CN108586700A - 不黄变可自愈合热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 - Google Patents

不黄变可自愈合热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种不黄变可自愈合热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法，是以包括如下重量份的原料制备的：异氰酸酯30～45份，聚合物多元醇40～70份，扩链剂1～15份，马来酰亚胺衍生物0.1～10份，呋喃衍生物0.1～10份，催化剂0.0005～0.1份，添加剂0～10份，异氰酸酯包括脂肪族异氰酸酯或脂环族异氰酸酯中的一种以上，马来酰亚胺衍生物具有至少一个马来酰亚胺基团，呋喃衍生物具有至少一个呋喃基团；本发明具有优异的耐黄变性能，在紫外光线下照射72小时后，其耐黄变级数大于等于4.5级，不仅可满足一些特殊领域耐黄变要求，更重要的是，该材料具备很好的自愈合性能，在破损后能够在温和的条件下重新愈合并且继续使用，其自愈合后的拉伸强度最高可恢复至原始拉伸强度的90％以上。

Description

不黄变可自愈合热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
技术领域
本发明属于功能高分子材料技术领域，涉及一类含马来酰亚胺、呋喃官能团功能化的脂肪族热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法。
背景技术
热塑性聚氨酯弹性体(Thermoplastic Polyurethane,TPU)因其优异的性能在航空航天、交通运输、医疗器械、农业生产、民用产品等领域有广泛的应用。TPU材料大部分是以芳香族异氰酸酯为原料制备的，在长时间的光照射下，由于光的作用，使得TPU的分子结构发生变化，产生大量发色基团，引起TPU制品泛黄老化，特别对于体育器材、汽车贴膜、航空透明件等这些户外产品来说，问题显得尤为突出。专利CN99126433.9公开了一种脂肪族TPU材料及其制备方法，该产品采用60-100mol％的六亚甲基二异氰酸酯与其他脂肪族二异氰酸酯混合与聚合物多元醇与小分子扩链剂反应得到在504小时老化后黄色值小20(ISO4892)的超耐黄变TPU材料。然而，由于该材料的脂肪族异氰酸酯主要是以六亚甲基二异氰酸酯为主，虽然对光的稳定性较好，但是其耐刮檫性能较差而且透明度不高，对于一些高端户外领域如汽车贴膜、航空透明件等，该缺点便显得尤为严重。专利CN201410397578.5公开了一种高透明不黄变TPU材料，该TPU以脂肪族或者脂环族二异氰酸酯为主要原料，并添加抗黄变剂通过双螺杆挤出法或两步法制备得到，材料的透光率达到95％以上，耐黄变等级可达到4.5到5级。但这种材料需要外部添加比较多的抗黄变剂才能达到较好的耐黄变等级而且耐刮擦性能不足，也不具备自愈合特征。
发明内容
本发明目的是提供一种不黄变可自愈合热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法，以克服现有技术存在的缺陷。
本发明所述的不黄变可自愈合热塑性聚氨酯弹性体，是以包括如下重量份的原料制备的：
优选的，本发明所述的不黄变可自愈合热塑性聚氨酯弹性体，是以包括如下重量份的原料制备的：
所述的异氰酸酯(A)包括脂肪族异氰酸酯或脂环族异氰酸酯中的一种以上；例如，4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、三甲基己二异氰酸酯(TMHDI)、氢化苯基甲烷二异氰酸酯(H6TDI)或环己烷-1,4-二异氰酸酯(CHDI)中的一种以上；
所述的聚合物多元醇(B)包括聚酯多元醇或者聚醚多元醇中的一种或几种混合物，例如，聚己二酸乙二醇酯二醇(PEA)，聚己二酸新戊二醇酯二醇(PNA)，聚己二酸二甘醇酯二醇(PDA)，聚己二酸丙二醇酯二醇(PPA)，聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)，聚己二酸二乙二醇酯二醇(PCA)，聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇(PEPA)，聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇(PEBA)，聚己二酸乙二醇二甘醇酯二醇(PEDA)，聚己二酸己二醇酯二醇(PHA)，聚己二酸丁二醇己二醇酯二醇(PBHA)，聚对苯二甲酸丁二醇酯二醇(PBTA)，聚对苯二甲酸乙二醇酯二醇(PET)，聚对苯二甲酸己二醇酯二醇(PHTA)，聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)、聚乙二醇(PEG)，聚1,2-丙二醇(PPG)和聚1,3-丙二醇(PO3G)；
所述的扩链剂(C)包括脂肪族二醇、芳香族二醇或脂环族二醇中的一种以上，例如，乙二醇(EG)，1,2-丙二醇(MPG)，1,3-丙二醇(PDO)，1,4-丁二醇(BDO)，一缩二乙二醇(DEG)，新戊二醇(NPG),一缩二丙二醇(DPG)，二缩三乙二醇(TEG)，1,4-环己二醇(CHD)，1,6-己二醇(HDO)，甲基丙二醇(MPD)，氢醌双(2-羟乙基)醚(HQEE)，1,4-环己烷二甲醇(CHDM)，间苯二醇双(羟乙基)醚(HER)中的一种或几种的混合物；
所述的马来酰亚胺衍生物(D)至少具有一个马来酰亚胺基团，其分子结构式如下：
其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6分别独立的代表0-10个碳原子的碳骨架，优选的是具有0-6个碳原子的直链或支化亚烷基，或是具有6-10个碳原子骨架；
R7、R8分别独立的代表马来酰亚胺基、羟基、羧基、氨基、环氧基、苯基或氢；
M、Q分别独立的代表氧、亚烷基或亚氨基；
X、Y、Z、W为0～12的整数；
所述的呋喃衍生物(E)至少具有一个呋喃基团，其分子结构式如下：
其中
G1、G2、G3、G4、G5、G6、G7、G8、G9分别独立的代表0-8个碳原子的碳骨架，优选的：
G1、G2、G3为具有0-3个碳原子的碳骨架，G4、G5、G6、G7、G8、G9为具有0-6个碳原子的直链或支化亚烷基，或是具有6-8个碳原子骨架结构；
G10、G11分别独立的代表呋喃基、羟基、羧基、氨基、环氧基、苯基、马来酰亚胺基或氢；
E、R分别独立的代表氧、亚烷基或亚氨基；
a、b、c、d为0～12的整数；
优选的，所述的马来酰亚胺衍生物为4,4'-双马来酰亚胺二苯甲烷、N,N'-(氧基二亚甲基)二马来酰亚胺、N-(2-羟乙基)马来酰亚胺、N-羟甲基马来酰亚胺、N-马来酰亚胺基丙酸、4-马来酰亚胺基苯酚或6-马来酰亚胺基己酸中的一种以上；
优选的，所述的呋喃衍生物选自α-呋喃甲醇、2,5-呋喃二甲醇、(±)-1-(2-呋喃基)乙醇、5-甲基糠胺或2,2-二糠基醚中的一种以上；
最优选的：
所述的异氰酸酯为4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯，所述的马来酰亚胺衍生物为4,4'-双马来酰亚胺二苯甲烷，所述的呋喃衍生物为α-呋喃甲醇；
所述的异氰酸酯为4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯，所述的马来酰亚胺衍生物为N-(2-羟乙基)马来酰亚胺，所述的呋喃衍生物为2,5-呋喃二甲醇；
所述的异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯，所述的马来酰亚胺衍生物为N-羟甲基马来酰亚胺，所述的呋喃衍生物为(±)-1-(2-呋喃基)乙醇；
所述的异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯，所述的马来酰亚胺衍生物为4-马来酰亚胺基苯酚，所述的呋喃衍生物为5-甲基糠胺；
所述的异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯，所述的马来酰亚胺衍生物为N,N'-(氧基二亚甲基)二马来酰亚胺，所述的呋喃衍生物为2,2-二糠基醚；
所述的异氰酸酯为环己烷-1,4-二异氰酸酯，所述的马来酰亚胺衍生物为6-马来酰亚胺基己酸，所述的呋喃衍生物为2,5-呋喃二甲醇；
所述的异氰酸酯为4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的混合物，所述的马来酰亚胺衍生物为4-马来酰亚胺基苯酚，所述的呋喃衍生物为α-呋喃甲醇；
所述的催化剂(F)为本领域通用的催化剂，包括有机锡催化剂、羧酸钾类催化剂、有机重金属催化剂、羧酸锌、羧酸铋、钛酸酯类催化剂等，具体可参见《聚氨酯弹性体手册》(刘厚钧编著)文献的报道；
所述的添加剂(G)为本领域通用的助剂，包括抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等；
其中：抗氧剂为抗氧剂264(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)、抗氧剂245(三乙二醇醚-二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯),抗氧剂1024(1,2-双[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼)、抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)、抗氧剂1076(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯)、抗氧剂1035(硫代二乙撑双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯])、抗氧剂1098(N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺)等；
增塑剂为邻苯二甲酸酯、脂肪族二酸酯、苯甲酸二醇酯、磷酸酯增塑剂等；
紫外剂吸收剂UV-928(2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚)、紫外剂吸收剂UV-234(2-(2'-羟基-3',5'双(a,a-二甲基苄基)苯基)苯并三唑)、紫外剂吸收剂UV-531(2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮)、紫外剂吸收剂UV-P(2-(2-羟基-5-苯甲基)苯并三唑)、紫外剂吸收剂UV-326(2-(5-氯-2-苯三唑基)-6-叔丁基-4-甲基苯酚)、紫外剂吸收剂UV-327(2-(2'-羟基-3',5'-二特丁基苯基)-5-氯苯并三唑)、紫外剂吸收剂UV-328(2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑)、紫外剂吸收剂UV-329(2-(2-羟基-5-叔辛苯基)苯并三唑)、紫外剂吸收剂UV-1(N-(乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基脒)、紫外剂吸收剂UV-800(2-(苯并三唑-2-基)-4-十二烷基苯酚)、紫外剂吸收剂UV-292(双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)葵二酸酯)、紫外剂吸收剂UV-360(亚甲基双[6-苯并三氮唑-4-特辛基苯酚])、紫外剂吸收剂UV-1130(3-[3-(2-H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-叔丁基苯基]-丙酸-聚乙二醇酯)等；
光稳定剂为光稳定剂622(聚[1-(2’-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶丁二酸脂])、光稳定剂770(双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯)、光稳定剂HS-112(双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯)、光稳定剂UV-119、光稳定剂4050(N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N'-二醛基己二胺)、混合型光稳定剂292(癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)酯和1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯)等。
所述的不黄变可自愈合热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，包括以下步骤：
将异氰酸酯(A)、聚合物多元醇(B)、扩链剂(C)、呋喃衍生物(E)和催化剂(F)通过送入双螺杆挤出机的前段螺杆中，优选添加至双螺杆挤出机第1#节螺杆中；
马来酰亚胺衍生物(D)通过粉末添加口加入双螺杆挤出机的中段，优选添加至双螺杆挤出机第5#节螺杆中；
优选的，当所述的添加剂的量不为0时，添加剂(G)通过送料口加入双螺杆挤出机第10#节螺杆中；
然后进行熔融挤出反应，通过计量泵送入双螺杆挤出机的前段螺杆中；
所述的双螺杆挤出机，1#～7#节螺杆温度为120-160℃，7#～10#节螺杆温度为160-200℃，10#～14#节螺杆温度为120-150℃；
挤出机实际螺杆转速为100～300RPM。
本发明的有益效果是：
具有优异的耐黄变性能，不仅可满足一些特殊领域如汽车、航空、建筑等行业的耐黄变要求，耐黄变级数大于等于4.5级，更重要的是，该材料具备很好的自愈合性能，在破损后能够在一定的条件下重新愈合并且继续使用，其自愈合后的拉伸强度最高可恢复至原始拉伸强度的90％以上。
具体实施方式
实施例中：
耐黄变性能采用ASTM D2240中规定的QUV法标准进行检测；
自愈合性能测试方法：切断后的样条断口轻压对齐后放置在30℃烘箱中培养6小时，材料自愈合率以自愈合样条与原始样条的拉伸强度的比值来表示，根据ASTM D412中规定的标准测试样条的拉伸强度。
实施例中所涉及的原料，均可采用商业化产品；
实施例1
原料配比：(重量份)
将A、B、C、E和F通过混合头送入双螺杆挤出机的第1#节螺杆中；
D通过粉末添加口加入双螺杆挤出机的第5#节螺杆中；
经过熔融挤出反应后，经常规水下造粒，干燥，得到不黄变可自愈合TPU；
所述的双螺杆挤出机，1#～7#节螺杆温度为120℃，7#～10#节螺杆温度为200℃，10#～14#节螺杆温度为130℃；挤出机实际螺杆转速为150RPM。
实施例2
原料配比：(重量份)
添加剂中，抗氧化剂1010为1.5份，采用巴斯夫公司的Irganox1010牌号产品；抗紫外光剂UV-327为2份，采用巴斯夫公司的Tinuvin327牌号产品；光稳定剂622为1份，采用台湾双键化工股份有限公司Chisorb 622LD牌号产品。
将A、B、C、E和F通过混合头送入双螺杆挤出机的第1#节螺杆中；
D通过粉末添加口加入双螺杆挤出机的第5#节螺杆中；
G通过送料口加入双螺杆挤出机第10#节螺杆中；
经过熔融挤出反应后，经常规水下造粒，干燥，得到不黄变可自愈合TPU；
所述的双螺杆挤出机，1#～7#节螺杆温度为160℃，7#～10#节螺杆温度为180℃，10#～14#节螺杆温度为130℃；挤出机实际螺杆转速为120RPM。
实施例3
原料配比：(重量份)
添加剂中，抗氧化剂1010为0.5份，采用巴斯夫公司的Irganox1010牌号产品；抗紫外光剂UV-328为0.4份，采用巴斯夫公司的Tinuvin328牌号产品；光稳定剂622为0.3份，采用巴斯夫公司的Tinuvin622牌号产品；增塑剂为邻苯二甲酸二辛脂采用美国伊士曼公司的产品0.6份。
将A、B、C、E和F通过混合头送入双螺杆挤出机的第1#节螺杆中；
D通过粉末添加口加入双螺杆挤出机的第4#节螺杆中；
G通过送料口加入双螺杆挤出机第10#节螺杆中；
经过熔融挤出反应后，经常规水下造粒，干燥，得到不黄变可自愈合TPU；
所述的双螺杆挤出机，1#～7#节螺杆温度为130℃，7#～10#节螺杆温度为150℃，10#～14#节螺杆温度为120℃；挤出机实际螺杆转速为100RPM。
实施例4
原料配比：(重量份)：
添加剂中，抗氧化剂1010为0.3份，采用巴斯夫公司的Irganox1010牌号产品；紫外剂吸收剂UV-292为0.2份，采用巴斯夫公司的Tinuvin 292牌号产品；光稳定剂292为0.3份，采用巴斯夫公司的Tinuvin 765牌号产品；增塑剂为己二酸二辛脂采用美国伊士曼公司的产品1.6份。
将A、B、C、E和F通过混合头送入双螺杆挤出机的第1#节螺杆中；
D通过粉末添加口加入双螺杆挤出机的第4#节螺杆中；
G通过送料口加入双螺杆挤出机第10#节螺杆中；
经过熔融挤出反应后，经常规水下造粒，干燥，得到不黄变可自愈合TPU；
所述的双螺杆挤出机，1#～7#节螺杆温度为150℃，7#～10#节螺杆温度为200℃，10#～14#节螺杆温度为150℃；挤出机实际螺杆转速为200RPM。
实施例5
原料配比：(重量份)
添加剂中，抗氧化剂1010为2份，采用巴斯夫公司的Irganox1010牌号产品；抗紫外光剂UV-329为1.5份，采用巴斯夫公司的Tinuvin 329牌号产品；光稳定剂770为1.5份，采用台湾双键化工股份有限公司Chisorb 770牌号产品。
将A、B、C、E和F通过混合头送入双螺杆挤出机的第1#节螺杆中；
D通过粉末添加口加入双螺杆挤出机的第4#节螺杆中；
经过熔融挤出反应后，经常规水下造粒，干燥，得到不黄变可自愈合TPU；
所述的双螺杆挤出机，1#～7#节螺杆温度为150℃，7#～10#节螺杆温度为200℃，10#～14#节螺杆温度为150℃；挤出机实际螺杆转速为300RPM。
实施例6
原料配比：(重量份)
将A、B、C、E和F通过混合头送入双螺杆挤出机的第1#节螺杆中；
D通过粉末添加口加入双螺杆挤出机的第5#节螺杆中；
经过熔融挤出反应后，经常规水下造粒，干燥，得到不黄变可自愈合TPU；
所述的双螺杆挤出机，1#～7#节螺杆温度为160℃，7#～10#节螺杆温度为200℃，10#～14#节螺杆温度为150℃；挤出机实际螺杆转速为250RPM。
实施例7
原料配比：(重量份)
将A1、A2、B、C、E和F通过混合头送入双螺杆挤出机的第1#节螺杆中；
D通过粉末添加口加入双螺杆挤出机的第5#节螺杆中；
经过熔融挤出反应后，经常规水下造粒，干燥，得到不黄变可自愈合TPU；
所述的双螺杆挤出机，1#～7#节螺杆温度为160℃，7#～10#节螺杆温度为200℃，10#～14#节螺杆温度为150℃；挤出机实际螺杆转速为250RPM。
实施例8
原料配比：(重量份)
双马来酰亚胺聚乙二醇采用芃硕生物科技有限公司的PS2-M-1K牌号产品；
将A、B、C、E和F通过混合头送入双螺杆挤出机的第1#节螺杆中；
D通过粉末添加口加入双螺杆挤出机的第5#节螺杆中；
经过熔融挤出反应后，经常规水下造粒，干燥，得到不黄变可自愈合TPU；
所述的双螺杆挤出机，1#～7#节螺杆温度为160℃，7#～10#节螺杆温度为180℃，10#～14#节螺杆温度为130℃；挤出机实际螺杆转速为150RPM。
对比实施例1
原料配比同实施例2：(重量份)，不同之处为二异氰酸酯(A)采用的是二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯；
添加剂中，抗氧化剂1010为1.5份，采用巴斯夫公司的Irganox1010牌号产品；抗紫外光剂UV-327为2份，采用巴斯夫公司的Tinuvin327牌号产品；光稳定剂622为1份，采用台湾双键化工股份有限公司Chisorb 622LD牌号产品。
将A、B、C、E和F通过混合头送入双螺杆挤出机的第1#节螺杆中；
D通过粉末添加口加入双螺杆挤出机的第5#节螺杆中；
G通过送料口加入双螺杆挤出机第10#节螺杆中；
经过熔融挤出反应后，经常规水下造粒，干燥，得到不黄变可自愈合TPU；
所述的双螺杆挤出机，1#～7#节螺杆温度为160℃，7#～10#节螺杆温度为180℃，10#～14#节螺杆温度为130℃；挤出机实际螺杆转速为120RPM。
对比实施例2
原料配比同实施例5：(重量份)，不同之处为，原料中，不采用N,N'-(氧基二亚甲基)二马来酰亚胺(D)
添加剂中，抗氧化剂1010为2份，采用巴斯夫公司的Irganox1010牌号产品；抗紫外光剂UV-329为1.5份，采用巴斯夫公司的Tinuvin 329牌号产品；光稳定剂770为1.5份，采用台湾双键化工股份有限公司Chisorb 770牌号产品。
将A、B、C、E和F通过混合头送入双螺杆挤出机的第1#节螺杆中；
G通过送料口加入双螺杆挤出机第10#节螺杆中；
经过熔融挤出反应后，经常规水下造粒，干燥，得到不黄变可自愈合TPU；
所述的双螺杆挤出机，1#～7#节螺杆温度为150℃，7#～10#节螺杆温度为200℃，10#～14#节螺杆温度为150℃；挤出机实际螺杆转速为300RPM。
对比实施例3
原料配比同实施例5：(重量份)，不同之处为，原料中，不采用2,2-二糠基醚(E)
添加剂中，抗氧化剂1010为2份，采用巴斯夫公司的Irganox1010牌号产品；抗紫外光剂UV-329为1.5份，采用巴斯夫公司的Tinuvin 329牌号产品；光稳定剂770为1.5份，采用台湾双键化工股份有限公司Chisorb 770牌号产品。
将A、B、C和F通过混合头送入双螺杆挤出机的第1#节螺杆中；
D通过粉末添加口加入双螺杆挤出机的第4#节螺杆中；
G通过送料口加入双螺杆挤出机第10#节螺杆中；
经过熔融挤出反应后，经常规水下造粒，干燥，得到不黄变可自愈合TPU；
所述的双螺杆挤出机，1#～7#节螺杆温度为150℃，7#～10#节螺杆温度为200℃，10#～14#节螺杆温度为150℃；挤出机实际螺杆转速为300RPM。
实施例与实施对比例性能如下：
由实施例和对比实施例的检测数据可见，本发明通过特定的脂肪族二异氰酸酯配合马来酰亚胺衍生物和呋喃衍生物，使得TPU材料的耐黄变性能得到了大幅度的提高而且具备较好的自愈合功能。

Claims (10)

1.不黄变可自愈合热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，是以包括如下重量份的原料制备的：
所述的异氰酸酯(A)包括脂肪族异氰酸酯或脂环族异氰酸酯中的一种以上；
所述的马来酰亚胺衍生物(D)至少具有一个马来酰亚胺基团，其分子结构式如下：
其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6分别独立的代表0-10个碳原子的碳骨架，
R7、R8分别独立的代表马来酰亚胺基、羟基、羧基、氨基、环氧基、苯基或氢；
M、Q分别独立的代表氧、亚烷基或亚氨基；
X、Y、Z、W为0～12的整数；
所述的呋喃衍生物(E)至少具有一个呋喃基团，其分子结构式如下：
其中
G1、G2、G3、G4、G5、G6、G7、G8、G9分别独立的代表0-8个碳原子的碳骨架；
G10、G11分别独立的代表呋喃基、羟基、羧基、氨基、环氧基、苯基、马来酰亚胺基或氢；
E、R分别独立的代表氧、亚烷基或亚氨基；
a、b、c、d为0～12的整数。
2.根据权利要求1所述的不黄变可自愈合热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述的异氰酸酯(A)选自4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、三甲基己二异氰酸酯(TMHDI)、氢化苯基甲烷二异氰酸酯(H6TDI)或环己烷-1,4-二异氰酸酯(CHDI)中的一种以上。
3.根据权利要求1所述的不黄变可自愈合热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述的马来酰亚胺衍生物为4,4'-双马来酰亚胺二苯甲烷、N,N'-(氧基二亚甲基)二马来酰亚胺、N-(2-羟乙基)马来酰亚胺、N-羟甲基马来酰亚胺、N-马来酰亚胺基丙酸、4-马来酰亚胺基苯酚或6-马来酰亚胺基己酸中的一种以上。
4.根据权利要求1所述的不黄变可自愈合热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述的呋喃衍生物选自α-呋喃甲醇、2,5-呋喃二甲醇、(±)-1-(2-呋喃基)乙醇、5-甲基糠胺或2,2-二糠基醚中的一种以上。
5.根据权利要求1所述的不黄变可自愈合热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述的聚合物多元醇(B)包括聚酯多元醇或者聚醚多元醇中的一种或几种混合物；所述的扩链剂(C)包括脂肪族二醇、芳香族二醇或脂环族二醇中的一种以上。
6.根据权利要求1所述的不黄变可自愈合热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述的催化剂(F)包括有机锡催化剂、羧酸钾类催化剂、有机重金属催化剂、羧酸锌、羧酸铋或钛酸酯类催化剂。
7.根据权利要求1所述的不黄变可自愈合热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述的添加剂(G)包括抗氧剂、增塑剂、滑剂、紫外线吸收剂或光稳定剂中的一种以上。
8.根据权利要求1～7任一项所述的不黄变可自愈合热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述的异氰酸酯为4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯，所述的马来酰亚胺衍生物为4,4'-双马来酰亚胺二苯甲烷，所述的呋喃衍生物为α-呋喃甲醇；或者：
所述的异氰酸酯为4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯，所述的马来酰亚胺衍生物为N-(2-羟乙基)马来酰亚胺，所述的呋喃衍生物为2,5-呋喃二甲醇；或者：
所述的异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯，所述的马来酰亚胺衍生物为N-羟甲基马来酰亚胺，所述的呋喃衍生物为(±)-1-(2-呋喃基)乙醇；
所述的异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯，所述的马来酰亚胺衍生物为4-马来酰亚胺基苯酚，所述的呋喃衍生物为5-甲基糠胺；或者：
所述的异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯，所述的马来酰亚胺衍生物为N,N'-(氧基二亚甲基)二马来酰亚胺，所述的呋喃衍生物为2,2-二糠基醚；或者：
所述的异氰酸酯为环己烷-1,4-二异氰酸酯，所述的马来酰亚胺衍生物为6-马来酰亚胺基己酸，所述的呋喃衍生物为2,5-呋喃二甲醇；或者：
所述的异氰酸酯为4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯的混合物，所述的马来酰亚胺衍生物为4-马来酰亚胺基苯酚，所述的呋喃衍生物为α-呋喃甲醇。
9.根据权利要求1～8任一项所述的不黄变可自愈合热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将异氰酸酯(A)、聚合物多元醇(B)、扩链剂(C)、呋喃衍生物(E)和催化剂(F)通过计量泵送入双螺杆挤出机的前段螺杆中；
马来酰亚胺衍生物(D)通过粉末添加口加入双螺杆挤出机的中段；
添加剂(G)通过送料口加入双螺杆挤出机第10#节螺杆中；
经过熔融挤出反应后，经常规水下造粒，干燥，得到所述的不黄变可自愈合热塑性聚氨酯弹性体。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，将异氰酸酯(A)、聚合物多元醇(B)、扩链剂(C)、呋喃衍生物(E)和催化剂(F)添加至双螺杆挤出机第1#节螺杆中；
马来酰亚胺衍生物(D)添加至双螺杆挤出机第5#节螺杆中；
所述的双螺杆挤出机，1#～7#节螺杆温度为120-160℃，7#～10#节螺杆温度为160-200℃，10#～14#节螺杆温度为120-150℃；挤出机实际螺杆转速为100～300RPM。
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