CN108503630A - 一种热活化延迟荧光材料及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种热活化延迟荧光材料及其应用，该类材料具有符合式(Ⅰ)所示的分子结构，该类结构具有非常小的三重态‑单重态能级差、合适的分子能级、良好的薄膜稳定性，可以实现热活化延迟荧光发光并作为有机电致发光器件的发光层，应用在有机电致发光领域中。

Description

一种热活化延迟荧光材料及其应用
技术领域
本发明属于有机电致发光领域，涉及一种可实现热活化延迟荧光发光的小分子有机电致发光材料，并涉及该材料在有机电致发光领域中的应用。
背景技术
有机电致发光二级管(OLED)产生于上世纪80年代，它具有自发光、广视角、相应速度快、色域宽广、可实现柔性显示等诸多优点，经过三十年的不断发展，该技术已逐步走向成熟，目前，有机电致发光技术，已经广泛应用在智能手机、平板电视、虚拟现实等诸多商品中。
有机电致发光器件是一种电流驱动的发光器件，按照发光机制的不同，可以分为荧光器件和磷光器件两种，当电荷从电极注入器件时，由于电子自旋方向的随机性，单重态激子的比例只有25％，另外75％为三重态激子，一般情况下，荧光器件只能利用单重激发态激子发光，而磷光器件可以同时应用单重态激子和三重态激子的能量，因此，磷光器件的效率远大于荧光器件。
磷光器件的效率高于荧光器件，不过，磷光器件也有其不足之处，如磷光材料主要是含有贵金属的配合物，特别是金属铱和铂的配合物，由于金属铱和铂本身价格昂贵，因此，磷光材料的价格极其昂贵，这也限制了磷光材料的应用空间。
因此，开发使用荧光材料作为发光分子，且能够实现高效发光的OLED器件，这样的研究方向显得极具吸引力。
2012年，C.Adachi在Nature上发表论文(Nature.,2012，492，234)，首次报道了一种基于热活化延迟荧光(TADF)机制，实现高效发光的荧光器件，由于该类材料能够同时利用单重态激子和三重态激子的能量发光，因此其器件效率远高于传统的荧光材料，其发光效率，在理论上与磷光材料相当，因此，新型TADF材料的开发，为高效率荧光器件的制作，带来了新的方向。
为了实现TADF发光，有机材料需要具有极小的三重激发态-单重激发态能级差(ΔEst)，这样才能够保证在激发情况下，三重态激子可进行反系间跨越，从而实现热活化延迟荧光发光。在分子结构上，TADF材料常常需要具有电子给体结构单元(简称D)和电子受体结构单元(简称A)，由此组成的D-A型分子结构，有利于实现热活化延迟荧光发光。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，提供一类含有蒽酮结构单元且具有螺型结构的小分子有机电致发光材料，该类材料具有D-A型分子结构和非常小的ΔEst，可实现热活化延迟荧光发光，该类材料可以作为小分子有机电致发光器件的发光层，应用在有机电致发光领域中。
本发明解决上述技术问题的方案如下：一种热活化延迟荧光材料，其特征在于，具有如式(Ⅰ)所示的结构：
其中，X代表O原子或两个烷基取代的C原子，R1、R2、R3代表H原子、含有取代基或不含取代基的咔唑、含有取代基或不含取代基的9，9-二甲基吖啶、含有取代基或不含取代基的吩噁嗪中的一种，且R1、R2、R3不同时为H原子。
进一步，X选自O原子或二甲基取代的C原子，R1、R2、R3选自H原子或者以下取代基结构中的一种，且R1、R2、R3不同时为H原子：
进一步，材料选自以下结构中的一种：
该类材料具有非常小的三重态-单重态能级差(ΔEst)，可以实现热活化延迟荧光发光并作为有机电致发光器件的功能层，应用在有机电致发光领域中。
本发明将在后文的实施例中，提供本发明所述及的热活化延迟荧光材料的具体合成方法，同时，本发明还将提供上述材料用于有机电致发光器件的功能层的应用实例，所制备的有机电致发光器件一般包括依次叠加的ITO导电玻璃衬底(阳极)、空穴注入层(HAT-CN)、空穴传输层(TAPC)、发光层(DPEPO掺杂本发明所述材料)、电子传输层(TpPyPB)、电子注入层(LiF)和阴极层(Al)。所有功能层均采用真空蒸镀工艺制成，该类器件中所用到的一些有机化合物的分子结构式如下式所示：
本发明中，OLED器件的功能层结构，并不局限于上述功能层结构，OLED器件的功能层材料，也并不局限于使用上述材料，这些材料可以用其它材料代替，以期待进一步改善器件性能。
应当理解，本发明所述实施过程与结果，只是为了更好地解释本发明，并非是对本发明的限制。
本发明的有益效果是：
本发明所要解决的技术问题是，提供一类含有蒽酮结构单元的螺型小分子有机电致发光材料，该类材料具有D-A型分子结构和非常小的ΔEst，可实现热活化延迟荧光发光，该类材料可以作为小分子有机电致发光器件的发光层，应用在有机电致发光领域中。
本发明提供了一类含有蒽酮结构单元的螺型小分子有机电致发光材料，该类材料具有较大的空间位阻和优良的薄膜稳定性，此外，该类材料的分子质量690-830，具有适当的分子质量和优良的热稳定性，适合小分子有机电致发光器件的蒸镀制程。
该类材料同时具有蒽酮结构单元和三芳香胺结构单元，其中，蒽酮结构单元具有拉电子性，三芳香胺结构单元具有供电子性，由此组成了D-A型分子结构，这种结构特征使得目标物分子具有非常小的三重激发态-单重激发态能级差(ΔEst)，有利于实现在激发状态下，三重态激子的反系间跨越，从而有效利用了三重态激子的能量，实现了热活化延迟荧光发光，获得了非常高的器件效率。
以本发明所述材料作为有机电致发光器件的发光层制作的有机电致发光器件，展示了较好的效能，其中，蓝光器件的最大亮度6100-7750cd/m2，最大电流效率10.5-13.2cd/A，绿光器件的最大亮度6950-7740cd/m2，最大电流效率28.6-30.5cd/A，器件效率优良。
由于本发明所涉及的材料，具有热活化延迟荧光发光性质，可有效利用三重态激子发光，因此，与商品化的蓝光材料MADN相比、与商品化的绿光材料C-545T相比，以本发明所述材料制作的有机电致发光器件，器件效率普遍提升了3倍以上。
附图说明
图1为本发明所制作的有机电致发光器件的结构示意图，由下层至上层，依次为101.ITO导电玻璃衬底、102.空穴注入层、103.空穴传输层、104.发光层、105.电子传输层、106.电子注入层和107.阴极层,其中104.发光层涉及到本发明所述及的热活化延迟荧光材料。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
化合物制备实施例：
实施例1化合物C01的制备
中间体A1的制备：在2L三口瓶中，加入原料1-苯甲基-2-溴苯(37g，0.15mol)，四氢呋喃(600mL)，氮气保护下，降温至-78℃，慢慢滴入正丁基锂的正己烷溶液(2.2mol/L，0.15mol，68mL)，大约1小时滴加完毕，-78℃保温1小时，将原料2,7-二溴-9H-氧杂蒽酮(52.9g，0.15mol，CAS号：40102-85-0)溶解在600mL四氢呋喃中，慢慢滴入三口瓶中，大约1.5小时滴加完毕，-78℃保温3小时，慢慢升温至5℃，滴加300mL质量浓度为5％的稀盐酸，搅拌0.5h，分液，收集有机相，减压脱除溶剂四氢呋喃，得到中间体A1粗产品 79.8g，所得粗产品不再进行精制，直接通入下一步反应中。
中间体A2的制备：在2L三口瓶中，加入上一步所得到的A1粗产品79.8g，加入冰乙酸800毫升，质量浓度35％的浓盐酸0.5g，升温至100℃，保温反应3.5小时，有灰白色固体逐渐析出，降温至25℃，抽滤，收集滤饼，加入500毫升无水乙醇，25℃搅拌2小时，抽滤，约100毫升无水乙醇淋洗，得到化合物A2精品52g，收率68.8％，使用高分辨质谱鉴定目标物结构，正离子模式，分子式C26H16Br2O，理论值503.9547，测试值503.9542。
中间体A3的制备：在2L三口瓶中，加入化合物A2(50.4g，0.1mol)，二氯甲烷(1.2L)，二氧化锰(8.8g，0.1mol)，升温至32℃，搅拌反应8小时，降温至25℃，抽滤，约1L 二氯甲烷淋洗滤饼，收集滤液，脱除溶剂，所得粗产品使用硅胶柱层析精制，洗脱剂为正己烷：二氯甲烷＝1:2(v/v)，得到化合物A3精品42g，收率81％，使用高分辨质谱鉴定目标物结构，正离子模式，分子式C26H14Br2O2，理论值517.9340，测试值517.9337。
化合物C01的制备：在250mL三口烧瓶中，加入化合物A1(3.1g，0.006mol)，咔唑(2.33g，0.014mol)，碳酸钾(2.07g，0.015mol)，铜粉(0.095g，0.015mol)，邻二氯苯(80mL)，氮气保护下，升温至160℃，保温反应48小时，降温至25℃，加入120g 四氢呋喃，抽滤，收集滤液，减压脱除溶剂，所得粗产品使用硅胶柱层析精制，洗脱剂为正己烷：二氯甲烷＝1:2(v/v)，所得目标物C01粗品使用化学气相沉积系统进一步升华提纯，升华温度335℃，得到2.1g目标物C01精品，收率50.7％，高分辨质谱，正离子模式，分子式C50H30N2O2，理论值690.2307，测试值690.2314，元素分析(C50H30N2O2)，理论值 C：86.94，H：4.38，N：4.06，O：4.63，实测值C：86.91，H：4.39，N：4.05，O：4.65。
实施例2化合物C02的制备
以中间体A3和1-甲基-9H-咔唑为原料，参照实施例1所述方法，制备化合物C02，得到目标物1.7g，高分辨质谱，正离子模式，分子式C52H34N2O2，理论值718.2620，测试值718.2624，元素分析(C52H34N2O2)，理论值C：86.88，H：4.77，N：3.90，O：4.45，实测值C：86.90，H：4.78，N：3.92，O：4.40。
实施例3化合物C03的制备
以中间体A3和3-叔丁基-9H-咔唑为原料，参照实施例1所述方法，制备化合物C03，得到目标物2.1g，高分辨质谱，正离子模式，分子式C58H46N2O2，理论值802.3559，测试值802.3556，元素分析(C58H46N2O2)，理论值C：86.75，H：5.77，N：3.49，O：3.98，实测值C：86.77，H：5.78，N：3.52，O：3.93。
实施例4化合物C04的制备
以中间体A3和3，6-二甲基-9H-咔唑为原料，参照实施例1所述方法，制备化合物C04，得到目标物1.6g，高分辨质谱，正离子模式，分子式C54H38N2O2，理论值746.2933，测试值746.2938，元素分析(C54H38N2O2)，理论值C：86.84，H：5.13，N：3.75，O：4.28，实测值C：86.83，H：5.11，N：3.76，O：4.30。
实施例5化合物C05的制备
以中间体A3和9,9-二甲基吖啶为原料，参照实施例1所述方法，制备化合物C05，得到目标物1.8g，高分辨质谱，正离子模式，分子式C56H42N2O2，理论值774.3246，测试值774.3241，元素分析(C56H42N2O2)，理论值C：86.79，H：5.46，N：3.61，O：4.13，实测值C：86.81，H：5.44，N：3.61，O：4.14。
实施例6化合物C06的制备
以中间体A3和吩噁嗪为原料，参照实施例1所述方法，制备化合物C06，得到目标物1.4g，高分辨质谱，正离子模式，分子式C50H30N2O4，理论值722.2206，测试值722.2211，元素分析(C50H30N2O4)，理论值C：83.09，H：4.18，N：3.88，O：8.85，实测值C：83.12， H：4.19，N：3.84，O：8.85。
实施例7中间体A6的制备
以3，6-二溴-9H-氧杂蒽酮(CAS号：1262398-41-3)为原料，参照实施例1所述方法，制备中间体A6，得到目标物18.2g，高分辨质谱，正离子模式确认结构，分子式C26H14Br2O2，理论值517.9340，测试值517.9347。
实施例8化合物C07的制备
以中间体A6和9H-咔唑为原料，参照实施例1所述方法，制备化合物C07，得到目标物2.7g，高分辨质谱，正离子模式，分子式C50H30N2O2，理论值690.2307，测试值690.2304，元素分析(C50H30N2O2)，理论值C：86.94，H：4.38，N：4.06，O：4.63，实测值C：86.92， H：4.38，N：4.04，O：4.66。
实施例9化合物C08的制备
以中间体A6和1-甲基-9H-咔唑为原料，参照实施例1所述方法，制备化合物C08，得到目标物2.0g，高分辨质谱，正离子模式，分子式C52H34N2O2，理论值718.2620，测试值718.2627，元素分析(C52H34N2O2)，理论值C：86.88，H：4.77，N：3.90，O：4.45，实测值C：86.91，H：4.78，N：3.87，O：4.44。
实施例10化合物C11的制备
以中间体A6和9,9-二甲基吖啶为原料，参照实施例1所述方法，制备化合物C11，得到目标物1.8g，高分辨质谱，正离子模式，分子式C56H42N2O2，理论值774.3246，测试值774.3249，元素分析(C56H42N2O2)，理论值C：86.79，H：5.46，N：3.61，O：4.13，实测值C：86.81，H：5.44，N：3.62，O：4.13。
实施例11化合物C12的制备
以中间体A6和吩噁嗪为原料，参照实施例1所述方法，制备化合物C12，得到目标物2.0g，高分辨质谱，正离子模式，分子式C50H30N2O2，理论值722.2206，测试值722.2211，元素分析(C50H30N2O2)，理论值C：83.09，H：4.18，N：3.88，O：8.85，实测值C：83.12， H：4.16，N：3.89，O：8.83。
实施例12中间体A9的制备
以4，5-二溴-9H-氧杂蒽酮(CAS号：1262398-42-4)为原料，参照实施例1所述方法，制备中间体A9，得到目标物12.7g，高分辨质谱，正离子模式确认结构，分子式C26H14Br2O2，理论值517.9340，测试值517.9349。
实施例13化合物C14的制备
以中间体A9和1-甲基-9H-咔唑为原料，参照实施例1所述方法，制备化合物C14，得到目标物1.2g，高分辨质谱，正离子模式，分子式C52H34N2O2，理论值718.2620，测试值718.2627，元素分析(C52H34N2O2)，理论值C：86.88，H：4.77，N：3.90，O：4.45，实测值C：86.87，H：4.75，N：3.93，O：4.45。
实施例14化合物C17的制备
以中间体A9和9,9-二甲基吖啶为原料，参照实施例1所述方法，制备化合物C17，得到目标物1.9g，高分辨质谱，正离子模式，分子式C56H42N2O2，理论值774.3246，测试值774.3249，元素分析(C56H42N2O2)，理论值C：86.79，H：5.46，N：3.61，O：4.13，实测值C：86.81，H：5.44，N：3.63，O：4.12。
实施例15中间体A12的制备
以2，7-二溴-10,10-二甲基蒽酮(CAS号：1346009-94-6)为原料，参照实施例1所述方法，制备中间体A12，得到目标物22.9g，高分辨质谱，正离子模式确认结构，分子式C29H20Br2O，理论值543.9860，测试值543.9868。
实施例16化合物C19的制备
以中间体A12和咔唑为原料，参照实施例1所述方法，制备化合物C19，得到目标物1.6g，高分辨质谱，正离子模式，分子式C53H36N2O，理论值716.2828，测试值716.2824，元素分析(C53H36N2O)，理论值C：88.80，H：5.06，N：3.91，O：2.23，实测值C：88.82， H：5.09，N：3.88，O：2.21。
实施例17化合物C20的制备
以中间体A12和1-甲基-9H-咔唑为原料，参照实施例1所述方法，制备化合物C20，得到目标物1.8g，高分辨质谱，正离子模式，分子式C55H40N2O，理论值744.3141，测试值744.3148，元素分析(C55H40N2O)，理论值C：88.68，H：5.41，N：3.76，O：2.15，实测值C：88.63，H：5.43，N：3.74，O：2.20。
实施例18化合物C21的制备
以中间体A12和3-叔丁基-9H-咔唑为原料，参照实施例1所述方法，制备化合物C21，得到目标物1.8g，高分辨质谱，正离子模式，分子式C61H52N2O，理论值828.4080，测试值828.4086，元素分析(C61H52N2O)，理论值C：88.37，H：6.32，N：3.38，O：1.93，实测值C：88.36，H：6.31，N：3.40，O：1.93。
实施例19化合物C22的制备
以中间体A12和3，6-二甲基-9H-咔唑为原料，参照实施例1所述方法，制备化合物C22，得到目标物2.3g，高分辨质谱，正离子模式，分子式C57H44N2O，理论值772.3454，测试值772.3458，元素分析(C57H44N2O)，理论值C：88.57，H：5.74，N：3.62，O：2.07，实测值C：88.56，H：5.77，N：3.60，O：2.07。
实施例19化合物C23的制备
以中间体A12和9，9-二甲基吖啶为原料，参照实施例1所述方法，制备化合物C23，得到目标物1.6g，高分辨质谱，正离子模式，分子式C59H48N2O，理论值800.3767，测试值800.3762，元素分析(C59H48N2O)，理论值C：88.47，H：6.04，N：3.50，O：2.00，实测值C：88.46，H：6.02，N：3.49，O：2.03。
实施例20化合物C24的制备
以中间体A12和吩噁嗪为原料，参照实施例1所述方法，制备化合物C24，得到目标物1.8g，高分辨质谱，正离子模式，分子式C53H36N2O3，理论值748.2726，测试值748.2724，元素分析(C53H36N2O3)，理论值C：85.00，H：4.85，N：3.74，O：6.41，实测值C：85.02， H：4.86，N：3.70，O：6.42。
实施例21中间体A15的制备
以3，6-二溴-10,10-二甲基蒽酮(CAS号：1346010-03-4)为原料，参照实施例1所述方法，制备中间体A15，得到目标物9.6g，高分辨质谱，正离子模式确认结构，分子式C29H20Br2O，理论值543.9860，测试值543.9866。
实施例22化合物C26的制备
以中间体A15和1-甲基-9H-咔唑为原料，参照实施例1所述方法，制备化合物C26，得到目标物1.4g，高分辨质谱，正离子模式，分子式C55H40N2O，理论值744.3141，测试值744.3147，元素分析(C55H40N2O)，理论值C：88.68，H：5.41，N：3.76，O：2.15，实测值C：88.67，H：5.40，N：3.74，O：2.19。
实施例23化合物C29的制备
以中间体A15和9，9-二甲基吖啶为原料，参照实施例1所述方法，制备化合物C29，得到目标物1.7g，高分辨质谱，正离子模式，分子式C59H48N2O，理论值800.3767，测试值800.3761，元素分析(C59H48N2O)，理论值C：88.47，H：6.04，N：3.50，O：2.00，实测值C：88.47，H：6.01，N：3.50，O：2.02。
有机电致发光器件实施例：
本发明选取化合物C01、化合物C02、化合物C04、化合物C05、化合物C08、化合物C14、化合物C19、化合物C20、化合物C23、化合物C26作为发光层材料，制作第一组蓝色有机电致发光器件，并选取已知的蓝色发光材料MADN作为对比例。
本发明选取化合物C06、化合物C12、化合物C17、化合物C24作为发光层材料，制作第二组绿色有机电致发光器件，并选取已知的绿色发光材料C-545T作为对比。
本发明选用的两支对比材料MADN、C-545T结构式分别见后文对比例一、对比例二，应当理解，器件实施过程与结果，只是为了更好地解释本发明，并非对本发明的限制。
实施例24化合物C01在有机电致发光器件中的应用
本实施例按照下述方法制备有机电致发光器件一：
a)清洗ITO(氧化铟锡)玻璃：分别用去离子水、丙酮、乙醇超声清洗ITO玻璃各 30分钟，然后在等离子体清洗器中处理5分钟；
b)在阳极ITO玻璃上真空蒸镀空穴注入层HAT-CN，厚度为10nm；
c)在空穴注入层HAT-CN之上，真空蒸镀空穴传输层TAPC，厚度为30nm；
d)在空穴传输层TAPC之上，真空混合蒸镀发光层材料DPEPO和化合物C01，其中DPEPO 与化合物C01的质量比为9:1，厚度为30nm；
e)在发光层之上，真空蒸镀电子传输层TpPYPB，厚度为50nm；
f)在电子传输层之上，真空蒸镀电子注入层LiF，厚度为1nm；
g)在电子注入层之上，真空蒸镀阴极Al，厚度为100nm。
器件一的结构为ITO/HAT-CN(10nm)/TAPC(30nm)/DPEPO+化合物C01(质量比9:1，30nm)/TpPYPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)，真空蒸镀过程中，压力<1.0X 10-3Pa，器件一的启亮电压、最大亮度、最大电流效率、发光颜色等光电数据列于后文表1中。
实施例25化合物C02在有机电致发光器件中的应用
实施方式与实施例24基本相同，其不同之处在于以化合物C02代替施例24中的化合物C01，得到器件二，器件二的结构为ITO/HAT-CN(10nm)/TAPC(30nm)/DPEPO+化合物 C02(质量比9:1，30nm)/TpPYPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)，真空蒸镀过程中，压力 <1.0X10- 3Pa，器件二的启亮电压、最大亮度、最大电流效率、发光颜色等光电数据列于后文表1中。
实施例26化合物C04在有机电致发光器件中的应用
实施方式与实施例24基本相同，其不同之处在于以化合物C04代替施例24中的化合物C01，得到器件三，器件三的结构为ITO/HAT-CN(10nm)/TAPC(30nm)/DPEPO+化合物 C04(质量比9:1，30nm)/TpPYPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm),器件三的启亮电压、最大亮度、最大电流效率、发光颜色等光电数据列于后文表1中。
实施例27化合物C05在有机电致发光器件中的应用
实施方式与实施例24基本相同，其不同之处在于以化合物C05代替施例24中的化合物C01，得到器件四，器件四的结构为ITO/HAT-CN(10nm)/TAPC(30nm)/DPEPO+化合物 C05(质量比9:1，30nm)/TpPYPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)，器件四的启亮电压、最大亮度、最大电流效率、发光颜色等光电数据列于后文表1中。
实施例28化合物C08在有机电致发光器件中的应用
实施方式与实施例24基本相同，其不同之处在于以化合物C08代替施例24中的化合物C01，得到器件五，器件五的结构为ITO/HAT-CN(10nm)/TAPC(30nm)/DPEPO+化合物C08(质量比9:1，30nm)/TpPYPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm),器件五的启亮电压、最大亮度、最大电流效率、发光颜色等光电数据列于后文表1中。
实施例29化合物C14在有机电致发光器件中的应用
实施方式与实施例24基本相同，其不同之处在于以化合物C14代替施例24中的化合物C01，得到器件六，器件六的结构为ITO/HAT-CN(10nm)/TAPC(30nm)/DPEPO+化合物 C14(质量比9:1，30nm)/TpPYPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)，器件六的启亮电压、最大亮度、最大电流效率、发光颜色等光电数据列于后文表1中。
实施例30化合物C19在有机电致发光器件中的应用
实施方式与实施例24基本相同，其不同之处在于以化合物C19代替施例24中的化合物C01，得到器件七，器件七的结构为ITO/HAT-CN(10nm)/TAPC(30nm)/DPEPO+化合物 C19(质量比9:1，30nm)/TpPYPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm),器件七的启亮电压、最大亮度、最大电流效率、发光颜色等光电数据列于后文表1中。
实施例31化合物C20在有机电致发光器件中的应用
实施方式与实施例24基本相同，其不同之处在于以化合物C20代替施例24中的化合物C01，得到器件八，器件八的结构为ITO/HAT-CN(10nm)/TAPC(30nm)/DPEPO+化合物 C20(质量比9:1，30nm)/TpPYPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)，器件八的启亮电压、最大亮度、最大电流效率、发光颜色等光电数据列于后文表1中。
实施例32化合物C23在有机电致发光器件中的应用
实施方式与实施例24基本相同，其不同之处在于以化合物C23代替施例24中的化合物C01，得到器件九，器件九的结构为ITO/HAT-CN(10nm)/TAPC(30nm)/DPEPO+化合物 C23(质量比9:1，30nm)/TpPYPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm),器件九的启亮电压、最大亮度、最大电流效率、发光颜色等光电数据列于后文表1中。
实施例33化合物C26在有机电致发光器件中的应用
实施方式与实施例24基本相同，其不同之处在于以化合物C26代替施例24中的化合物C01，得到器件十，器件十的结构为ITO/HAT-CN(10nm)/TAPC(30nm)/DPEPO+化合物 C26(质量比9:1，30nm)/TpPYPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)，器件十的启亮电压、最大亮度、最大电流效率、发光颜色等光电数据列于后文表1中。
对比例一化合物MADN在有机电致发光器件中的应用
对比例一的实施方式与实施例24基本相同，不同之处在于以MADN代替实施例24中的化合物C01，得到对比器件一，对比器件一的结构为ITO/HAT-CN(10nm)/TAPC(30nm) /DPEPO+MADN(质量比9:1，30nm)/TpPYPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)，器件一至器件十以及对比器件一的光电表现如下表1所示：
表1蓝光器件光电数据表
实施例34化合物C06在有机电致发光器件中的应用
实施方式与实施例24基本相同，其不同之处在于以化合物C06代替实施例24中的化合物C01，得到器件十一，器件十一的结构为ITO/HAT-CN(10nm)/TAPC(30nm)/DPEPO+ 化合物C06(质量比9:1，30nm)/TpPYPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)，器件十一的光电数据详见后文表2。
实施例35化合物C12在有机电致发光器件中的应用
实施方式与实施例24基本相同，其不同之处在于以化合物C12代替实施例24中的化合物C01，得到器件十二，器件十二的结构为ITO/HAT-CN(10nm)/TAPC(30nm)/DPEPO+ 化合物C12(质量比9:1，30nm)/TpPYPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)，器件十二的光电数据详见后文表2。
实施例36化合物C17在有机电致发光器件中的应用
实施方式与实施例24基本相同，其不同之处在于以化合物C17代替施例24中的化合物C01，得到器件十三，器件十三的结构为ITO/HAT-CN(10nm)/TAPC(30nm)/DPEPO+化合物C17(质量比9:1，30nm)/TpPYPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)，器件十三的光电数据详见后文表2。
实施例37化合物C24在有机电致发光器件中的应用
实施方式与实施例24基本相同，其不同之处在于以化合物C24代替施例24中的化合物C01，得到器件十四，器件十四的结构为ITO/HAT-CN(10nm)/TAPC(30nm)/DPEPO+化合物C24(质量比9:1，30nm)/TpPYPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)，器件十四的光电数据详见后文表2。
对比例二化合物C-545T在有机电致发光器件中的应用
对比例二的实施方式与实施例24基本相同，其不同之处在于以化合物C-545T代替施例24中的化合物C01，得到对比器件二，对比器件二的结构为ITO/HAT-CN(10nm)/TAPC(30nm)/DPEPO+C-545T(质量比9:1，30nm)/TpPYPB(50nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)，器件十一至器件十四，以及对比器件二的光电表现如下表2所示：
表2绿光器件光电数据表
以上所述仅为本发明的实施例，并不是对本发明的限制。本发明旨在提供一种新型有机电致发光材料，以本发明所提供的材料制作的OLED器件，器件性能有进一步提升的空间，如使用其它材料代替TAPC作为空穴传输层，使用其它掺杂的方式制作发光层等，类似改进都应该被理解为，属于本发明的保护范畴。

Claims (6)

1.一种热活化延迟荧光材料，其特征在于：材料具有符合式(Ⅰ)所示的分子结构：
其中，X代表O原子或两个烷基取代的C原子，R1、R2、R3各自独立的选自H原子、含有取代基或不含取代基的咔唑、含有取代基或不含取代基的9，9-二甲基吖啶、含有取代基或不含取代基的吩噁嗪中的一种，且R1、R2、R3不同时为H原子。
2.如权利要求1所述的一种热活化延迟荧光材料，其特征在于：所述X选自O原子或二甲基取代的C原子。
3.如权利要求1所述的一种热活化延迟荧光材料，其特征在于：所述R1、R2、R3各自独立的选自H原子或者以下取代基结构中的一种，且R1、R2、R3不同时为H原子，*代表R1、R2、R3与母核结构连接的位置：
4.如权利要求1所述的一种热活化延迟荧光材料，其特征在于：材料选自以下结构中的一种：
5.一种热活化延迟荧光材料的应用，其特征在于：在所制备的有机电致发光器件中，至少有一个功能层含有权利要求1所述的一种热活化延迟荧光材料。
6.根据权利要求5所述的一种热活化延迟荧光材料的应用，其特征在于：所述材料应用在有机电致发光器件的发光层之中。
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