CN108621624A - 热转印片、制备装饰制品的方法及装饰制品 - Google Patents

热转印片、制备装饰制品的方法及装饰制品 Download PDF

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Abstract

本发明涉及热转印片、制备装饰制品的方法及装饰制品。所述热转印片包括支撑膜和设置在所述支撑膜的一个表面上的转印层。所述转印层至少包括装饰层和设置在所述装饰层的正面上的粘合剂层。所述粘合剂层包括第一粘合剂层和层叠在所述第一粘合剂层上的第二粘合剂层。第一粘合剂层位于第二粘合剂层的正面上。第一粘合剂层由热塑性的第一树脂制成并且具有比第二粘合剂层低的粘度。第二粘合剂层由热塑性的第二树脂制成并且具有比第一粘合剂层高的玻璃化转变点。构成第一树脂的单体单元和构成第二树脂的单体单元部分相同或者完全相同。

Description

热转印片、制备装饰制品的方法及装饰制品
技术领域
本发明涉及热转印片、制备装饰制品的方法、以及装饰制品。
背景技术
装饰制品具有基材和设置在基材表面上的饰面层，其用于广泛的应用中，例如用于车辆的外饰件。作为制备装饰制品的方法，已知一种使用热压印技术的方法(参见日本特开6-091758号公报和日本特开2012-111045号公报)。在热压印技术中，通过热压接将具有装饰层和粘合剂层的热转印片粘附到基材表面，其结果是，装饰层和粘合剂层被转印到基材表面。以这种方式，在基材表面上形成饰面层。粘合剂层由设置在装饰层表面上的热粘合剂构成。
有时要求装饰制品具有耐水性，以防止由于水渗透而使饰面层剥离，如将装饰制品应用于暴露在户外空气中的车辆的外饰件时的情况就是这样。通过转印到由高熔点材料制成的基材而形成的饰面层的耐水性往往低于通过转印到由低熔点材料制成的基材而形成的饰面层的耐水性。
据考虑，耐水性降低是由基材表面与饰面层的粘合剂层之间的边界状态引起的。更具体来说，在由低熔点材料制成的基材的情况中，由于在热压接期间基材表面被熔化，所以基材表面与饰面层的粘合剂层在它们的边界处一体化。相反，在由高熔点材料制成的基材的情况中，由于基材表面在热压接时难以熔化，因此基材表面难以与饰面层的粘合剂层一体化，其结果是，在边界处产生界面。当水渗入界面中时，容易发生由于水渗透而使饰面层剥离的情况。
但是，即使基材由高熔点材料制成，如果将热压接期间的温度升高到基材的熔点或者比该熔点更高的温度，则基材表面在热压接期间也会熔化并且成功地与饰面层一体化。因此，即使基材由高熔点材料制成，也有可能使饰面层的耐水性能够免于下降。然而如果这样的话，则其他构件(例如构成热转印片的支撑膜、以及在热压接期间将热转印片压向基材的弹性构件)必须由耐热性高的材料形成，其结果是，形成饰面层的成本增加。
发明内容
本发明的目的是：提供一种热转印片，即使基材表面不熔化，所述热转印片也能够形成具有高耐水性的饰面层；提供一种制备装饰制品的方法；以及提供一种装饰制品，该装饰制品具有高耐水性的饰面层。
为了实现上述目的，提供了一种热转印片，其包括支撑膜和设置在所述支撑膜的一个表面上的转印层。转印层至少包括装饰层和设置在所述装饰层的正面上的粘合剂层。粘合剂层包括第一粘合剂层和层叠在所述第一粘合剂层上的第二粘合剂层。第一粘合剂层位于第二粘合剂层的正面上。第一粘合剂层由热塑性的第一树脂制成并且具有比第二粘合剂层低的粘度。第二粘合剂层由热塑性的第二树脂制成并且具有比第一粘合剂层高的玻璃化转变点。构成第一树脂的单体单元与构成第二树脂的单体单元部分相同或者完全相同。
为了实现上述目的，提供了一种制备装饰制品的方法。所述装饰制品包括基材、粘合剂层和装饰层。粘合剂层和装饰层依次层叠在基材上。所述方法包括：将上述热转印片设置在基材上，使得热转印片的粘合剂层与基材接触；进行热转印工艺，以将转印层转印至基材；以及去除热转印片的支撑膜。
为了实现上述目的，提供了一种装饰制品，其包括基材、粘合剂层和装饰层。粘合剂层和装饰层依次层叠在基材上。粘合剂层包含第一树脂和第二树脂，它们具有热塑性。第一树脂和第二树脂相混于粘合剂层中，使得在粘合剂层的厚度方向上朝着基材，第一树脂的比例升高，而第二树脂的比例降低。构成第一树脂的单体单元和构成第二树脂的单体单元部分相同或者完全相同。第一树脂具有比第二树脂低的粘度。第二树脂具有比第一树脂高的玻璃化转变点。
附图说明
图1是热转印片的横截面图；
图2是装饰制品的横截面图。
具体实施方式
下面将描述本发明的一个实施方案。
如图1所示，热转印片10具有支撑膜11和转印层12，转印层12形成于支撑膜11的表面上。转印层12是将要通过采用热压接进行的热转印工艺(热压印工艺)来转印至转印目标物(基材)的层。支撑膜11是用于支撑转印层12的膜。
对支撑膜11没有特别的限制，可以采用已知的用于热转印片中的支撑膜。作为支撑膜11，可以采用由聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯)、聚丙烯、聚碳酸酯、氯乙烯(聚氯乙烯)或聚苯乙烯制成的膜。
转印层12是具有保护层13、装饰层14和粘合剂层15A的叠层。保护层13、装饰层14和粘合剂层15A按照该顺序层叠在支撑膜11上。因此，热转印片10的表面之一(正面)是由粘合剂层15A形成的，而热转印片10的另一个表面(反面)是由支撑膜11形成的。
保护层13是被提供用来改善例如转印层12的耐候性、耐刮擦性和耐污性的层。对保护层13没有特别的限制，可以采用已知的用于热转印片中的保护层。构成保护层13的材料的例子包括聚氨酯树脂、丙烯酸类树脂、有机硅树脂和氟碳树脂。
装饰层14是为转印层12赋予预定设计特性的层。对装饰层14没有特别的限制，可以采用已知的用于热转印片中的装饰层。装饰层14的例子包括：含有颜料或染料的油墨层，以及通过气相沉积附着金属(例如铟、铬、铝、钛或锡)而形成的金属沉积层。
粘合剂层15A是在热转印工艺期间熔化以将转印层12粘结至转印目标物(基材)表面的层。粘合剂层15A具有第一粘合剂层16、以及层叠在第一粘合剂层16上的第二粘合剂层17，第一粘合剂层16形成热转印片10的表面。第一粘合剂层16由热塑性的第一树脂16a制成，并且具有比第二粘合剂层17低的粘度。第二粘合剂层17由热塑性的第二树脂17a制成，并且具有比第一粘合剂层16高的玻璃化转变点。
构成第一树脂的单体单元和构成第二树脂的单体单元部分相同或者完全相同。作为第一树脂和第二树脂，可以采用：聚丙烯树脂，例如丙烯酰基改性的聚丙烯、氯化聚丙烯和马来酸酐改性的聚丙烯；以及乙烯共聚物，例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物和乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。
本文中由部分相同的单体单元构成的第一树脂和第二树脂的例子包括：加到单体单元上的官能团的数目互不相同的树脂(例如改性程度不同的丙烯酰基改性的聚丙烯)；加到单体单元上的官能团的类型互不相同的树脂(例如丙烯酰基改性的聚丙烯和氯化聚丙烯)；以及通过至少两种类型的单体聚合而成并且其中至少一种单体单元互不相同的共聚物树脂(例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和乙烯-丙烯酸共聚物)。
由部分相同的单体单元构成的第一树脂和第二树脂可以具有相同或不同的分子量。由完全相同的单体单元构成的第一树脂和第二树脂可以具有相同或不同的分子量。第一树脂和第二树脂的分子量(重均分子量)例如为60000-90000。
如上文所述，第一粘合剂层16的粘度被设定为低于第二粘合剂层17的粘度。上文所述的粘度是在热转印工艺温度下的粘度。热转印工艺的温度(在热转印工艺期间传递到粘合剂层的温度)被控制为使树脂软化和/或熔化的温度，视粘合剂层中所用树脂的类型而定。更具体来说，上述粘度是第一粘合剂层16和第二粘合剂层17在热转印工艺温度下的粘度，它们是根据第一粘合剂层16和第二粘合剂层17的类型来设定的。如果第一树脂16a和第二树脂17a例如为聚丙烯树脂，则热转印工艺的温度为100-130℃，如果第一树脂16a和第二树脂17a为乙烯共聚物，则热转印工艺的温度为100-120℃。
作为热转印工艺温度下的粘度，第一粘合剂层的粘度16优选为第二粘合剂层17的粘度的1/2或更低，更优选为第二粘合剂层17的粘度的1/5或更低，进一步优选为第二粘合剂层17的粘度的1/10或更低。更具体来说，第一粘合剂层16的粘度优选为5-300Pa·s。第二粘合剂层17的粘度优选为400-15000Pa·s。第一粘合剂层16的粘度和第二粘合剂层17的粘度、以及它们的大小关系可以通过第一树脂16a的类型、第二树脂17a的类型、及其组合来控制。例如，优选将粘度低于第二树脂17a的树脂用作第一树脂16a。
如上文所述，第二粘合剂层17的玻璃化转变点被设定为高于第一粘合剂层16的玻璃化转变点。就热力学分析(TMA)所获得的数值来说，第二粘合剂层17的玻璃化转变点比第一粘合剂层16的玻璃化转变点优选高8℃以上，更优选为比第一粘合剂层16的玻璃化转变点高13℃以上。第二粘合剂层17的玻璃化转变点优选为30-100℃，更优选为40-70℃。第一粘合剂层16的玻璃化转变点和第二粘合剂层17的玻璃化转变点、以及它们的大小关系可以通过第一树脂16a的类型、第二树脂17a的类型、及其组合来控制。例如，优选将玻璃化转变点高于第一树脂16a的树脂用作第二树脂17a。
第二粘合剂层17包含填料17b。填料17b使粘合剂层15A的耐水性提高。通过向第二粘合剂层17中添加填料17b可使第二粘合剂层17的玻璃化转变点升高。
填料17b的例子包括无机填料和有机填料。无机填料的例子包括二氧化硅、碳酸钙、滑石、硅灰石、云母和粘土。有机填料的例子包括由树脂材料(例如丙烯酸类树脂和聚氨酯树脂)制成的树脂珠。这些填料17b可以单独添加，或者可以添加至少两种类型的填料。
填料17b的平均粒径优选为10-1000nm。对填料17b的形状没有特别的限制，可以采用诸如颗粒、纤维和球囊形状之类的任何形状。第二粘合剂层17中的填料17b的含量优选为5-30质量％。
第一粘合剂层16的厚度优选为0.05-1μm。第二粘合剂层17的厚度优选为0.5-3μm。第二粘合剂层17优选为比第一粘合剂层16厚。具体而言，第二粘合剂层17的厚度优选为第一粘合剂层16厚度的1.5-20倍。
接下来将描述装饰制品20，该装饰制品将通过使用热转印片10来制备。
如图2所示，装饰制品20是具有基材21和饰面层22的制品，其中饰面层22是通过将热转印片10的转印层12转印至基材21的表面而制成的。在通过使用热转印片10来形成装饰制品20时，在将热转印片10层叠到基材21的表面上使得基材21的表面可与第一粘合剂层16接触的状态下，实施通过热压接进行的热转印工艺。之后，从热转印片10去除支撑膜11，以形成装饰制品20。
作为基材21，采用由低熔点树脂制成的基材或者由高熔点树脂制成的基材。低熔点树脂是指例如软化温度(由TMA测得)低于100℃的树脂。高熔点树脂是指例如软化温度(由TMA测得)为100℃或更高的树脂。构成基材21的树脂的例子包括聚丙烯和聚碳酸酯。作为构成热转印片10的粘合剂层15A的第一树脂16a和第二树脂17a，优选采用这样的树脂：构成所述树脂的单体单元与构成基材21的树脂的单体单元部分相同或完全相同。例如，对于由聚丙烯制成的基材21，优选使用所包含的第一树脂16a和第二树脂17a为聚丙烯树脂的热转印片10。
热转印工艺的温度(在热转印工艺期间传递到粘合剂层的温度)适当地设定为使树脂软化和/或熔化的温度，视热转印片10的粘合剂层15A中所用的第一树脂16a和第二树脂17a而定。例如，如果第一树脂16a和第二树脂17a为聚丙烯树脂，则热转印工艺的温度优选为100-130℃；如果第一树脂16a和第二树脂17a为乙烯共聚物，则热转印工艺的温度优选为100-120℃。
对热转印工艺期间施加的压力没有特别的限制，优选为0.3-10MPa。
如图2所示，在通过热转印工艺形成装饰制品20时，由热转印片10中的粘合剂层15A的状态变为粘合剂层15B的状态。更具体来说，在热转印工艺中当粘合剂层15A软化和熔化时，构成第一粘合剂层16的第一树脂16a和构成第二粘合剂层17的第二树脂17a相互混合的部分形成于粘合剂层15B中。更具体而言，在粘合剂层15B中，第一树脂16a和第二树脂17a相混，使得在粘合剂层15B的厚度方向上朝着基材21，第一树脂16a的比例升高，而第二树脂17a的比例降低。粘合剂层15B包含填料17b。同样，在粘合剂层15B的厚度方向上，朝着基材21，填料17b的量降低，朝着装饰层14，填料17b的量升高。粘合剂层15B粘附至基材21。
装饰制品20可用作车辆的外饰件和内饰件，例如前格栅、后面板和装饰物。
下面将描述本实施方案的操作和优点。
(1)热转印片10具有支撑膜11和设置在支撑膜11表面上的转印层12。转印层12具有装饰层14和粘合剂层15A，粘合剂层15A形成于装饰层14的正面上。粘合剂层15A具有第一粘合剂层16和层叠于第一粘合剂层16的第二粘合剂层17。第一粘合剂层16位于第二粘合剂层17的正面上。第一粘合剂层16由热塑性的第一树脂16a制成，并且具有比第二粘合剂层17低的粘度。第二粘合剂层17由热塑性的第二树脂17a制成，并且具有比第一粘合剂层16高的玻璃化转变点。第一树脂16a和第二树脂17a是由部分相同或者完全相同的单体单元构成的树脂。
如果使用具有上述结构的热转印片10，那么即使基材21的表面在热转印工艺期间不熔化，也能在基材21的表面上形成耐水性优异的饰面层22。因此，无论构成基材21的树脂具有低熔点还是高熔点，都可以形成耐水性优异的饰面层22。因此，制成了具有优异耐水性的饰面层22的装饰制品20。
更具体来说，在热转印片10的粘合剂层15A中，第二粘合剂层17被构造为具有高玻璃化转变点的层，由于其具有难以流动的性质，因此能抑制水向基材21中渗透。相反，第一粘合剂层16被构造为低粘度层，其改善了对基材21的粘附性。更具体来说，在热转印工艺中，由于第一粘合剂层16的粘度被设定为低粘度，所以构成第一粘合剂层16的第一树脂16a容易进入基材21表面上存在的凹陷与凸起之间的空间中。因此，即使基材21的表面不熔化，热转印工艺后的粘合剂层15B也会更加牢固地粘结至基材21。
结果，热转印工艺后的粘合剂层15B获得了这样的结构：通过粘合剂层15B的水难以渗入粘合剂层15B和基材21之间的界面中，这归因于玻璃化转变点高的第二粘合剂层17对水渗透的抑制效果以及低粘度的第一粘合剂层16对基材21的粘附性的改善效果。因此，抑制了例如由水渗入粘合剂层15B和基材21之间的空间中而导致的饰面层22的剥离。如果将该结构设计为具有第一粘合剂层16和第二粘合剂层17中的任意一者，则无法获得上述效果，尤其是对水渗透的抑制效果。
根据具有上述结构的热转印片10，如果基材21由高熔点材料制成，则无需将热转印工艺期间的温度升高到基材21的熔点或更高的温度。因此，与常规热转印片(其在由高熔点材料制成的基材21上实施热转印工艺时必须在基材熔点或更高的温度下进行)相比，可以节省例如构成热转印片10的构件(例如支撑膜11)和在热压接期间将热转印片10压向基材的弹性构件要采用耐热性材料所需的费用。
(2)第二粘合剂层17包含填料17b。
根据上述结构，抑制水向基材21中渗透的效果得到增强，因此，饰面层22的耐水性进一步提高。此外，还容易提高第二粘合剂层17的玻璃化转变点使其高于第一粘合剂层16的玻璃化转变点。
(3)第二粘合剂层17比第一粘合剂层16厚。
根据上述结构，在热转印工艺后的粘合剂层15B中，第一树脂16a和第二树脂17a相混的部分容易粘附至基材21。如果第一树脂16a和第二树脂17a相混的部分粘附至基材21，则饰面层22的耐水性进一步提高。
(4)装饰制品20具有基材21和饰面层22。饰面层22具有粘合剂层15B和装饰层14，它们依次层叠在基材21上。粘合剂层15B包含热塑性的第一树脂16a和第二树脂17a。在粘合剂层15B中，第一树脂16a和第二树脂17a相混，使得在粘合剂层15B的厚度方向上朝着基材21，第一树脂16a的比例升高，而第二树脂17a的比例降低。第一树脂16a和第二树脂17a是由部分相同或者完全相同的单体单元构成的树脂。第一树脂16a为粘度低于第二树脂17a的树脂。第二树脂17a为玻璃化转变点高于第一树脂16a的树脂。
根据上述结构，饰面层22的耐水性得到提高。
(5)粘合剂层15B包含填料17b。
根据上述结构，抑制水向基材21中渗透的效果得到增强，且饰面层22的耐水性进一步提高。
(6)构成热转印片10的粘合剂层15A的第一树脂16a和第二树脂17a、以及构成基材21的树脂，是由部分相同或者完全相同的单体单元构成的树脂。
根据上述结构，热转印工艺后的粘合剂层15B与基材21更牢固地粘结，因此饰面层22的耐水性进一步提高。
上述实施方案可如下加以改变。
在热转印片10中，包含填料17b的层不限于第二粘合剂层17。只要第一粘合剂层16和第二粘合剂层17的粘度和玻璃化转变点的大小关系满足上文所述的关系，则第一粘合剂层16和第二粘合剂层17可以都包含填料17b，或者可以仅使第一粘合剂层16包含填料17b。为了易于控制粘度和玻璃化转变点的大小关系，如果第一粘合剂层16包含填料17b，则第二粘合剂层17优选包含填料17b。此外，第一粘合剂层16和第二粘合剂层17可以都不包含填料17b。
在热转印片10中，保护层13还可充当装饰层14。作为还充当装饰层14的保护层13，可以采用着色(例如用颜料着色)的保护层13。如果不要求提高例如耐候性、耐刮擦性和耐污性，则无需提供保护层13。这同样适用于装饰制品20中的饰面层22的保护层13和装饰层14。
热转印片10可以具有其他的层。其他层的例子包括离型层，其设置在支撑膜11和保护层13之间，以便于从转印层12(饰面层22)去除支撑膜11。
在装饰制品20中，粘合剂层15B无需包含填料17b。
在装饰制品20的粘合剂层15B中，第一树脂16a和第二树脂17a相混的部分或者仅由第一树脂16a构成的部分可粘附至基材21。
实施例
下面将描述上述实施方案的实施例。
<试验1>
制备实施例1和2、以及比较例1-3的热转印片，它们具有不同结构的粘合剂层；然后通过使用各个例子的热转印片来制备装饰制品。对转印到各个装饰制品的饰面层的粘附性和耐水性进行评价。
[热转印片]
热转印片是具有多层结构的片材，其是通过将保护层、装饰层和粘合剂层依次层叠到支撑膜的表面上而制成的。各层的材料和厚度如下。
支撑膜：由聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的厚度为25μm的膜。
保护层：由丙烯酸类树脂制成的厚度为4.0μm的树脂层。
装饰层：通过气相沉积形成的厚度为35nm的金属(铟)沉积层。
粘合剂层(实施例)：由第一粘合剂层和第二粘合剂层构成的双层结构的热塑性树脂层，第一粘合剂层由热塑性的第一树脂制成，第二粘合剂层由热塑性的第二树脂制成，第二粘合剂层位于第一粘合剂层的反面(装饰层那一侧)。
粘合剂层(比较例)：由热塑性的第一树脂或第二树脂制成的单层结构的热塑性树脂层。
作为粘合剂层，第一树脂和第二树脂的类型、以及各层的厚度和物理性质如表1所示。表1中所示的“粘度”是各层在125℃下的粘度，“Tg”是通过TMA测得的各层的玻璃化转变点。表1中所示的树脂如下。
丙烯酰基改性的PP-L：丙烯酰基改性的聚丙烯(改性所用的丙烯酰基的量：中)
丙烯酰基改性的PP-H：丙烯酰基改性的聚丙烯(改性所用的丙烯酰基的量：高)
氯化PP：氯化聚丙烯
[装饰制品]
将热转印片设置在由聚丙烯制成的基材(软化温度：160℃)上，使得粘合剂层面向基材。随后，借助于在3MPa的压力下被加热的弹性材料，将热转印片压到基材上。两秒之后，停止由弹性材料施加压力。然后，将热转印片和基材冷却至室温。之后，将支撑膜从转印至基材的饰面层(保护层、装饰层和粘合剂层)上分离，得到装饰制品。
[粘附性评价]
通过以前的JIS K 5400中规定的交叉切割胶带法来评价由此得到的装饰制品的粘附性。结果示于表1的“粘附性”那一栏中。“粘附性”一栏中的数值表示观察到去除的网格的数目(网格的总数为100)。
[耐水性评价]
通过将上面得到的装饰制品在40℃的水中浸渍240小时来进行浸渍处理。在浸渍处理之后，目视观察装饰制品的饰面层，检查是否存在鼓泡。结果显示在表1的“鼓泡”那一栏中。
[表1]
如表1所示，通过使用实施例1和2的热转印片形成的饰面层的粘附性水平与通过使用比较例1-3的热转印片形成的饰面层的粘附性水平相同，其中实施例1和2的热转印片具有由预定的双层结构形成的粘合剂层，比较例1-3具有由单层结构形成的粘合剂层。在通过使用比较例1-3的热转印片形成的饰面层中，在40℃下浸渍处理240小时后观察到小鼓泡；而在通过使用实施例1和2的热转印片形成的饰面层中，在同样的浸渍处理后没有观察到鼓泡。由这些结果可见，如果热转印片的粘合剂层由预定的双层结构构成，则由该热转印片形成的饰面层的耐水性提高，而粘附性并不下降。
<试验2>
通过在实施例1的热转印片的第二粘合剂层中添加填料来制备实施例3-8的热转印片，然后，通过使用各个实施例的热转印片来制备装饰制品。通过在比较例1的热转印片的粘合剂层中添加填料来制备比较例4-6的热转印片，如表3所示，然后，通过使用各个比较例的热转印片来制备装饰制品。对转印到各个装饰制品的饰面层的粘附性和耐水性进行评价。
[热转印片]
热转印片的结构与试验1中的实施例1和比较例1的结构相同，但是将二氧化硅(平均粒径：40nm)作为填料添加到第二粘合剂层(比较例中的粘合剂层)中。二氧化硅的含量如表2和表3所示。
表2和表3中所示的水蒸汽透过率是各粘合剂层的水渗透指数，并且表示水渗透性随着数值减小而降低。通过对JIS Z 0208中规定的杯法加以调整来获得水蒸汽透过率。首先，通过在25μm厚的聚酰亚胺膜的表面上形成20μm的粘合剂层来制备测量样品。作为空白样，制备其上未形成粘合剂层的25μm厚的聚酰亚胺膜。对测量样品和作为空白样的聚酰亚胺膜进行杯法测试，分别获得各情况中吸湿剂的质量增量。随后，基于以下表达式计算得到各粘合剂层的水蒸气透过率。
(水蒸汽透过率)＝(在使用测量样品期间吸湿剂的质量增量)/(在使用空白样期间吸湿剂的质量增量)×100
[装饰制品]
装饰制品与试验1中的相同。
[粘附性评价]
按照与试验1中相同的方式进行评价。结果示于表2和表3中。
[耐水性评价]
通过将上面得到的装饰制品在40℃的水中浸渍240小时来进行浸渍处理。通过将上面得到的装饰制品在60℃的水中浸渍24小时来进行另一种浸渍处理。在各个浸渍处理之后，目视观察装饰制品的饰面层，检查是否存在鼓泡。结果示于表2和表3中。由比较例的热转印片获得的装饰制品省略未做60℃浸渍处理24小时后的评价。
[表2]
[表3]
如表2所示，通过使用实施例1的热转印片形成的饰面层在40℃浸渍处理240小时后，没有观察到鼓泡；但是，在更苛刻的条件下进行浸渍处理(即，60℃浸渍处理24小时)后则观察到小鼓泡。相反，在通过使用实施例3-8的热转印片形成的饰面层中，即使在60℃浸渍处理24小时后也没有观察到鼓泡，其中实施例3-8的热转印片是通过添加二氧化硅而形成的，由此使得第二粘合剂层的玻璃化转变点提高。没有观察到添加二氧化硅导致粘附性降低的情况。由这些结果可见，通过向热转印片的粘合剂层添加填料，使得由该热转印片形成的饰面层的耐水性提高。
如表3所示，通过使用根据比较例4-6的包含二氧化硅的热转印片所形成的饰面层，在40℃浸渍处理240小时后观察到鼓泡。因此，通过使用根据比较例4-6的包含二氧化硅的热转印片所形成的饰面层的耐水性，与通过使用根据比较例1的不含二氧化硅的热转印片所形成的饰面层的耐水性相同。结果表明：通过添加填料来提高耐水性的效果是在热转印片的粘合剂层由预定的双层结构形成这种情况下所固有的。
<试验3>
制备实施例9-11的热转印片，其第一粘合剂层的厚度不同于实施例6的热转印片，然后，通过使用各个实施例的热转印片来制备装饰制品。对转印到各个装饰制品的饰面层的粘附性和耐水性进行评价。
[热转印片]
热转印片的结构与试验2中的实施例6的结构相同，但是改变了第一粘合剂层的厚度。第一粘合剂层的厚度如表4所示。
[装饰制品]
装饰制品与试验1中的相同。
[粘附性评价]
按照与试验1中相同的方式进行评价。结果示于表4中。
[耐水性评价]
按照与试验2中相同的方式进行评价。结果示于表4中。
[表4]
如表4所示，通过使用实施例6、9、10的热转印片形成的饰面层，在40℃浸渍处理240小时以及60℃浸渍处理24小时后没有观察到鼓泡，其中在实施例6、9、10的热转印片中，第一粘合剂层的厚度小于第二粘合剂层的厚度。与此相对照，通过使用实施例11的热转印片形成的饰面层，在60℃浸渍处理24小时后则观察到鼓泡，其中在实施例11的热转印片中，第一粘合剂层的厚度与第二粘合剂层的厚度相同。
由该结果可见，如果热转印片的第二粘合剂层的厚度大于第一粘合剂层的厚度，那么通过使用该热转印片所形成的饰面层的耐水性得到提高。据考虑，基于热转印片的第一粘合剂层和第二粘合剂层的厚度使耐水性提高的效果是基于以下事实：因为第一粘合剂层相对变薄，所以构成第二粘合剂层的第二树脂抵达到与基材相粘合的粘合表面，并且第一树脂和第二树脂相混的部分粘附至基材。在对通过使用具有含标记物的第二粘合剂层的热转印片形成的饰面层进行分析时，证实了该标记物抵达到与基材相粘合的粘合表面，该试验结果的细节在此省略。

Claims (6)

1.一种热转印片，包括支撑膜和设置在所述支撑膜的一个表面上的转印层，其中
所述转印层至少包括装饰层和设置在所述装饰层的正面上的粘合剂层，
所述粘合剂层包括第一粘合剂层和层叠在所述第一粘合剂层上的第二粘合剂层，所述第一粘合剂层位于所述第二粘合剂层的正面上，
所述第一粘合剂层由热塑性的第一树脂制成并且具有比所述第二粘合剂层低的粘度，
所述第二粘合剂层由热塑性的第二树脂制成并且具有比所述第一粘合剂层高的玻璃化转变点，并且
构成所述第一树脂的单体单元和构成所述第二树脂的单体单元部分相同或者完全相同。
2.根据权利要求1所述的热转印片，其中所述第一粘合剂层和所述第二粘合剂层中的至少一者包含填料。
3.根据权利要求1或2所述的热转印片，其中所述第二粘合剂层比所述第一粘合剂层厚。
4.一种制备装饰制品的方法，所述装饰制品包括基材、粘合剂层、以及装饰层，所述粘合剂层和所述装饰层依次层叠在所述基材上，所述方法包括：
将根据权利要求1-3中任一项所述的热转印片设置在所述基材上，使得所述热转印片的所述粘合剂层与所述基材接触；
进行热转印工艺，以将所述转印层转印至所述基材；以及
去除所述热转印片的所述支撑膜。
5.一种装饰制品，包括基材、粘合剂层、以及装饰层，所述粘合剂层和所述装饰层依次层叠在所述基材上，其中
所述粘合剂层包含第一树脂和第二树脂，所述第一树脂和第二树脂具有热塑性，
所述第一树脂和所述第二树脂相混于所述粘合剂层中，使得在所述粘合剂层的厚度方向上朝着所述基材，所述第一树脂的比例升高，而所述第二树脂的比例降低，
构成所述第一树脂的单体单元和构成所述第二树脂的单体单元部分相同或者完全相同，
所述第一树脂具有比所述第二树脂低的粘度，并且
所述第二树脂具有比所述第一树脂高的玻璃化转变点。
6.根据权利要求5所述的装饰制品，其中所述粘合剂层包含填料。
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