제, 항미생물제, 염소 스캐빈저, 수축 방지제, 직물 크리스피화제, 부분 처리제, 항산화제, 부식 방지제, 부피화제, 드레이프 및 형태 제어제, 평활제, 정전기 제어제, 주름 제어제, 위생처리제, 살균제, 세균 제어제, 곰팡이 제어제, 백분병 제어제, 항바이러스제, 항균제, 건조제, 오염 저항제, 오염 방출제, 악취 제어제, 직물 리프레싱 제제, 염소 표백 냄새 제어제, 염료 고정제, 염료 전달 저해제, 색상 유지제, 색상 복원/회복제, 탈색 방지제, 백색 증강제, 마모 방지제, 마모 저해제, 직물 온전성 유지제, 항-마모제, 탈포제 및 소포제, 헹굼 보조제, UV 보호제, 태양광 탈색 저해제, 곤충 퇴치체, 항-알러지 제제, 효소, 난연제, 방수제, 직물 착용감 증강제, 물 컨디셔닝 제제, 수축 방지제, 늘어남 방지제, 및 이의 혼합물. 이러한 선택적 성분은 임의의 바람직한 순서로 조성물에 첨가될 수 있다.
다른 선택적 성분의 언급에서, 모든 가능성의 배타적 설명으로 간주될 필요 없이, 반면에 당업자에게 널리 공지된 것으로서, 다음을 언급할 수 있다:
a) 조성물의 연화 성능을 증강시키는 다른 제품, 예컨대 실리콘, 아민 옥사이드, 음이온성 계면활성제, 예컨대 라우릴 에테르 설페이트 또는 라우릴 설페이트, 설포숙시네이트, 양쪽성 계면활성제, 예컨대 암포아세테이트, 비이온성 계면활성제, 예컨대 폴리소르베이트, 폴리글루코사이드 유도체, 및 양이온성 중합체, 예컨대 폴리쿼터늄 등;
b) 전형적으로 조성물 중량의 0 내지 15% 수준으로 이용되는 안정화 제품, 예컨대 사차화되거나 사차화되지 않은 단쇄를 갖는 아민의 염, 예를 들어 트리에탄올아민, N-메틸디에탄올아민 등, 및 또한 비이온성 계면활성제, 예컨대 에톡실화 지방 알코올, 에톡실화 지방 아민, 폴리소르베이트, 및 에톡실화 알킬 페놀;
c) 점도 제어를 개선하는 제품, 예를 들어 무기 염, 예컨대 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 칼슘 설페이트, 나트륨 클로라이드 등; 농축 조성물에서 안정성을 개선하기 위해 이용될 수 있는 제품, 예컨대 글리콜 유형의 화합물, 예컨대 글리세롤, 폴리글리세롤, 에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 다른 폴리글리콜 등; 및 희석된 조성물을 위한 증점제, 예를 들어, 셀룰로오스, 구아르 등으로부터 유도된 천연 중합체, 또는 합성 중합체, 예컨대 아크릴아마이드계 중합체(예로 SNF사의 Flosoft 222), 소수성 개질된 에톡실화 우레탄(예로 Dow사의 Acusol 880);
d) 바람직하게는 2 내지 6으로 pH를 조정하기 위한 성분, 예컨대 임의 유형의 무기산 및/또는 유기산, 예를 들어 염화수소산, 황산, 인산, 시트르산 등;
e) 오염 방출을 개선하는 제제, 예컨대 테레프탈레이트에 기반하는 공지된 중합체 또는 공중합체;
f) 살균 보존제;
g) 다른 제품, 예컨대 항산화제, 착색제, 향료, 살균제, 살진균제, 부식 방지제, 주름 방지제, 불투명화제, 형광 증백제, 진주 광택제 등.
조성물은 실리콘 화합물을 포함할 수 있다. 본 발명의 실리콘 화합물은 선형 또는 분기형 구조의 실리콘 중합체일 수 있다. 본 발명의 실리콘은 단일 중합체 또는 중합체의 혼합물일 수 있다. 적합한 실리콘 화합물에는 폴리알킬 실리콘, 아모노실리콘, 실록산, 폴리디메틸 실록산, 에톡실화 오르가노실리콘, 프로폭실 오르가노실리콘, 에톡실화/프로폭실화 오르가노실리콘 및 이의 혼합물이 포함된다. 적합한 실리콘에는 비제한적으로 Wacker Chemical에서 이용 가능한 것들, 예컨대 Wacker® FC 201 및 Wacker® FC 205가 포함된다.
조성물은 가교제를 포함할 수 있다. 다음은 가교제의 비제한적 목록이다: 메틸렌 비스아크릴아마이드(MBA), 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디아크릴아마이드, 트리알릴아민, 시아노메틸아크릴레이트, 비닐 옥시에틸아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 및 포름알데하이드, 글리옥살, 글리시딜 에테르 유형의 화합물, 예컨대 에틸렌글리콜 디글리시딜 에테르, 또는 에폭시드 또는 전문가에게 친숙한 가교를 허용하는 임의의 다른 수단.
조성물은 적어도 하나의 계면활성제 시스템을 포함할 수 있다. 양이온성, 비이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제를 포함하는 다양한 계면활성제가 본 발명의 조성물에서 이용될 수 있고, 여러 공급원에서 상업적으로 이용 가능하다. 계면활성제의 논의를 위해서는 문헌[Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, volume 8, pages 900-912]를 참고하라. 바람직하게는, 조성물은 직물에 원하는 수준의 부드러움을 제공하기 효과적인 양으로, 바람직하게는 약 5 내지 약 10 wt%로 계면활성제 시스템을 포함한다.
조성물은 염료, 예컨대 산 염료, 소수성 염료, 염기성 염료, 반응성 염료, 염료 콘주게이트를 포함할 수 있다. 적합한 산 염료에는 아진 염료, 예컨대 산 블루 98, 산 바이올렛 50, 및 산 블루 59, 비-아진 산 염료, 예컨대 산 바이올렛 17, 산 블랙 1 및 산 블루 29가 포함된다. 소수성 염료는 벤조디푸란, 메틴, 트리페닐메탄, 나프탈이미드, 피라졸, 나프토퀴논, 안트라퀴논 및 모노-아조 또는 디-아조 염료 발색단으로부터 선택된다. 적합한 소수성 염료는 임의의 하전된 수용화 기를 함유하지 않는 염료이다. 소수성 염료는 분산성 및 용매 염료 군으로부터 선택될 수 있다. 블루 및 바이올렛 안트라퀴논 및 모노-아조 염료가 바람직하다. 염기성 염료는 총 양전하를 수반하는 유기 염료이다. 이들은 면 상에 침적된다. 이들은 우선적으로 양이온성 계면활성제를 함유하는 조성물에서 사용하기 위해 특히 유용하다. 염료는 Colour Index International에 기재된 염기성 바이올렛 및 염기성 블루 염료로부터 선택될 수 있다. 바람직한 예에는 트리아릴메탄 염기성 염료, 메탄 염기성 염료, 안트라퀴논 염기성 염료, 염기성 블루 16, 염기성 블루 65, 염기성 블루 66, 염기성 블루 67, 염기성 블루 71, 염기성 블루 159, 염기성 바이올렛 19, 염기성 바이올렛 35, 염기성 바이올렛 38, 염기성 바이올렛 48; 염기성 블루 3, 염기성 블루 75, 염기성 블루 95, 염기성 블루 122, 염기성 블루 124, 염기성 블루 141이 포함된다. 반응성 염료는 셀룰로오스와 반응하고 염료를 공유 결합으로 셀룰로오스에 연결할 수 있는 유기 기를 함유하는 염료이다. 바람직하게는 반응성 기가 가수분해되거나 염료를 유기 종에 연결시키기 위해 염료의 반응성 기가 유기 종, 예컨대 중합체와 반응하였다. 염료는 Colour Index International에 기재된 반응성 바이올렛 및 반응성 블루 염료로부터 선택될 수 있다. 바람직한 예에는 반응성 블루 19, 반응성 블루 163, 반응성 블루 182 및 반응성 블루 96이 포함된다. 염료 콘주게이트는 물리적 힘을 통해 중합체 또는 입자에 산 또는 염기성 염료를 직접 결합시킴으로써 형성된다. 중합체 또는 입자의 선택에 따라, 이들은 면 또는 합성물 상에 침적된다. WO2006/055787에 설명이 제공된다. 특히 바람직한 염료는 다음과 같다: 다이렉트 바이올렛 7, 다이렉트 바이올렛 9, 다이렉트 바이올렛 11, 다이렉트 바이올렛 26, 다이렉트 바이올렛 31, 다이렉트 바이올렛 35, 다이렉트 바이올렛 40, 다이렉트 바이올렛 41, 다이렉트 바이올렛 51, 다이렉트 바이올렛 99, 산 블루 98, 산 바이올렛 50, 산 블루 59, 산 바이올렛 17, 산 블랙 1, 산 블루 29, 용매 바이올렛 13, 분산성 바이올렛 27, 분산성 바이올렛 26, 분산성 바이올렛 28, 분산성 바이올렛 63, 분산성 바이올렛 77 및 이의 혼합물. 본 발명의 고체 조성물은 하나 이상의 향료를 포함할 수 있다. 향료는 바람직하게는 고체 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 20 wt%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 10 wt%, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 5 wt%, 가장 바람직하게는 0.05 내지 1.5 wt%의 양으로 존재한다.
조성물은 항균제를 포함할 수 있다. 항균제는 할로겐화 물질일 수 있다. 적합한 할로겐화 물질에는 5-클로로-2-(2,4-디클로로페녹시)페놀, o-벤질-p-클로로-페놀, 및 4-클로로-3-메틸페놀이 포함된다. 대안적으로 항균제는 비할로겐화 물질일 수 있다. 적합한 비할로겐화 물질에는 2-페닐페놀 및 2-(1-하이드록시-1-메틸에틸)-5-메틸사이클로헥산올이 포함된다. 페닐 에테르는 항균제의 하나의 바람직한 하위-세트이다. 항균제는 또한 바이-할로겐화 화합물일 수 있다. 가장 바람직하게는 이는 4-4' 디클로로-2-하이드록시 디페닐 에테르, 및/또는 2,2-디브로모-3-니트릴로프로피온아마이드(DBNPA)를 포함한다.
조성물은 또한 보존제를 포함할 수 있다. 바람직하게는 피부 감작 가능성이 없거나 약간만 있는 보존제가 이용된다. 예로는 페녹시 에탄올, 3-요오도-2-프로피닐부틸 카바메이트, 나트륨 N-(하이드록시메틸)글리시네이트, 바이페닐-2-올뿐만 아니라 이의 혼합물이 있다.
조성물은 또한 고체 조성물 및/또는 처리된 텍스타일 직물에 산소 및 다른 산화적 공정에 의해 야기되는 바람직하지 못한 변화를 방지하기 위해 항산화제를 포함할 수 있다. 상기 클래스의 화합물에는, 예를 들어 치환 페놀, 하이드로퀴논, 피로카테콜, 방향족 아민 및 비타민 E가 포함된다.
조성물은 소수성 제제를 포함할 수 있다. 소수성 제제는 전체 조성물 중량의 0.05 내지 1.0 wt%, 바람직하게는 0.1 내지 0.8 wt%, 보다 바람직하게는 0.2 내지 0.7 및 가장 바람직하게는 0.4 내지 0.7 wt%, 예를 들어 0.2 내지 0.5 wt%의 양으로 존재할 수 있다. 소수성 제제는 4 내지 9, 바람직하게는 4 내지 7, 가장 바람직하게는 5 내지 7의 ClogP를 가질 수 있다.
적합한 소수성 제제에는 지방산과 알코올의 반응에서 유래되는 에스테르가 포함된다. 지방산은 바람직하게는 C8 내지 C22의 탄소쇄 길이를 가지며, 포화 또는 불포화, 바람직하게는 포화일 수 있다. 일부 예에는 스테아르산, 팔미트산, 라우르산 및 미리스트산이 포함된다. 알코올은 선형, 분기형 또는 고리형일 수 있다. 선형 또는 분기형 알코올은 1 내지 6의 바람직한 탄소쇄 길이를 갖는다. 바람직한 알코올에는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 소르비톨이 포함된다. 바람직한 소수성 제제에는 이러한 지방산 및 알코올로부터 유래된 메틸 에스테르, 에틸 에스테르, 프로필 에스테르, 이소프로필 에스테르 및 소르비탄 에스테르가 포함된다.
적합한 소수성 제제의 비제한적 예에는 적어도 C10의 탄소쇄 길이를 갖는 지방산에서 유래된 메틸 에스테르, 적어도 C10의 탄소쇄 길이를 갖는 지방산에서 유래된 에틸 에스테르, 적어도 C8의 탄소쇄 길이를 갖는 지방산에서 유래된 프로필 에스테르, 적어도 C8의 탄소쇄 길이를 갖는 지방산에서 유래된 이소프로필 에스테르, 적어도 C16의 탄소쇄 길이를 갖는 지방산에서 유래된 소르비탄 에스테르, 및 C10 초과의 탄소쇄 길이를 갖는 알코올이 포함된다. 천연 생성 지방산은 일반적으로 최대 C22의 탄소쇄 길이를 갖는다.
일부 바람직한 물질에는 메틸 운데카노에이트, 에틸 데카노에이트, 프로필 옥타노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 소르비탄 스테아레이트 및 2-메틸 운데칸올, 에틸 미리스테이트, 메틸 미리스테이트, 메틸 라우레이트, 이소프로필 팔미테이트 및 에틸 스테아레이트; 보다 바람직하게는 메틸 운데카노에이트, 에틸 데카노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 소르비탄 스테아레이트, 2-메틸 운데칸올, 에틸 미리스테이트, 메틸 미리스테이트, 메틸 라우레이트 및 이소프로필 팔미테이트가 포함된다.
이러한 물질의 비제한적 예에는 메틸 운데카노에이트, 에틸 데카노에이트, 프로필 옥타노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 소르비탄 스테아레이트 및 2-메틸 운데칸올; 바람직하게는 메틸 운데카노에이트, 에틸 데카노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 소르비탄 스테아레이트 및 2-메틸 운데칸올이 포함된다.
조성물은 소포제를 포함할 수 있다. 소포제는 100% 소포 활성을 기준으로 전체 조성물 중량의 0.025 내지 0.45 wt%, 바람직하게는 0.03 내지 0.4 wt%, 가장 바람직하게는 0.05 내지 0.35 wt%, 예를 들어 0.07 내지 0.4 wt%의 양으로 존재할 수 있다. 매우 다양한 물질이 소포제로 이용될 수 있으며, 소포제는 당업자에게 널리 공지되어 있다. 예를 들어 문헌[Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, Volume 7, pages 430-447 (John Wiley and Sons, Inc., 1979)]를 참고하라.
적합한 소포제에는, 예를 들어 실리콘 소포 화합물, 알코올 소포 화합물, 예를 들어 2-알킬 알칸올 소포 화합물, 지방산, 파라핀 소포 화합물, 및 이의 혼합물이 포함된다. 소포 화합물이란, 본원에서 세제 조성물 용액에 의해, 특히 그 용액의 진탕의 존재 하에 생성되는 발포 또는 거품을 억제하는 등의 작용을 하는 임의의 화합물 또는 화합물의 혼합물을 의미한다.
본원에서 이용을 위해 특히 바람직한 소포제는 실리콘 성분을 포함하는 임의의 소포 화합물로 본원에 정의된 실리콘 소포 화합물이다. 여러 이러한 실리콘 소포 화합물은 또한 실리카 성분을 함유한다. 본원에서 그리고 일반적으로 업계를 통해 이용되는 "실리콘"이라는 용어는 실록산 단위 및 다양한 유형의 하이드로카르빌기를 함유하는 다양한 비교적 고분자량의 중합체, 예컨대 폴리오르가노실록산 오일, 예컨대 폴리디메틸-실록산, 폴리오르가노실록산 오일 또는 수지의 분산액 또는 에멀젼, 및 폴리오르가노실록산이 실리카 상에 화학흡착되거나 융합된 폴리오르가노실록산과 실리카 입자의 조합을 포괄한다. 실리카 입자는, 예로 트리메틸실록시실리케이트에서와 같이 종종 소수화된다. 실리콘 소포제는 당분야에 널리 공지되어 있으며, 1981년 5월 25일에 허여된 U.S. 특허 4,265,779, 및 1990년 2월 7일에 공개된 유럽 특허 출원 제89307851.9호에 개시된다. 다른 실리콘 소포 화합물은 U.S. 특허 3,455,839에 개시된다. 과립성 세제 조성물에서의 실리콘 탈포제 및 거품 제어제는 U.S. 특허 3,933,672,35 및 1987년 3월 24일 허여된 U.S. 특허 4,652,392에 개시된다. 적합한 실리콘 소포 화합물의 예는 Dow Corning, Wacker Chemie 및 Momentive에서 상업적으로 이용 가능한 폴리오르가노실록산과 실리카 입자의 조합이다.
다른 적합한 소포 화합물에는 모노카복실 지방산 및 이의 가용성 염이 포함된다. 이들 물질은 US 특허 2,954,347에 기재된다. 소포제로서 이용하기 위한 모노카복실 지방산 및 이의 염은 상표명 TAPAC 하에 상업적으로 이용 가능한 탈로우 암포폴리카복시글리시네이트와 같이, 전형적으로 약 10 내지 약 24 탄소 원자, 바람직하게는 약 12 내지 약 18 탄소 원자의 하이드로카르빌쇄를 갖는다. 적합한 염에는 알칼리 금속염, 예컨대 나트륨, 칼륨 및 리튬염 및 암모늄 및 알칸올암모늄염이 포함된다.
다른 적합한 소포 화합물에는, 예를 들어 고분자량 탄화수소, 예컨대 파라핀, 경질 석유 무취 탄화수소, 지방 에스테르(예로 지방산 트리글리세라이드, 글리세릴 유도체, 폴리소르베이트), 1가 알코올의 지방산 에스테르, 지방족 C18-40 케톤(예로 스테아론) N-알킬화 아미노 트리아진, 예컨대 시아누릭 클로라이드와 1 내지 24 탄소 원자를 함유하는 일차 또는 이차 아민 2 또는 3몰의 산물로서 형성된 트리- 내지 헥사-10 알킬멜라민 또는 디- 내지 테트라-알킬디아민 클로르트리아진, 프로필렌 옥사이드, 비스 스테아르산 아마이드 및 모노스테아릴 포스페이트, 예컨대 모노스테아릴 알코올 포스페이트 에스테르 및 모노스테아릴 디-알칼리 금속(예로 K, Na 및 Li) 포스페이트 및 포스페이트 에스테르, 및 비이온성 폴리하이드록실 유도체가 포함된다. 탄화수소, 예컨대 파라핀 및 15 할로파라핀은 액체 형태로 이용될 수 있다. 액체 탄화수소는 실온 및 대기압에서 액체일 것이며, 약 -40℃ 내지 약 5℃ 범위의 유동점 및 약 110℃ 미만의 최소 비점(대기압)을 가질 것이다. 바람직하게는 약 100℃ 미만의 용융점을 갖는 왁스성 탄화수소를 이용하는 것도 공지되어 있다. 탄화수소 거품 억제제는, 예를 들어 U.S. 특허 4,265,779에 기재된다. 따라서 탄화수소에는 약 12 내지 약 70 탄소 원자를 가지는 지방족, 지환족, 방향족 및 복소환족 포화 또는 불포화 탄화수소가 포함된다. 상기 거품 억제제의 논의에서 이용되는 "파라핀"이라는 용어는 실제 파라핀 및 고리형 탄화수소의 혼합물을 포함하는 것이다. 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 공중합체, 특히 약 10 내지 약 16 탄소 원자의 알킬쇄 길이, 약 3 내지 약 30의 에톡실화도 및 약 1 내지 약 10의 프로폭실화도를 갖는 혼합 에톡실화/프로폭실화 지방 알코올이 또한 본원에서 이용하기 위해 적합한 소포 화합물이다.
본원에서 유용한 다른 소포제는 이차 알코올(예로 DE 40 21 265에 기재된 2-알킬 알칸올) 및 US 4,798,679 및 EP 150,872에 개시된 이러한 알코올과 실리콘 오일, 예컨대 실리콘의 혼합물을 포함한다. 이차 알코올에는 C1-C16 쇄를 갖는 C6-C16 알킬 알코올, 예컨대 Condea에서 상표명 ISOFOL16 하에 상업적으로 이용 가능한 2-헥실데칸올, 상표명 ISOFOL20 하에 상업적으로 이용 가능한 2-옥틸도데칸올, 및 상표명 ISOFOL 12 하에 이용 가능한 2-부틸 옥탄올이 포함된다. 바람직한 알코올은 2-부틸 옥탄올이며, 이는 상표명 ISOFOL 12 하에 CONDEA에서 이용 가능하다. 이차 알코올의 혼합물은 Enichem에서 상표명 ISALCHEM 123 하에 이용 가능하다. 혼합 소포제는 전형적으로 알코올 대 실리콘의 혼합물을 약 1:5 내지 약 5:1의 중량비로 포함한다. 추가로 바람직한 소포제는 Wacker Chemie에서 이용 가능한 Silicone SRE 등급 및 Silicone SE 47M, SE39, SE2, SE9 및 SE10; Dow Corning의 BF20+, DB310, DC1410, DC1430, 22210, HV495 및 Q2-1607; Basildon에서 공급되는 FD20P 및 BC2600; 및 Momentive의 SAG 730이다. 문헌[Hand Book of Food Additives, ISBN 0-566-07592-X, p. 804]에 기재된 다른 적합한 소포제는 디메티콘, 폴록사머, 폴리프로필렌글리콜, 탈로우 유도체, 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
상술된 소포제 중 바람직한 것은 실리콘 소포제, 특히 폴리오르가노실록산과 실리카 입자의 조합이다.
조성물은 동결방지제를 포함할 수 있다. 후술되는 동결방지제는 조성물의 냉동 회복을 개선하기 위해 이용된다.
동결방지 활성제는 4 내지 22, 바람직하게는 5 내지 20, 가장 바람직하게는 6 내지 20의 평균 알콕실화값을 가지는 알콕실화 비이온성 계면활성제일 수 있다. 알콕실화 비이온성 계면활성제는 3 내지 6, 바람직하게는 3.5 내지 5.5의 ClogP를 가질 수 있다. 이러한 비이온성 계면활성제의 혼합물이 이용될 수 있다.
동결방지제로서 이용될 수 있는 적합한 비이온성 계면활성제에는 특히 반응성 수소 원자 및 소수성 기를 갖는 화합물, 예를 들어 지방족 알코올, 산 또는 알킬 페놀과 알킬렌 옥사이드, 바람직하게는 단독으로 또는 프로필렌 옥사이드를 포함하는 에틸렌 옥사이드의 반응 산물이 포함된다.
적합한 동결방지제는 또한 알코올, 디올 및 에스테르로부터 선택될 수 있다. 특히 바람직한 추가 동결방지제는 모노프로필렌 글리콜(MPG)이다. 본 발명의 비이온성 동결방지 성분의 범위 밖이지만 본 발명의 조성물에 추가로 포함될 수 있는 다른 비이온성 동결방지 물질에는 알킬 폴리글리코사이드, 에톡실화 피마자유, 및 소르비탄 에스테르가 포함된다.
파라핀, 장쇄 알코올 및 몇몇 에스테르, 예를 들어 글리세롤 모노 스테아레이트, 이소 부틸 스테아레이트 및 이소 프로필 팔미테이트를 포함하는 추가로 적합한 동결방지제는 EP 0018039에 개시된 것들이다. 또한 물질, 예컨대 C10-12 이소파라핀, 이소프로필 미리스테이트 및 디옥틸아다페이트가 US 6,063,754에 개시된다.
조성물은 하나 이상의 점도 제어제, 예컨대 중합체성 점도 제어제를 포함할 수 있다. 적합한 중합체성 점도 제어제에는 비이온성 및 양이온성 중합체, 예컨대 소수성으로 개질된 셀룰로오스 에테르(예로 Hercules의 Natrosol Plus), 양이온성으로 개질된 전분(예로 Avebe의 Softgel BDA 및 Softgel BD)이 포함된다. 특히 바람직한 점도 제어제는 상표명 Flosoft 200(SNF Floerger) 하에 이용 가능한 메타크릴레이트 및 양이온성 아크릴아마이드의 공중합체이다.
조성물은 안정화제를 포함할 수 있다. 안정화제는 탄화수소, 지방산, 지방 에스테르 및 지방 알코올로부터 선택되는 비이온성 물질 및 수불용성, 양이온성 물질의 혼합물일 수 있다.
조성물은 응집 방지제를 포함할 수 있고, 이는 8 내지 18, 바람직하게는 11 내지 16, 보다 바람직하게는 12 내지 16, 가장 바람직하게는 16의 HLB 값을 갖는 비이온성 알콕실화 물질일 수 있다. 비이온성 알콕실화 물질은 선형 또는 분기형, 바람직하게는 선형일 수 있다. 적합한 응집 방지제에는 비이온성 계면활성제가 포함된다. 적합한 비이온성 계면활성제에는 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와 지방 알코올, 지방산 및 지방 아민의 부가 산물이 포함된다. 응집 방지제는 바람직하게는 (a) 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및 이의 혼합물로부터 선택되는 알콕사이드와 (b) 지방 알코올, 지방산 및 지방 아민으로부터 선택되는 지방 물질의 부가 산물로부터 선택된다.
조성물은 중합체성 증점제를 포함할 수 있다. 적합한 중합체성 증점제는 수용성 또는 수분산성이다. 중합체성 증점제의 단량체는 비이온성, 음이온성 또는 양이온성일 수 있다. 다음은 비이온성 기능을 수행하는 단량체의 비제한적 목록이다: 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드, N-알킬 아크릴아마이드, N-비닐 피롤리돈, N-비닐 포름아마이드, N-비닐 아세트아마이드, 비닐아세테이트, 비닐 알코올, 아크릴레이트 에스테르, 알릴 알코올. 다음은 음이온성 기능을 수행하는 단량체의 비제한적 목록이다: 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산뿐만 아니라 설폰산 또는 포스폰산 기능을 수행하는 단량체, 예컨대 2-아크릴아마이도-2-메틸 프로판 설폰산(ATBS) 등.. 단량체는 또한 소수성 기를 함유할 수 있다. 적합한 양이온성 단량체는 하기 단량체 및 유도체 그리고 이의 사차 또는 산 염으로 구성된 군으로부터 선택된다: 디메틸아미노프로필메타크릴아마이드, 디메틸아미노프로필아크릴아마이드, 디알릴아민, 메틸디알릴아민, 디알킬아미노알킬-아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 디알킬아미노알킬-아크릴아마이드 또는 -메타크릴아마이드.
본 발명의 조성물에서 특히 유용한 중합체성 증점제에는 WO2010/078959에 기재된 것들이 포함된다. 이들은 적어도 하나의 양이온성 단량체 및 선택적으로 다른 비이온성 및/또는 음이온성 단량체를 가지는 가교 수팽윤성 양이온성 공중합체이다. 상기 유형의 바람직한 중합체는 아크릴아마이드 및 트리메틸아미노에틸아크릴레이트 클로라이드의 공중합체이다.
바람직한 중합체는 총 중합체 중량의 25% 미만, 바람직하게는 20% 미만, 가장 바람직하게는 15% 미만의 수용성 중합체, 및 중합체 대비 500 ppm 내지 5000 ppm, 바람직하게는 750 ppm 내지 5000 ppm, 보다 바람직하게는 1000 내지 4500 ppm(특허 EP 343840의 8페이지에 기재된 것과 같은 적합한 계량 방법에 의해 결정됨) 농도의 가교제를 포함한다. 이용되는 가교제가 메틸렌 비스아크릴아마이드, 또는 10 내지 10,000 ppm의 동등 가교 수준을 야기하는 농도의 다른 가교제인 경우, 가교제 농도는 중합체 대비 약 500 ppm 초과, 바람직하게는 약 750 ppm 초과여야 한다.
본 발명의 조성물은 액체, 액체-겔, 페이스트-유사, 수성 또는 비수성 형태의 폼, 및 당업자에게 공지된 임의의 다른 적합한 형태를 포함하는 다양한 물리적 형태를 취할 수 있다. 더 우수한 분산성을 위해, 조성물의 바람직한 형태는 액체 형태 및 수중 수성 분산액의 형태이다. 액체 형태인 경우, 조성물은 또한 분산 수단, 예컨대 분무기 또는 에어로졸 분배기로 분배될 수 있다.
일부 양태에서, 본 발명의 조성물은 액체 직물 컨디셔닝 조성물이다. 액체 형태인 경우, 조성물은 표준(희석된) 직물 연화제인 경우 0.1 중량% 내지 20 중량%의 직물 컨디셔닝 제제를 함유할 수 있지만, 매우 농축된 직물 컨디셔닝 조성물의 경우 최대 30 중량% 또는 심지어 40 중량%의 더 높은 수준을 함유할 수 있다. 조성물은 보통 물 및 다른 첨가제를 함유하며, 이는 조성물에 균형을 제공할 수 있다. 적합한 액체 담체는 물, 유기 용매 및 이의 혼합물로부터 선택된다. 조성물에 채용되는 액체 담체는 바람직하게는 낮은 비용, 안전성, 및 환경적 상용성으로 인해 적어도 주로 물이다. 물 및 유기 용매의 혼합물이 이용될 수 있다. 바람직한 유기 용매는 1가 알코올, 예컨대 에탄올, 프로판올, 이소-프로판올 또는 부탄올; 2가 알코올, 예컨대 글리콜; 3가 알코올, 예컨대 글리세롤, 및 다가(폴리올) 알코올이다.
본 발명의 조성물은 당업자에게 공지된 임의의 혼합 수단에 의해 제조될 수 있다. 특히, 조성물은 본질적으로 다음 단계를 포함하는 절차에 의해 제조될 수 있다:
(i) 비이온성 다당류, 및 선택적으로 양이온성 다당류의 수성 분산액을 제공하는 단계. 다른 첨가제도 수성 분산액에 첨가될 수 있다. 공정을 촉진하기 위해 진탕 및/또는 가열이 제공될 수 있다. 하나의 바람직한 구현예에서, 다당류의 수성 분산액의 pH 값은 산성 제제를 이용함으로써 3.5 내지 5의 범위가 되도록 조정된다;
(ii) 사차 암모늄 화합물을 (i)에서 수득된 수성 분산액과 혼합하여 본 발명의 조성물을 산출하는 단계. 바람직하게는, 사차 암모늄 화합물은 혼합 전에 가열에 의해 용융된다. 공정을 촉진하기 위해 진탕 및 가열이 또한 제공될 수 있다.
바람직하게는, (ii)에서 수득된 조성물의 pH 값은 적합한 산성 제제 또는 염기성 제제를 이용하여 2.5 내지 8의 범위가 되도록 조정된다. 선택적 첨가제가 또한 상기 단계에서 조성물에 첨가될 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명의 조성물은 조성물을 포함하는 수성 매질을 직물과 접촉시켜 이용될 수 있다. 본 발명의 조성물은 소위 헹굼 공정에서 이용될 수 있다. 전형적으로 본 발명의 조성물은 자동 세탁기(예컨대 자동 직물 세척기)의 헹굼 사이클 동안 첨가된다.
헹굼 공정에서 이용되는 경우, 조성물은 먼저 수성 헹굼조 용액 중에서 희석된다. 이후, 세제액으로 세척되고 선택적으로 첫 번째 비효율적 헹굼 단계에서(잔여 세제 및/또는 오염이 직물에 걸쳐 수반될 수 있다는 점에서 "비효율적") 헹궈진 세탁된 직물은 희석된 조성물을 포함하는 헹굼 용액에 놓인다. 당연히, 조성물은 또한 직물이 침지된 수성조 내에 포함될 수 있다. 그 단계 이후, 헹굼조 용액 중 직물에 진탕을 적용하여 거품이 붕괴하도록 유도하고, 잔여 오염 및 계면활성제가 제거되게 된다. 이어서 직물은 선택적으로 건조 전 탈수될 수 있다.
헹굼 공정은 대야 또는 양동이에서 수동으로, 비자동 세척기에서 또는 자동화 세척기에서 수행될 수 있다. 수동 세척이 수행되는 경우, 세탁된 직물에서 세제액이 제거되고 탈수된다. 이어서 본 발명의 조성물이 새로운 물에 첨가될 수 있고, 이어서 직물이 직접 또는 선택적인 비효율적 첫 번째 헹굼 단계 이후, 통상적인 헹굼 관습에 따라 조성물을 함유하는 수중에서 헹궈진다. 이어서 직물이 통상적 수단을 이용해서 건조된다.
본 발명의 요지 대상에는 또한 사차 암모늄 화합물 및 성분 (b)를 포함하는 조성물을 이용할 때 직물의 그레이화 감소를 위한, 성분 (b) 0.05 내지 10 wt%의 비이온성 다당류의 용도가 포함된다.
본원에 참조로 포함되는 임의의 특허, 특허 출원, 및 공개의 개시가 본 출원의 설명과 용어를 불명확하게 만들 수 있는 정도로 상충하는 경우, 본 발명의 기재가 우선이 된다.
하기 실시예는 본 발명의 구현예를 예시하기 위해 포함된다. 언급할 필요도 없이, 본 발명은 기재되는 실시예에 제한되지 않는다.
실시예
다음 샘플에서의 조성물은 후술되는 물질 및 절차를 이용해서 제조되었다:
TEP: 디(팔미틱카복시에틸)하이드록시에틸 메틸 암모늄 메틸설페이트; Fentacare TEP 연화제(Solvay);
비이온성 구아르: 2,000,000 내지 3,000,000 달톤의 평균 분자량을 가지는 하이드록시프로필 구아르;
양이온성 구아르: 1,500,000 달톤 미만의 평균 분자량을 가지는 구아르 하이드록시프로필트리모늄 클로라이드.
표백 성능 시험
물질
표준 흰색 직물: 폴리에스테르/면 65/35(PE/CO), 폴리에스테르(PE), 폴리아마이드 6.6(PA). 치수 20x20 cmxcm, WFK에서 구매.
오염: wfk 그레이화 제공물, 그레이화 스와치(swatch) I, 매 세척 사이클마다 신규 스와치를 이용한다.
3 Kg의 총 중량까지의 흰색 면 발라스트 로딩.
Miele Novotronic WT 945 세척기.
발라스트 부하를 증백제 및 표백제 없이, ECE 세제(WFK)를 이용해서 60℃에서 3회 세척으로 표준화한다. 각각의 표준 흰색 직물 2조각씩을 기계 로딩 시마다 이용한다. 세척은 그레이화 제공물의 존재 하에, 전통적 분말 세탁 세제(X-tra Total 분말 47 g/세척)를 이용해서 40℃에서 수행한다. ~28°TH(280 ppm)의 수돗물을 이용한다. 마지막 헹굼 시, 기계 디스펜서에 초기에 투입된 27.5 g의 연화제/세척을 이용한다.
광원 D65 및 420 nm에서의 UV 컷-오프 필터를 이용해서 분광측정기를 통해 반사도를 측정하여 Y,x,y 컬러 좌표의 Y-값을 수득한다. 직물 1조각 당 5회 측정을 수행한다.
상기 세척 절차를 5회 반복한다. 세척 사이클마다 그레이화 스와치를 이용한다.
아래의 시스템이 평가되었다:
샘플 1 샘플 2 샘플 3
TEP(wt%) 12 4 4
비이온성 구아르(wt%) 0 0,2 0,4
양이온성 구아르(wt%) 0 0,2 0
물 나머지 나머지 나머지
전체(wt%) 100 100 100
수득된 표백 결과를 아래에 나타낸다:
표준 직물 측정된 특성 세척 N° 샘플 1 샘플 2 샘플 3
폴리에스테르/면 65/35 Y,x,y 컬러 좌표의 Y-값 세척 0회 95 95 95
세척 2회 90 94 93
세척 5회 82 91 92
폴리에스테르 세척 0회 95 95 95
세척 2회 85 91 91
세척 5회 76 89 91
본 발명자들은 TEP 12 wt%(샘플 1)가 PE/CO 및 PE 직물 상에서 2 및 5회 세척 후 점차 심해지는 그레이화를 나타내며, 그레이화는 후자에서 더 현저함을 관찰하였다.
TEP 4 wt% 및 비이온성 구아르를 포함하는 조성물, 및 TEP 4 wt%, 비이온성 구아르 및 양이온성 구아르를 포함하는 조성물(샘플 2 및 3)은 PE/CO 및 PE 직물 상에서 5회 세척 후 매우 미미한 그레이화만을 나타내며, 표백 성능에 긍정적인 영향을 미친다.

Claims (15)

  1. 직물의 그레이화 감소 방법으로서, 조성물의 총 중량을 기준으로 (a) 0.2 내지 9 wt%의 사차 암모늄 화합물; 및 (b) 0.05 내지 10 wt%의 비이온성 다당류를 포함하는 조성물을 이용하는 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    조성물이 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 8 wt%의 사차 암모늄 화합물을 포함하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    조성물이 조성물의 총 중량을 기준으로 3 내지 5 wt%의 사차 암모늄 화합물을 포함하는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    조성물이 조성물의 총 중량을 기준으로 1 wt% 미만의 양이온성 다당류를 포함하는 방법.
  5. 제4항에 있어서,
    조성물이 조성물의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 0.4 wt%의 양이온성 다당류를 포함하는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    비이온성 다당류가 비이온성 셀룰로오스 또는 비이온성 구아르인 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    비이온성 다당류가 비이온성 구아르인 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    직물이 합성 직물인 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    조성물이 직물 컨디셔닝 조성물인 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    사차 암모늄 화합물이 하기 화학식 I을 갖는 방법:
    [화학식 I]
    [N+(R1)(R2)(R3)(R4)]yX-
    식에서, R1, R2, R3 및 R4는 동일하거나 상이할 수 있고, 선택적으로 헤테로원자 또는 에스테르 또는 아마이드기를 함유하는, C1-C30 탄화수소기이며;
    X는 음이온이고;
    y는 X의 원자가이다.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    사차 암모늄 화합물이 하기 화학식 III을 갖는 방법:
    [화학식 III]
    [N+((CH2)n-T-R8)m(R9)4-m]yX-
    식에서,
    R8기는 독립적으로 C1-C30 알킬 또는 알케닐기로부터 선택되며;
    R9기는 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 하이드록실알킬기로부터 선택되고;
    T는 -C(O)-O- 또는 -O-C(=O)-이고;
    n은 0 내지 5의 정수이고;
    m은 1, 2 및 3으로부터 선택되고;
    X는 음이온이고;
    y는 X의 원자가이다.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    사차 암모늄 화합물이 하기 화학식 V를 갖는 방법:
    [화학식 V]
    [N+(C2H4-OOCR11)2(CH3)(C2H4-OH)](CH3)zSO4 -
    식에서,
    R11은 C12-C20 알킬기이며;
    z는 1 내지 3의 정수이다.
  13. 제1항에 있어서,
    사차 암모늄 화합물이
    TET: 디(탈로우카복시에틸)하이드록시에틸 메틸 암모늄 메틸설페이트;
    TEO: 디(올레오카복시에틸)하이드록시에틸 메틸 암모늄 메틸설페이트;
    TES: 디스테아릴 하이드록시에틸 메틸 암모늄 메틸설페이트;
    TEHT: 디(수소화 탈로우-카복시에틸)하이드록시에틸 메틸 암모늄 메틸설페이트;
    TEP: 디(팔미틱카복시에틸)하이드록시에틸 메틸 암모늄 메틸설페이트;
    DEEDMAC: 디메틸비스[2-[(1-옥소옥타데실)옥시]에틸]암모늄 클로라이드; 및
    DHT: 디수소화 탈로우디메틸암모늄 클로라이드로 구성되는 군으로부터 선택되는 방법.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    직물이 조성물을 포함하는 수성 매질과 접촉되는 방법.
  15. 사차 암모늄 화합물 및 성분 (b)를 포함하는 조성물을 이용할 때 직물의 그레이화 감소를 위한, 성분 (b) 0.05 내지 10 wt%의 비이온성 다당류의 용도.
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