CN108554202B - 金属有机框架复合膜的制备方法 - Google Patents

金属有机框架复合膜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108554202B
CN108554202B CN201810029016.3A CN201810029016A CN108554202B CN 108554202 B CN108554202 B CN 108554202B CN 201810029016 A CN201810029016 A CN 201810029016A CN 108554202 B CN108554202 B CN 108554202B
Authority
CN
China
Prior art keywords
membrane
organic framework
metal organic
metal
framework composite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810029016.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108554202A (zh
Inventor
李健生
李秦
方小峰
廖志鹏
王大鹏
孙秀云
沈锦优
韩卫清
王连军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing University of Science and Technology
Original Assignee
Nanjing University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing University of Science and Technology filed Critical Nanjing University of Science and Technology
Priority to CN201810029016.3A priority Critical patent/CN108554202B/zh
Publication of CN108554202A publication Critical patent/CN108554202A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108554202B publication Critical patent/CN108554202B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/30—Polyalkenyl halides
    • B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
    • B01D71/34—Polyvinylidene fluoride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/66—Polymers having sulfur in the main chain, with or without nitrogen, oxygen or carbon only
    • B01D71/68—Polysulfones; Polyethersulfones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种金属有机框架复合膜的制备方法。所述方法先将高分子聚合物和金属有机框架的金属前驱体溶于N，N‑二甲基甲酰胺中，加热搅拌，配制成铸膜液，再将铸膜液进行涂膜，待N，N‑二甲基甲酰胺蒸发后，置于含有2‑甲基咪唑和0.2～1wt％亲水改性剂的水溶液中进行相转化成膜，相转化1～4小时后即得到金属有机框架复合膜。本发明制备的金属有机框架复合膜具有优异的分离性能，并能够长时间稳定使用，且适用于不止一种支撑层材质和金属有机框架种类。

Description

金属有机框架复合膜的制备方法
技术领域
本发明属于膜技术领域，具体涉及一种金属有机骨架复合膜的制备方法。
背景技术
膜分离技术因其能耗较低，易于集成组装等优点，在分离领域具有良好的前景。优质的膜应具有通量高、选择性高等特点。其中高通量通常通过增大膜的孔隙率来实现，高选择性需要孔径分布窄的孔道。
金属有机框架(Metal-Organic Frameworks，MOFs)是一系列孔隙率高、孔径均一的有机无机杂化的纳米材料，其特性与制备优质膜的要求相契合，因此由连续MOF层作为分离层，基膜作为支撑层的复合膜近年来成为了膜制备方面的研究热点。李建荣课题组报道了在水解聚丙烯腈基膜上以层层自组装的方式组装金属有机框架ZIF-8层的方法(Angew.Chem.Int.Ed.,2014,53,9775-9779)。制得的膜对100mg/L甲基蓝的水溶液中甲基蓝的截留率达到98.6％，透过液通量为265Lm-2h-1MPa-1。王湛课题组报道了在水解聚丙烯腈基膜上以配位作用固定金属有机框架ZIF-8层的方法(J.Membr.Sci.,2017,532,76-86.)。制得的膜对100mg/L刚果红的水溶液中刚果红截留率达到99.2％，透过液通量为374Lm-2h- 1MPa-1。然而，上述方法需要事先准备基膜作为支撑层的特点导致了金属有机框架复合膜的制备过程复杂，且膜的分离性能仍有提升空间。目前缺少一种能够同步制备支撑层和金属有机框架层的方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种金属有机框架复合膜的制备方法，该方法通过相转化法成膜技术，将复合膜的支撑层和金属有机骨架层同步制成。
实现本发明目的技术方案如下：
金属有机框架复合膜的制备方法，具体步骤如下：
步骤1，将高分子聚合物和金属有机框架的金属前驱体溶于N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，加热搅拌，配制成铸膜液，其中，铸膜液中，高分子聚合物的浓度为12～20wt％，金属有机框架的金属前驱体的浓度为9～15wt％；
步骤2，将铸膜液进行涂膜，待N，N-二甲基甲酰胺蒸发后，置于含有2-甲基咪唑(2-MeIM)和0.2～1.0wt％亲水改性剂的水溶液中进行相转化成膜，相转化1～4小时，即得到金属有机框架复合膜。
优选地，步骤1中，所述的高分子聚合物为聚醚砜(PES)或聚偏二氟乙烯(PVDF)。
优选地，步骤1中，所述的金属有机框架的金属前驱体为乙酰丙酮锌(Zn(acac)2)、氧化锌(ZnO)、乙酰丙酮钴(Co(acac)2)中的一种。
优选地，步骤1中，所述的高分子聚合物的浓度为15wt％。
优选地，步骤1中，所述的金属有机框架的金属前驱体的浓度为12wt％。
优选地，步骤1中，所述的加热温度为60℃～80℃。
优选地，步骤2中，所述的亲水改性剂为聚苯乙烯磺酸钠(PSS)或聚乙烯亚胺(PEI)。
优选地，步骤2中，所述的2-甲基咪唑的浓度为100g/L。
优选地，步骤2中，涂膜厚度为150微米～300微米。
优选地，步骤2中，亲水改性剂在水溶液中的浓度为0.4～0.6wt％。
本发明还提供按照上述步骤制得的金属有机框架复合膜。
与现有技术相比，本发明方法简单，对不止一种金属有机框架材料和支撑层材料适用，解决了传统金属有机框架膜制备过程复杂的不足，并实现了更好的分离性能。同时，制得的金属有机框架复合膜具有优异的分离性能，例如对100mg/L刚果红水溶液中刚果红截留率可达99.2％，同时透过液通量可达544Lm-2h-1MPa-1，并能够长时间稳定使用。
附图说明
图1为ZIF-8粉末和金属有机框架复合膜(PSS/ZIF-8/PES膜)的X-射线衍射图。
图2为金属有机框架复合膜(PSS/ZIF-8/PES膜)表面的扫描电子显微镜图。
图3为金属有机框架复合膜(PSS/ZIF-8/PES膜)截面的扫描电子显微镜图。
图4为金属有机框架复合膜(PSS/ZIF-8/PES膜)对100mg/L刚果红水溶液过滤效果的简化图。
图5为金属有机框架复合膜(PSS/ZIF-8/PES膜)对100mg/L刚果红水溶液连续300分钟的过滤性能图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步说明。
实施例1
步骤1，将7.5g PES、6g Zn(acac)2溶于38.6ml DMF中，加热至60℃，搅拌10h，配制成铸膜液。此铸膜液含15wt％PES、12wt％Zn(acac)2。
步骤2：将步骤1中所述铸膜液进行涂膜，待DMF蒸发后，置于含有100g/L 2-MeIM和0.4wt％PSS的水溶液中进行相转化成膜，相转化1h，即得到金属有机框架复合膜(PSS/ZIF-8/PES膜)。
对该膜和ZIF-8粉末分别进行X-射线衍射实验，从图1可看出金属有机框架复合膜(PSS/ZIF-8/PES膜)表面存在ZIF-8。从该膜表面和截面的扫描电子显微镜照片(图2和图3)可以看出膜表面有一层连续无缺陷且有一定厚度的颗粒层，结合X-射线衍射实验，可以证实金属有机框架复合膜(PSS/ZIF-8/PES膜)表面形成了连续无缺陷的ZIF-8层。
分离性能测试：将上述得到的PSS/ZIF-8/PES膜安装到膜分离装置中，控制膜两侧压力差为0.2MPa，室温条件下，测得对100mg/L刚果红水溶液中刚果红截留率为99.2％，透过液通量为544Lm-2h-1MPa-1，该过滤过程的简化模拟如图4。
实施例2
本实施例与实施例1基本相同，唯一不同的是铸膜液中Zn(acac)2的用量为4.5g，DMF用量为40.2ml。此铸膜液含15wt％PES、9wt％Zn(acac)2。
分离性能测试：将得到的金属有机框架复合膜(PSS/ZIF-8/PES膜)安装到膜分离装置中，控制膜两侧压力差为0.2MPa，室温条件下，测得对100mg/L刚果红水溶液中刚果红截留率为98.1％，透过液通量为463Lm-2h-1MPa-1。
实施例3
本实施例与实施例1基本相同，唯一不同的是铸膜液中Zn(acac)2的用量为7.5g，DMF用量为37.0ml。此铸膜液含15wt％PES、15wt％Zn(acac)2。
分离性能测试：将得到的金属有机框架复合膜(PSS/ZIF-8/PES膜)安装到膜分离装置中，控制膜两侧压力差为0.2MPa，室温条件下，测得对100mg/L刚果红水溶液中刚果红截留率为99.0％，透过液通量为537Lm-2h-1MPa-1。
对比例1
本对比例与实施例1基本相同，唯一不同的是铸膜液中Zn(acac)2的用量为1.5g，DMF用量为43.4ml。此铸膜液含15wt％PES、3wt％Zn(acac)2。
分离性能测试：将得到的金属有机框架复合膜(PSS/ZIF-8/PES膜)安装到膜分离装置中，控制膜两侧压力差为0.2MPa，室温条件下，测得对100mg/L刚果红水溶液中刚果红截留率为97.2％，透过液通量为269Lm-2h-1MPa-1。
对比例2
本对比例与实施例1基本相同，唯一不同的是铸膜液中Zn(acac)2的用量为10g，DMF用量为34.4ml。此铸膜液含15wt％PES、20wt％Zn(acac)2。
分离性能测试：将得到的金属有机框架复合膜(PSS/ZIF-8/PES膜)安装到膜分离装置中，控制膜两侧压力差为0.2MPa，室温条件下，测得对100mg/L刚果红水溶液中刚果红截留率为99.3％，透过液通量为285Lm-2h-1MPa-1。
实施例4
本实施例与实施例1基本相同，唯一不同的是步骤所述水溶液中PSS的质量分数为0.2wt％。
分离性能测试：将得到的金属有机框架复合膜(PSS/ZIF-8/PES膜)安装到膜分离装置中，控制膜两侧压力差为0.2MPa，室温条件下，测得对100mg/L刚果红水溶液中刚果红截留率为98.7％，透过液通量为491Lm-2h-1MPa-1。
实施例5
本实施例与实施例1基本相同，唯一不同的是步骤所述水溶液中PSS的质量分数为0.6wt％。
分离性能测试：将得到的金属有机框架复合膜(PSS/ZIF-8/PES膜)安装到膜分离装置中，控制膜两侧压力差为0.2MPa，室温条件下，测得对100mg/L刚果红水溶液中刚果红截留率为99.0％，透过液通量为503Lm-2h-1MPa-1。
实施例6
本实施例与实施例1基本相同，唯一不同的是步骤所述水溶液中PSS的质量分数为1.0wt％。
分离性能测试：将得到的金属有机框架复合膜(PSS/ZIF-8/PES膜)安装到膜分离装置中，控制膜两侧压力差为0.2MPa，室温条件下，测得对100mg/L刚果红水溶液中刚果红截留率为99.0％，透过液通量为449Lm-2h-1MPa-1。
对比例3
本对比例与实施例1基本相同，唯一不同的是步骤2所述水溶液中未加入PSS，得到的金属有机框架复合膜记为ZIF-8/PES膜。
分离性能测试：将得到的金属有机框架复合膜(ZIF-8/PES膜)安装到膜分离装置中，控制膜两侧压力差为0.2MPa，室温条件下，测得对100mg/L刚果红水溶液中刚果红截留率为97.6％，透过液通量为227Lm-2h-1MPa-1。
对比例4
本对比例与实施例1基本相同，唯一不同的是步骤2所述水溶液中PSS的质量分数为1.5wt％。
分离性能测试：将得到的金属有机框架复合膜(PSS/ZIF-8/PES膜)安装到膜分离装置中，控制膜两侧压力差为0.2MPa，室温条件下，测得对100mg/L刚果红水溶液中刚果红截留率为99.2％，透过液通量为322Lm-2h-1MPa-1。
实施例7
本实施例与实施例1基本相同，唯一不同的是相转化时间为4h。
分离性能测试：将得到的金属有机框架复合膜(PSS/ZIF-8/PES膜)安装到膜分离装置中，控制膜两侧压力差为0.2MPa，室温条件下，测得对100mg/L刚果红水溶液中刚果红截留率为99.3％，透过液通量为293Lm-2h-1MPa-1。
对比例5
本对比例与实施例1基本相同，唯一不同的是相转化时间为0.5h。
分离性能测试：将得到的金属有机框架复合膜(PSS/ZIF-8/PES膜)安装到膜分离装置中，控制膜两侧压力差为0.2MPa，室温条件下，测得对100mg/L刚果红水溶液中刚果红截留率为98.4％，透过液通量为367Lm-2h-1MPa-1。
对比例6
本对比例与实施例1基本相同，唯一不同的是相转化时间为5h。
分离性能测试：将得到的金属有机框架复合膜(PSS/ZIF-8/PES膜)安装到膜分离装置中，控制膜两侧压力差为0.2MPa，室温条件下，测得对100mg/L刚果红水溶液中刚果红截留率为99.2％，透过液通量为231Lm-2h-1MPa-1。
实施例8
步骤1，将7.5g PVDF、6g Co(acac)2溶于38.6ml DMF中，加热至60℃，搅拌10h，配制成铸膜液。此铸膜液含15wt％PES、12wt％Co(acac)2。
步骤2：将步骤1中所述铸膜液进行涂膜，待DMF蒸发后，置于含有100g/L 2-MeIM和0.4wt％PSS的水溶液中进行相转化成膜，相转化1h，即得到金属有机框架复合膜(PSS/ZIF-67/PVDF膜)。
分离性能测试：将上述得到的PSS/ZIF-67/PVDF膜安装到膜分离装置中，控制膜两侧压力差为0.2MPa，室温条件下，测得对20mg/L孟加拉红的乙醇溶液中孟加拉红截留率为98.8％，透过液通量为120Lm-2h-1MPa-1。
实施例9
步骤1，将7.5g PVDF、6g ZnO溶于38.6ml DMF中，并将此体系加热至60摄氏度，搅拌10h，配制成铸膜液。此铸膜液含15wt％PES、12wt％ZnO。
步骤2：将步骤1中所述铸膜液进行涂膜，待DMF蒸发后，置于含有100g/L 2-MeIM和0.4wt％PEI的水溶液中进行相转化成膜，相转化1h，即得到金属有机框架复合膜(PEI/ZIF-8/PES膜)。
分离性能测试：将上述得到的PEI/ZIF-8/PES膜安装到膜分离装置中，控制膜两侧压力差为0.2MPa，室温条件下，测得对100mg/L刚果红的水溶液中刚果红截留率为99.1％，透过液通量为398Lm-2h-1MPa-1。
实施例10
将实施例1中制得的金属有机框架复合膜(PSS/ZIF-8/PES膜)安装到膜分离装置中，控制膜两侧压力差为0.2MPa，室温条件下，对100mg/L刚果红的水溶液进行连续300分钟的过滤。如图5所示，期间测得膜对刚果红的截留率始终保持在99.2％以上，透过液通量始终保持在451Lm-2h-1MPa-1以上。

Claims (6)

1.金属有机框架复合膜的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
步骤1，将高分子聚合物和金属有机框架的金属前驱体溶于N，N-二甲基甲酰胺中，加热搅拌，配制成铸膜液，其中，铸膜液中，高分子聚合物的浓度为12~20wt%，金属有机框架的金属前驱体的浓度为9~15wt%，所述的高分子聚合物为聚醚砜或聚偏二氟乙烯，所述的金属有机框架的金属前驱体为乙酰丙酮锌、氧化锌、乙酰丙酮钴中的一种；
步骤2，将铸膜液进行涂膜，待N，N-二甲基甲酰胺蒸发后，置于含有2-甲基咪唑和0.4~0.6wt%亲水改性剂的水溶液中进行相转化成膜，相转化1~4小时，即得到金属有机框架复合膜，所述的亲水改性剂为聚苯乙烯磺酸钠或聚乙烯亚胺。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1中，所述的高分子聚合物的浓度为15wt%。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1中，所述的金属有机框架的金属前驱体的浓度为12wt%。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1中，所述的加热温度为60℃~80℃。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2中，所述的2-甲基咪唑的浓度为100g/L，涂膜厚度为150微米~300微米。
6.根据权利要求1~5任一所述的制备方法制得的金属有机框架复合膜。
CN201810029016.3A 2018-01-12 2018-01-12 金属有机框架复合膜的制备方法 Active CN108554202B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810029016.3A CN108554202B (zh) 2018-01-12 2018-01-12 金属有机框架复合膜的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810029016.3A CN108554202B (zh) 2018-01-12 2018-01-12 金属有机框架复合膜的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108554202A CN108554202A (zh) 2018-09-21
CN108554202B true CN108554202B (zh) 2021-08-03

Family

ID=63529769

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810029016.3A Active CN108554202B (zh) 2018-01-12 2018-01-12 金属有机框架复合膜的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108554202B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109529634B (zh) * 2018-10-30 2021-06-29 南京理工大学 金属有机骨架zif-67-pvdf中空纤维膜的制备方法
CN110559878B (zh) * 2019-08-29 2021-10-15 浙江工业大学 一种共价有机骨架@金属有机骨架复合膜及其制备方法
CN110743508A (zh) * 2019-11-19 2020-02-04 北京林业大学 一种生物质基复合材料的制备方法
CN111286036B (zh) * 2019-12-30 2021-11-05 南京理工大学 成型金属有机框架材料的制备方法
CN113385043B (zh) * 2021-05-14 2022-07-08 石河子大学 一种念珠状材料填充的混合基质膜的制备方法和应用
CN113637131B (zh) * 2021-08-13 2022-06-24 南京理工大学 全氟烷基链修饰的共价有机框架、制备方法及其应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102886244A (zh) * 2012-05-18 2013-01-23 天津工业大学 一种脱硫用金属有机骨架杂化膜及其制造方法
CN105498553A (zh) * 2015-12-11 2016-04-20 华南理工大学 一种聚偏氟乙烯-金属有机骨架复合超滤膜及制备与应用
CN105789668A (zh) * 2016-03-03 2016-07-20 中国科学院化学研究所 金属有机骨架材料/聚合物复合质子交换膜的制备方法
CN105879715A (zh) * 2014-12-16 2016-08-24 天津工业大学 一种聚醚砜支撑体上金属有机骨架膜的制备方法
CN106823863A (zh) * 2015-12-04 2017-06-13 中国科学院大连化学物理研究所 金属有机骨架杂化膜、其制备方法及应用
CN107020020A (zh) * 2017-05-22 2017-08-08 天津工业大学 一种新型MOFs‑PVDF复合膜的制备方法
WO2017207424A1 (en) * 2016-05-31 2017-12-07 Eth Zurich Self-supporting mof membranes

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102886244A (zh) * 2012-05-18 2013-01-23 天津工业大学 一种脱硫用金属有机骨架杂化膜及其制造方法
CN105879715A (zh) * 2014-12-16 2016-08-24 天津工业大学 一种聚醚砜支撑体上金属有机骨架膜的制备方法
CN106823863A (zh) * 2015-12-04 2017-06-13 中国科学院大连化学物理研究所 金属有机骨架杂化膜、其制备方法及应用
CN105498553A (zh) * 2015-12-11 2016-04-20 华南理工大学 一种聚偏氟乙烯-金属有机骨架复合超滤膜及制备与应用
CN105789668A (zh) * 2016-03-03 2016-07-20 中国科学院化学研究所 金属有机骨架材料/聚合物复合质子交换膜的制备方法
WO2017207424A1 (en) * 2016-05-31 2017-12-07 Eth Zurich Self-supporting mof membranes
CN107020020A (zh) * 2017-05-22 2017-08-08 天津工业大学 一种新型MOFs‑PVDF复合膜的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《Coordination‐Driven In Situ Self‐Assembly Strategy for the Preparation of Metal–Organic Framework Hybrid Membranes》;Rong Zhang et al.;《Angewandte Chemie International Edition》;20140908;第53卷(第37期);第9936页左栏第3段、右栏实验部分 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108554202A (zh) 2018-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108554202B (zh) 金属有机框架复合膜的制备方法
CN109550406B (zh) 两性粒子原位构筑金属有机框架分离膜的制备方法
CN109331659B (zh) 一种自组装层间距可调rGO复合膜的制备方法
CN109876681B (zh) 一种高通量混合基质纳滤膜及其制备方法
Lan et al. Construction of a gelatin scaffold with water channels for preparing a high performance nanofiltration membrane
CN108295666B (zh) 一种自组装褶皱状rGO复合膜的制备方法
Zhang et al. In situ assembly of a covalent organic framework composite membrane for dye separation
CN111589311B (zh) 一种超临界流体技术制备金属有机骨架分子筛膜的方法
CN103360080A (zh) 一种改进的溶胶-凝胶法制备陶瓷纳滤膜的方法
Ying et al. Ultrathin covalent organic framework film as membrane gutter layer for high-permeance CO2 capture
CN112246111B (zh) 一种金属有机骨架膜的制备方法
Hao et al. Synthesis of high-performance polycrystalline metal–organic framework membranes at room temperature in a few minutes
CN109603563B (zh) 一种锌配位有机纳米粒子杂化聚酰胺膜的制备方法
CN103223308B (zh) 一种基于脂肪族磺酸盐缩合物制备的复合纳滤膜
CN112934007B (zh) 一种zif-8前驱体转化制备zif-8/go复合气体分离膜的方法
CN104841289B (zh) 一种在有机中空纤维表面合成NaA型分子筛膜及其制备方法
Wu et al. ZIF-8/GO sandwich composite membranes through a precursor conversion strategy for H2/CO2 separation
CN102500250A (zh) 高分子-无机杂化膜及制备方法和应用
CN105879708A (zh) 一种利用不同源氧化锌层诱导制备Co-ZIF-67金属有机骨架膜的方法
CN114028946A (zh) 一种纳米复合醋酸纤维素正渗透膜及其制备方法
CN104874801A (zh) 多孔薄膜及多孔薄膜的制备方法
Zhou et al. Contra-diffusion synthesis of metal-organic framework separation membranes: A review
Wu et al. Research progress on the substrate for metal–organic framework (MOF) membrane growth for separation
Wang et al. Robust ZIF-8 and its derivative composite membrane for antibiotic desalination with high performance
CN112156661A (zh) 一种用于c3h6/c3h8高效分离的多层复合膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant