CN102276525A - 三苯胺取代的吡啶衍生物及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一类三苯胺取代的吡啶衍生物及其制备方法，以及所述的三苯胺取代的吡啶衍生物在有机电致发光器件中的应用。所述的三苯胺取代的吡啶衍生物具有以下通式(1)或(2)或(3)所示的结构，由于分子结构中含有供电子的三苯胺部分和缺电子的吡啶环部分，所以具有分子内电荷转移的性质，可以发射较长波长的黄绿色荧光。利用此类衍生物制备的有机电致发光器件均具钉较高的器件效率和较好的色纯度。
Description
技术领域
本发明涉及一类三苯胺取代的吡啶衍生物及其制备方法，以及所述的三苯胺取代的吡啶衍生物在有机电致发光器件中的应用。
背景技术
1987年，C.W.Tang和S.A.Vanslyke(C.W.Tang，S.A.Vanslyke，AppliedPhysics Letters，Volume 51，P913，1987)报导了一种低电压驱动的双层有机电致发光器件，大大提高了器件的性能。自此，有机电致发光器件得到了深入的研究，人们在提高器件的发光效率、色纯度和稳定性等方面做了大量的工作，许多有机小分子以及高分子的电致发光材料被相继报导(U.S.Pat.Nos.5,141,671；4,539,507；6,020,078；5,935,720；5,972,247；5,593,788；4,885,211；5,059,862；5,104,740；5,069,975；5,126,214；5,389,444；6,165,383；6,245,449；6,861,162 B2；6,833,202 B2；Chen，Shi and Tang，Macromol.Symp.，1997，125，1；Segura，Acta.Polym.，1998，49，319；Mitschke and Bauerle，J.Mater.Chem.2000，10，1471)。用于电致发光器件的有机染料分子具有化学修饰性强、选择范围广、易于提纯、荧光量子效率高以及可以产生红、绿、蓝等各种颜色的光等特点。由于大多数有机染料在固态时存在浓度淬灭等问题，导致发射峰变宽、光谱红移、荧光量子效率下降。所以，一般将它们以低浓度的方式掺杂在具有某种载流子性质的主体中。当制备有机电致发光显示器(OLED)中材料具有掺杂结构的时，主体材料最高占据分子轨道(HOMO)和最低未被占据分子轨道(LUMO)之间的能隙应该比客体材料的要宽，以便于能量从主体材料到客体材料的传递。
三(8-羟基喹啉)铝(AlQ3)是一种常用的主体材料，它既可用作绿色染料的主体材料(Shi and Tang，U.S.Pat.No.5,593,788)，又可用作红色染料的主体材料(Chen，Tang and Shi，U.S.Pat.No.5,935,720)。对于较长波长的绿色、黄色、红色发光染料来说，一般选用两种类型的化合物：(1)具有大的共轭结构的芳杂环化合物；(2)由共轭结构连接电子给体部分和电子受体部分的具有分子内电荷转移(ICT)性质的化合物。由于第一种化合物比较容易被环境中的单重态氧氧化，因此对器件的稳定性有一定的影响。而ICT化合物具有以下优点：
(1)发射波长可以很容易地通过改变取代基进行调节，从而得到不同颜色的化合物；
(2)分子结构易于调节，从而得到所需性质的化合物；
(3)Stokes位移较大，从而有效地阻止了自吸收现象；
(4)化学稳定性好，不容易被单重态氧氧化。
由于具有以上优点，ICT化合物可作为较好的发光材料应用于电致发光器件中。
发明内容
本发明的目的之一是提供一类三苯胺取代的吡啶衍生物。
本发明的目的之二是提供一类三苯胺取代的吡啶衍生物的制备方法。
本发明的目的之三是提供目的一的三苯胺取代的吡啶衍生物在有机电致发光器件中的应用。
本发明的一类三苯胺取代的吡啶衍生物看作为有机电致发光器件中的发光层材料，用于制备有机电致发光器件。由于所述的三苯胺取代的吡啶衍生物的吸收光谱均有一个电荷转移吸收峰，因此具有ICT性质和前面所述的ICT化合物的诸多优点。所述的三苯胺取代的吡啶衍生物具有较强的黄绿色荧光，且吸收带较窄，所以应用于有机电致发光器件中有利于提高器件的发光效率和色纯度；另外，由于所述的三苯胺取代的吡啶衍生物中引入了大的取代基，提高了其成膜性，有利于制备稳定性高的器件。
本发明采用简便的方法合成了一系列具有较高荧光量子效率的三苯胺取代的吡啶衍生物。本发明的有机电致发光器件包括阴极、阳极和有机薄膜层，在阴极和阳极之间的有机薄膜层中至少包含有机发光层一层，并且发光层中含有单独的或者作为混合物组分的通式(1)或(2)或(3)所示的三苯胺取代的吡啶衍生物。
本发明的一类三苯胺取代的吡啶衍生物具有以下通式结构之一：
其中：R1，R2取代基可相同或不相同，分别独立的选自氢原子、卤素原子、氰基、硝基、羰基、烷基、烷氧基、烷胺基、二烷胺基、芳胺基、二芳胺基、低碳数卤代烷基、低碳数羟烷基、苯乙烯基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、芳基、取代芳基、芳杂环或取代的芳杂环中的一种。
X，Y取代基可相同或不相同，分别独立的选自氢原子、羧基、氟代甲基、氰基、硝基、或具有2至20个碳原子的酯基中的一种，但X和Y不能同时为氢原子。
所述的R1，R2中的烷基选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基或正辛基等中的一种。
所述的R1，R2中的烷氧基选自甲氧基、乙氧基、丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基或正辛氧基等中的一种。
所述的R1，R2中的烷胺基选自甲胺基、乙胺基、丙胺基、正丁胺基、仲丁胺基、叔丁胺基、正戊胺基、正己胺基、正庚胺氧基或正辛胺基等中的一种。
所述的R1，R2中的二烷胺基选自二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、二正丁胺基、二仲丁胺基、二叔丁胺基、二正戊胺基、二正己胺基、二正庚胺氧基或二正辛胺基等中的一种。
所述的R1，R2中的芳胺基是苯胺。
所述的R1，R2中的二芳胺基选自二苯胺基、苯基萘基胺基、苯基蒽基胺基、萘基蒽基胺基、邻-，间-，对-甲苯基萘基胺基或邻-，间-，对-甲苯基蒽基胺基等中的一种。
所述的R1，R2中的低碳数卤代烷基选自一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、3-氯丙基、一氟甲基、二氟甲基或三氟甲基等中的一种。
所述的R1，R2中的低碳数羟烷基选自羟甲基或羟乙基等。
所述的R1，R2中的烷硫基选自甲硫基、乙硫基、丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基等中的一种。
所述的R1，R2中的芳氧基是苯氧基。
所述的R1，R2中的芳硫基是苯硫基。
所述的R1，R2中的芳基选自苯基、二苯基或三苯基中的一种。
所述的R1，R2中的取代芳基选自邻-，间-，对-甲苯基、二甲苯基、邻-，间-，对-异丙苯基或三甲苯基中的一种。
所述的R1，R2中的芳杂环选自吡啶基、吲哚基、异吲哚基、呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基或噁唑基中的一种。
所述的R1，R2中的取代的芳杂环选自2-甲基吡啶-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-叔丁基吡咯-4-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基-1-吲哚基、4-叔丁基-1-吲哚基、2-叔丁基-3-吲哚基或4-叔丁基-3-吲哚基中的一种。
所述的R1，R2中的卤素原子是氟、氯、溴或碘中的一种。
所述的X，Y中的氟代甲基是一氟、二氟或三氟取代的甲基。
所述的X，Y中的具有2至20个碳原子的酯基是甲酯基、乙酯基、丙酯基、异丙酯基、正丁酯基、仲丁酯基、异丁酯基、正戊酯基、正己酯基、正庚酯基或正辛酯基中的一种。
所述的三苯胺取代的吡啶衍生物优选为以下结构的三苯胺取代的吡啶衍生物中的一种：
本发明的一类三苯胺取代的吡啶衍生物的制备方法包括以下步骤：
(1).将带有取代基X，R1的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌，过滤，大量水洗，得到相应的吡啶溴盐；
(2).在惰性气体(如N2)保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物与带有取代基Y，R2的苯乙酮和4-(二对甲苯基胺)苯甲醛，以摩尔比为1∶1∶1的比例混合，然后加入催化量的冰醋酸，将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃回流，过滤出产物，经柱层析色谱或重结晶进行分离提纯，得到通式(1)所示的吡啶衍生物；或
将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物与带有取代基Y，R2的苯乙酮和4，4’-(对甲苯基胺)二苯甲醛，以摩尔比为2∶2∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃回流，过滤出产物，经柱层析色谱或重结晶，得到通式(2)所示的吡啶衍生物；或
将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物与带有取代基Y，R2的苯乙酮和三苯胺三醛，以摩尔比为3∶3∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃回流，过滤出产物，经柱层析色谱或重结晶，得到通式(3)所示的吡啶衍生物；
其中：R1，R2，X，Y的定义同上述定义一类三苯胺取代的吡啶衍生物的分子结构中的R1，R2，X，Y。
所述的柱层析色谱分离提纯可以使用硅胶柱色谱进行分离提纯(以石油醚与二氯甲烷的体积比为1∶1～1∶3的混合溶剂为洗脱液)。
所述的重结晶分离提纯是在邻二氯苯中进行分离提纯。
本发明的上述通式(1)或(2)或(3)所示的一类三苯胺取代的吡啶衍生物可分别与AlQ3、GaQ3或InQ3等混合作为有机电致发光器件中的有机发光层材料使用，用于制备有机电致发光器件。
本发明所述的有机电致发光器件包括阴极、阳极和有机薄膜层，在阴极和阳极之间的有机薄膜层中至少包含有机发光层一层。
当有机电致发光器件的有机发光层采用主客体掺杂的混合物体系时，所述的三苯胺取代的吡啶衍生物作为发光层的客体材料，AlQ3、GaQ3或InQ3等作为有机发光层的主体材料。
所述的有机电致发光器件的有机薄膜层还包括空穴注入层、空穴传输层和电子传输层等。
本发明所述的有机电致发光器件优选的实施方式为：
基片为透明的，可以是玻璃或是柔性基片；所述的柔性基片可采用聚酯类、聚酞亚胺类化合物中的一种材料。阳极层可以采用无机材料或有机导电聚合物；所述的无机材料一般为氧化铟锡(以下简称ITO)、氧化锌、氧化锡锌等金属氧化物或金、铜、银等功函数较高的金属，最优选的选择为ITO，所述的有机导电聚合物优选为聚唾吩/聚乙烯基苯磺酸钠(以下简称PEDOT:PSS)、聚苯胺(以下简称PANI)中的一种材料。阴极层一般采用锂、镁、钙、锶、铝或铟等功函数较低的金属或它们中的一种与铜、金或银的合金，或上述金属或合金与金属氟化物交替形成的电极层，本发明优选为依次的LiF层和Mg:Ag合金层；空穴传输层一般采用三芳胺类材料，本发明优选以N，N’-二-(1-萘基)-N，N’-二苯基-1，1-联苯基-4，4-二胺(NPB)为空穴传输层。电子传输层一般为金属有机配合物，如三(8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、(水杨醛缩邻胺苯酚)-(8-羟基喹啉)合镓(III)(以下分别简称AlQ3，GaQ3，Ga(Saph-Q))，也可为邻菲咯琳类，如4，7-二苯基-1，10-邻菲咯琳(以下简称Bphen)等，本发明优选以AlQ3为电子传输层。有机发光层优选本发明的通式(1)所示的三苯胺取代的吡啶衍生物，更优选有机发光层包含以通式(1)表示的三苯胺取代的吡啶衍生物作为客体材料；有机发光层的主体材料一般为ADN，TBP，AlQ3，GaQ3，Ga(Saph-q)等，本发明优选以AlQ3作为有机发光层的主体材料。
按照以下常规方法可制备本发明的一系列有机电致发光器件：
(1)用清洗剂、去离子水和有机溶液分几步清洗带有阳极的玻璃基片或柔性基片；
(2)通过真空蒸发的方法蒸镀器件的空穴传输层；
(3)再继续蒸镀器件的有机发光层；
(4)继续蒸镀器件的电子传输层；
(5)再通过蒸镀或溅射的方法制备金属阴极。
OLED制备实施：
将涂布了ITO透明导电层的玻璃板或柔性基片在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮∶乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光清洗机照射10分钟，并用低能阳离子束轰击表面。
把上述带有阳极的玻璃基片或柔性基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述阳极层膜上先蒸镀CuPc15nm，继续蒸镀NPB作为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s.蒸镀膜厚为75nm；
在空穴传输层之上，继续蒸镀一层掺杂有通式(1)表示的三苯胺取代吡啶衍生物的AlQ3作为器件的发光层，三苯胺取代吡啶衍生物和AlQ3的蒸镀速率比为1∶100，三苯胺取代吡啶衍生物在AlQ3中的掺杂浓度为1wt％，其蒸镀总速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30nm；
再继续蒸镀一层AlQ3作为器件的电子传输层，其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为35nm。
最后，在上述电子传输层之上依次蒸镀LiF层和Mg:Ag合金层作为器件的阴极层，其中LiF层的厚度为0.5nm，Mg:Ag合金层的蒸镀速率为2.0～3.0hm/s，厚度为100nm。
为了更好地理解本发明的内容，下面将通过具体的实施例来进一步说明本发明的技术方案，但不限于此。
具体实施方式
实施例1.合成三苯胺取代的吡啶衍生物MDN
(1).将带有CH3取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约90％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基CN，CH3的苯乙酮和三苯胺一醛，以摩尔比为1∶1∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经硅胶柱层析色谱分离提纯(以石油醚与二氯甲烷的体积比为1∶1的混合溶剂为洗脱液)，得到目标产物，产率约85％。
m/z：527.24(100.0％)，528.24(41.4％)，529.24(8.7％)，528.23(1.1％)，530.25(1.1％)。
实施例2.合成三苯胺取代的吡啶衍生物PDN
(1).将带有Ph取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约90％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基CN，Ph的苯乙酮和三苯胺一醛，以摩尔比为1∶1∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经硅胶柱层析色谱分离提纯(以石油醚与二氯甲烷的体积比为1∶3的混合溶剂为洗脱液)，得到目标产物，产率约90％。
m/z：651.27(100.0％)，652.27(52.3％)，653.27(13.8％)，654.28(2.2％)，652.26(1.1％)。
实施例3.合成三苯胺取代的吡啶衍生物MADDN
(1).将带有CN，N(CH3)2取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约92％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基CN，N(CH3)2的苯乙酮和三苯胺一醛，以摩尔比为1∶1∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经硅胶柱层析色谱分离提纯(以石油醚与二氯甲烷的体积比为1∶3的混合溶剂为洗脱液)，得到目标产物，产率约87％。
m/z：610.28(100.0％)，611.29(44.7％)，612.29(9.8％)，611.28(2.2％)，613.29(1.6％)，612.28(1.0％)。
实施例4.合成三苯胺取代的吡啶衍生物PADDN
(1).将带有CN，NPh2取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约80％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基CN，NPh2的苯乙酮和三苯胺一醛，以摩尔比为1∶1∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经硅胶柱层析色谱分离提纯(以石油醚与二氯甲烷的体积比为1∶2的混合溶剂为洗脱液)，得到目标产物，产率约80％。
m/z：858.35(100.0％)，859.35(66.5％)，860.35(22.9％)，861.36(4.7％)，859.34(2.2％)。
实施例5.合成三苯胺取代的吡啶衍生物FTPD
(1).将带有F取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约91％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基CF3，F的苯乙酮和三苯胺一醛，以摩尔比为1∶1∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经硅胶柱层析色谱分离提纯(以石油醚与二氯甲烷的体积比为1∶3的混合溶剂为洗脱液)，得到目标产物，产率约90％。
m/z：578.18(100.0％)，579.18(39.9％)，580.18(7.7％)。
实施例6.合成三苯胺取代的吡啶衍生物PTPD
(1).将带有Py取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约89％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基CF3，Py的苯乙酮和三苯胺一醛，以摩尔比为1∶1∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经硅胶柱层析色谱分离提纯(以石油醚与二氯甲烷的体积比为1∶3的混合溶剂为洗脱液)，得到目标产物，产率约85％。
m/z：696.25(100.0％)，697.25(51.2％)，698.26(12.3％)，699.26(2.0％)。
实施例7.合成三苯胺取代的吡啶衍生物TFTPD
(1).将带有CF3，CF3取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约80％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基CF3，CF3的苯乙酮和三苯胺一醛，以摩尔比为1∶1∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经硅胶柱层析色谱分离提纯(以石油醚与二氯甲烷的体积比为1∶3的混合溶剂为洗脱液)，得到目标产物，产率约80％。
m/z：746.16(100.0％)，747.16(42.9％)，748.17(8.8％)，749.17(1.2％)。
实施例8.合成三苯胺取代的吡啶衍生物MPTPD
(1).将带有CF3，PyCH3取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约83％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基CF3，PyCH3的苯乙酮和三苯胺一醛，以摩尔比为1∶1∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经硅胶柱层析色谱分离提纯(以石油醚与二氯甲烷的体积比为1∶3的混合溶剂为洗脱液)，得到目标产物，产率约81％。
m/z：792.27(100.0％)，793.27(54.5％)，794.28(14.0％)，795.28(2.4％)。
实施例9.合成三苯胺取代的吡啶衍生物EDMN
(1).将带有OCH3取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约92％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基COOC2H5，OCH3的苯乙酮和三苯胺一醛，以摩尔比为1∶1∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经硅胶柱层析色谱分离提纯(以石油醚与二氯甲烷的体积比为1∶3的混合溶剂为洗脱液)，得到目标产物，产率约85％。
m/z：606.25(100.0％)，607.26(43.8％)，608.26(10.2％)，609.26(1.7％)。
实施例10.合成三苯胺取代的吡啶衍生物EDMTN
(1).将带有SCH3取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约90％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基COOC2H5，SCH3的苯乙酮和三苯胺一醛，以摩尔比为1∶1∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经硅胶柱层析色谱分离提纯(以石油醚与二氯甲烷的体积比为1∶3的混合溶剂为洗脱液)，得到目标产物，产率约84％。
m/z：638.21(100.0％)，639.21(45.3％)，640.21(10.6％)，640.20(9.1％)，641.21(4.4％)，641.22(1.3％)。
实施例11.合成三苯胺取代的吡啶衍生物EDPN
(1).将带有OPh取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约79％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基COOC2H5，OPh的苯乙酮和三苯胺一醛，以摩尔比为1∶1∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经硅胶柱层析色谱分离提纯(以石油醚与二氯甲烷的体积比为1∶1的混合溶剂为洗脱液)，得到目标产物，产率约85％。
m/z：730.28(100.0％)，731.29(54.7％)，732.29(15.5％)，733.29(3.1％)。
实施例12.合成三苯胺取代的吡啶衍生物DDHPD
(1).将带有COOC2H5，CH2OH取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约83％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基COOC2H5，CH2OH的苯乙酮和三苯胺一醛，以摩尔比为1∶1∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经邻二氯苯重结晶，得到目标产物，产率约74％。
m/z：678.27(100.0％)，679.28(47.2％)，680.28(12.1％)，681.28(2.2％)。
实施例13.合成三苯胺取代的吡啶衍生物DDPPD
(1).将带有COOC2H5，SPh取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约81％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基COOC2H5，SPh的苯乙酮和三苯胺一醛，以摩尔比为1∶1∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经硅胶柱层析色谱分离提纯(以石油醚与二氯甲烷的体积比为1∶2的混合溶剂为洗脱液)，得到目标产物，产率约78％。
m/z：834.26(100.0％)，835.26(60.3％)，836.27(16.5％)，836.25(9.0％)，837.26(5.6％)，837.27(3.5％)，836.26(2.2％)，838.26(1.6％)。
实施例14.合成三苯胺取代的吡啶衍生物EDMTN
(1).将带有COOC2H5，NHCH3取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约86％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基CF3，NHCH3的苯乙酮和三苯胺一醛，以摩尔比为1∶1∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经邻二氯苯重结晶，得到目标产物，产率约78％。
m/z：672.27(100.0％)，673.27(45.8％)，674.28(10.2％)，675.28(1.6％)。
实施例15.合成三苯胺取代的吡啶衍生物DPPTN
(1).将带有CF3，NHPh取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约83％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基CN，NHPh的苯乙酮和三苯胺一醛，以摩尔比为1∶1∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经邻二氯苯重结晶，得到目标产物，产率约75％。
m/z：749.28(100.0％)，750.28(53.4％)，751.28(14.7％)，752.29(2.4％)，750.27(1.8％)。
实施例16.合成三苯胺取代的吡啶衍生物ECDMN
(1).将带有COOC2H5，PhCH3取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约87％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基CN，PhCH3的苯乙酮和三苯胺一醛，以摩尔比为1∶1∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经硅胶柱层析色谱分离提纯(以石油醚与二氯甲烷的体积比为1∶2的混合溶剂为洗脱液)，得到目标产物，产率约80％。
m/z：751.32(100.0％)，752.32(58.5％)，753.33(16.4％)，754.33(3.3％)，753.32(1.1％)。
实施例17.合成三苯胺取代的吡啶衍生物PPDN
(1).将2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约90％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基CN的苯乙酮和三苯胺二醛，以摩尔比为2∶2∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经硅胶柱层析色谱分离提纯(以石油醚与二氯甲烷的体积比为1∶1的混合溶剂为洗脱液)，得到目标产物，产率约80％。
m/z：753.29(100.0％)，754.29(60.3％)，755.30(17.0％)，756.30(3.2％)，755.29(1.1％)。
实施例18.合成三苯胺取代的吡啶衍生物PPBN
(1).将带有Ph取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约90％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基Ph，CN的苯乙酮和三苯胺二醛，以摩尔比为2∶2∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经硅胶柱层析色谱分离提纯(以石油醚与二氯甲烷的体积比为1∶1的混合溶剂为洗脱液)，得到目标产物，产率约80％。
m/z：1057.41(100.0％)，1058.42(84.9％)，1059.42(35.6％)，1060.42(10.3％)，1061.43(2.0％)，1058.41(1.8％)，1059.41(1.6％)。
实施例19.合成三苯胺取代的吡啶衍生物TPPTPD
(1).将带有CN，Fu取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约84％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基CN，Fu的苯乙酮和三苯胺二醛，以摩尔比为2∶2∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经硅胶柱层析色谱分离提纯(以石油醚与二氯甲烷的体积比为1∶1的混合溶剂为洗脱液)，得到目标产物，产率约73％。
m/z：1213.22(100.0％)，1214.22(89.3％)，1215.23(33.7％)，1215.21(22.7％)，1216.22(21.0％)，1216.23(9.1％)，1217.22(8.3％)，1215.22(5.5％)，1217.21(2.7％)，1218.22(2.6％)，1217.23(2.4％)，1218.21(1.8％)，1216.21(1.3％)。
实施例20.合成三苯胺取代的吡啶衍生物DTPTPD
(1).将带有N(CH3)2取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约86％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基CF3，N(CH3)2的苯乙酮和三苯胺二醛，以摩尔比为2∶2∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经硅胶柱层析色谱分离提纯(以石油醚与二氯甲烷的体积比为1∶3的混合溶剂为洗脱液)，得到目标产物，产率约80％。
m/z：1011.44(100.0％)，1012.45(67.7％)，1013.45(22.6％)，1014.45(5.4％)，1012.44(2.6％)，1013.44(1.8％)。
实施例21.合成三苯胺取代的吡啶衍生物PTPTP
(1).将带有NHPh取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约80％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基CF3，NHPh的苯乙酮和三苯胺二醛，以摩尔比为2∶2∶1的比例混合，然后加入适量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经邻二氯苯重结晶，得到目标产物，产率约70％。
m/z：1203.44(100.0％)，1204.45(85.0％)，1205.45(35.7％)，1206.45(10.5％)，1204.44(2.6％)，1205.44(2.2％)，1207.46(2.0％)。
实施例22.合成三苯胺取代的吡啶衍生物TTBTP
(1).将带有CF3，CF3取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约80％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基CF3，CF3的苯乙酮和三苯胺二醛，以摩尔比为2∶2∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经硅胶柱层析色谱分离提纯(以石油醚与二氯甲烷的体积比为1∶3的混合溶剂为洗脱液)，得到目标产物，产率约75％。
m/z：1247.20(100.0％)，1248.20(65.2％)，1249.20(21.4％)，1250.21(4.4％)，1248.19(1.1％)。
实施例23.合成三苯胺取代的吡啶衍生物PPMN
(1).将带有OCH3取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约92％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基COOC2H5，0CH3的苯乙酮和三苯胺二醛，以摩尔比为2∶2∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经硅胶柱层析色谱分离提纯(以石油醚与二氯甲烷的体积比为1∶3的混合溶剂为洗脱液)，得到目标产物，产率约80％。
m/z：967.38(100.0％)，968.39(68.0％)，969.39(24.4％)，970.39(6.2％)，968.38(1.1％)。
实施例24.合成三苯胺取代的吡啶衍生物DPPHN
(1).将带有CH2OH取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约90％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基COOC2H5，CH2OH的苯乙酮和三苯胺二醛，以摩尔比为2∶2∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经邻二氯苯重结晶，得到目标产物，产率约71％。
m/z：967.38(100.0％)，968.39(68.0％)，969.39(24.4％)，970.39(6.2％)，968.38(1.1％)。
实施例25.合成三苯胺取代的吡啶衍生物TPPMPD
(1).将带有COOC2H5，SCH3取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约84％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基COOC2H5，SCH3的苯乙酮和三苯胺二醛，以摩尔比为2∶2∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经邻二氯苯重结晶，得到目标产物，产率约76％。
m/z：1175.33(100.0％)，1176.34(74.6％)，1177.34(31.4％)，1177.33(19.0％)，1178.33(14.0％)，1178.34(9.0％)，1179.34(5.3％)，1176.33(4.3％)，1179.33(2.1％)，1179.35(1.6％)，1180.34(1.6％)，1180.33(1.1％)。
实施例26.合成三苯胺取代的吡啶衍生物NPT
(1).将带有取代基CH3的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约90％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基CN，CH3的苯乙酮和三苯胺三醛，以摩尔比为3∶3∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经邻二氯苯重结晶，得到目标产物，产率约51％。
m/z：1091.47(100.0％)，1092.47(85.0％)，1093.47(37.3％)，1094.48(9.9％)，1092.46(2.6％)，1095.48(2.0％)。
实施例27.合成三苯胺取代的吡啶衍生物DEMPMD
(1).将带有取代基CN，OCH3的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约92％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基CN，OCH3的苯乙酮和三苯胺三醛，以摩尔比为3∶3∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经邻二氯苯重结晶，得到目标产物，产率约48％。
m/z：1262.42(100.0％)，1263.43(88.5％)，1264.43(39.9％)，1265.43(13.4％)，1263.42(3.7％)，1264.42(3.3％)，1266.44(2.4％)。
实施例28.合成三苯胺取代的吡啶衍生物DTPA
(1).将2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约90％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基CF3的苯乙酮和三苯胺三醛，以摩尔比为3∶3∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经邻二氯苯重结晶，得到目标产物，产率约41％。
m/z：1136.35(100.0％)，1137.35(79.4％)，1138.36(30.3％)，1139.36(7.7％)，1140.36(1.5％)，1138.35(1.2％)。
实施例29.合成三苯胺取代的吡啶衍生物BTPA
(1).将带有CF3，C(CH3)3取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约87％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基CF3，C(CH3)3的苯乙酮和三苯胺三醛，以摩尔比为3∶3∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经硅胶柱层析色谱分离提纯(以石油醚与二氯甲烷的体积比为1∶3的混合溶剂为洗脱液)，得到目标产物，产率约45％。
m/z：1677.69(100.0％)，1676.69(92.5％)，1678.69(54.0％)，1679.70(18.9％)，1680.70(5.0％)，1677.68(1.4％)，1681.70(1.0％)，1678.70(1.0％)。
实施例30.合成三苯胺取代的吡啶衍生物TNPT
(1).将带有CH3取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约90％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基COOC2H5，CH3的苯乙酮和三苯胺三醛，以摩尔比为3∶3∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经邻二氯苯重结晶，得到目标产物，产率约40％。
m/z：1232.55(100.0％)，1233.55(91.9％)，1234.55(44.3％)，1235.56(12.5％)，1236.56(3.3％)，1235.55(1.8％)，1233.54(1.5％)。
实施例31.合成三苯胺取代的吡啶衍生物HNPMD
(1).将带有COOC2HD5，OCH3取代基的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌12小时，过滤，大量水洗，即得相应的吡啶溴盐，产率约85％；
(2).在N2保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物，与带有取代基COOC2H5，OCH3的苯乙酮和三苯胺三醛，以摩尔比为3∶3∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，最后将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃，回流24小时，过滤出产物，经邻二氯苯重结晶，得到目标产物，产率约36％。
m/z：1545.58(100.0％)，1544.58(96.4％)，1546.58(53.3％)，1547.59(20.3％)，1548.59(6.3％)，1546.59(1.6％)，1549.59(1.5％)。
实施例32.选用实施例1得到的衍生物MDN制备有机电致发光器件
将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂Decon 90中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮∶乙醇的体积比为1∶1的混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光清洗机照射10分钟，并用低能阳离子束轰击表面。
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3pa，在上述阳极层膜上先蒸镀CuPc15nm，继续蒸镀NPB作为空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s.蒸镀膜厚为75nm；
在空穴传输层之上，继续蒸镀一层掺杂MDN的AlQ3作为器件的有机发光层，MDN和AlQ3的蒸镀速率比为1∶100，MDN在AlQ3中的掺杂浓度为1wt％，其蒸镀总速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30nm；
再继续蒸镀一层AlQ3作为器件的电子传输层，其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为35nm。
最后，在上述电子传输层之上依次蒸镀LiF层和Mg:Ag合金层作为器件的阴极层，其中LiF层的厚度为0.5nm，Mg:Ag合金层的蒸镀速率为2.0～3.0nm/s，厚度为100nm。
器件性能指标如下：
色度坐标：(X＝0.33，Y＝0.60)；
起亮电压：4.1V；
发光亮度：2010cd/m2(6.2V)；
发光效率：7.48cd/A。
实施例33.选用实施例4得到的衍生物PADDN制备有机电致发光器件
除了使用PADDN代替MDN以外，按照与实施例32相同的步骤，制备有机EL器件并测试器件的性能。
器件性能指标如下：
色度坐标：(X＝0.36，Y＝0.61)；
起亮电压：3.9V；
发光亮度：1890cd/m2(6.2V)；
发光效率：8.87cd/A。
实施例34.选用实施例6得到的衍生物PTPD制备有机电致发光器件
除了使用PTPD代替MDN以外，按照与实施例32相同的步骤，制备有机EL器件并测试器件的性能。
器件性能指标如下：
色度坐标：(X＝0.36，Y＝0.59)；
起亮电压：3.4V；
发光亮度：2125cd/m2(6.2V)；
发光效率：8.98cd/A。
实施例35.选用实施例7得到的衍生物TFTPD制备有机电致发光器件
除了使用TFTPD代替MDN以外，按照与实施例32相同的步骤，制备有机EL器件并测试器件的性能。
器件性能指标如下：
色度坐标：(X＝0.33，Y＝0.60)；
起亮电压：3.6V；
发光亮度：2209cd/m2(6.2V)；
发光效率：8.71cd/A。
实施例36.选用实施例9得到的衍生物EDMN制备有机电致发光器件
除了使用EDMN代替MDN以外，按照与实施例32相同的步骤，制备有机EL器件并测试器件的性能。
器件性能指标如下：
色度坐标：(X＝0.35，Y＝0.58)；
起亮电压：3.9V；
发光亮度：2034cd/m2(6.2V)；
发光效率：8.75cd/A。
实施例37.选用实施例13得到的衍生物DDPPD制备有机电致发光器件
除了使用DDPPD代替MDN以外，按照与实施例32相同的步骤，制备有机EL器件并测试器件的性能。
器件性能指标如下：
色度坐标：(X＝0.30，Y＝0.60)；
起亮电压：3.3V；
发光亮度：2438cd/m2(6.2V)；
发光效率：9.65cd/A。
实施例38.选用实施例16得到的衍生物ECDMN制备有机电致发光器件
除了使用ECDMN代替MDN以外，按照与实施例32相同的步骤，制备有机EL器件并测试器件的性能。
器件性能指标如下：
色度坐标：(X＝0.38，Y＝0.60)；
起亮电压：3.8V；
发光亮度：2320cd/m2(6.2V)；
发光效率：9.09cd/A。
实施例39.选用实施例17得到的衍生物PPDN制备有机电致发光器件
除了使用PPDN代替MDN以外，按照与实施例32相同的步骤，制备有机EL器件并测试器件的性能。
器件性能指标如下：
色度坐标：(X＝0.37，Y＝0.59)；
起亮电压：4.0V；
发光亮度：2188cd/m2(6.2V)；
发光效率：8.15cd/A。
实施例40.选用实施例19得到的衍生物TPPTPD制备有机电致发光器件
除了使用TPPTPD代替MDN以外，按照与实施例32相同的步骤，制备有机EL器件并测试器件的性能。
器件性能指标如下：
色度坐标：(X＝0.38，Y＝0.58)；
起亮电压：3.9V；
发光亮度：2487cd/m2(6.2V)；
发光效率：9.15cd/A。
实施例41.选用实施例20得到的衍生物DTPTPD制备有机电致发光器件
除了使用DTPTPD代替MDN以外，按照与实施例32相同的步骤，制备有机EL器件并测试器件的性能。
器件性能指标如下：
色度坐标：(X＝0.35，Y＝0.60)；
起亮电压：3.8V；
发光亮度：2291cd/m2(6.2V)；
发光效率：9.87cd/A。
实施例42.选用实施例22得到的衍生物TTBTP制备有机电致发光器件
除了使用TTBTP代替MDN以外，按照与实施例32相同的步骤，制备有机EL器件并测试器件的性能。
器件性能指标如下：
色度坐标：(X＝0.38，Y＝0.59)；
起亮电压：4.1V；
发光亮度：2390cd/m2(6.2V)；
发光效率：8.95cd/A。
实施例43.选用实施例23得到的衍生物PPMN制备有机电致发光器件
除了使用PPMN代替MDN以外，按照与实施例32相同的步骤，制备有机EL器件并测试器件的性能。
器件性能指标如下：
色度坐标：(X＝0.36，Y＝0.60)；
起亮电压：4.0V；
发光亮度：2432cd/m2(6.2V)；
发光效率：8.87cd/A。
实施例44.选用实施例25得到的衍生物TPPMPD制备有机电致发光器件
除了使用TPPMPD代替MDN以外，按照与实施例32相同的步骤，制备有机EL器件并测试器件的性能。
器件性能指标如下：
色度坐标：(X＝0.37，Y＝0.58)；
起亮电压：3.8V；
发光亮度：2346cd/m2(6.2V)；
发光效率：9.17cd/A。
实施例45.选用实施例26得到的衍生物NPT制备有机电致发光器件
除了使用NPT代替MDN以外，按照与实施例32相同的步骤，制备有机EL器件并测试器件的性能。
器件性能指标如下：
色度坐标：(X＝0.37，Y＝0.57)；
起亮电压：4.2V；
发光亮度：2885cd/m2(6.2V)；
发光效率：9.18cd/A。
实施例46.选用实施例28得到的衍生物DTPA制备有机电致发光器件
除了使用DTPA代替MDN以外，按照与实施例32相同的步骤，制备有机EL器件并测试器件的性能。
器件性能指标如下：
色度坐标：(X＝0.37，Y＝0.58)；
起亮电压：4.2V；
发光亮度：2532cd/m2(6.2V)；
发光效率：9.46cd/A。
实施例47.选用实施例31得到的衍生物HNPMD制备有机电致发光器件
除了使用HNPMD代替MDN以外，按照与实施例32相同的步骤，制备有机EL器件并测试器件的性能。
器件性能指标如下：
色度坐标：(X＝0.36，Y＝0.57)；
起亮电压：4.0V；
发光亮度：2385cd/m2(6.2V)；
发光效率：9.25cd/A。
以上所列出的实施例均能够用于有机晶体管、有机集成电路、有机太阳能电池、有机激光器或者有机传感器中。
尽管结合优选实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于上述实施例，应当理解，在本发明构思的引导下，本领域的技术人员可进行各种修改和改进，所附权利要求概括了本发明的范围。
Claims (10)
1.一种三苯胺取代的吡啶衍生物，其特征是，所述的三苯胺取代的吡啶衍生物具有以下通式结构之一：
其中：R1，R2取代基可相同或不相同，分别独立的选自氢原子、卤素原子、氰基、硝基、羰基、烷基、烷氧基、烷胺基、二烷胺基、芳胺基、二芳胺基、低碳数卤代烷基、低碳数羟烷基、苯乙烯基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、芳基、取代芳基、芳杂环或取代的芳杂环中的一种。
X，Y取代基可相同或不相同，分别独立的选自氢原子、羧基、氟代甲基、氰基、硝基、或具有2至20个碳原子的酯基中的一种，但X和Y不能同时为氢原子。
2.根据权利要求1所述的三苯胺取代的吡啶衍生物，其特征是：
所述的R1，R2中的烷基选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基或正辛基中的一种；
所述的R1，R2中的烷氧基选自甲氧基、乙氧基、丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基或正辛氧基中的一种；
所述的R1，R2中的烷胺基选自甲胺基、乙胺基、丙胺基、正丁胺基、仲丁胺基、叔丁胺基、正戊胺基、正己胺基、正庚胺氧基或正辛胺基中的一种；
所述的R1，R2中的二烷胺基选自二甲胺基、二乙胺基、二丙胺基、二正丁胺基、二仲丁胺基、二叔丁胺基、二正戊胺基、二正己胺基、二正庚胺氧基或二正辛胺基中的一种；
所述的R1，R2中的芳胺基是苯胺；
所述的R1，R2中的二芳胺基选自二苯胺基、苯基萘基胺基、苯基蒽基胺基、萘基蒽基胺基、邻-，间-，对-甲苯基萘基胺基或邻-，间-，对-甲苯基蒽基胺基中的一种；
所述的R1，R2中的低碳数卤代烷基选自一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、3-氯丙基、一氟甲基、二氟甲基或三氟甲基中的一种；
所述的R1，R2中的低碳数羟烷基选自羟甲基或羟乙基；
所述的R1，R2中的烷硫基选自甲硫基、乙硫基、丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基中的一种；
所述的R幽幽1，R2中的芳氧基是苯氧基；
所述的R1，R2中的芳硫基是苯硫基；
所述的R1，R2中的芳基选自苯基、二苯基或三苯基中的一种；
所述的R1，R2中的取代芳基选自邻-，间-，对-甲苯基、二甲苯基、邻-，间-，对-异丙苯基或三甲苯基中的一种；
所述的R1，R2中的芳杂环选自吡啶基、吲哚基、异吲哚基、呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基或噁唑基中的一种；
所述的R1，R2中的取代的芳杂环选自2-甲基吡啶-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-叔丁基吡咯-4-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基-1-吲哚基、4-叔丁基-1-吲哚基、2-叔丁基-3-吲哚基或4-叔丁基-3-吲哚基中的一种；
所述的R1，R2中的卤素原子是氟、氯、溴或碘中的一种。
3.根据权利要求1所述的三苯胺取代的吡啶衍生物，其特征是：所述的X，Y中的氟代甲基是一氟、二氟或三氟取代的甲基；
所述的X，Y中的具有2至20个碳原子的酯基是甲酯基、乙酯基、丙酯基、异丙酯基、正丁酯基、仲丁酯基、异丁酯基、正戊酯基、正己酯基、正庚酯基或正辛酯基中的一种。
4.根据权利要求1所述的三苯胺取代的吡啶衍生物，其特征是：所述的三苯胺取代的吡啶衍生物为以下结构的三苯胺取代的吡啶衍生物中的一种：
5.一种根据权利要求1～4任意一项所述的三苯胺取代的吡啶衍生物的制备方法，其特征是：所述的方法包括以下步骤：
(1).将带有取代基X，R1的2-溴-1-苯乙酮和吡啶以摩尔比为1∶1的比例溶解在乙醇中，室温下搅拌，过滤，水洗，得到相应的吡啶溴盐；
(2).在惰性气体保护下，将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物与带有取代基Y，R2的苯乙酮和4-(二对甲苯基胺)苯甲醛，以摩尔比为1∶1∶1的比例混合，然后加入催化量的冰醋酸，将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃回流，过滤出产物，经柱层析色谱或重结晶进行分离提纯，得到通式(1)所示的吡啶衍生物；或
将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物与带有取代基Y，R2的苯乙酮和4，4’-(对甲苯基胺)二苯甲醛，以摩尔比为2∶2∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃回流，过滤出产物，经柱层析色谱或重结晶，得到通式(2)所示的吡啶衍生物；或
将步骤(1)得到的吡啶溴盐产物与带有取代基Y，R2的苯乙酮和三苯胺三醛，以摩尔比为3∶3∶1的比例混合，然后加入催化量的醋酸铵，将得到的化合物溶解到冰醋酸中并搅拌，保持温度为120℃回流，过滤出产物，经柱层析色谱或重结晶，得到通式(3)所示的吡啶衍生物；
其中：R1，R2，X，Y的定义同权利要求1～3任意一项所述。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征是：所述的柱层析色谱分离提纯是使用硅胶柱色谱进行分离提纯。
7.根据权利要求5所述的方法，其特征是：所述的重结晶分离提纯是在邻二氯苯中进行分离提纯。
8.一种根据权利要求1～4任意一项所述的三苯胺取代的吡啶衍生物的应用，其特征是：具有通式(1)或(2)或(3)所示的一类三苯胺取代的吡啶衍生物分别与AlQ3、GaQ3或InQ3混合作为有机电致发光器件中的有机发光层材料使用，用于制备有机电致发光器件。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征是：所述的有机电致发光器件包括阴极、阳极和有机薄膜层，在阴极和阳极之间的有机薄膜层中至少包含有机发光层一层；
当有机电致发光器件的有机发光层采用主客体掺杂的混合物体系时，所述的三苯胺取代的吡啶衍生物作为发光层的客体材料，AlQ3、GaQ3或InQ3作为有机发光层的主体材料。
10.根据权利要求8或9所述的应用，其特征是：所述的有机电致发光器件的有机薄膜层还包括空穴注入层、空穴传输层和电子传输层。
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