CN108472974A - 前处理液、墨水组、及印刷物的制造方法 - Google Patents

Abstract

一种前处理液，其是与至少包含颜料的水性喷墨墨水一起使用的前处理液，所述前处理液包含以溶解状态存在的无机金属盐和/或有机金属盐、以及有机溶剂，所述有机溶剂含有分子内具有一个以上的羟基的化合物，且以所述前处理液的总重量为基准，所述有机溶剂的含量为0.1重量％～50重量％。

Description

前处理液、墨水组、及印刷物的制造方法

技术领域

本发明涉及一种对于各种记录介质，在高速及高记录分辨率的喷墨印刷时能够形成高画质的图像，且干燥性优异的前处理液。另外，本发明涉及一种包含所述前处理液与水性喷墨墨水的墨水组(ink set)。进而，本发明涉及一种使用所述前处理液或所述墨水组来制造印刷物的方法。

背景技术

喷墨印刷是将自喷墨头喷出的喷墨墨水的液滴直接赋予至记录介质来形成文字或图像的记录方式。相对于胶版印刷(offset printing)或凹版印刷(gravure printing)等现有的有版印刷而言，喷墨印刷中不需要制版。因此，喷墨印刷具有可应对可变印刷、印刷装置的操作或调整容易、印刷时的噪音小等特征，不限于办公室或家庭中的使用，近年来产业用途中其需求也在扩大。

喷墨印刷中使用的喷墨墨水根据其组成而被分为溶剂型墨水、水性型墨水、紫外线(ultraviolet，UV)硬化型墨水等。另一方面，近年来，限制使用对人或环境有害的有机溶剂或感光性单体的动向也在加速。因此，对于将利用这些使用受限的材料的溶剂型墨水或UV硬化型墨水取代为水性型墨水的期望变高。

代表性的水性型喷墨墨水(以下为水性喷墨墨水，也简称为墨水)包含水作为主成分，为了控制对记录介质的润湿性或干燥性而添加甘油(glycerin)或二醇(glycol)等水溶性有机溶剂。若使用包含这些液体成分的水性喷墨墨水，将文字或图像的图案印刷(赋予墨水)至记录介质上，则液体成分浸透至记录介质中、和/或自记录介质上蒸发，由此墨水干燥，墨水定影在所述记录介质上而形成图案。

另一方面，喷墨印刷时使用的记录介质有道林纸(woodfree paper)及再生纸之类的浸透性高的记录介质，还有涂布纸(coated paper)、铜版纸(art paper)及塑料膜(plastic film)之类的吸收性低或无吸收性的记录介质，存在多种。一般而言，水性喷墨墨水在对道林纸及再生纸之类的吸收性高的记录介质的印刷中，某种程度上能够实现可实用画质的印刷(图像形成)。与此相对，在对涂布纸、铜版纸及塑料膜之类的吸收性低或无吸收性的记录介质的印刷中，容易在颜色之间发生渗色。因此，在对吸收性低或无吸收性的记录介质的印刷中，画质容易下降，难以获得可实用水平的画质。

根据以上情况，为了进一步扩大喷墨印刷的需求，对于本领域技术人员而言，开发可适用于各种记录介质的水性喷墨墨水成为一大课题。

作为提升使用水性喷墨墨水的喷墨印刷时的画质的对策之一，已知有对记录介质进行使用前处理液的处理的方法。

一般而言，作为水性喷墨墨水用的前处理液，已知有用于形成墨水接受层或墨水凝聚层的两种。即存在：形成吸收所述水性喷墨墨水中的液体成分来提升干燥性的层(墨水接受层)者(参照专利文献1～专利文献4)；以及形成通过有意地使色材或树脂等喷墨墨水中所含的固体成分凝聚而防止液滴间的渗色或颜色不均匀来提升画质的层(墨水凝聚层)者(参照专利文献5～专利文献6)。但是，作为水性喷墨墨水用的前处理液，尚不存在可满足者，期望进一步的改善。

例如，在墨水接受层的情况下，若一下子接受大量的墨水，则有可能发生由墨水接受层的澎润所引起的记录介质的起皱、卷曲(蜷缩)、及图像的破损。另外，有可能发生由超出所能接受量所引起的渗色或颜色不均匀、以及由对接受层的墨水成分的吸收所导致的浓度下降。

另一方面，在墨水凝聚层的情况下，基本上不会引起液体成分的吸收，因此难以发生这些现象。但是，墨水凝聚层欠缺液体成分的吸收性，因而若一下子赋予大量的墨水，则液体成分的干燥需要时间，容易发生印刷物的起皱或渗色。另外，在墨水凝聚层的膜厚原本并不均匀的情况下，有产生由画质的降低或干燥性的部分恶化所造成的问题的担忧。

即，在墨水凝聚层的膜厚小的区域，墨水的凝聚效果小，会发生渗色或颜色不均匀。反之，在膜厚大的区域，虽然可抑制渗色或颜色不均匀，但前处理液或其上所赋予的墨水的干燥性有可能下降。在干燥性低的情况下，容易产生前处理液或墨水在涂敷装置内的附着、及将印刷后的记录介质重叠时的背面粘墨等不良状况。特别是在高速及高记录分辨率的印刷中，容易产生由画质下降及干燥性下降所导致的不良状况，而有导致印刷物的品质大大恶化的担忧。因此，在采用形成墨水凝聚层的前处理液的情况下，除了优异的干燥性以外，其均匀涂布性也很重要。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2000-238422号公报

专利文献2：日本专利特开2000-335084号公报

专利文献3：日本专利特开2012-131108号公报

专利文献4：日本专利特开2009-241304号公报

专利文献5：日本专利特开平11-010856号公报

专利文献6：日本专利特开2004-276253号公报

专利文献7：日本专利特开2004-130791号公报

专利文献8：日本专利特开2011-189711号公报

专利文献9：日本专利特开2001-039011号公报

专利文献10：国际公开第2011/019052号

发明内容

发明所要解决的问题

如上所述，对于形成墨水凝聚层的前处理液而言，除了优异的干燥性以外，确保均匀涂布性也很重要。但是，现有的前处理液难以获得充分的均匀涂布性。

例如，专利文献5中公开有含有多元金属离子与有机溶剂的前处理液。然而，所公开的前处理液包含甘油等表面张力高的有机溶剂，因而特别是在进行高速及高记录分辨率的印刷的情况下，难以均匀地涂布前处理液，容易产生所述画质下降或干燥性不良。

另外，专利文献7中公开有含有多元金属离子、有机溶剂及缓冲剂的前处理液。然而，所述前处理液在进行高速印刷时，难以均匀涂布前处理液，印刷面内凝聚的程度存在偏差，由此而容易产生画质的下降。进而，所述前处理液的pH为4.5～5.0，与喷墨墨水的pH存在大的差异，因此无法充分发挥凝聚效果，容易产生高速印刷时的画质下降。

专利文献8中公开有含有酸性化合物或含氮杂环化合物，且25℃下的pH为0.5～2.0的前处理液。然而，具有强酸性的前处理液容易对所搭载的印刷装置或记录介质造成损坏，就印刷适应性的方面而言欠佳。另外，在高速印刷时，所述前处理液难以均匀涂布，此外对于喷墨墨水难以获得充分的凝聚效果。

另一方面，作为提升喷墨印刷时的画质的方案之一，还报告有在记录介质上形成结构不同的多个层的方法(参照专利文献9及专利文献10)。所述方法可弥补各个层具有的缺点，因此例如在制造喷墨墨水专用纸时优选。然而，在为了应对各种记录介质而对喷墨印刷装置在线(in-line)装备包含前处理液在内的其他层材料的赋予装置的情况下，会导致装置的大型化或复杂化。因此，并非所期望的解决方案。

如上所述，就现有的技术而言，难以在针对各种记录介质的使用水性喷墨墨水的喷墨印刷时获得高画质图像，从而期望加以改善。特别是有尚不存在如下前处理液的状况，所述前处理液在针对各种记录介质的使用水性喷墨墨水的高速及高记录分辨率的喷墨印刷时能够形成画质高的画质，进而干燥性优异，由此而能够充分改善在涂敷装置内的附着、或将印刷后的记录介质重叠时的背面粘墨。

另外，至今为止，几乎未着眼于包含金属盐的形成墨水凝聚层的前处理液的保存稳定性。例如，专利文献6中公开有包含多元金属离子及有机溶剂且保存稳定性优异的前处理液。然而，专利文献6中并没有与提升保存稳定性的具体方法或其根据相关的记载。因此，期望开发一种能够形成画质高的画质且干燥性优异、此外保存稳定性也优异的前处理液。

本发明是鉴于以上所述的状况而成，其目的在于提供一种可优选地适用于各种记录介质，且在高速及高分辨率的喷墨印刷中，均匀涂布性优异，能够形成改善渗色、颜色不均匀等图像的缺陷或破损、具有充分的浓度的高画质图像的前处理液。另外，目的在于提供一种为了改善在涂敷装置内的附着、或将印刷后的记录介质重叠时的背面粘墨而具有优异的干燥性、且进而具有优异的保存稳定性的前处理液。另外，本发明的目的在于提供一种包含所述前处理液及水性喷墨墨水的墨水组。进而，本发明的目的在于提供一种使用所述前处理液或所述墨水组来制造印刷物的制造方法。

解决问题的技术手段

本发明人等人反复进行努力研究，结果发现，通过包含特定量的特定材料的前处理液、及包含所述前处理液及喷墨墨水的墨水组，可解决所述课题，从而完成本发明。即，本发明涉及以下内容。

本发明的一方式涉及一种前处理液，其是与至少包含颜料的水性喷墨墨水一起使用的前处理液，

所述前处理液包含无机金属盐和/或有机金属盐、以及有机溶剂，

所述无机金属盐和/或有机金属盐在所述前处理液中以溶解状态存在，

所述有机溶剂含有分子内具有一个以上的羟基的化合物，且以所述前处理液的总重量为基准，所述有机溶剂的含量为0.1重量％～50重量％。

一实施方式中，特征在于：所述无机金属盐和/或有机金属盐为多元金属盐，以所述前处理液的总重量为基准，源自所述多元金属盐的多元金属离子的含量为2重量％以上且8重量％以下，

以所述前处理液的总重量为基准，具有180℃以上的沸点的有机溶剂的含量为15重量％以下。

所述实施方式中，优选为所述多元金属离子包含选自由Ca²⁺、Mg²⁺、Zn²⁺、Al³⁺、Fe²⁺、及Fe³⁺所组成的群组中的至少一种。

另外，所述前处理液优选为还含有水溶性粘合剂树脂。

所述水溶性粘合剂树脂优选为含有非离子性水溶性树脂。

另外，以所述前处理液的总重量为基准，所述水溶性粘合剂树脂的含量相对于源自所述无机金属盐和/或有机金属盐的多元金属离子的含量的重量比优选为小于20倍。

另外，所述前处理液优选为25℃下的粘度高于9mP·s且为30mP·s以下。

所述前处理液优选为还含有表面活性剂，且25℃下的表面张力为20mN/m～45mN/m。

另一实施方式中，特性在于：所述前处理液还以溶解状态含有有机胺，所述水性喷墨墨水的pH值与所述前处理液的pH值的差为2以下。

所述实施方式中，优选为所述无机金属盐和/或有机金属盐包含多元金属盐，以所述前处理液的总重量为基准，源自所述多元金属盐的多元金属离子的含量为1重量％以上且15重量％以下。

另外，以所述前处理液的总重量为基准，所述有机胺的含量优选为0.15重量％以上且3重量％以下。优选为所述有机胺的重量平均分子量(Mw)为500以下，且所述有机胺为二级胺和/或三级胺。

另外，以所述前处理液的总重量为基准，具有200℃以上的沸点的有机溶剂的含量优选为20重量％以下。

另外，优选为所述前处理液还含有水溶性粘合剂树脂，以所述前处理液的总重量为基准，所述水溶性粘合剂树脂的含量相对于源自所述无机金属盐和/或有机金属盐的多元金属离子的含量的重量比小于50倍。

另外，所述水溶性粘合剂树脂优选为含有非离子性水溶性树脂。所述水溶性粘合剂树脂的数量平均分子量(Mn)优选为3,000以上且90,000以下。

本发明的第2方式涉及一种墨水组，其是包含所述第1方式的前处理液、以及水性喷墨墨水的墨水组，并且

所述水性喷墨墨水含有颜料、水溶性有机溶剂、及水，

所述水溶性有机溶剂含有1气压下的沸点为180℃以上且280℃以下的选自由二醇醚系溶剂及烷基多元醇系溶剂所组成的群组中的两种以上的溶剂。

一实施方式中，优选为以所述水性喷墨墨水的总重量为基准，1气压下的沸点为240℃以上的水溶性有机溶剂的含量小于10重量％。

另外，所述水性喷墨墨水优选为还含有水溶性树脂作为粘合剂树脂。

另外，所述水性喷墨墨水优选为至少具有品红色墨水(magenta ink)，所述品红色墨水含有颜色指数(color index，C.I.)颜料紫19作为品红色颜料。

本发明的第3方式涉及一种水性喷墨墨水印刷物的制造方法，其是使用水性喷墨墨水制造印刷物的方法，包括：

对以30m/分钟以上的速度搬送的记录介质赋予前处理液的步骤；以及

对所述记录介质的赋予有所述前处理液的部分通过单程(one-pass)印刷方式来赋予水性喷墨墨水的步骤；并且

至少在所述赋予前处理液的步骤中使用第1方式的前处理液、或第2方式的墨水组中的前处理液。

一实施方式中，优选为所述记录介质为纸基材或膜基材。

另外，优选为在所述赋予前处理液的步骤中，所述前处理液的涂布量为1g/m²～25g/m²。

发明的效果

根据本发明，可提供一种不依存于所使用的记录介质的吸收性，在高速及高记录分辨率的喷墨印刷中，不产生渗色、颜色不均匀等图像的缺陷或破损，而能够形成具有充分的浓度的高画质图像的前处理液。另外，可提供一种能够改善在涂敷装置内的附着、或将印刷后的记录介质重叠时的背面粘墨，具有优异的干燥性且具有优异的保存稳定性的前处理液。另外，可提供一种包含具有所述特性的所述前处理液及水性喷墨墨水的墨水组。进而，可提供一种使用所述墨水组的制造印刷物的方法。

本发明的公开涉及2016年1月15日提出申请的日本专利特愿2016-006000号的主题，其说明书公开的全部内容作为参照并入本申请说明书中。

具体实施方式

以下，按照优选实施方式对本发明进行详细说明。但是，以下所说明的实施方式是对本发明的一例进行说明。本发明并不限定于以下的实施方式，还包含在不变更本发明的主旨的范围内所实施的变形例。

＜前处理液＞

本发明的一方式的前处理液与至少包含颜料的水性喷墨墨水一起使用。其特征在于：前处理液包含无机金属盐和/或有机金属盐、以及有机溶剂，所述无机金属盐和/或有机金属盐在所述前处理液中以溶解状态存在，所述有机溶剂含有分子内具有一个以上的羟基的化合物，且以所述前处理液的总重量为基准，所述有机溶剂的含量为0.1重量％～50重量％。

前处理液在印刷喷墨墨水前被赋予至记录介质上，在所述记录介质上形成墨水凝聚层。前处理液中所含的无机金属盐和/或有机金属盐在水、或分子结构中包含一个以上的羟基的化合物的存在下电离。因此，在接下来用来印刷水性喷墨墨水的墨水凝聚层(前处理液的层)中存在源自无机金属盐和/或有机金属盐的金属阳离子(金属离子)成分。

所述金属阳离子成分对以溶解和/或分散于喷墨墨水中的状态存在的颜料或树脂等带阴离子电荷的固体成分引起阴离子-阳离子间相互作用或吸附平衡移动，由此而使溶解和/或分散功能下降，抑制颜料彼此的混色。

喷墨墨水的印刷可在前处理液干燥之前实施。所述情况下，通过喷墨墨水与前处理液的混合，所述固体成分的溶解平衡或吸附平衡发生变化，由此而可使所述固体成分的溶解和/或分散功能下降。

金属离子中，与一元金属离子相比，多元金属离子的阴离子-阳离子间相互作用或吸附平衡移动的反应速度大，另外其能力也高。因此，一实施方式中，源自无机金属盐和/或有机金属盐的金属离子优选为二元以上的多元金属离子。

然而，与包含一元金属离子的盐相比，包含多元金属离子的无机金属盐和/或有机金属盐的溶解性差。另外，为了提升记录介质的润湿性，已知有使用有机溶剂的方法，但一般而言，与水相比，有机溶剂的极性小，盐难以溶解。因此，只是将包含多元金属离子的无机金属盐和/或有机金属盐与有机溶剂组合，则会成为保存稳定性差的前处理液。

对此，本发明中，通过使用分子结构中包含一个以上的羟基的化合物作为有机溶剂，来谋求前处理液的保存稳定性的提升。详细因素并不明确，认为除水分子外，分子结构中包含一个以上的羟基的化合物的分子也会对多元金属离子引起溶媒化，经由所述分子结构中包含一个以上的羟基的化合物分子，所述多元金属离子与其他有机溶剂亲和，从而使整个体系稳定化，由此而可提升前处理液的保存稳定性。

另外，通常墨水凝聚层的水分接受能力差。因此，若一下子或短时间内被赋予大量的喷墨墨水，则有可能会导致发生不同颜色的墨水彼此的渗色、及颜色不均匀等不良状况，进而，由于干燥性的下降，而有可能会导致在涂敷装置内的附着及将记录介质重叠时的背面粘墨等不良状况。因此，一实施方式中，就前处理液的保存稳定性、对记录介质的润湿性(均匀涂布性)及干燥性的观点而言，以前处理液的总重量为基准，含有分子结构中包含一个以上的羟基的化合物的有机溶剂的含量优选为0.1重量％以上，更优选为1重量％以上，进而优选为4重量％以上。另外，以前处理液的总重量为基准，所述有机溶剂的含量优选为50重量％以下，更优选为30重量％以下，进而优选为25重量％以下。

一实施方式中，以前处理液的总重量为基准，含有分子结构中包含一个以上的羟基的化合物的有机溶剂的含量优选为0.1重量％～50重量％，更优选为0.15重量％～30重量％，特别优选为0.2重量％～20重量％。

进而，就在高速及高记录分辨率的喷墨印刷中，也不受记录介质的影响而可获得高画质的图像，另外容易获得使在涂敷装置内的附着、或将印刷后的记录介质重叠时的背面粘墨且保存稳定性优异的前处理液的观点而言，优选为适当调整无机金属盐和/或有机金属盐的种类、有机溶剂的种类及它们的含量。以下，对代表性实施方式进行说明。

(第1实施方式)

前处理液的第1实施方式的特征在于：包含溶解状态的无机金属盐和/或有机金属盐，并且源自所述无机金属盐和/或有机金属盐的金属离子包含多元金属离子，且相对于前处理液的总重量，所述多元金属离子的含量为2重量％以上且8重量％以下，以前处理液的总重量为基准，沸点为180℃以上的有机溶剂的含量为15重量％以下。一实施方式中，优选为前处理液不含沸点为180℃以上的有机溶剂作为有机溶剂。

本实施方式的前处理液中，特征在于：包含特定量的多元金属离子，且规定所并用的有机溶剂的结构、或高沸点有机溶剂的上限量。

所述实施方式中，特征在于：源自无机金属盐和/或有机金属盐的金属离子包含多元金属离子，且相对于前处理液的总重量，所述多元金属离子的含量为2重量％以上且8重量％以下。金属离子中，与一元金属离子相比，多元金属离子的阴离子-阳离子间相互作用或吸附平衡移动的反应速度大，另外其能力也高。

当然，在多元金属离子的含量过少的情况下，引起所述阴离子-阳离子间相互作用或吸附平衡移动的能力不足，因而会发生渗色或颜色不均匀。渗色或颜色不均匀可通过增加多元金属离子的含量来抑制。

但是，本发明人等人发现，在多元金属离子的含量过剩的情况下，根据所使用的记录介质，印刷物的画质或干燥性恶化。详细的理由尚不确定，认为：由于过剩量的多元金属离子，前处理液对记录介质的润湿性恶化从而发生涂敷不均匀，印刷面内的凝聚的程度有偏差；以及发生由无机金属盐和/或有机金属盐引起的沸点上升现象。

对此，发现通过将多元金属离子的含量设为2重量％以上且8重量％以下，而能够改善所述不良状况。即，通过将多元金属离子的含量调整为所述范围内，而能够抑制渗色或颜色不均匀，同时确保前处理液对记录介质的润湿性，并且由无机金属盐和/或有机金属盐引起的沸点上升也抑制为最小限度。

另一方面，为了无关于记录介质的种类来使所述前处理液适当地发挥功能，理想的是对各种记录介质确保前处理液的润湿性，并且不依存于记录介质的吸液特性而容易地获得优异的干燥性。对此，所述实施方式的前处理液中，将有机溶剂作为必需成分，由此使所述前处理液的表面张力下降，从而能够实现对表面能量小的记录介质的均匀涂敷。另一方面，将沸点为180℃以上的有机溶剂的含量调整为15重量％以下，由此而防止印刷物中的高沸点有机溶剂的残留。由此，抑制由干燥不良所导致的在涂敷装置内部的附着、或重叠记录介质时的背面粘墨，且能够实现无关于记录介质的种类的良好的高速印刷。

以下，对所述第1实施方式的前处理液的构成要素进行详细说明。

＜无机金属盐和/或有机金属盐＞

前处理液的特征在于：以溶解状态含有无机金属盐和/或有机金属盐。金属盐是通过使所述记录介质上的喷墨墨水中的固体成分的溶解和/或分散功能下降，引起所述固体成分的凝聚，从而改善由墨水滴彼此的混合所导致的渗色或颜色不均匀的成分。作为表现出所述效果的材料，还可列举阳离子性树脂或有机酸等。

但是，与这些材料相比，金属盐为低分子量，阳离子成分的移动容易，另外能够瞬间溶解于水中，产生引起固体成分的凝聚的阳离子成分。因此，当将喷墨墨水喷出至涂布有前处理液的记录介质上时，即便为高打印率，阳离子成分也会瞬间移动至喷墨墨水层的最上部，可引起颜料凝聚。结果，即便为高速印刷，也不会发生渗色或颜色不均匀，可获得高画质的印刷物。

此外，本说明书中所谓“溶解状态”，表示无机金属盐和/或有机金属盐与水均匀地混合而成为透明的溶液的状态。例如可通过以下方式来判定是否为溶解状态，即，当以肉眼观察在25℃下静置24小时的前处理液时，确认液体是否透明。此外，在所述判定中使用的前处理液含有无机金属盐和/或有机金属盐、以及水以外的材料的情况下，可制作将这些材料置换为水的液体来进行评价。

前处理液中，金属盐可为无机金属盐，也可为有机金属盐，或者也可为它们的组合。作为所述金属盐，可单独使用一种，也可组合使用两种以上。另外，所述金属盐只要为包含金属离子及与此金属离子键结的阴离子的金属盐则并无特别限定。

其中，就可与颜料瞬间相互作用，获得抑制渗色、无颜色不均匀的清晰图像的方面而言，优选为含有多元金属盐。另外，就容易引起与颜料或树脂等固体成分的相互作用的方面而言，优选包含选自Ca²⁺、Mg²⁺、Zn²⁺、Al³⁺、Fe²⁺、Fe³⁺中的至少一种作为多元金属离子。进而，所述中，选自Ca²⁺、Mg²⁺、Zn²⁺、Al³⁺中的多元金属离子的离子化倾向大，容易产生阳离子成分，因而具有凝聚效果大的优点，可更优选地使用。特别是选自Ca²⁺、Mg²⁺中的多元金属离子由于离子半径小，容易在喷墨墨水层内移动，因此可极其优选地选择。

作为无机金属盐的具体例，例如可列举氯化钙、氯化镁、氯化铝、溴化钙、溴化镁、硝酸钙、硝酸镁、硫酸镁、硫酸铝、碳酸钙、碳酸镁等，但并不限定于这些。这些无机金属盐中，更优选通常对水的溶解度高的氯化物。进而，这些无机金属盐中，就对水的溶解度、及效率良好地快速引起与所述喷墨墨水中的成分的相互作用的方面而言，特别优选氯化钙、硝酸钙。

另外，作为有机金属盐的具体例，例如可列举泛酸(pantothenic acid)、丙酸、抗坏血酸、乙酸、乳酸等有机酸的钙盐、镁盐、镍盐、锌盐等，但并不限定于这些。这些有机酸金属盐中，就对水的溶解度、及与所述喷墨墨水中的成分的相互作用的方面而言，更优选乳酸和/或乙酸的钙盐。

一实施方式中，前处理液中使用的金属盐优选包含选自由CaCl₂·2H₂O、MgCl₂·6H₂O、MgSO₄、Ca(NO₃)₂·4H₂O、Zn(CH₃COO)₂·2H₂O、[Al₂(OH)nCl₆-n]m、FeSO₄·7H₂O、YNO₃·6H₂O、(CH₃COO)₂Ca·H₂O、及(CH₃CH(OH)COO)₂Ca·5H₂O所组成的群组中的至少一种。

所述实施方式的前处理液中，关于所述金属盐的含量，相对于前处理液的总重量，多元金属离子的含量优选为2重量％～8重量％，更优选为2.2重量％～6.5重量％，特别优选为2.5重量％～5重量％。通过将金属离子的含量调整为所述范围内，如上所述，容易抑制渗色或颜色不均匀，同时确保前处理液对记录介质的润湿性，并且由无机金属盐和/或有机金属盐引起的沸点上升也抑制为最低限度。

在多元金属离子的含量小于2重量％的情况下，无法充分发挥瞬间引起所述墨水凝聚的能力，存在发生渗色或颜色不均匀的情况。反之，在超过8重量％的情况下，因前处理液对记录介质的润湿性恶化而发生涂敷不均匀，或发生由无机金属盐和/或有机金属盐引起的沸点上升现象，存在干燥性恶化的情况。

多元金属离子相对于前处理液的总重量的含量可通过下述式(1)而求出。

式(1)：

(多元金属离子的含量)(重量％)＝WC×MM/MC

式(1)中，WC表示无机金属盐和/或有机金属盐的相对于前处理液的总重量的含量，MM表示构成无机金属盐和/或有机金属盐的多元金属离子的离子量，MC表示无机金属盐和/或有机金属盐的分子量。

＜有机溶剂＞

作为本发明的一方式的前处理液的特征在于：除无机金属盐和/或有机金属盐以外，还包含有机溶剂，所述有机溶剂含有分子结构中包含一个以上的羟基的化合物。通过并用有机溶剂，可在控制前处理液的干燥性的同时将高速印刷时对记录介质的润湿性调整得更佳，可进行均匀的涂敷。另外，如上所述，还能够通过使用分子结构中包含一个以上的羟基的化合物，来谋求前处理液的保存稳定性的提升。

所述实施方式的前处理液中使用的有机溶剂含有分子结构中包含一个以上的羟基的化合物。

若例示能够使用的化合物，则可列举：

甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等一元醇类；

1,2-乙二醇、1,2-丙二醇(1,2-propanediol)(丙二醇(propylene glycol))、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,2-庚二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基戊烷-2,4-二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,2-辛二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、丁二醇、二丁二醇等二元醇(glycol)类；

甘油等三元醇类；以及

乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单戊醚、二乙二醇单己醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、四乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙醚等二醇单烷基醚类。

一实施方式中，就与多元金属离子、水分子、及其他有机溶剂的亲和性优异而言，优选在以上所例示的化合物中选择醇类。特别优选使用乙醇、1-丙醇、2-丙醇、3-甲氧基-1-丁醇、及3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等一元醇类。所述分子结构中包含一个以上的羟基的化合物可单独使用也可并用两种以上。

相对于前处理液的总重量，前处理液中所含的在分子结构中包含一个以上的羟基的化合物的含量优选为0.1重量％～25重量％，更优选为0.1重量％～20重量％。进而优选为0.5重量％～10重量％，特别优选为1重量％～5重量％。通过将所述化合物的含量调整为所述范围内，而容易获得兼具干燥性、润湿性、及保存稳定性的前处理液。另外，能够无关于前处理液的印刷方法而实现长期稳定的印刷。

前处理液也可还包含其他有机溶剂。作为其他有机溶剂的一例，可列举：

二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇丁基甲基醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇二乙醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇甲基乙基醚、四乙二醇丁基甲基醚、四乙二醇二乙醚等二醇二烷基醚类；

2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、ε-己内酰胺、3-甲基-2-恶唑烷酮、3-乙基-2-恶唑烷酮、N,N-二甲基-β-甲氧基丙酰胺、N,N-二甲基-β-乙氧基丙酰胺、N,N-二甲基-β-丁氧基丙酰胺、N,N-二甲基-β-戊氧基丙酰胺、N,N-二甲基-β-己氧基丙酰胺、N,N-二甲基-β-庚氧基丙酰胺、N,N-二甲基-β-2-乙基己氧基丙酰胺、N,N-二甲基-β-辛氧基丙酰胺、N,N-二乙基-β-丁氧基丙酰胺、N,N-二乙基-β-戊氧基丙酰胺、N,N-二乙基-β-己氧基丙酰胺、N,N-二乙基-β-庚氧基丙酰胺、N,N-二乙基-β-辛氧基丙酰胺等含氮系溶剂；以及

γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯等杂环化合物

等有机溶剂。所述有机溶剂可单独使用，也可并用两种以上。其中，优选使用水溶性有机溶剂。

作为前处理液中所含的有机溶剂的含量的总量，相对于前处理液的总重量，优选为0.1重量％～50重量％以下，有机溶剂优选包含水溶性有机溶剂。因此，前处理液中所含的水溶性有机溶剂的含量的总量优选为0.1重量％～50重量％以下，更优选为0.15重量％～30重量％，特别优选为0.2重量％～20重量％。通过将水溶性有机溶剂的含量调整为所述范围内，而容易兼具前处理液的干燥性、由对记录介质的润湿性实现的均匀涂布、保存稳定性。

另外，所述实施方式的前处理液的特征在于：以前处理液的总重量为基准，沸点为180℃以上的有机溶剂的含量为15重量％以下。

此外，本说明书中所谓“含量为15重量％以下”，是指不含沸点为180℃以上的有机溶剂、或包含的情况下其含量为15重量％以下。通过将180℃以上的有机溶剂的含量调整为所述范围内，而使前处理液的干燥性适宜，并且不会对之后赋予的墨水的干燥性造成不良影响。另外，通过使印刷物中不残留有机溶剂，而能够抑制在涂敷装置内的附着、或印刷后重叠记录介质时的背面粘墨。即，由此而能够实现高速印刷。

另外，详细因素并不明确，但当在使用满足所述条件的前处理液所形成的墨水凝聚层上进行喷墨印刷时，多元金属离子瞬间溶解于之后所赋予的墨水中，容易显现出充分的抑制渗色及颜色不均匀的效果。

以上所例示的有机溶剂中，作为沸点为180℃以上的有机溶剂，可列举：

1,2-乙二醇、1,2-丙二醇(丙二醇)、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,2-庚二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,2-辛二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、丁二醇、二丁二醇等二元醇类；

甘油等三元醇类；

二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单戊醚、二乙二醇单己醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、四乙二醇单丁醚、二丙二醇单丙醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙醚等二醇单烷基醚类；

二乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇二乙醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇甲基乙基醚、四乙二醇丁基甲基醚、四乙二醇二乙醚等二醇二烷基醚类；以及

以上所例示的含氮系溶剂或杂环化合物。

所述有机溶剂中，优选使用水溶性有机溶剂。以前处理液的总重量为基准，所述有机溶媒可以15重量％以下的调配量来使用。

另外，就使前处理液更加适当以确保对各种记录介质的高速印刷性或提升画质的观点而言，所述前处理液中所含的有机溶剂优选包含表面张力低的有机溶剂。如上所述，本发明中，为了在高速印刷下获得高画质的印刷物，重要的是无关于记录介质的吸液性或凹凸，前处理液可均匀地涂布。对此，认为通过使用表面张力小的有机溶剂，可飞跃性提升包含多元金属盐的前处理液的润湿性。就前处理液在记录介质上的润湿性、或容易实现之后所赋予的喷墨墨水的画质提升而言，特别优选并用表面张力小的有机溶剂与后述的表面活性剂来控制前处理液的表面张力。

本实施方式中，作为表面张力小的有机溶剂，优选为25℃下的表面张力为20mN/m～32mN/m，更优选为20mN/m～30mN/m，特别优选为20mN/m～28mN/m。通过使用具有所述表面张力的有机溶剂，可将前处理液的表面张力调整为适当的范围内。

另外，相对于前处理液中的有机溶剂的总重量，所述表面张力小的有机溶剂的含量优选为35重量％～100重量％，更优选为40重量％～100重量％，特别优选为50重量％～100重量％。通过将表面张力小的有机溶剂的含量调整为所述范围内，可恰当地表现出由所述表面张力小的有机溶剂所实现的表面张力降低效果。

以上所例示的水溶性有机溶剂中，作为25℃下的表面张力为20mN/m～32mN/m的有机溶剂，可列举：

甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等一元醇类；

1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基戊烷-2,4-二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,2-辛二醇等二元醇(glycol)类；

乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单戊醚、二乙二醇单己醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单乙醚、四乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙醚等二醇单烷基醚类；以及

二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇丁基甲基醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇二乙醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇甲基乙基醚、四乙二醇丁基甲基醚、四乙二醇二乙醚等二醇二烷基醚类等。

这些化合物中，根据所述理由，更优选至少选择分子结构中包含一个以上的羟基的化合物，更优选至少包含醇类，最优选至少包含一元醇类。此外所述水溶性有机溶剂可单独使用，也可并用两种以上。

一实施方式中，前处理液中的有机溶剂优选包含一元醇类和/或二醇类。此处，作为一元醇类，优选使用选自由乙醇、1-丙醇、2-丙醇、3-甲氧基-1-丁醇(3-甲氧基丁醇)、及3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇所组成的群组中的一种以上。一实施方式中，优选并用2-丙醇与3-甲氧基丁醇。另外，作为二醇类，优选使用选自由1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、及二丙二醇所组成的群组中的一种以上。一实施方式中，优选使用1,2-丙二醇。

＜粘合剂树脂＞

所述实施方式的前处理液也可还包含粘合剂树脂。所谓粘合剂树脂是不参与喷墨墨水与前处理液的反应的高分子化合物。通过并用粘合剂树脂，而使印刷物的耐水性提升，可将所述印刷物用于各种用途中。

一般而言，作为粘合剂树脂，已知有水溶性树脂及树脂微粒子。本发明中使用任一种均可，就与金属盐混合时长期稳定而不会引起增稠或沉降的方面、与喷墨墨水瞬间混合而在高速印刷中更有效果地表现出前处理液的凝聚能力的方面、至涂膜形成为止的干燥性优异的方面而言，特别优选为选择水溶性粘合剂树脂。

所述粘合剂树脂的含量是相对于前处理液中所含的金属离子的合计量而规定。所述粘合剂树脂的含量相对于源自无机金属盐和/或有机金属盐的金属离子的含量的重量比超过0，且优选为小于20倍，进而优选为小于10倍，特别优选为小于04倍。在所述范围的情况下，与不含有粘合剂树脂相比，耐水性提升，不产生涂膜破损，也不妨碍多元金属盐的溶解，因而容易获得高画质·高品质的印刷物。此处，所述金属离子优选为多元金属离子。

所述实施方式的前处理液中，可使用任意的粘合剂树脂，如上所述，优选为选择水溶性粘合剂树脂。其中，若使用非离子性水溶性树脂，则耐水性提升、有效地抑制破损，并且作为前处理液的稳定性良好而不发生增稠或沉降，因此优选。另外，还可以以可维持反应液的基本性能的范围来使用在这些非离子性高分子中加入有阴离子单元或阳离子单元的树脂，更优选使用实质上不含所述单元的树脂。此外，所谓“实质上不含阴离子单元或阳离子单元的树脂”，是指酸价为0mgKOH/g～10mgKOH/g，且胺价为0mgKOH/g～10mgKOH/g的树脂。另外所述酸价或胺价例如可利用后述的电位差自动滴定装置来测定。

作为可使用的粘合剂树脂的具体例，可列举：聚乙烯亚胺、聚酰胺、各种含四级铵盐基的水溶性树脂、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、淀粉、甲基纤维素、羟基纤维素、羧基甲基纤维素、羟基甲基纤维素、羟基丙基纤维素、羟基丙基甲基纤维素等水溶性纤维素、聚乙烯甲醚、聚乙烯缩醛及聚乙烯醇以及这些的改性物，当然并不限定于这些。

所述粘合剂树脂中，就可吸收之后所印刷的喷墨墨水中的液体成分、特别是在高速印刷中使干燥性良化的方面而言，优选为选择聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯缩醛、聚环氧烷、水溶性纤维素及这些的改性物的至少一种。

尤其是聚乙烯醇具有透明性、皮膜强度、对颜料的粘合力等喷墨墨水用的前处理剂所必需的物理特性，且容易获得、也包含改性物在内而种类丰富等，就以上方面而言特别优选。进而，就抑制经时的pH变化而言，最优选使用皂化度为95％以上的聚乙烯醇。

即，一实施方式中，在使用皂化度为95％以上的聚乙烯醇作为所述粘合剂树脂的情况下，可获得除提升耐水性、及抑制涂膜破损的效果外，光泽、透明性也优异的喷墨凝聚层，进而可容易地获得经时的pH稳定性优异的前处理液。另外，特别是聚乙烯醇的改性物、其中经疏水性基改性的聚乙烯醇容易实现液体的保存稳定性提升、进一步的耐水性提升，因而可极其优选地选择。

在前处理液含有粘合剂树脂的情况下，其数量平均分子量(Mn)优选为3,000～90,000，特别优选为4,000～86,000。若为所述范围的粘合剂树脂，则充分表现出通常所要求的耐水性，并且不会引起由墨水凝聚层的澎润所引起的墨水涂膜的破损，而且由于多元金属离子的移动可充分进行而不会妨碍凝聚效果，因而可优选地选择。进而，通过使用所述数量平均分子量范围的粘合剂树脂，可将前处理液的粘度调整为适当的范围内。

此外，本说明书中记载的数量平均分子量可通过常法进行测定。若列举一例，则可作为使用TSK凝胶管柱(TSKgel column)(东曹(Tosoh)公司制造)，利用装备有折射率(Refractive Index，RI)检测器的凝胶渗透色谱仪(gel permeation chromatograph，GPC)(东曹公司制造、HLC-8120GPC)，且展开溶媒使用四氢呋喃(tetrahydrofuran，THF)而测定出的聚苯乙烯换算的数量平均分子量来进行测定。

＜表面活性剂＞

为了调整表面张力、提升在记录介质上的润湿性，所述实施方式的前处理液优选为还包含表面活性剂。作为表面活性剂，已知有乙炔系、硅氧烷系、丙烯酸系、氟系等对应于用途的各种表面活性剂。其中，就兼具在记录介质上的润湿性、之后所赋予的喷墨墨水的润湿扩展性、及前处理液的印刷稳定性的观点而言，优选使用硅氧烷系和/或乙炔系的表面活性剂。进而，就容易防止涂敷前处理液时的不均匀的观点而言，最优选使用乙炔系的表面活性剂。

表面活性剂可通过公知的方法合成，还可使用市售品。

在自市售品中选择表面活性剂的情况下，例如作为硅氧烷系表面活性剂，可使用：

BY16-201、FZ-77、FZ-2104、FZ-2110、FZ-2162、F-2123、L-7001、L-7002、SF8427、SF8428、SH3749、SH8400、8032ADDITIVE、SH3773M(东丽道康宁(Toray Dow Corning)公司制造)；

迪高葛莱得(Tegoglide)410、迪高葛莱得(Tegoglide)432、迪高葛莱得(Tegoglide)435、迪高葛莱得(Tegoglide)440、迪高葛莱得(Tegoglide)450、迪高特温(Tegotwin)4000、迪高特温(Tegotwin)4100、迪高韦特(TegoWet)250、迪高韦特(TegoWet)260、迪高韦特(TegoWet)270、迪高韦特(TegoWet)280(赢创德固赛(Evonik Degussa)公司制造)；

SAG-002、SAG-503A(日信化学工业公司制造)；

毕克(BYK)-331、毕克(BYK)-333、毕克(BYK)-345、毕克(BYK)-346、毕克(BYK)-347、毕克(BYK)-348、毕克(BYK)-349、毕克(BYK)-UV3500、毕克(BYK)-UV3510(毕克化学(BYK-Chemie)公司制造)；

KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF355A、KF-615A、KF-640、KF-642、KF-643(信越化学工业公司制造)等。

另外，作为乙炔系表面活性剂，可使用：

沙非诺(Surfynol)61、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、420、440、465、485、SE、SE-F、戴诺尔(Dynol)604、607(空气产品(Air Products)公司制造)；

奥莱峰(Olfine)E1004、E1010、E1020、PD-001、PD-002W、PD-004、PD-005、EXP.4001、EXP.4200、EXP.4123、EXP.4300(日信化学工业公司制造)等。

所述表面活性剂可单独使用，也可并用两种以上。

一实施方式中，相对于前处理液的总重量，前处理液中所含的表面活性剂的添加量优选为0.01重量％以上且5.0重量％以下，特别优选为0.05重量％以上且3.0重量％以下。其中，表面活性剂的含量优选的是在考虑后述的喷墨墨水的表面张力的基础上来决定。

一实施方式中，就防止印刷物的渗色的观点而言，前处理液的表面张力优选为与喷墨墨水的表面张力相同，或比其更大。通过使前处理液的表面张力大于喷墨墨水的表面张力，当将前处理液赋予至记录介质时，表面活性剂以不妨碍之后所印刷的喷墨墨水的润湿扩展的程度在涂膜表面适度取向，因而优选。

就使所述实施方式的前处理液适合于针对各种记录介质的高速印刷的观点而言，作为所述前处理液中所含的表面活性剂，优选使用表示材料的亲水·疏水性的参数即亲水亲油平衡(Hydrophile-Lipophile Balance，HLB)值为1～8的表面活性剂。

HLB值为8以下的表面活性剂对前处理液表面的取向速度优异，因此在刚刚涂布于记录介质后，所述表面活性剂便在记录介质与前处理液的界面移动，使所述前处理液的润湿性提升。另外，通过将HLB值调整为1～8，而确保之后所赋予的喷墨墨水的润湿性，由此可进一步提升画质。更优选使用HLB值为1.5～6.5的表面活性剂，特别优选使用为2～5的表面活性剂。

关于表面活性剂的HLB值，在所述表面活性剂的结构明确可知的情况下，能够使用格里芬(Griffin)法来算出HLB值。另一方面，在包含结构不明的化合物的情况下，例如可通过《表面活性剂便览》(西一郎等人编著、产业图书股份有限公司、1960年)的第324页中记载的方法，实验性求出表面活性剂的HLB值。具体而言，使表面活性剂0.5g溶解于乙醇5mL后，一边在25℃下搅拌所述溶解液，一边利用2重量％苯酚水溶液进行滴定，将液体浑浊时作为终点。当将至终点为止所需的所述苯酚水溶液的量设为A(mL)时，可利用下述式(2)来算出HLB值。

式(2)：

HLB值＝0.89×A+1.11

＜水＞

作为所述实施方式的前处理液中所含的水的含量，相对于前处理液的总重量，优选为10重量％～90重量％的范围，更优选为20重量％～85重量％，进而优选为30重量％～80重量％。

＜其他材料＞

一实施方式中，出于抑制对涂敷装置中使用的构件的损坏，另外最大限度地发挥作为墨水凝聚层的渗色抑制效果，进而抑制经时的pH变动并长期维持作为前处理液的性能等目的，可在所述实施方式的前处理液中还添加pH调整剂。

本发明中，可任意选择具有pH调整能力的材料。例如，在碱性化的情况下，可使用二甲基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺等烷醇胺；氨水；氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物；碳酸锂、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾等碱金属的碳酸盐等。

另外，在酸性化的情况下，可使用盐酸、硫酸、乙酸、柠檬酸、马来酸、马来酸酐、琥珀酸、酒石酸、苹果酸、磷酸、硼酸、富马酸、丙二酸、抗坏血酸、谷氨酸等。

所述pH调整剂可单独使用，也可并用两种以上。为了严格控制pH并最大限度地表现出所期望的物理特性，优选并用两种以上。

作为pH调整剂的调配量，相对于前处理液的总重量，优选为0.01重量％～5重量％，更优选为0.1重量％～4.5重量％。若pH调整剂的添加量过少，则有可能会因二氧化碳的溶解等外部刺激而立刻引起pH变化。另一方面，若过剩地含有pH调整剂，则有可能会妨碍前处理液中的金属盐的功能。因此，pH调整剂的调配量优选为调整为所述范围内。

(其他添加剂)

一实施方式中，为了设为所期望的物理特性值，前处理液也可视需要而包含消泡剂、防腐剂等添加剂。在使用这些添加剂的情况下，相对于前处理液的总重量，其调配量优选设为0.01重量％以上且10重量％以下，进而优选设为0.01重量％以上且5重量％以下。若过剩地调配所述添加剂，则有可能会妨碍前处理液中的金属盐的功能，因此添加量优选设为所述范围。

＜前处理液的制造方法＞

一实施方式中，所述前处理液例如可通过以下方式进行制造：在包含金属盐、水及有机溶剂的成分中视需要加入粘合剂树脂、表面活性剂、pH调整剂或以上所列举那样的添加剂成分，在对这些进行搅拌及混合后，视需要进行过滤。所述粘合剂树脂也可预先溶解或分散于水或有机溶剂中，以粘合剂树脂溶解/分散液的形式进行添加。本发明的前处理液的制造方法并不限定于所述方法。

在粘合剂树脂的溶解、和/或前处理液的搅拌及混合时，也可视需要以40℃～100℃的范围对所述混合物进行加热。其中，在使用树脂微粒子作为粘合剂树脂的情况下，优选以所述树脂微粒子的最低成膜温度(minimum filming temperature，MFT)以下的温度进行加热。

另外，当实施过滤时，过滤器开孔径只要可去除粗大粒子或尘埃则并无特别限制。一实施方式中，过滤器开孔径优选为0.3μm～10μm，更优选为0.5μm～5μm。当进行过滤时，过滤器可使用单独一种，也可并用多种。

＜前处理液的特性＞

所述实施方式的前处理液的pH并无特别限定，若为4≦pH≦9，则无机金属盐和/或有机金属盐的凝聚效果变高，因而优选。特别优选的pH范围为5～8。

此外，所述pH可利用公知的方法，例如堀场制作所公司制造的桌上型pH计F-72，使用标准(standard)ToupH电极或护套(sleeve)ToupH电极进行测定。

所述实施方式的前处理液优选将25℃下的粘度调整为高于9mPa·s且为30mPa·s以下。通过将粘度调整为所述范围内，能够进行均匀的涂敷而不会出现在干燥时前处理液流动、或部分膜厚发生变化。若为满足所述粘度范围的前处理液，则可应对后述的各种印刷方法。另外，就无关于前处理液的印刷方法，高速下的均匀涂敷性优异，且可表现出优异的功能的观点而言，所述前处理液的25℃下的粘度更优选为9.5mPa·s～29mPa·s，最优选为10mPa·s～28mPa·s。

所述实施方式的前处理液的粘度例如可使用E型粘度计(东机产业公司制造的TVE25L型粘度计)进行测定。

所述实施方式的前处理液的25℃下的表面张力优选为20mN/m～45mN/m。通过将前处理液的表面张力调整为所述范围内，而使瞬间的润湿性适当，特别是在高速印刷时抑制涂敷不均匀的发生而可实现均匀的涂敷。另外，赋予至记录介质上的墨水的润湿性也变良好。

即，在高速印刷时印刷物的填满或均匀涂敷性也变良好，可获得高画质的印刷物。就可获得还可适用于接近100m/min的超高速印刷的前处理液的观点而言，所述前处理液的25℃下的表面张力更优选为21mN/m～43mN/m，特别优选为22mN/m～42mN/m，最优选为23mN/m～40mN/m。另外如上所述，前处理液的表面张力的值为喷墨墨水的表面张力的值以上，则墨水凝聚层(前处理液的层)上所赋予的墨水的润湿性变良好，另外还可减少渗色或颜色不均匀，因此优选。

所述实施方式的前处理液的表面张力例如可使用表面张力计(协和界面科学公司制造的CBVPZ)，在25℃环境下通过铂金板法进行测定。

＜前处理液的涂布量＞

本发明的前处理液对记录介质的涂布量优选为1g/m²～25g/m²。通过将涂布量调整为所述范围内，可抑制渗色、破损，并且涂布后的前处理液层的干燥性变良好，防止在涂敷装置内部的附着、或将印刷后的基材重叠时的背面粘墨等，获得无粘感(粘连)的印刷物。

前处理液对记录介质的涂布量例如可基于对记录介质中的规定面积进行整面涂敷时的重量增量，通过下述式(3)而求出。

式(3)：

(前处理液的涂布量)(g/m²)＝(A-B)×10000/C/D

式(1)中，A表示进行所述前处理液的整面涂敷后的记录介质的重量(g)，B表示进行涂敷前的仅记录介质的重量，C表示进行了涂敷的记录介质的面积(cm²)，D表示所述前处理液的比重(g/cm²)。

(第2实施方式)

前处理液的第2实施方式涉及一种前处理液，其与至少包含颜料的水性喷墨墨水一起使用，包含有机溶媒、无机金属盐和/或有机金属盐、以及有机胺。所述实施方式的前处理液的特征在于：均以溶解状态包含无机金属盐和/或有机金属盐、以及有机胺，水性喷墨墨水与前处理液的pH差为2.0以下。一实施方式中，水性喷墨墨水与前处理液的pH差也可为0。所述前处理液的特征在于：包含有机胺，且与和前处理液一起使用的喷墨墨水的pH差为特定的范围。以下，对其效果进行更具体的说明。

所述实施方式的前处理液中，规定了前处理液的pH值与喷墨墨水的pH的差。本发明人等人发现：通过使前处理液的pH值与喷墨墨水pH值接近，更具体而言，通过将所述pH的差设为2以下，容易形成高画质图像。即，原理尚不确定，但可知无机金属盐和/或有机金属盐的凝聚效果得以最大限度地发挥，在高速及高打印率的印刷中也可充分获得凝聚效果。

前处理液的pH值并无特别限定，一实施方式中，优选为pH≧7。在此情况下，无机金属盐和/或有机金属盐的凝聚效果变高，进而可容易地抑制对搭载所述前处理液的印刷装置中使用的构件、特别是金属构件的腐蚀等损坏。

另一方面，喷墨墨水的pH值并无特别限定，优选为弱碱性。在此情况下，喷墨墨水中可使用的固体成分的选择范围扩大，并且容易抑制对喷墨头的损坏。

此外，本说明书中，所述pH的差是指喷墨墨水的pH值(A)与前处理液的pH值(B)的差(A-B)的绝对值。

为了在高速印刷中提升画质，重要的是前处理液在记录介质上的均匀涂布。一直以来，例如利用通过添加有机溶剂或表面活性剂而降低前处理液的表面张力的方法来谋求改善。但是，难以通过此种方法来应对进一步的高速印刷。

对此，本发明人等人查明：作为提升高速印刷中的画质的方法，有效的是使前处理液中含有有机胺。有机胺还可通过其添加量而任意地控制前处理液的pH值。因此，有机胺还可适宜地用作调整所述前处理液与喷墨墨水的pH差的pH调整剂。进而，令人意外的是，本发明人等人查明：通过使用有机胺，可最大限度地发挥作为凝聚剂的无机金属盐和/或有机金属盐的凝聚效果。

以下，对第2实施方式的前处理液的构成要素进行详细说明。

＜无机金属盐和/或有机金属盐＞

所述实施方式的前处理液的特征在于：以溶解状态含有无机金属盐和/或有机金属盐。金属盐是通过使所述记录介质上的喷墨墨水的溶解和/或分散功能下降，引起颜料凝聚，从而改善由墨水滴彼此的混合所导致的渗色或颜色不均匀的成分。

作为表现出所述效果的材料，还可列举阳离子性树脂或有机酸等。但是，与这些材料相比，金属盐为低分子量，阳离子成分的移动容易，进而在液中稳定。因此，当将喷墨墨水喷出至涂布有前处理液的记录介质上时，即便为高打印率，阳离子成分也会瞬间移动至喷墨墨水层的最上部，可引起颜料凝聚。结果，即便为高速印刷，也不会发生渗色或颜色不均匀，可获得高画质的印刷物。

此外，本说明书中所谓“溶解状态”，表示无机金属盐和/或有机金属盐与含水的液体成分均匀地混合而成为透明的溶液的状态。例如可通过以下方式来判定是否为溶解状态，即，当以肉眼观察在25℃下静置24小时的前处理液时，确认液体是否透明。此外，在所述判定中使用的前处理液含有无机金属盐和/或有机金属盐、以及水以外的材料的情况下，可制作将这些材料置换为水的液体来进行评价。关于以溶解状态包含有机胺，也与所述同样。

金属盐可为无机金属盐，也可为有机金属盐，或者也可为它们的组合。作为所述金属盐，可单独使用一种，也可组合使用两种以上。另外，所述金属盐只要为包含金属离子及与此金属离子键结的阴离子的金属盐则并无特别限定。

其中，就可与颜料瞬间相互作用，获得抑制渗色、无颜色不均匀的清晰图像的方面而言，优选为含有多元金属盐。

作为无机金属盐的具体例，例如可列举氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁、氯化铝、溴化钙、溴化镁、硝酸钠、硝酸钙、硝酸镁、硫酸钠、硫酸镁、硫酸铝、碳酸钙、碳酸镁等。但是，并不限定于这些。这些无机金属盐中，更优选通常对水的溶解度高的氯化物。进而，这些无机金属盐中，就对水的溶解度、及效率良好地快速引起与所述喷墨墨水中的成分的相互作用的方面而言，特别优选氯化钙。

另外，作为有机金属盐的具体例，例如可列举泛酸、丙酸、抗坏血酸、乙酸、乳酸等有机酸的钙盐、镁盐、镍盐、锌盐等。但是，并不限定于这些。这些有机酸金属盐中，就对水的溶解度、及与所述喷墨墨水中的成分的相互作用的方面而言，更优选乳酸和/或乙酸的钙盐。

一实施方式中，所述前处理液中使用的金属盐优选包含选自由CaCl₂·2H₂O、MgCl₂·6H₂O、MgSO₄、Ca(NO₃)₂、NaCl、(CH₃COO)₂Ca·H₂O、CH₃COONa·3H₂O、及(CH₃CH(OH)COO)₂Ca·5H₂O所组成的群组中的至少一种。

关于所述实施方式的前处理液中的所述金属盐的含量，相对于前处理液的总重量，金属离子优选为0.7重量％以上。所述金属盐的含量更优选为依次为1重量％以上、2重量％以上、2.3重量％以上、2.5重量％以上。另一方面，所述金属盐的含量优选为17重量％以下。所述金属盐的含量更优选为依次为15重量％以下、14重量％以下。

一实施方式中，所述金属盐的含量优选为1重量％～15重量％，特别优选为1.5重量％～10重量％。通过将金属离子的调配量调整为所述范围内，可将前处理液的粘度调整为适当的范围内，另外可充分表现出与喷墨墨水的相互作用而无损记录介质的质感。

此外，金属离子相对于前处理液的总重量的含量可通过下述式(1)而求出。

式(1)：

(金属离子的调配量)(重量％)＝WC×MM/MC

式(1)中，WC表示无机金属盐和/或有机金属盐相对于前处理液总重量的调配量，MM表示构成无机金属盐和/或有机金属盐的金属离子的离子量，MC表示无机金属盐和/或有机金属盐的分子量。

＜有机胺＞

所述实施方式的前处理液的特征在于：以溶解状态含有有机胺。所述实施方式的前处理液中，如上所述，有机胺能够实现高速印刷下的前处理液在记录介质上的均匀涂布。结果，可在印刷物面内均匀地表现出作为凝聚剂的无机金属盐和/或有机金属盐的凝聚效果，可以短时间制造高画质的印刷物。同时，作为无损作为凝聚剂的无机金属盐和/或有机金属盐的凝聚效果的pH调整剂，通过如上所述将与喷墨墨水的pH差调整为2以下，可最大限度地表现出凝聚效果，从而能够制造高画质的印刷物。

一实施方式中，有机胺可单独使用一种，也可组合使用两种以上。作为所述有机胺，并无特别限制，就改善高速印刷时前处理液的涂敷不均匀、此外安全性或臭气、pH调整能力适宜的方面而言，优选为二级胺和/或三级胺。作为适当的有机胺的例子，可列举二甲基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺等烷醇胺，但并不限定于这些。

相对于前处理液的总重量，所述实施方式的前处理液中的有机胺的调配量优选为0.1重量％以上。有机胺的调配量更优选为依次为0.15重量％以上、0.3重量％以上、0.4重量％以上。另一方面，有机胺的调配量更优选为10重量％以下。有机胺的调配量更优选为依次为7重量％以下、5重量％以下、4重量％以下。

一实施方式中，有机胺的调配量优选为0.15重量％～3重量％，特别优选为0.2重量％～2重量％。通过将有机胺的调配量调整为所述范围内，可消除高速印刷时的前处理液的涂敷不均匀，且消除喷墨墨水的颜色不均匀，进而容易抑制由过剩添加所导致的对金属盐凝聚效果的妨碍或记录介质的质感变化。

一实施方式中，就防止前处理液涂敷期间在装置上干燥、固着的观点而言，所述有机胺的沸点优选为100℃以上，就防止高速印刷时的干燥性恶化的观点而言，优选为400℃以下。

一实施方式中，所述有机胺的分子量优选以重量平均分子量(Mw)计为500以下。通过使用所述分子量的有机胺，可改善高速印刷时的前处理液的涂敷不均匀，此外可将前处理液的粘度调整为适当的范围内。此外，在有机胺为单一物质的情况下，将所述重量平均分子量替换为所述单一物质的分子量。

＜表面活性剂＞

为了调整表面张力、提升在记录介质上的润湿性，所述实施方式的前处理液优选为还包含表面活性剂。作为表面活性剂，已知有乙炔系、硅氧烷系、丙烯酸系、氟系等对应于用途的各种表面活性剂。为了兼具在记录介质上的润湿性、之后所赋予的喷墨墨水的润湿扩展性、及前处理液的印刷稳定性，优选使用硅氧烷系和/或乙炔系的表面活性剂。此外，就可防止涂敷前处理液时的不均匀的方面而言，最优选使用乙炔系的表面活性剂。

表面活性剂可通过公知的方法合成，还可使用市售品。

在自市售品中选择表面活性剂的情况下，例如作为硅氧烷系表面活性剂，可使用：

BY16-201、FZ-77、FZ-2104、FZ-2110、FZ-2162、F-2123、L-7001、L-7002、SF8427、SF8428、SH3749、SH8400、8032ADDITIVE、SH3773M(东丽道康宁公司制造)；

迪高葛莱得(Tegoglide)410、迪高葛莱得(Tegoglide)432、迪高葛莱得(Tegoglide)435、迪高葛莱得(Tegoglide)440、迪高葛莱得(Tegoglide)450、迪高特温(Tegotwin)4000、迪高特温(Tegotwin)4100、迪高韦特(TegoWet)250、迪高韦特(TegoWet)260、迪高韦特(TegoWet)270、迪高韦特(TegoWet)280(赢创德固赛公司制造)；

SAG-002、SAG-503A(日信化学工业公司制造)；

毕克(BYK)-331、毕克(BYK)-333、毕克(BYK)-345、毕克(BYK)-346、毕克(BYK)-347、毕克(BYK)-348、毕克(BYK)-349、毕克(BYK)-UV3500、毕克(BYK)-UV3510(毕克化学公司制造)；KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF355A、KF-615A、KF-640、KF-642、KF-643(信越化学工业公司制造)等。

另外，作为乙炔系表面活性剂，可使用：

沙非诺(Surfynol)61、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、420、440、465、485、SE、SE-F、戴诺尔(Dynol)604、607(空气产品公司制造)；

奥莱峰(Olfine)E1004、E1010、E1020、PD-001、PD-002W、PD-004、PD-005、EXP.4001、EXP.4200、EXP.4123、EXP.4300(日信化学工业公司制造)等。

所述表面活性剂可单独使用，也可并用两种以上。

相对于前处理液的总重量，所述实施方式的前处理液中所含的表面活性剂的添加量优选为0.01重量％以上且5.0重量％以下，特别优选为0.05重量％以上且3.0重量％以下。其中，表面活性剂的调配量优选的是在考虑后述的喷墨墨水的表面张力的基础上来决定。

一实施方式中，就防止印刷物的渗色的观点而言，前处理液的表面张力优选为与喷墨墨水的表面张力相同，或比其更大。在前处理液的表面张力小于喷墨墨水的表面张力的情况下，当将前处理液赋予至记录介质时表面活性剂在涂膜表面大量取向，由此表面能量降低，结果之后所印刷的喷墨墨水的润湿扩展不充分，有可能发生渗色。

另外，一实施方式中，为了使前处理液应对针对各种记录介质的高速印刷，作为表面活性剂，优选使用HLB(Hydrophile-Lipophile Balance)值为1～8的表面活性剂。HLB值是表示材料的亲水·疏水性的参数。

HLB值为8以下的表面活性剂对前处理液表面的取向速度优异。因此在刚刚将墨水涂布于记录介质后，所述表面活性剂便在记录介质与前处理液的界面移动，可使所述前处理液的润湿性提升。另外，通过将HLB值调整为1～8的范围，而确保之后所赋予的喷墨墨水的润湿性，由此可进一步提升画质。更优选使用HLB值为1.5～6.5的表面活性剂，特别优选使用为2～5的表面活性剂。

关于表面活性剂的HLB值，在所述表面活性剂的结构明确可知的情况下，还能够使用格里芬(Griffin)法来算出HLB值。另一方面，在包含结构不明的化合物的情况下，例如可通过《表面活性剂便览》(西一郎等人编著、产业图书股份有限公司、1960年)的第324页中记载的方法，实验性求出表面活性剂的HLB值。具体而言，如下所述。首先，使表面活性剂0.5g溶解于乙醇5mL后，一边在25℃下搅拌所述溶解液，一边利用2重量％苯酚水溶液进行滴定，将液体浑浊时作为终点。其次，将至终点为止所需的所述苯酚水溶液的量设为A(mL)，依照下述式(2)来算出HLB值。

式(2)：

HLB值＝0.89×A+1.11

＜有机溶剂＞

所述实施方式的前处理液包含有机溶剂。通过适当选择有机溶剂，可使前处理液的保湿性及干燥性或润湿性更佳。此外，本说明书中设定为所述有机胺不包含于有机溶剂中。

前处理液中可使用的有机溶剂并无特别限制，就与水或无机金属盐和/或有机金属盐的亲和性、或无机金属盐和/或有机金属盐的溶解性的观点而言，优选包含水溶性有机溶剂。所述实施方式的前处理液中，作为有机溶剂，至少使用分子结构中包含一个以上的羟基的化合物。其中，优选使用醇类。

若例示前处理液中可适宜使用的水溶性有机溶剂，则可列举：

甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等一元醇类；

1,2-乙二醇、1,2-丙二醇(丙二醇)、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,2-庚二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基戊烷-2,4-二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,2-辛二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、丁二醇、二丁二醇等二元醇(glycol)类；

甘油等三元醇类。

以上所例示的醇类中，特别优选使用乙醇、1-丙醇、2-丙醇、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等一元醇类。另外，所述分子结构中包含一个以上的羟基的醇类可单独使用也可并用两种以上。

作为前处理液中所含的在分子结构中包含一个以上的羟基的醇类的调配量，相对于前处理液的总重量，优选为0.1重量％以上。更优选为依次为1重量％以上、3重量％以上、5重量％以上、7重量％以上。另一方面，相对于前处理液的总重量，所述调配量优选为30重量％以下。更优选为依次为25重量％以下、20重量％以下、17重量％以下、12重量％以下。

一实施方式中，相对于前处理液的总重量，分子结构中包含一个以上的羟基的醇类的调配量优选为0.1重量％～20重量％，更优选为0.5重量％～10重量％，特别优选为1重量％～5重量％。另一实施方式中，所述调配量优选为3重量％～30重量％，更优选为5重量％～25重量％，特别优选为7重量％～20重量％。

通过将作为水溶性有机溶剂的醇类的调配量调整为所述范围内，可获得兼具保湿性、干燥性与润湿性的前处理液。另外，能够无关于前处理液的印刷方法而实现长期稳定的印刷。

除上文示出的醇类以外，前处理液也可包含其他有机溶媒。例如可列举：

乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单戊醚、二乙二醇单己醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、四乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙醚等二醇单烷基醚类；

二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇丁基甲基醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇二乙醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇甲基乙基醚、四乙二醇丁基甲基醚、四乙二醇二乙醚等二醇二烷基醚类；

2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、ε-己内酰胺、3-甲基-2-恶唑烷酮、3-乙基-2-恶唑烷酮、N,N-二甲基-β-甲氧基丙酰胺、N,N-二甲基-β-乙氧基丙酰胺、N,N-二甲基-β-丁氧基丙酰胺、N,N-二甲基-β-戊氧基丙酰胺、N,N-二甲基-β-己氧基丙酰胺、N,N-二甲基-β-庚氧基丙酰胺、N,N-二甲基-β-2-乙基己氧基丙酰胺、N,N-二甲基-β-辛氧基丙酰胺、N,N-二乙基-β-丁氧基丙酰胺、N,N-二乙基-β-戊氧基丙酰胺、N,N-二乙基-β-己氧基丙酰胺、N,N-二乙基-β-庚氧基丙酰胺、N,N-二乙基-β-辛氧基丙酰胺等含氮系溶剂；

γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯等杂环化合物等。

所述有机溶剂中优选使用水溶性有机溶剂。所述有机溶剂可单独使用也可并用两种以上。

作为前处理液中所含的水溶性有机溶剂的调配量的总量，相对于前处理液的总重量，优选为0.1重量％～50重量％以下，更优选为0.15重量％～30重量％，特别优选为0.2重量％～20重量％。通过将水溶性有机溶剂的调配量调整为所述范围内，而能够兼具前处理液的保湿性、干燥性、及润湿性。

一实施方式中，本发明的前处理液中所含的有机溶剂优选为不含沸点为200℃以上的有机溶剂。或者，一实施方式中，以前处理液的总重量为基准，沸点为200℃以上的有机溶剂的含量优选为25重量％以下，更优选为20重量％以下，进而优选为15重量％以下。

通过不含200℃以上的有机溶剂、或即便包含也将其调配量调整为所述范围内，而能够使前处理液的高速印刷时的干燥性充分。在前处理液包含沸点为200℃以上的有机溶剂的情况下，相对于前处理液的总重量，其含量更优选为0.1重量％～15重量％，进而优选为0.1重量％～10重量％。

上文所例示的有机溶剂中，作为沸点为200℃以上的有机溶剂，可列举：

1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,2-庚二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,2-辛二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、丁二醇、二丁二醇等二元醇类；

甘油等三元醇类；

二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单戊醚、二乙二醇单己醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、四乙二醇单丁醚、二丙二醇单丙醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙醚等二醇单烷基醚类；

二乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇二乙醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇甲基乙基醚、四乙二醇丁基甲基醚、四乙二醇二乙醚等二醇二烷基醚类；以及

以上所例示的含氮系溶剂或杂环化合物。

在使用这些有机溶剂的情况下，以前处理液的总重量为基准，优选以20重量％以下的调配量来使用。另外，所述有机溶剂中，优选使用水溶性有机溶剂。

一实施方式中，就使前处理液更适于确保对各种记录介质的高速印刷性或提升画质的观点而言，一实施方式中，前处理液中所含的水溶性有机溶剂优选包含表面张力低的有机溶剂。

所述实施方式的前处理液中，为了应对高速印刷而使用有机胺，本发明人等人发现：为了进而对任何记录介质均可确保高速印刷性或高画质，更有效的是与所述有机胺一起使用表面张力小的有机溶剂。其理由尚不确定，认为表面张力小的有机溶剂具有辅助有机胺所具有的均匀涂布性的功能。

另外，一实施方式中，就前处理液在记录介质上的润湿性、或容易实现之后所赋予的喷墨墨水的画质提升而言，特别优选并用表面张力小的有机溶剂与所述HLB值为1～8的表面活性剂。

本实施方式中的表面张力小的有机溶剂优选为25℃下的表面张力为20mN/m～32mN/m，更优选为20mN/m～30mN/m，特别优选为20mN/m～28mN/m。通过使用具有所述表面张力的有机溶剂，可将前处理液的表面张力调整为适当的范围。

另外，相对于前处理液中的水溶性有机溶剂的总重量，所述表面张力小的有机溶剂的调配量优选为35重量％～100重量％，更优选为40重量％～100重量％，特别优选为50重量％～100重量％。通过将表面张力小的有机溶剂的调配量调整为所述范围内，可恰当地表现出由所述有机溶剂所带来的降低表面张力的效果。

以上所例示的水溶性有机溶剂中，作为25℃下的表面张力为20mN/m～32mN/m的有机溶剂，可列举：

甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等一元醇类；

1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基戊烷-2,4-二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,2-辛二醇等二元醇(glycol)类；

乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单戊醚、二乙二醇单己醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单乙醚、四乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙醚等二醇单烷基醚类；

二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇丁基甲基醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇二乙醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇甲基乙基醚、四乙二醇丁基甲基醚、四乙二醇二乙醚等二醇二烷基醚类等。

这些化合物中，根据所述理由，特别优选至少选择分子结构中包含一个以上的羟基的醇类，最优选至少包含一元醇类。此外所述有机溶剂可单独使用也可并用两种以上。

一实施方式中，前处理液中的有机溶剂优选包含一元醇类及沸点小于200℃的二醇类。此处，作为一元醇类，优选使用选自由乙醇、1-丙醇、2-丙醇、3-甲氧基-1-丁醇(3-甲氧基丁醇)、及3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇所组成的群组中的一种以上。例如，优选并用2-丙醇与3-甲氧基丁醇。另外，作为二醇类，优选使用选自由1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇及二丙二醇所组成的群组中的一种以上。其中，优选使用1,2-丙二醇、和/或二乙二醇单乙醚。

＜粘合剂树脂＞

一实施方式中，前处理液也可还包含粘合剂树脂。所谓粘合剂树脂是不参与喷墨墨水与前处理液的反应的水溶性高分子化合物。通过并用粘合剂树脂，而可使印刷物的耐水性提升，因而可将所述印刷物用于各种用途中。此外，一般而言，作为粘合剂树脂，已知有水溶性树脂及树脂微粒子，本发明中使用任一种均可，就与喷墨墨水瞬间混合而在高速印刷中更有效果地表现出前处理液的凝聚能力的方面而言，优选为选择水溶性树脂。

所述粘合剂树脂的含量是相对于前处理液中所含的金属离子的合计量而规定。所述粘合剂树脂的含量相对于源自无机金属盐和/或有机金属盐的金属离子的含量的重量比超过0，且优选为小于50倍，进而特别优选为小于30倍。在所述范围的情况下，与不含有粘合剂树脂相比，耐水性提升，进而不发生起皱及卷曲，因而容易获得高画质且高品质的印刷物。

作为粘合剂树脂，可使用任意的粘合剂树脂，如上所述，优选为选择水溶性粘合剂树脂。其中，优选非离子性水溶性树脂。在使用非离子性水溶性树脂的情况下，耐水性、有效地抑制起皱·卷曲。另外，还可以以可维持反应液的基本性能的范围来使用在这些非离子性高分子中加入有阴离子单元阳离子单元的树脂，更优选使用实质上不含所述单元的树脂。此外，所谓“实质上不含阴离子单元或阳离子单元的树脂”，是指酸价为0mgKOH/g～10mgKOH/g，且胺价为0mgKOH/g～10mgKOH/g的树脂。另外所述酸价或胺价例如可利用后述的电位差自动滴定装置来测定。

作为粘合剂树脂的具体例，可列举：聚乙烯亚胺、聚酰胺、各种含四级铵盐基的水溶性树脂、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、淀粉、甲基纤维素、羟基纤维素、羧基甲基纤维素、羟基甲基纤维素、羟基丙基纤维素、羟基丙基甲基纤维素等水溶性纤维素、聚乙烯甲醚、聚乙烯缩醛及聚乙烯醇以及这些的改性物，当然并不限定于这些。

这些中，就吸收之后所印刷的喷墨墨水中的液体成分、特别是在高速印刷中容易使干燥性良化的方面而言，优选为选择聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯缩醛、聚环氧烷、纤维素衍生物的至少一种。

尤其是聚乙烯醇具有透明性、皮膜强度、对颜料的粘合力等喷墨墨水用前处理剂所必需的物理特性，且就容易获得、也包含改性物在内而种类丰富等方面而言特别优选。进而，就抑制经时的pH降低而言，最优选使用皂化度为95％以上的聚乙烯醇。

即，一实施方式中，在使用皂化度为95％以上的聚乙烯醇作为所述粘合剂树脂的情况下，可获得耐水性、抑制起皱·卷曲、此外光泽、透明性也优异的喷墨接收层，且可容易地获得经时的pH稳定性优异的前处理液。

在前处理液含有粘合剂树脂的情况下，其数量平均分子量(Mn)优选为3,000～90,000，特别优选为4,000～86,000。若为所述范围的粘合剂树脂，则充分表现出通常所要求的耐水性，并且不会产生由接受层的澎润所引起的记录介质的起皱·卷曲，此外由于金属盐的阳离子成分的移动可充分进行而不会妨碍凝聚效果。进而，通过使用所述数量平均分子量范围的粘合剂树脂，可将前处理液的粘度调整为适当的范围内。

此外，本发明中的数量平均分子量可通过常法进行测定。若列举一例，则可作为使用TSK凝胶管柱(TSKgel column)(东曹公司制造)，利用装备有RI检测器的GPC(东曹公司制造、HLC-8120GPC)，且展开溶媒使用THF而测定出的聚苯乙烯换算的数量平均分子量来进行测定。

＜水＞

作为本发明的前处理液中所含的水的含量，相对于前处理液的总重量，优选为10重量％～90重量％的范围，更优选为20重量％～85重量％的范围，进而优选为30重量％～80重量％的范围。

＜其他材料＞

如上所述，所述实施方式的前处理液的特征在于：与喷墨墨水的pH差为0，或者pH差为2以下的范围。为了在所述范围内调整pH差，可在前处理液中添加有机胺以外的pH调整剂。

具有pH调整能力的材料可任意选择。在碱性化的情况下，可使用氨水；氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物；碳酸锂、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾等碱金属的碳酸盐等。

另外，在酸性化的情况下，可使用盐酸、硫酸、乙酸、柠檬酸、马来酸、马来酸酐、琥珀酸、酒石酸、苹果酸、磷酸、硼酸、富马酸、丙二酸、抗坏血酸、谷氨酸等。

作为有机胺以外的pH调整剂的调配量，相对于前处理液的总重量，优选为0.01重量％～5重量％，更优选为0.05重量％～3重量％。其中，若过剩地调配pH调整剂，则有可能会妨碍前处理液中的金属盐的功能，因此，前处理液优选以与喷墨墨水的pH差为0以上且2以下的方式调整调配量。

(其他添加剂)

一实施方式中，为了设为所期望的物理特性值，前处理液可视需要而适宜添加消泡剂、防腐剂等添加剂。在使用这些添加剂的情况下，相对于前处理液的总重量，其调配量优选设为0.01重量％以上且10重量％以下。

＜前处理液的制造方法＞

包含所述成分的前处理液例如可通过以下方式进行制造：加入金属盐、有机胺、水、水溶性有机溶剂、及视需要的表面活性剂、有机胺以外的pH调整剂或以上所列举那样的适宜选择的添加剂成分，进行搅拌·混合后，视需要进行过滤。其中，本发明的前处理液的制造方法并不限定于所述方法。

此外，在搅拌·混合时，也可视需要以40℃～100℃的范围对所述混合物进行加热。其中，在使用树脂微粒子作为粘合剂树脂的情况下，优选以所述树脂微粒子的MFT以下的温度进行加热。

另外，当实施过滤时，过滤器开孔径只要可去除粗大粒子或尘埃则并无特别限制。一实施方式中，过滤器开孔径优选为0.3μm～10μm，更优选为0.5μm～5μm。另外，当进行过滤时，过滤器可使用单独一种，也可并用多种。

＜前处理液的特性＞

本实施方式的前处理液的pH也如以上所记载，并无特别限定，优选为pH≧7。在此情况下，无机金属盐和/或有机金属盐的凝聚效果变高。进而可容易地抑制对搭载所述前处理液的印刷装置中使用的构件、特别是金属构件的腐蚀等损坏。特别优选的前处理液的pH范围为7～10。

此外，所述pH可利用公知的方法，例如堀场制作所公司制造的桌上型pH计F-72，使用标准ToupH电极或护套ToupH电极进行测定。

一实施方式中，前处理液优选将25℃下的粘度调整为2mPa·s～100mPa·s。若为满足所述粘度范围的前处理液，则可容易地应对后述的各种印刷方法。另外，就不依存于前处理液的印刷方法而可容易地表现出优异的功能的观点而言，所述前处理液的25℃下的粘度更优选为3mPa·s～80mPa·s。所述前处理液的25℃下的粘度进而优选为4mPa·s～60mPa·s，最优选为5mPa·s～30mPa·s。

根据前处理液的粘度，例如可使用E型粘度计(东机产业公司制造的TVE25L型粘度计)、或B型粘度计(东机产业公司制造的TVB10型粘度计)来测定前处理液的粘度。

一实施方式中，前处理液的25℃下的表面张力优选为20mN/m～75mN/m，更优选为21mN/m～65mN/m，特别优选为22mN/m～55mN/m，最优选为23mN/m～45mN/m。另外，如上所述，前处理液的表面张力的值优选为喷墨墨水的表面张力的值以上。

本发明的前处理液的表面张力例如可使用表面张力计(协和界面科学公司制造的CBVPZ)，在25℃环境下通过铂金板法进行测定。

＜喷墨墨水＞

作为本发明的第1方式的前处理液可在与任意的喷墨墨水的组合中适宜使用，以下对喷墨墨水的优选实施方式进行说明。一实施方式中，喷墨墨水的构成要素如下。

＜颜料＞

就具有耐水性、耐光性、耐候性、耐气体性等的观点，此外当在高速印刷中使用本发明的前处理液时，与染料相比较可获得凝聚速度快的高画质图像的观点而言，喷墨墨水至少包含颜料作为色材。

作为颜料，可使用公知的有机颜料、无机颜料的任一种。一实施方式中，相对于喷墨墨水的总重量，这些颜料优选以2重量％以上且15重量％以下的范围而包含，更优选以2.5重量％以上且15重量％以下的范围而包含，特别优选以3重量％以上且10重量％以下的范围而包含。

通过将颜料的含有率设为2重量％以上，即便为单程印刷也可获得充分的发色性。另外，通过将颜料的含有率设为15重量％以下，可将喷墨墨水的粘度调整为适于喷墨印刷的范围内，并且喷墨墨水的长期稳定性也可良好地维持，结果可确保长期的打印稳定性。

所述实施方式的喷墨墨水并无特别限定，优选与上文作为第1实施方式而说明的前处理液组合。

一实施方式中，相对于喷墨墨水的总重量，所述颜料优选以0.1重量％以上且20重量％以下的范围而包含，更优选以0.5重量％以上且15重量％以下的范围而包含，特别优选以1重量％以上且10重量％以下的范围而包含。

通过将颜料的含有率设为0.1重量％以上，即便为单程印刷也可获得充分的发色性。另外，通过将颜料的含有率设为20重量％以下，可将喷墨墨水的粘度调整为适于喷墨印刷的范围内，结果可确保长期的打印稳定性。

所述实施方式的喷墨墨水并无特别限定，优选与上文作为第2实施方式而说明的前处理液组合。

喷墨墨水的一实施方式中，作为可使用的青色(cyan)有机颜料，例如可列举C.I.颜料蓝(pigment blue)1、2、3、15：3、15：4、15：6、16、22、60、64、66等。其中，就发色性或耐光性优异的方面而言，优选为选自C.I.颜料蓝15：3和/或15：4中的一种以上。

一实施方式中，作为可使用的品红色有机颜料，例如可列举C.I.颜料红(pigmentred)5、7、12、22、23、31、48(Ca)、48(Mn)、49、52、53、57(Ca)、57：1、112、122、146、147、150、185、238、242、254、255、266、269、C.I.颜料紫(pigment violet)19、23、29、30、37、40、43、50等。

其中，就发色性或耐光性优异的方面而言，优选选自由C.I.颜料红122、150、185、266、269和/或C.I.颜料紫19所组成的群组中的一种以上。其中，C.I.颜料紫19显示接近日本色库(Japan Color)2011及作为欧洲色彩标准的FOGRA(德国印刷研究所)39的色彩再现，此外当与本发明的前处理液并用时显示特别高的发色性，因此特别优选。

一实施方式中，作为可使用的黄色有机颜料，例如可列举C.I.颜料黄(pigmentyellow)10、11、12、13、14、17、20、24、74、83、86、93、94、95、109、110、117、120、125、128、137、138、139、147、148、150、151、154、155、166、168、180、185、213等。其中，就发色性优异的方面而言，优选选自由C.I.颜料黄13、14、74、120、180、185、213所组成的群组中的一种以上。

一实施方式中，作为可使用的黑色有机颜料，例如可列举苯胺黑、路毛根黑(Lumogen black)、偶氮甲碱偶氮黑等。另外，还可使用多种所述青色颜料、品红色颜料、黄色颜料或下述橙色颜料、绿色颜料、棕色颜料等彩色颜料而制成黑色颜料。

一实施方式中，喷墨墨水中还可使用橙色颜料、绿色颜料、棕色颜料等的专色。具体而言，可列举C.I.颜料橙(pigment orange)16、36、43、51、55、59、61、64、71，C.I.颜料绿(pigment green)7、36、43、58，颜料棕(pigment brown)23、25、26等。

一实施方式中，可使用的无机颜料并无特别限定，例如可列举作为黑色颜料的碳黑或氧化铁、作为白色颜料的氧化钛。

一实施方式中，作为可使用的碳黑颜料，可列举利用炉(furnace)法、通道(channel)法所制造的碳黑。其中，这些碳黑中优选的是具有一次粒径为11nm～50nm、布厄特(Brunauer-Emmitt-Teller，BET)法的比表面积为50m²/g～400m²/g、挥发物为0.5重量％～10重量％、pH为2～10等特性的碳黑。

作为具有此种特性的市售品，例如可列举：

No.25、30、33、40、44、45、52、850、900、950、960、970、980、1000、2200B、2300、2350、2600；MA7、MA8、MA77、MA100、MA230(三菱化学股份有限公司制造)；

拉文(RAVEN)760UP、780UP、860UP、900P、1000P、1060UP、1080UP、1255(哥伦比亚碳(Colombian Carbon)公司制造)；

雷加尔(REGAL)330R、400R、660R、莫葛(MOGUL)L(卡博特(Cabot)公司制造)；

尼派克斯(Nipex)160IQ、170IQ、35、75；普林泰克斯(PrinteX)30、35、40、45、55、75、80、85、90、95、300；特黑(SpecialBlack)350、550；奈罗克斯(Nerox)305、500、505、600、605(欧励隆工程碳(Orion Engineerd Carbons)公司制造)等，

均可优选地使用。

另外，作为白色无机颜料，适宜使用氧化钛。作为氧化钛，可使用锐钛矿(anatase)型、金红石(rutile)型的任一种，为了提高印刷物的隐蔽性，优选使用金红石型。另外，可为利用氯法、硫酸法等任一方法所制造者，使用利用氯法所制造的氧化钛则白色度高，因此优选。

一实施方式中，可使用的氧化钛的颜料优选利用无机化合物和/或有机化合物对颜料表面进行了处理。作为无机化合物的例子，可列举硅、铝、锆、锡、锑、钛的化合物、及它们的水合氧化物。另外，作为有机化合物的例子，可列举多元醇、烷醇胺或其衍生物、高级脂肪酸或其金属盐、有机金属化合物等。其中，多元醇或其衍生物能够将氧化钛表面高度疏水化，使分散稳定性提升，可优选使用。

一实施方式中，为了将印刷物的色相或发色性调整为适当的范围内，可混合多种所述颜料来使用。例如，为了对使用碳黑颜料的黑色墨水改善低打印率下的色泽，可少量添加选自青色有机颜料、品红色有机颜料、橙色有机颜料、棕色有机颜料中的一种以上的颜料。

＜颜料分散树脂＞

作为在喷墨墨水中稳定地分散保持所述颜料的方法，可列举：使颜料表面吸附颜料分散树脂来进行分散的方法、使颜料表面吸附水溶性和/或水分散性的表面活性剂来进行分散的方法、将亲水性官能基化学性·物理性导入颜料表面而在没有分散剂或表面活性剂的情况下在墨水中分散的方法、利用具有自分散性的树脂被覆颜料来进行微胶囊化的方法等。

一实施方式中，喷墨墨水优选的是在所述方法中选择使用颜料分散树脂的方法而制备。其原因在于：通过选定·研究颜料分散树脂的单体组成或分子量，可容易地调整对颜料的树脂吸附能力或颜料分散树脂的电荷，结果，能够对微细的颜料赋予分散稳定性、或控制前处理液的使颜料分散功能下降的能力。

颜料分散树脂的种类并无特别限定，例如可使用丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、马来酸树脂、苯乙烯马来酸树脂、氨基甲酸酯树脂、酯树脂等。一实施方式中，就材料选择性的大小或合成的容易度的方面而言，特别优选使用丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂。此外，所述颜料分散树脂可通过公知的方法合成，还可使用市售品。

一实施方式中，优选在所述颜料分散树脂中导入碳数10～36的烷基。其原因在于：通过将烷基的碳数设为10～36，可实现颜料分散体的低粘度化与进一步的分散稳定化及粘度稳定化。

烷基的碳数优选为碳数12～30，进而优选为碳数18～24。另外，若烷基的碳数为10～36的范围，则可为直链也可分支，任一种均可使用，优选直链状的烷基。

作为直链的烷基，可列举月桂基(C12)、肉豆蔻基(C14)、鲸蜡基(C16)、硬脂基(C18)、二十烷基(arachyl)(C20)、二十二烷基(behenyl)(C22)、二十四烷基(lignoceryl)(C24)、二十六烷基(cerotoyl)(C26)、二十八烷基(montanyl)(C28)、三十烷基(melissyl)(C30)、三十二烷基(dotriacontanoyl)(C32)、三十四烷基(tetratriacontanoyl)(C34)、三十六烷基(hexatriacontanoyl)(C36)等。

关于所述颜料分散树脂中所含的含有碳数10～36的烷基链的单体在共聚物中所含的含量，就兼具颜料分散体的低粘度化及印刷物的耐摩擦性或光泽性的观点而言，优选为5重量％～60重量％，更优选为10重量％～55重量％，特别优选为20重量％～50重量％。

一实施方式中，就可提升对颜料的吸附能力，并且当与前处理液混合时可迅速降低颜料的分散功能而言，特别优选在颜料分散树脂中导入芳香族基。其原因在于：当将前处理液与喷墨墨水混合时，在前处理液所含的金属盐中的阳离子成分与具有芳香族基的颜料分散树脂之间，被称为阳离子-π相互作用的坚固的分子间力起作用，两者优先吸附。作为芳香族基，可列举苯基、萘基、蒽基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、大茴香基(anisil)等。其中，就可充分确保分散稳定性的方面而言优选苯基、甲苯基。

就兼具颜料的分散稳定性及与前处理液的吸附性能的观点而言，相对于颜料分散树脂的总重量，含有芳香环的单体的含有率优选为5重量％～65重量％，更优选为10重量％～50重量％。

本发明的颜料分散树脂为了提升在墨水中的溶解度，优选为利用碱来中和树脂中的酸基。然而，若过剩地投入碱，则会将前处理液中所含的阳离子成分中和，无法发挥充分的效果，因而需要注意其添加量。

碱的添加量是否过剩例如可通过以下方式进行确认，即，制作颜料分散树脂的10重量％水溶液，测定所述水溶液的pH。一实施方式中，为了充分表现出本发明的前处理液的功能，所述水溶液的pH优选为7～11，更优选为7.5～10.5。

作为用来中和颜料分散树脂的碱，例如可列举：二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺等烷醇胺；氨水；氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物；碳酸锂、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾等碱金属的碳酸盐等。

一实施方式中，颜料分散树脂的酸价优选为30mgKOH/g～400mgKOH/g。通过将酸价调整为所述范围内，可确保颜料分散树脂对水的溶解性，并且可抑制颜料分散体的粘度，因而优选。

在颜料分散树脂的酸价小于30mgKOH/g的情况下，对水的溶解性过低而无法浸润颜料，颜料分散体容易变得不稳定。此外，当与所述前处理液组合时，难以引起阴离子-阳离子间相互作用或吸附平衡移动，抑制颜料彼此的混色的效果容易降低。

另一方面，在颜料分散树脂的酸价大于400mgKOH/g的情况下，颜料分散树脂间的相互作用增强，由此粘度变高、或前处理液的效果容易变得不充分因此。此外，作为颜料分散树脂的酸价，优选为50mgKOH/g～350mgKOH/g，进而优选为100mgKOH/g～300mgKOH/g。

酸价可使用公知的装置，例如京都电子工业股份有限公司制造的“电位差自动滴定装置AT-610”，通过电位差滴定法进行测定。

颜料分散树脂的分子量优选为重量平均分子量为1,000以上且100,000以下的范围内，更优选为5,000以上且50,000以下的范围。

通过分子量为所述范围，则颜料在水中稳定地分散，另外容易进行应用于水性墨水组合物时的粘度调整等。若重量平均分子量为1,000以下，则分散树脂容易溶解于墨水组合物中所添加的溶剂中，因而由于吸附于颜料的树脂脱离，分散稳定性显著恶化。若重量平均分子量为100,000以上，则分散时粘度变高，并且自喷墨头的喷出稳定性显著恶化，因而印刷稳定性降低。

本发明的颜料与颜料分散树脂的重量比率优选为2/1～100/1。通过将颜料分散树脂的比率设为2/1～100/1，而抑制颜料分散体的粘度，所述颜料分散体或喷墨墨水的粘度稳定性·分散稳定性良化，并且当与前处理液混合时可引起迅速的分散功能的下降，因而优选。作为颜料与颜料分散树脂的比率，更优选为20/9～50/1，进而优选为5/2～25/1，最优选为20/7～20/1。

＜水溶性有机溶剂＞

喷墨墨水中使用的水溶性有机溶剂可任意地使用公知者，优选含有两种以上的1气压下沸点为180℃以上且280℃以下的二醇醚系溶剂和/或烷基多元醇系溶剂。水溶性有机溶剂的1气压下的沸点优选为183℃以上且270℃以下的范围内，更优选185℃以上且250℃以下的范围内。

通过使用满足所述沸点范围的水溶性有机溶剂，可将喷墨墨水的润湿性与干燥性控制为适当的范围，喷出稳定性变良好，而且当与前处理液组合时可防止渗色等画质缺陷。

此外，本发明中的1气压下的沸点可通过使用示差扫描热量分析(differentialscanning calorimetry，DSC)等热分析装置而进行测定。

一实施方式中，若例示可适宜使用的1气压下的沸点为180℃以上且280℃以下的二醇醚系溶剂，则可列举：

二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单己醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、四乙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单丁醚等二醇单烷基醚类；

二乙二醇二乙醚、二乙二醇异丙基甲基醚、二乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇丁基甲基醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇甲基乙基醚等二醇二烷基醚类。

一实施方式中，就可兼具优异的保湿性与干燥性的方面而言，所述二醇醚系溶剂中，优选为选择二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丙醚、三乙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、二乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇丁基甲基醚、四乙二醇甲基乙基醚。

另外，作为1气压下的沸点为180℃以上且280℃以下的烷基多元醇系溶剂，例如可列举：1,2-乙二醇、1,2-丙二醇(丙二醇)、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,2-庚二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基戊烷-2,4-二醇、2-乙基-1,3-己二醇、乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、二丁二醇等。

一实施方式中，就可兼具优异的保湿性与干燥性的方面而言，所述烷基多元醇系溶剂中，优选为选择1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,2-庚二醇。

一实施方式中，相对于喷墨墨水的总重量，所述1气压下沸点为180℃以上且280℃以下的二醇醚系溶剂和/或烷基多元醇系溶剂的总量优选为5重量％以上且50重量％以下。

另外，就自喷墨喷嘴的喷出稳定性、及当与前处理液组合时确保充分的润湿扩展性与干燥性的观点而言，所述水溶性有机溶剂的总量更优选为10重量％以上且45重量％，特别优选为15重量％以上且40重量％以下。若水溶性有机溶剂的总量低于5重量％，则墨水的保湿性不足，喷出稳定性有可能受损。另一方面，在水溶性有机溶剂的含量的合计多于65重量％的情况下，墨水的粘度过高，有可能会损及喷出稳定性。

一实施方式中，为了调整喷墨墨水的保湿性或润湿性，还可并用所述1气压下沸点为180℃以上且280℃以下的二醇醚系溶剂和/或烷基多元醇系溶剂以外的有机溶剂。具体而言，可使用作为前处理液中可使用的水溶性有机溶剂而例示的一元醇类、三元醇类、含氮系溶剂、及杂环化合物等。另外，这些溶剂可单独使用，也可混合使用多种。

一实施方式中，关于喷墨墨水中的水溶性有机溶剂的总量，就兼具喷墨墨水的保湿性、干燥性、润湿性的观点而言，相对于喷墨墨水总重量，优选为5重量％以上且70重量％以下，更优选为10重量％以上且60重量％以下，特别优选为15重量％以上且50重量％以下。

进而，一实施方式中，关于喷墨墨水中所含的水溶性有机溶剂，相对于水性喷墨墨水的总重量，1气压下的沸点为240℃以上的水溶性有机溶剂的含量优选为小于10重量％，更优选为小于7重量％，进而优选为小于5重量％。

一实施方式中，前处理液优选为不含1气压下的沸点为240℃以上的水溶性有机溶剂。另外，一实施方式中，相对于水性喷墨墨水的总重量，1气压下的沸点为210℃以上的水溶性有机溶剂的含量优选为小于20重量％，更优选为小于18重量％，进而优选为小于16重量％。一实施方式中，前处理液优选为不含1气压下的沸点为210℃以上的水溶性有机溶剂。

通过以所述范围控制有机溶剂量，即便为高速印刷也可充分地以不存在背面粘墨的程度提高干燥性。另外，当与前处理液组合时，即便印刷速度高也能够容易地获得画质优异的图像。

＜粘合剂树脂＞

一实施方式中，喷墨墨水优选包含粘合剂树脂。也如上文所记载那样，作为粘合剂树脂，通常已知有水溶性树脂与树脂微粒子。其中，与水溶性树脂相比，树脂微粒子为高分子量，另外树脂微粒子可降低喷墨墨水粘度，可在喷墨墨水中调配更多量的树脂，因此对于提高印刷物的耐性而言适合。

作为可用作树脂微粒子的树脂的种类，可列举丙烯酸系、苯乙烯丙烯酸系、氨基甲酸酯系、苯乙烯丁二烯系、氯乙烯系、聚烯烃系等。其中，若考虑墨水组合物的稳定性、印刷物的耐性的方面，则优选使用丙烯酸系、苯乙烯丙烯酸系的树脂微粒子。

其中，在喷墨墨水中的粘合剂树脂为树脂微粒子的情况下，需要考虑所述树脂微粒子的最低成膜温度(MFT)。原因在于：在使用MFT低的树脂微粒子的情况下，由于添加至喷墨墨水中的水溶性有机溶剂，树脂微粒子的MFT进一步降低，即便为室温也会引起树脂微粒子熔融或凝聚，结果有时发生喷墨头喷嘴的堵塞。为了避免所述问题，优选的是通过调整构成树脂微粒子的单体而使所述树脂微粒子的MFT为60℃以上。

此外，所述MFT例如可利用试验机产业(Tester Sangyo)公司制造的MFT试验机进行测定。具体而言，以湿(WET)膜厚成为300μm的方式在膜上涂敷树脂微粒子的25重量％水溶液后，以赋予梯度的状态静置于所述试验机上，将干燥后产生了白色析出物的区域与形成有透明树脂膜的区域的边界的温度设为MFT。

但是，若考虑喷墨打印机的维护性能，则更优选使用水溶性树脂作为粘合剂树脂。作为水溶性树脂，优选为重量平均分子量为8,000以上且50,000以下的范围内，更优选为10,000以上且40,000以下的范围内。通过将重量平均分子量设为10,000以上，可使印刷物的涂膜耐性良好，通过将重量平均分子量设为50,000以下，可获得自喷墨头的喷出稳定性优异的喷墨墨水。

另外，当粘合剂树脂选择水溶性树脂时，酸价也很重要。一实施方式中，酸价优选为10mgKOH/g～80mgKOH/g，酸价更优选为20mgKOH/g～50mgKOH/g。

若酸价小于10mgKOH/g，则已固化的喷墨墨水的再溶解性差，与树脂微粒子同样地会发生喷墨头喷嘴上的堵塞，由此而存在印刷稳定性显著下降的倾向。另外，当与前处理液组合时，难以引起由阴离子-阳离子间相互作用所实现的墨水的增稠·凝聚，因而存在抑制渗色或颜色不均匀的效果降低的倾向。另外，若酸价为80mgKOH/g以上，则虽然即便喷墨墨水固化也能够再次溶解，但有印刷物涂膜的耐水性显著恶化的担忧。

相对于喷墨墨水总重量，所述粘合剂树脂在喷墨墨水总重量中的含量以固体成分计为1重量％以上且20重量％以下的范围，更优选为2重量％以上且15重量％以下的范围，特别优选为3重量％以上且10重量％以下的范围。

＜表面活性剂＞

一实施方式中，喷墨墨水优选以调整表面张力、提升画质为目的而包含表面活性剂。另一方面，若表面张力过低，则喷墨头的喷嘴面被喷墨墨水润湿而有损喷出稳定性，因此，表面活性剂的种类与量的选择非常重要。

就确保最佳的润湿性、实现自喷墨喷嘴的稳定喷出的观点而言，优选使用硅氧烷系、乙炔系、氟系的表面活性剂，特别优选使用硅氧烷系、乙炔系的表面活性剂。作为表面活性剂的添加量，相对于喷墨墨水的总重量，优选0.01重量％以上且5.0重量％以下，进而优选0.05重量％以上且3.0重量％以下。

另外，就控制喷墨墨水蒸发过程中的润湿性、或提升耐摩擦性或耐溶剂性等印刷物品质的方面而言，表面活性剂的分子量也很重要。表面活性剂的重量平均分子量优选为1,000以上且7,000以下，更优选为1,500以上且5,000以下的范围内。在重量平均分子量为1,000以上的情况下，容易提高控制对记录介质的润湿的效果。另外，在重量平均分子量为7,000以下的情况下，容易获得保存稳定性优异的喷墨墨水。

所使用的表面活性剂可通过公知的方法合成，还可使用市售品。在自市售品中选择表面活性剂的情况下，例如作为硅氧烷系表面活性剂或乙炔系表面活性剂，可使用上文作为前处理液中可使用的表面活性剂而列举者。另外，作为可使用的氟系表面活性剂，可列举：早尼尔(Zonyl)TBS、FSP、FSA、FSN-100、FSN、FSO-100、FSO、FS-300、开普斯顿(Capstone)FS-30、FS-31(杜邦(DuPont)公司)，PF-151N、PF-154N(欧诺法(OMNOVA)公司制造)等。

所述表面活性剂可单独使用，也可并用两种以上。其中，当在前处理液层上赋予墨水时，墨水中高浓度的多元金属离子混入墨水层中，由此墨水的表面张力大幅变动，有可能会发生混色渗色等，因此为了抑制墨水的表面张力的变动，表面活性剂优选并用两种以上。

喷墨墨水中使用的表面活性剂及前处理液中使用的表面活性剂可相同也可不同。当使用各自不同的表面活性剂时，如上所述，宜在注意到两者的表面张力的基础上来决定调配量。

＜水＞

一实施方式中，作为喷墨墨水中所含的水，优选使用离子交换水(去离子水)而非含有各种离子的通常的水。

作为喷墨墨水中的水的含量，以墨水的总重量为基准，优选为20重量％～90重量％的范围。更优选25重量％～85重量％的范围，进而优选30重量％～80重量％的范围。

＜其他成分＞

一实施方式中，除所述成分以外，喷墨墨水中还可视需要而添加pH调整剂以制成具有所期望的物理特性值的墨水。具有pH调整能力的材料可任意选择。

在碱性化的情况下，可使用二甲基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺等烷醇胺；氨水；氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物；碳酸锂、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾等碱金属的碳酸盐等。

另外，在酸性化的情况下，可使用盐酸、硫酸、乙酸、柠檬酸、马来酸、马来酸酐、琥珀酸、酒石酸、苹果酸、磷酸、硼酸、富马酸、丙二酸、抗坏血酸、谷氨酸等。所述pH调整剂可单独使用，也可并用两种以上。

相对于喷墨墨水的总重量，pH调整剂的调配量优选为0.01重量％～5重量％，更优选为0.1重量％～3重量％，最优选为0.2重量％～1.5重量％。通过调整为所述范围内，不会引起由空气中的二氧化碳的溶解等所导致的pH变化，另外，当前处理液与墨水接触时，可恰当地表现出本发明的效果而不会妨碍由多元金属离子所带来的固体成分的凝聚效果，因而优选。

一实施方式中，为了制成具有所期望的物理特性值的墨水，除所述成分以外，喷墨墨水还可视需要而适宜添加消泡剂、防腐剂、红外线吸收剂、紫外线吸收剂等添加剂。作为这些添加剂的添加量的例子，相对于墨水的总重量，适宜为0.01重量％以上且10重量％以下。

此外，一实施方式中，喷墨墨水优选为实质上不含聚合性单体。此处，所谓“实质上不含”，表示并非有意地添加，且并不排除制造·保管喷墨墨水时的微量的混入或发生。

＜墨水组＞

本发明的第2方式涉及一种墨水组，其包含作为本发明的第1方式的前处理液、以及喷墨墨水。喷墨墨水可与上文所说明的喷墨墨水相同。墨水组中，喷墨墨水也可为单色。另外，根据用途，还可构成为具备多色喷墨墨水的组合的喷墨墨水组。

喷墨墨水组的组合并无特别限定，通过使用青色、货色、品红色这三色而可获得全色(full-color)的图像。另外，通过追加黑色墨水而提升黑色感，可提高文字等的视认性。进而，通过追加橙色、绿色等色彩，还能够提升色彩再现性。当对白色以外的印刷介质进行印刷时，通过并用白色墨水，可获得清晰的图像。

在水性喷墨墨水具有品红色墨水的情况下，所述品红色墨水特别优选为具有C.I.颜料紫19作为品红色颜料。

＜喷墨墨水的制造方法＞

包含如上所述的成分的本发明的喷墨墨水例如可经过以下工艺而制造。但是，本发明的喷墨墨水的制造方法并不限定于以下方法。

(1)颜料分散体的制造

首先，在混合有颜料分散树脂与水的水性介质中添加颜料，进行混合搅拌后，使用分散机进行分散处理。之后，视需要进行离心分离或过滤，获得颜料分散体。

此外，有效的是在分散处理前进行预混合(premixing)。预混合只要在至少混合有颜料分散树脂与水的水性介质中添加颜料来进行即可。此种预混合操作可改善颜料表面的润湿性，促进分散剂在颜料表面的吸附，因而优选。

颜料的分散处理时可使用的分散机若为通常所使用的分散机则可为任何分散机，例如可列举球磨机、辊磨机、砂磨机(sand mill)、珠磨机及纳米粉碎机(Nanomizer)等。所述之中，优选使用珠磨机。具体而言，以超磨机(super mill)、砂磨机(sand grinder)、搅拌磨机(agitator mill)、磨粒磨机(grain mill)、戴诺磨机(Dyno Mill)、珍珠磨机(PearlMill)及双锥型砂磨机(Co-ball mill)等商品名而市售。

在颜料的预混合及分散处理中，颜料分散剂可为仅分散于水中的情况，也可为分散于有机溶剂与水的混合溶媒中的情况。

作为控制颜料分散体的粒度分布的方法，可列举：减小以上所列举的分散机的粉碎媒介的尺寸、变更粉碎媒介的材质、增大粉碎媒介的填充率、变更搅拌构件(搅拌器(agitator))的形状、延长分散处理时间、在分散处理后利用过滤器或离心分离机等进行分级、以及这些方法的组合。本发明中，为了将颜料调整为适当的粒度范围内，优选的是将所述分散机的粉碎媒介的直径设为0.1mm～3mm。另外，作为粉碎媒介的材质，优选使用玻璃、锆石、氧化锆、二氧化钛。

(2)喷墨墨水的制备

接着，在所述颜料分散液中加入水溶性有机溶剂、水，以及视需要而加入以上所列举的粘合剂树脂、表面活性剂或其他添加剂，进行搅拌·混合。

此外，视需要也可对所述混合物一边以40℃～100℃的范围进行加热一边进行搅拌·混合。其中，当使用树脂微粒子作为粘合剂树脂时，加热温度优选设为所述树脂微粒子的MFT以下。

(3)粗大粒子的去除

通过过滤分离、离心分离等方法将所述混合物中所含的粗大粒子去除，制成喷墨墨水。作为过滤分离的方法，可适宜使用公知的方法。另外，关于过滤器开孔径，只要可去除粗大粒子、尘埃，则并无特别限制，优选为0.3μm～5μm，更优选为0.5μm～3μm。另外，当进行过滤时，过滤器可使用单独一种，也可并用多种。

＜喷墨墨水的特性＞

一实施方式中，喷墨墨水优选为将25℃下的粘度调整为3mPa·s～20mPa·s。若为所述粘度范围，则特别是通常的具有4KHz～10KHz的频率的喷头、以及10KHz～70KHz的高频率的喷头均可显示出稳定的喷出特性。特别是通过将25℃下的粘度设为4mPa·s～10mPa·s，即便用于具有600dpi以上的设计分辨率的喷墨头，也可稳定地喷出。

本说明书中记载的喷墨墨水的25℃下的粘度可通过常法进行测定。具体而言，可利用E型粘度计(东机产业公司制造的TVE25L型粘度计)，使用墨水1mL进行测定。

一实施方式中，为了获得具有优异的发色性的印刷物，喷墨墨水优选将颜料的平均二次粒径(D50)设为40nm～500nm，更优选为50nm～400nm，特别优选为60nm～300nm。为了将平均二次粒径调整为所述适当的范围内，只要如上所述控制颜料分散处理步骤即可。

＜印刷物的制造方法＞

作为使用本发明的包含前处理液与喷墨墨水的墨水组来制造印刷物的方法，可优选地使用如下方法：在以30m/分钟以上的速度搬送的记录介质上赋予前处理液后，对赋予有所述前处理液的部分通过单程印刷方式来赋予喷墨墨水。

所谓“单程印刷方式”，是对停止的记录介质，使喷墨头仅扫描一次、或在经固定的喷墨头的下部使记录介质仅通过一次的印刷方法，并不在已打印的墨水上再次将墨水打印。与现有的喷墨头多次扫描的喷墨印刷方式(多程印刷方式)相比，单程印刷方式的扫描次数少，可提高印刷速度，因此适于要求印刷速度的产业用途。特别是对于实现近年来活跃研究的作为胶版印刷或凹版印刷的替代的喷墨印刷而言，可谓必须采用本方式。

另一方面，为了以喷墨印刷来替代胶版印刷或凹版印刷，必须解决各种课题。关于印刷速度，为了实现对现有印刷方式的替代，需要应对最低为30m/分钟以上的高速印刷。另外，印刷物中不存在渗色、颜色不均匀等图像缺陷自不必说，还必须在600dpi以上的高记录分辨率中获得高品质图像。

“记录分辨率”以dpi(点每英寸(Dots Per Inch))的单位来表示，表示每一英寸所赋予的喷墨墨水液滴的数量。此外，本说明书中的“记录分辨率”是指记录介质的搬送方向上的记录分辨率、及所述记录介质的面内与搬送方向垂直的方向(以下称为记录宽度方向)上的记录分辨率这两者。

如上所述，为了在喷墨印刷中实现高速印刷，必须采用单程印刷方式。另一方面，为了以一次扫描完成印刷，自喷墨头喷嘴一次性喷出的墨水液滴量(滴体积(dropvolume))与利用多程印刷方式来印刷相同图像的情况相比变多。如现有技术中所说明那样，在包含水作为构成成分，且通过向记录介质的渗透和/或液体成分的蒸发来使图像定影的喷墨墨水的情况下，滴体积的增加会导致喷墨墨水的透墨或干燥不良，另外喷墨墨水的浸透性因记录介质而异，因此存在极难无关于记录介质而获得高品质图像的状况。

本发明中，谋求通过使用到此为止所说明的如下前处理液来解决所述课题，所述前处理液包含溶解状态的无机金属盐和/或有机金属盐、以及含有分子内具有一个以上的羟基的化合物的有机溶剂，且以所述前处理液的总重量为基准，所述有机溶剂的含量为0.1重量％～50重量％。

即，通过在印刷喷墨墨水前在记录介质上赋予前处理液，并在所述记录介质上形成墨水凝聚层，从而排除由记录介质的种类不同所造成的影响。另外，通过在形成所述前处理液后使用喷墨墨水，而实现固体成分的迅速凝聚与液体成分的干燥。结果，能够无关于记录介质而在高速且高记录分辨率的喷墨印刷中容易地获得高品质的图像。

＜印刷物的制造方法＞

本发明的第3方式涉及一种印刷物的制造方法，其使用作为本发明的第1方式的前处理液、或作为本发明的第2方式的墨水组。

本发明的印刷物的制造方法的特征在于包括：对以30m/分钟以上的速度搬送的记录介质赋予前处理液的步骤；以及对赋予有所述前处理液的部分通过单程印刷方式来赋予水性喷墨墨水的步骤，且至少在所述赋予前处理液的步骤中使用本发明的前处理液、或墨水组中的前处理液。以下，代表性地对使用作为本发明的第2方式的墨水组的印刷物的制造方法进行更具体的说明。

＜前处理液的赋予方法＞

本发明的印刷物的制造方法中，在印刷喷墨墨水前，在以30m/分钟以上的速度搬送的记录介质上赋予前处理液。即便为记录介质的搬送速度为30m/分钟以上的高速印刷，若为本发明的前处理液，则也能够均匀地进行涂布，容易形成具有充分的浓度的高品质图像且不存在渗色、颜色不均匀等图像的缺陷或破损。

作为在记录介质上赋予前处理液的赋予方法，有像喷墨印刷那样不接触记录介质地进行印刷的方式、以及使前处理液接触记录介质来进行印刷的方式，可采用任一种。

前处理液的涂布量优选为1g/m²～25g/m²，更优选为2g/m²～20g/m²，进而优选为3g/m²～15g/m²。通过将前处理液的涂布量调整为所述范围，而容易抑制渗色、破损，并且提升涂布后的前处理液层的干燥性。结果，防止在涂敷装置内部的附着、或将印刷后的记录介质重叠时的背面粘墨等，可获得无粘感(粘连)的印刷物。

近年来，开发有一种通过采用喷头内加热器、使喷头内流路或喷嘴结构最佳化等，从而即便为25℃下的粘度为100mPa·s左右的液体组合物也能够喷出的喷墨头。本发明的前处理液的25℃下的优选粘度范围为2mPa·s～100mPa·s，即便为喷墨印刷也可无问题地印刷所述前处理液。此外，在采用喷墨印刷作为前处理液的赋予方法的情况下，就可在非打印部保留记录介质固有的质感的观点而言，优选为仅对赋予喷墨墨水的部分赋予所述前处理液。

另一方面，就防止对构成喷墨头的构件的损坏、或确保喷墨印刷适应性的观点而言，一实施方式中，优选利用使前处理液接触记录介质的印刷方式。作为使前处理液接触的印刷方式，可任意地选择现有公知的方法。例如，就装置的简单性、均匀涂敷性、作业效率、经济性等观点而言，优选采用辊形式。此外，所谓“辊形式”，是指在预先对旋转的辊赋予前处理液后，在记录介质上转印所述前处理液的印刷形式。

作为一实施方式中优选使用的辊形式的涂敷机，例如有胶版凹版涂布机、凹版涂布机、刮刀涂布机、棒涂布机、板涂布机、柔版涂布机、辊涂布机等。

＜赋予前处理液后的热能作用＞

一实施方式中，优选为在将前处理液赋予至记录介质后、赋予喷墨墨水前，使热能作用于所述记录介质而使记录介质上的前处理液干燥。另外，特别优选为呈在赋予喷墨墨水前使前处理液完全干燥、即完全去除所述前处理液的液体成分的状态。

若在前处理液完全干燥前赋予喷墨墨水，则可进一步促进喷墨墨水中的固体成分的溶解和/或分散功能的下降，另一方面记录介质上的液体成分容易过剩。在此情况下，若喷墨印刷后起作用的热能不充分，则有可能会发生记录介质的起皱或渗色等图像缺陷。

热能的作用方法并无特别限制，例如可列举加热干燥法、热风干燥法、红外线干燥法、微波干燥法、滚筒干燥法等。所述干燥法可单独使用，也可并用多种。例如，通过并用加热干燥法与热风干燥法，与各自单独使用时相比可更迅速地使前处理液干燥。

一实施方式中，就防止对记录介质的损坏或前处理液中的液体成分的暴沸的观点而言，在所述之中采用加热干燥法的情况下，优选将干燥温度设为35℃～100℃。另外，在采用热风干燥法的情况下，优选将热风温度设为50℃～250℃。另外，就同样的观点而言，在采用红外线干燥法的情况下，优选红外线照射中使用的红外线的总输出的累计值的50％以上存在于700nm以上且1500nm以下的波长范围中。

＜前处理液赋予·干燥装置＞

一实施方式中，对后述的喷墨印刷装置在线或离线(off-line)装备前处理液赋予·干燥装置。就印刷时的便利性的方面而言，优选在线装备。

＜喷墨墨水的赋予方法＞

如以上所说明那样，通过单程印刷方式来对记录介质赋予喷墨墨水。此外，如上所述，作为单程印刷方式，有对停止的记录介质使喷墨头仅扫描一次的方法、以及在经固定的喷墨头的下部使记录介质仅通过一次的方法这两种。

在使喷墨头扫描的方法的情况下，需要追加所述喷墨头的动作来调整喷出时机，容易产生着落位置的偏移。因此，一实施方式中，优选利用将喷墨头固定来扫描记录介质的方法。此时，记录介质的搬送速度优选设为30m/分钟以上。特别是在对喷墨印刷装置在线设置前处理液的赋予装置的情况下，优选自所述前处理液的赋予装置至喷墨印刷装置而连续地配置，将赋予有前处理液的记录介质直接搬送至喷墨印刷部。

另外，也如以上说明那样，通过使用本发明的墨水组，即便高速且为600dpi以上的记录分辨率也可制造高品质图像，就可提供具有与胶版印刷或凹版印刷相同的画质的印刷物的方面而言，印刷物的记录分辨率特别优选为1200dpi以上。

＜喷墨头＞

在作为单程印刷方式而采用在经固定的喷墨头的下部使记录介质仅通过一次的方法的情况下，记录宽度方向上的记录分辨率是由喷墨头的设计分辨率而决定。

如上所述，本发明中记录宽度方向的记录分辨率也优选为600dpi以上，因此，喷墨头的设计分辨率必然也优选为600dpi以上。若喷墨头的设计分辨率为600dpi以上，则可针对每一色而利用一个喷墨头进行印刷，因而就装置的小型化或经济性的观点而言优选。此外，在使用低于600dpi的设计分辨率的喷墨头的情况下，通过针对每一色而在记录介质的搬送方向上排列使用多个喷墨头，即便为单程印刷，作为记录宽度方向上的记录分辨率也可实现600dpi以上。

另外，记录介质的搬送方向上的印刷分辨率不仅依存于喷墨头的设计分辨率，还依存于所述喷墨头的驱动频率与印刷速度，例如通过将印刷速度设为1/2、或将驱动频率设为2倍，搬送方向上的记录分辨率成为2倍。就喷墨头的设计方面而言，当在30m/分钟以上的印刷速度下无法达成600dpi以上的搬送方向上的印刷分辨率的情况下，通过针对每一色而在记录介质的搬送方向上排列使用多个喷墨头，可兼具印刷速度与印刷分辨率。

本发明的喷墨单程印刷中的喷墨墨水的滴体积很大程度上取决于所述喷墨头的性能，为了实现高品质图像，优选为1pL～30pL的范围。另外，为了获得高品质图像，特别优选使用可使滴体积变化的阶度样式的喷墨头。

＜喷墨墨水赋予后的热能作用＞

为了在赋予有前处理液的记录介质上赋予喷墨墨水后，使所述喷墨墨水、及未干燥的前处理液干燥，优选的是使热能作用于所述记录介质。本发明中可优选使用的热能的作用方法或条件与所述前处理液的干燥中可使用者相同。

＜喷墨墨水干燥装置＞

对喷墨印刷装置在线或离线装备喷墨墨水干燥装置，就印刷时的便利性等方面而言，优选在线装备。另外，本发明中，为了防止渗色或颜色不均匀、记录介质的卷曲等，热能优选在印刷后30秒以内赋予，更优选在20秒以内赋予，特别优选在10秒以内赋予。

＜前处理液及喷墨墨水的赋予量＞

一实施方式中，喷墨墨水的赋予量相对于前处理液的赋予量的比优选设为0.1以上且10以下。此外，作为赋予量的比，更优选为0.5以上且9以下，特别优选为1以上且8以下。通过将赋予量的比调整为所述范围内，不会产生因前处理液量过剩而引起的记录介质的质感的变化、或因喷墨墨水量过剩且前处理液的效果不充分而引起的渗色或颜色不均匀，容易获得高品质的印刷物。

＜印刷速度＞

如上所述，在使用本发明的墨水组来制造印刷物的情况下，其印刷速度优选为30m/分钟以上，更优选为50m/分钟以上，更优选为75m/分钟以上，特别优选为100m/分钟以上。

＜记录介质＞

当使用本发明的墨水组进行印刷时，作为所使用的记录介质，可任意地使用公知者。例如，作为能够使用的记录介质，可列举道林纸、再生纸、涂布纸、铜版纸、铸涂纸、轻涂纸、合成纸之类的纸基材。另外，可列举聚氯乙烯片、聚对苯二甲酸乙二酯(polyethyleneterephthalate，PET)膜、聚丙烯膜、聚乙烯膜之类的塑料基材。所述基材可为印刷介质的表面平滑，也可带有凹凸，可为透明、半透明、不透明的任一种。另外，也可将这些印刷介质的两种以上彼此贴合。进而也可在打印面的相反侧设置剥离性的粘着层等，另外也可在打印后，在打印面设置粘着层等。另外，本发明中使用的记录介质的形状可为卷状也可为单页状。

一实施方式中，为了充分表现出前处理液的功能，所述记录介质优选为纸基材、或PET膜、聚丙烯膜、及聚乙烯膜等膜基材，特别优选为纸基材。另外，纸基材中，特别适合对涂布纸、铜版纸、铸涂纸、轻涂纸、合成纸等难吸收性基材使用本发明的前处理液。这些基材的液体的浸透性小(即基材的吸收性低)，因而特别容易引起渗色、颜色不均匀等图像缺陷、或起皱、卷曲等，但通过使用本发明的前处理液，可适宜解决这些课题。

此外，本发明中所谓“难吸收性基材”，表示通过以下所示的布里斯托(Bristow)法(纸浆与造纸工业技术协会(J.TAPPI)纸浆试验方法No.51-87)而测定出的对水的吸收系数为0ml/m²msec^1/2～0.6ml/m²msec^1/2的基材。另外，所述吸收系数例如可通过使用熊谷理机工业公司制造的自动扫描吸液计而测定。具体而言，使用所述装置与水，根据在接触时间100毫秒～1000毫秒的期间获得的水的吸液量(ml/m²)与接触时间的平方根(msec^1/2)的关系图，将通过最小二乘法求出的直线的梯度作为吸收系数。

实施例

以下，列举实施例及比较例来对本发明进行更具体的说明。此外，以下“份”及“％”的记载只要无特别说明则分别表示“重量份”及“重量％”。

I-1.前处理液A

(1)粘合剂树脂(树脂清漆)的制备例

以如下方式制备前处理液中使用的树脂清漆。

＜树脂清漆A＞

将下述材料一边搅拌一边混合1小时后加温至90℃，进而混合1小时。其后，将混合物放置冷却至室温，由此而获得树脂清漆A。

PVA103 25份

(可乐丽公司制造的聚乙烯醇、皂化度为98％-99％(完全皂化)、聚合度为300)

离子交换水 75份

＜树脂清漆B＞

将下述材料一边搅拌一边混合1小时后加温至90℃，进而混合1小时。其后，将混合物放置冷却至室温，由此而获得树脂清漆B。

PVA103 25份

PVA217 10份

(可乐丽公司制造的聚乙烯醇、皂化度为87％-89％(部分皂化)、聚合度为1700)

离子交换水 75份

＜树脂清漆C＞

将下述材料一边搅拌一边混合1小时后加温至90℃，进而混合1小时。其后，将混合物放置冷却至室温，由此而获得树脂清漆C。

RS1113 25份

(可乐丽公司制造的改性聚乙烯醇、皂化度为97％-98％(完全皂化))

离子交换水 75份

＜树脂清漆D＞

将下述材料一边搅拌一边混合1小时后加温至90℃，进而混合1小时。其后，将混合物放置冷却至室温，由此而获得树脂清漆D。

PVA103 55.4份

离子交换水 44.6份

(2)前处理液A的制备例

以如下方式制备前处理液。

＜前处理液1A＞

一边搅拌一边依次添加下述材料，在室温下混合1小时后，加温至60℃，进而混合1小时。接着，将混合物放置冷却至室温，利用孔径1μm的膜滤器(membrane filter)进行过滤，由此而获得前处理液1A。

树脂清漆A 20份

氯化钙二水合物 7.5份

(德山(Tokuyama)公司制造)

2-丙醇 4份

沙非诺(Surfynol)465 0.5份

(空气产品公司制造的乙炔系表面活性剂)

普洛奇赛尔(PROXEL)GXL 0.05份

(防腐剂、奥麒化工(Arch Chemicals)公司制造的1,2-苯并异噻唑-3-酮溶液)

离子交换水 67.95份

＜前处理液2A～前处理液25A＞

使用以下所示的表A1中记载的材料，通过与前处理液1A相同的方法而获得前处理液2A～前处理液25A。

[表A1]

此外，表A1中记载的材料如下所示。

＜1＞金属盐

CaCl₂·2H₂O：氯化钙二水合物

MgCl₂·6H₂O：氯化镁六水合物

MgSO₄：硫酸镁

Ca(NO₃)₂·4H₂O：硝酸钙四水合物

Zn(CH₃COO)₂·2H₂O：乙酸锌二水合物

[Al₂(OH)nCl₆-n]m：聚氯化铝(多木化学公司制造)

FeSO₄·7H₂O：硫酸铁七水合物

YNO₃·6H₂O：硝酸钇六水合物

(CH₃COO)₂Ca·H₂O：乙酸钙一水合物

(CH₃CH(OH)COO)₂Ca·5H₂O：DL-乳酸钙五水合物

＜2＞有机盐

NH₄(C₂H₄(OH)COO)：乳酸铵

＜3＞粘合剂树脂

庄克丽(JONCRYL)1674：巴斯夫(BASF)公司制造的丙烯酸乳胶(固体成分为45％)

海德兰(HYDRAN)CP-7020：大日本油墨化学工业公司制造的阳离子性聚氨基甲酸酯(固体成分为40％)

＜4＞有机溶剂

iPrOH：2-丙醇

MB：3-甲氧基丁醇

1,2-PD：1,2-丙二醇

1,2-HexD：1,2-己二醇

EDG：二乙二醇单乙醚

＜5＞表面活性剂

沙非诺(Surfynol)465：空气产品公司制造的乙炔系表面活性剂

戴诺尔(Dynol)607：空气产品公司制造的乙炔系表面活性剂

迪高韦特(TegoWet)280：赢创德固赛公司制造的硅氧烷系表面活性剂

早尼尔(Zonyl)FS-300：杜邦公司制造的氟系表面活性剂

＜6＞添加剂(防腐剂)

普洛奇赛尔(PROXEL)GXL(防腐剂、奥麒化工公司制造的1,2-苯并异噻唑-3-酮溶液)

I-2.喷墨墨水A

(1)颜料分散液的制备例

首先，以如下方式制备颜料分散树脂。

＜颜料分散树脂1＞

在具备气体导入管、温度计、冷凝器、搅拌机的反应容器中添加丁醇93.4份，利用氮气进行置换。将反应容器内加热至110℃，历时2小时滴加作为聚合性单体的苯乙烯40份、丙烯酸30份、丙烯酸二十二烷基酯30份及作为聚合引发剂的V-601(和光纯药制造)6份的混合物，进行聚合反应。

在所述混合物的滴加结束后，进而以110℃反应3小时，然后添加V-601(和光纯药制造)0.6份，进而以110℃继续反应1小时，获得分散树脂1的溶液。接着，将所述分散树脂1的溶液冷却至室温，添加二甲基氨基乙醇37.1份进行中和后，添加100份的水加以水性化。接着，将水性化的溶液加热至100℃以上，使丁醇与水共沸，将丁醇蒸馏去除，以固体成分成为30％的方式进行调整。由此而获得颜料分散树脂1的固体成分50％的水性化溶液。

使用堀场制作所公司制造的桌上型pH计F-72来测定所述颜料分散树脂1的水性化溶液(固体成分为30％)的pH，结果为9.7。另外，使用东曹公司制造的HLC-8120GPC，利用以上所示的方法来测定颜料分散树脂的重量平均分子量，结果为22,500。

＜颜料分散树脂2＞

使用作为聚合性单体的丙烯酸50份、及甲基丙烯酸月桂基酯50份，除此以外，通过利用与颜料分散树脂1相同的方法而获得颜料分散树脂2的固体成分30％的水性化溶液。所述颜料分散树脂2的水性化溶液(固体成分为30％)的pH为8.1，颜料分散树脂2的重量平均分子量为15,000。

其次，使用之前所制备的颜料分散树脂，以如下方式制备颜料分散液。

＜颜料分散液1＞

将颜料20份、颜料分散树脂1的水性化溶液(固体成分为30％)20份、水60份混合，利用分散器进行预分散。接着，使用填充有直径0.5mm的氧化锆珠1800g的容积0.6L的戴诺磨机，历时2小时来进行正式分散，获得颜料分散液1。

各颜料分散液(后述的CMYK(四分色(cyan magenta yellow black))喷墨墨水)的制作中使用的颜料如下所示。

·Cyan：东洋色彩(Toyo Color)公司制造的雷奥诺尔蓝(LIONOL BLUE)7358G

(C.I.颜料蓝15：3)

·Magenta：科莱恩(Clariant)公司制造的喷墨品红(Inkjet Magenta)E5B02

(C.I.颜料紫19)

·Yellow：东洋色彩公司制造的雷奥诺尔黄(LIONOL YELLOW)TT-1405G

(C.I.颜料黄14)

·Black：欧励隆工程碳公司制造的普林泰克斯(PrinteX)85

(碳黑)

＜颜料分散液2＞

使用颜料分散树脂2的水性化溶液(固体成分为30％)作为颜料分散树脂，且使用迪爱生(DIC)公司制造的法斯特根超级品红(FASTOGEN SUPER MAGENTA)RG(C.I.颜料红122)作为品红色颜料，除此以外，通过利用与颜料分散液1相同的方法而获得颜料分散液2。

(2)水溶性树脂清漆的制备例

在具备气体导入管、温度计、冷凝器、搅拌机的反应容器中添加庄克丽(JONCRYL)819(巴斯夫公司制造的丙烯酸树脂、重量平均分子量为14,500、酸价为75mgKOH/g)20份、二甲基氨基乙醇2.38份、水77.62份，进行水溶化。取样所述混合溶液1g，以180℃历时20分钟进行加热干燥，测定水溶性树脂清漆的固体成分浓度。基于所获得的固体成分浓度，以水溶性树脂清漆的不挥发成分成为20％的方式加入水，由此而获得固体成分浓度为20％的水溶性树脂清漆。

(3)喷墨墨水的制备例

使用之前所制备的颜料分散液及水溶性树脂清漆，以如下方式制备CMYK喷墨墨水的组。

＜CMYK喷墨墨水1A＞

将下述材料一边利用分散器进行搅拌一边依次投入至混合容器中，搅拌至充分变均匀为止。之后，利用孔径1μm的膜滤器对混合物进行过滤。分别使用CMYK的四色作为颜料分散液1，由此而获得CMYK喷墨墨水1A的组。

＜CMYK喷墨墨水2A～CMYK喷墨墨水12A＞

使用表A2中记载的材料，通过与CMYK喷墨墨水1A相同的方法而获得CMYK喷墨墨水2A～CMYK喷墨墨水12A。

[表A2]

表A2所记载的材料中未记载于表A1中的材料如下所示。

·庄克丽(JONCRYL)538：巴斯夫公司制造的丙烯酸树脂乳胶、固体成分为46％

·1,2-PG：1,2-丙二醇

·1,2-BuD：1,2-丁二醇

·1,2-PenD：1,2-戊二醇

·1,5-PenD：1,5-戊二醇

·DEG：二乙二醇

·TEG：三乙二醇

·MFG：丙二醇单甲醚

·iPDG：二乙二醇单异丙醚

·BDG：二乙二醇单丁醚

·NaOHaq：4重量％氢氧化钠水溶液

I-3：前处理液的评价

(实施例1A～实施例27A及比较例1A、比较例2A)

以如下方式对记录介质赋予前处理液，进行各种评价。此外，评价中，为了提升可见性，使用经赋予添加有染料的前处理液的记录介质。

＜经赋予添加有染料的前处理液的记录介质的制造例＞

为了提升可见性，对之前所制备的前处理液1A～前处理液25A各10g，添加卡亚费特红P液体(Kayafect Red P Liquid)(日本化药公司制造的染料)0.1g，充分混合并使染料溶解。

对于添加有所述染料的前处理液，使用印刷试验机K乐施打样机(K-Lox Proofer)(松尾产业股份有限公司制造)，均匀涂布于OK面涂层(top coat)+纸(王子制纸股份有限公司制造)的记录介质上。此时，通过使用线数不同的陶瓷辊，且视需要进行多次涂布，而以WET涂布量成为下文所示的表A3中记载的前处理液的涂布量±0.1g/m²的方式进行调整。

如上所述将添加有染料的前处理液涂布于记录介质上后，迅速固定于可搬送所述记录介质的传送机(conveyer)上。之后，使传送机以表A3所示的规定速度运转，在处于搬送路径中且内部具备产生100℃的热风的机构的盒内经过，由此而使前处理液干燥，获得经赋予前处理液的记录介质。此外，传送机上的记录介质在盒内暴露于热风的时间如下所示。

·搬送速度为75m/分钟的情况：0.8秒

·搬送速度为50m/分钟的情况：1.2秒

此外，实际上是对应于后述的各种评价来实施经赋予前处理液的记录介质的制造。例如，在制造干燥性、粘性的评价中使用的记录介质时，如上所述，在涂布前处理液后以表A3记载的搬送速度将涂敷物干燥。

另一方面，在制造涂敷不均匀、边缘涂敷的评价中使用的记录介质时，对一个前处理液以30m/分钟及50m/、75m/分钟的三种涂敷速度进行涂敷。接着，在烘箱内将涂敷物干燥(50℃、3分钟)。

＜各种评价＞

对所得的记录介质进行各种评价。将其结果示于表A3中。表A3中，将实施例1A～实施例27A、比较例1A及比较例2A分别省略记载为实施例1～实施例27、比较例1及比较例2。同样地，将前处理液1A～前处理液25A记载为前处理液1～前处理液25。

[表A3]

表A3所示的各种评价的详细情况如下所示。

＜前处理液的涂敷不均匀的评价＞

改变涂敷速度而分别制造经赋予添加有染料的前处理液的记录介质，目视观察记录介质表面的颜色不均匀的程度，由此来评价前处理液的涂敷适应性。

评价基准如下所示，△以上就实用水平而言良好。

◎：以任一速度进行涂敷均未见涂敷不均匀。

○：50m/min以下未见涂敷不均匀，75m/min可见涂敷不均匀。

△：30m/min未见涂敷不均匀，50m/min以上可见涂敷不均匀。

×：以任一速度进行涂敷均可见涂敷不均匀。

＜前处理液干燥性的评价＞

以表A3记载的涂敷速度制造经赋予添加有染料的前处理液的记录介质后，重叠另一记录介质(OK面涂层+纸)，自其上施加200g的负荷，在25℃下静置24小时。

之后，将重叠的记录介质(OK面涂层+纸)剥离，确认前处理液的背面粘墨。另外，利用棉棒对刚刚制造后的经赋予添加有染料的前处理液的记录介质的表面往返摩擦10下，结合背面粘墨的结果来对记录介质的干燥性进行评价。

评价基准如下所示，△以上就实用水平而言良好。

◎：往返摩擦10下而在棉棒上完全未附着前处理液，且也未见背面粘墨。

○：往返摩擦5下而在棉棒上可见前处理液的附着，但未见背面粘墨。

△：往返摩擦1下而在棉棒上可见前处理液的附着，但未见背面粘墨。

×：可见前处理液在棉棒上的附着及背面粘墨这两种。

＜粘的评价＞

以表A3记载的涂敷速度制造经赋予添加有染料的前处理液的基材后，重叠另一记录介质(OK面涂层+纸)，自其上施加200g的负荷，在35℃、80％的加温加湿条件下静置24小时。

之后，将重叠的记录介质(OK面涂层+纸)剥离，确认前处理液的背面粘墨。另外，利用棉棒对在加温加湿条件下静置后的经赋予添加有染料的前处理液的记录介质的表面往返摩擦10下，结合背面粘墨的结果来对记录介质的粘进行评价。

评价基准如下所示，△以上就实用水平而言良好。

◎：往返摩擦10下而在棉棒上完全未附着前处理液，且也未见背面粘墨。

○：往返摩擦5下而在棉棒上可见前处理液的附着，但未见背面粘墨。

△：往返摩擦1下而在棉棒上可见前处理液的附着，但未见背面粘墨。

×：前处理液在棉棒上的附着及背面粘墨均可见。

＜边缘涂敷不均匀的评价＞

改变涂敷速度来制造经赋予添加有染料的前处理液的记录介质。对所得的记录介质，目视观察边缘涂敷不均匀的程度，由此来评价涂敷部的边缘的膜厚均匀性。

评价基准如下所示，△以上就实用水平而言良好。

◎：以任一速度进行涂敷均未见边缘涂敷不均匀。

○：50m/min以下未见边缘涂敷不均匀，75m/min可见涂敷不均匀。

△：30m/min未见边缘涂敷不均匀，50m/min以上可见涂敷不均匀。

×：以任一速度进行涂敷均可见边缘涂敷不均匀。

I-4.喷墨墨水印刷物的制造及评价

(实施例28A～实施例65A及比较例3A、比较例4A)

以如下方式制造经赋予前处理液的记录介质后，实施使用喷墨墨水的喷墨印刷，制造印刷物，进行印刷物的各种评价。

＜经赋予前处理液的记录介质的制造例＞

对之前所制备的前处理液1A～前处理液25A，使用印刷试验机K乐施打样机(K-LoxProofer)(松尾产业股份有限公司制造)，以下文所示的表A5中记载的涂敷速度均匀涂布于OK面涂层+纸(王子制纸股份有限公司制造)的记录介质上。此时，通过使用线数不同的陶瓷辊，且视需要进行多次涂布，而以WET涂布量成为表A5中记载的前处理液的涂布量±0.1g/m²的方式进行调整。

如上所述将前处理液涂布于记录介质上后，迅速固定于可搬送记录介质的传送机上。之后，使传送机以表A5所示的规定速度运转，在处于搬送路径中且内部具备产生100℃的热风的机构的盒内经过，由此而使前处理液干燥，获得经赋予前处理液的记录介质。此外，传送机上的记录介质在盒内暴露于热风的时间如下所示。

·搬送速度为75m/分钟的情况：0.8秒

·搬送速度为50m/分钟的情况：1.2秒

＜喷墨墨水印刷物的制造例＞

在可搬送记录介质的传送机的上部设置喷墨头KJ4B-QA(京瓷(Kyocera)公司制造)，填充喷墨墨水。此外，所述喷墨头的设计分辨率为600dpi，最大驱动频率为30kHz，当以所述最大驱动频率且印刷速度75m/分钟进行印刷时，记录介质的搬送方向上的记录分辨率为600dpi。

接着，将之前所制造的经赋予前处理液的记录介质固定于传送机上后，以表A5中记载的速度使所述传送机驱动，当经过所述喷墨头的设置部时，按照CMYK的顺序以滴体积12pL喷出喷墨墨水，进行高精细彩色数字标准图像数据(依照国际标准化组织(International Standardization Organization，ISO)/日本工业标准(JapaneseIndustrial Standards，JIS)-SCIDJISX9201的日本标准协会(Japanese StandardsAssociation，JSA)-00001)的样品编号5(自行车图像)的印刷。

印刷后，迅速固定于可搬送经赋予墨水的记录介质的传送机上。之后，使传送机以表A5所示的规定速度运转，在处于搬送路径中的内部具备产生100℃的热风的机构的盒内经过，由此而使墨水干燥，制造喷墨墨水印刷物。

此外，印刷物的制造是在下述表A4所示的两种印刷条件下，分别依照所述方法而实施。

[表A4]

将以如上所述的方式制造的喷墨墨水印刷物的评价结果示于表A5中。所述印刷物的制造中使用的前处理液与喷墨墨水的组合(墨水组)如表A5所示。此外，表A5中，将实施例28A～实施例65A、比较例3A及比较例4A分别省略记载为实施例28～实施例65、比较例3及比较例4。同样地，将前处理液1A～前处理液25A记载为前处理液1～前处理液25，将喷墨墨水组1A～喷墨墨水组12A记载为喷墨墨水组1～喷墨墨水组12。

[表A5]

表A5中记载的各种评价的详细情况如下所示。

＜渗色的评价＞

目视观察喷墨墨水印刷物的4C(CMYK)印刷部(时钟图像)的画质，并且利用显微镜将点(dot)形状放大至200倍来进行观察，进行渗色的评价。

评价基准如下所示，△以上就实用水平而言良好。

◎：目视未观察到渗色，显微镜下点也独立，未见渗色。

○：目视未观察到渗色，显微镜下至3C(CMY)的点为止独立，仅喷出至最上部的K略为椭圆状而可见渗色。

△：目视未观察到渗色，显微镜下至2C(CM)的点为止独立，Y及K略为椭圆状而可见渗色。

×：目视可见渗色，4C印刷部的点中M、Y及K未保留圆形状而发生了混色。

＜墨水干燥性的评价＞

在喷墨墨水印刷物上重叠另一记录介质(OK面涂层+纸)，自其上施加200g的负荷，在25℃下静置24小时。

之后，将重叠的记录介质(OK面涂层+纸)剥离，确认墨水的背面粘墨。另外，利用棉棒对刚刚制造后的、喷墨墨水印刷物的4C(CMYK)印刷部(高精细彩色数字标准图像数据(样品编号5)印刷物中存在的时钟的图像部分)往返摩擦10下，结合背面粘墨的结果来对印刷物的干燥性进行评价。

评价基准如下所示，△以上就实用水平而言良好。

◎：往返摩擦10下而在棉棒上完全未附着墨水，且也未见背面粘墨。

○：往返摩擦5下而在棉棒上可见墨水的附着，但未见背面粘墨。

△：往返摩擦1下而在棉棒上可见墨水的附着，但未见背面粘墨。

×：可见墨水在棉棒上的附着及背面粘墨这两种。

＜破损的评价＞

目视观察喷墨墨水印刷物印刷物的4C(CMYK)印刷部(高精细彩色数字标准图像数据(样品编号5)印刷物中存在的时钟的图像部分)的涂膜破损。同时，关于有无微细的破损，利用显微镜设为200倍来进行观察并进行评价。

评价基准如下所示，△以上就实用水平而言良好。

◎：目视未观察到破损，且显微镜下也未见破损。

○：目视未观察到破损，且显微镜下可见1处～2处微细的破损。

△：目视未观察到破损，且显微镜下可见3处～5处微细的破损。

×：观察到目视也可确认的大的破损。

＜整面填满的评价＞

使用所述喷墨墨水印刷物的制造中使用的装置，一次使用青色(C)、品红色(M)、黄色(Y)、黑色(K)墨水的一色，在记录介质(OK面涂层+纸(王子制纸股份有限公司制造))上以滴体积12pL喷出墨水，制造整面印刷物。

对于以上所制造的各色的整面印刷物，目视及利用显微镜观察是否不存在填满不充分且记录介质露出的部位，进行整面填满的评价。

评价基准如下所示，△以上就实用水平而言良好。此外，以CMYK全部颜色进行评价，将最低的评价结果记载于表A5中。

◎：目视及显微镜观察下整面部均填满。

○：若利用显微镜观察则观察到一部分颜色淡的部分，但目视下充分填满。

△：若利用显微镜观察则观察到一部分基材可见的部分，但目视下充分填满。

×：目视下观察到浓度的不均匀或者记录介质露出。

＜耐水性的评价＞

利用浸水的棉棒对所述各色的整面印刷物往返摩擦10下，进行印刷物的耐水性的评价。评价基准如下所示，△以上就实用水平而言良好。此外，以CMYK全部颜色进行评价，将最低的评价结果记载于表A5中。

◎：往返10下后在棉棒上也完全未附着墨水。

○：往返7下在棉棒上完全未附着墨水，但往返10下以内可见墨水在棉棒上的附着。

△：往返5下在棉棒上完全未附着墨水，但往返7下以内可见墨水在棉棒上的附着。

×：往返5下以内可见墨水在棉棒上的附着。

＜浓度的评价＞

对于所述各色的整面印刷物，使用分光测色计X-RITE528，以光源D50、视角2°、国际照明委员会(International Commission on Illumination，CIE)表色系统中的状态(status)E来测定OD值(光密度(optical density))。评价在品红色、黄色、青色的各色领域中，当与日本色库2011的浓度进行比较时，浓度是否高。

评价结果如下所示，△以上就实用水平而言良好。

◎：品红色、黄色、青色的浓度均较日本色库2011的浓度高0.1以上。

○：品红色、黄色、青色任一个区域中，浓度较日本色库2011的浓度高0～0.1的范围，任两个区域中较日本色库2011的浓度高0.1以上。

△：品红色、黄色、青色任两个区域中，浓度较日本色库2011的浓度高0～0.1的范围，任一个区域中较日本色库2011的浓度高0.1以上。

×：品红色、黄色、青色的浓度均低于日本色库2011的浓度。

＜喷出稳定性的评价＞

准备搭载有喷墨头KJ4B-QA(京瓷公司制造)的喷墨喷出装置，填充黑色的喷墨墨水。在确认不存在喷嘴遗漏后，在滴体积5pL及驱动频率30kHz的条件下连续2小时进行喷出后，通过打印喷嘴检查图案并计数喷嘴遗漏个数来评价喷出稳定性。

评价基准如下所示，△以上就实用水平而言良好。

◎：在印刷开始后两小时后的喷嘴检查图案中完全不存在喷嘴遗漏。

○：在印刷开始后两小时后的喷嘴检查图案中存在1个～2个喷嘴遗漏。

△：在印刷开始后两小时后的喷嘴检查图案中存在3个～4个喷嘴遗漏。

×：在印刷开始后两小时后的喷嘴检查图案中存在5个以上的喷嘴遗漏。

II-1.前处理液B

＜前处理液1B的制造例＞

将以下记载的材料一边搅拌一边混合1小时后，加温至60℃，进而混合1小时。之后，利用孔径1μm的膜滤器对混合物进行过滤，获得前处理液1。

·氯化钙二水合物 5份

(德山公司制造)

·三乙醇胺(TEA；三级胺、分子量149) 0.5份

·PVA105 5份

(可乐丽公司制造的聚乙烯醇、皂化度为98％-99％(完全皂化)、聚合度为500)

·2-丙醇 4份

·3-甲氧基丁醇 4份

·沙非诺(Surfynol)465 0.4份

(空气产品公司制造的乙炔系表面活性剂)

·普洛奇赛尔(PROXEL)GXL 0.05份

(防腐剂、奥麒化工公司制造的1,2-苯并异噻唑-3-酮溶液)

·离子交换水 81.05份

＜前处理液2B～前处理液63B的制造例＞

使用以下所示的表B1～表B3中记载的材料，通过与前处理液1B相同的方法而获得前处理液1B～前处理液63B。

[表B1]

此外，表B1～表B3中记载的材料如下所示。

＜1＞金属盐

CaCl₂·2H₂O：氯化钙二水合物

MgCl₂·6H₂O：氯化镁六水合物

MgSO₄：硫酸镁

Ca(NO₃)₂：硝酸钙

NaCl：氯化钠

(CH₃COO)₂Ca·H₂O：乙酸钙一水合物

CH₃COONa·3H₂O：乙酸钠三水合物

(CH₃CH(OH)COO)₂Ca·5H₂O：DL-乳酸钙五水合物

＜2＞有机胺

DMAE：二甲基氨基乙醇(三级胺、分子量为89)

埃珀敏(EPOMIN)SP-003：日本催化剂公司制造的聚乙烯亚胺(二级胺、分子量为300)

埃珀敏(EPOMIN)SP-006：日本催化剂公司制造的聚乙烯亚胺(二级胺、分子量为600)

阿尔玛特克斯(Armatex)H700：三井东压化学股份有限公司制造的水溶性多胺(分子量为700)

＜3＞粘合剂树脂

PVA103：可乐丽公司制造的聚乙烯醇、皂化度为98％-99％(完全皂化)、聚合度为300、数量平均分子量为13,200

PVA220：可乐丽公司制造的聚乙烯醇、皂化度为87％-89％(部分皂化)、聚合度为2000、数量平均分子量为88,000

海德兰(HYDRAN)CP-7020：大日本油墨化学工业公司制造的阳离子性聚氨基甲酸酯(固体成分为40％)

庄克丽(JONCRYL)1674：巴斯夫公司制造的丙烯酸乳胶(阴离子性、固体成分为45％)

＜4＞有机溶剂

iPrOH：2-丙醇(沸点为82℃、静态表面张力为21mN/m)

MB：3-甲氧基丁醇(沸点为161℃、静态表面张力为29mN/m)

1,2-PD：1,2-丙二醇(沸点为188℃、静态表面张力为35mN/m)

1,3-BuD：1,3-丁二醇(沸点为207℃、静态表面张力为37mN/m)

1,2-PenD：1,2-戊二醇(沸点为210℃、静态表面张力为28mN/m)

1,2-HexD：1,2-己二醇(沸点为223℃、静态表面张力为26mN/m)

EDG：二乙二醇单乙醚(沸点为196℃、静态表面张力为28mN/m)

＜5＞表面活性剂

沙非诺(Surfynol)440：空气产品公司制造的乙炔系表面活性剂

沙非诺(Surfynol)104：空气产品公司制造的乙炔系表面活性剂

戴诺尔(Dynol)607：空气产品公司制造的乙炔系表面活性剂

迪高韦特(TegoWet)280：赢创德固赛公司制造的硅氧烷系表面活性剂

KF-351A：信越硅酮公司制造的硅氧烷系表面活性剂

早尼尔(Zonyl)FS-300：杜邦公司制造的氟系表面活性剂

＜6＞添加剂(防腐剂)

普洛奇赛尔(PROXEL)GXL(防腐剂、奥麒化工公司制造的1,2-苯并异噻唑-3-酮溶液)

II-2.喷墨墨水B

(1)颜料分散液的制备例

首先，以如下方式制备颜料分散树脂。

＜颜料分散树脂1＞

在具备气体导入管、温度计、冷凝器、搅拌机的反应容器中添加丁醇93.4份，利用氮气进行置换。将反应容器内加热至110℃，历时2小时滴加作为聚合性单体的苯乙烯40份、丙烯酸30份、丙烯酸二十二烷基酯30份及作为聚合引发剂的V-601(和光纯药制造)6份的混合物，进行聚合反应。

在所述混合物的滴加结束后，进而以110℃反应3小时，然后添加V-601(和光纯药制造)0.6份，进而以110℃继续反应1小时，获得分散树脂1的溶液。接着，冷却至室温后，添加二甲基氨基乙醇37.1份进行中和后，添加100份的水加以水性化。接着，将水性化的溶液加热至100℃以上，使丁醇与水共沸，将丁醇蒸馏去除，以固体成分成为30％的方式进行调整。由此而获得颜料分散树脂1的固体成分50％的水性化溶液。

使用堀场制作所公司制造的桌上型pH计F-72来测定所述颜料分散树脂1的水性化溶液(固体成分为30％)的pH，结果为9.7。另外，使用东曹公司制造的HLC-8120GPC，利用以上所示的方法来测定颜料分散树脂的重量平均分子量，结果为22,500。

＜颜料分散树脂2＞

使用作为聚合性单体的丙烯酸50份、甲基丙烯酸月桂基酯50份，除此以外，通过利用与颜料分散树脂1相同的方法而获得颜料分散树脂2的固体成分30％的水性化溶液。所述颜料分散树脂2的水性化溶液(固体成分为30％)的pH为8.1，颜料分散树脂2的重量平均分子量为15,000。

其次，使用之前所制备的颜料分散树脂，以如下方式制备颜料分散液。

＜颜料分散液1＞

将颜料20份、颜料分散树脂1的水性化溶液(固体成分为30％)20份、水60份混合，利用分散器进行预分散后，使用填充有直径0.5mm的氧化锆珠1800g的容积0.6L的戴诺磨机进行2小时正式分散，获得颜料分散液1。

各颜料分散液(后述的CMYK喷墨墨水)的制作中使用的颜料如下所示。

Cyan：东洋色彩公司制造的雷奥诺尔蓝(LIONOL BLUE)7358G

(C.I.颜料蓝15：3)

Magenta：科莱恩(Clariant)公司制造的喷墨品红(Inkjet Magenta)E5B02

(C.I.颜料紫19)

Yellow：东洋色彩公司制造的雷奥诺尔黄(LIONOL YELLOW)TT-1405G

(C.I.颜料黄14)

Black：欧励隆工程碳公司制造的普林泰克斯(PrinteX)85

(碳黑)

＜颜料分散液2＞

使用颜料分散树脂2的水性化溶液(固体成分为30％)作为颜料分散树脂，且使用迪爱生(DIC)公司制造的法斯特根超级品红(FASTOGEN SUPER MAGENTA)RG(C.I.颜料红122)作为品红色颜料，除此以外，通过利用与颜料分散液1相同的方法而获得颜料分散液2。

(2)水溶性树脂清漆的制备例

在具备气体导入管、温度计、冷凝器、搅拌机的反应容器中添加庄克丽(JONCRYL)819(巴斯夫公司制造的丙烯酸树脂、重量平均分子量为14,500、酸价为75mgKOH/g)20份、二甲基氨基乙醇2.38份、水77.62份，进行水溶化。取样所述混合溶液1g，以180℃进行20分钟加热干燥，测定固体成分浓度。基于所获得的固体成分浓度，以所制作的水溶性树脂清漆的不挥发成分成为20％的方式加入水，由此而获得固体成分浓度为20％的水溶性树脂清漆。

(3)喷墨墨水的制备例

使用之前所制备的颜料分散液及水溶性树脂清漆，以如下方式制备CMYK喷墨墨水的组。

＜CMYK喷墨墨水1B＞

将下述记载的材料一边利用分散器进行搅拌一边依次投入至混合容器中，搅拌至充分变均匀为止。之后，以pH成为8.5的方式利用三乙醇胺进行调整后，利用孔径1μm的膜滤器进行过滤。分别使用CMYK的四色作为颜料分散液1，由此而获得CMYK喷墨墨水组1B。

·颜料分散液1 30份

·庄克丽(JONCRYL)538 13份

(巴斯夫公司制造的丙烯酸树脂乳胶、固体成分为46％)

＜喷墨墨水2B～喷墨墨水13B＞

使用表B4中记载的材料，利用三乙醇胺或盐酸调整pH，除此以外，通过与喷墨墨水1B相同的方法而获得喷墨墨水2B～喷墨墨水13B。其中，表B4中未记载用于调整pH的三乙醇胺或盐酸。

[表B4]

此外，表B4所记载的材料中未记载于表B1～表B3中的材料如下所示。

·卡博杰特(CaboJet)：

Cyan：卡博杰特(Cabojet)250C(卡博特公司制造的自分散型碳黑水溶液、固体成分为10％)、

Magenta：卡博杰特(Cabojet)265M(卡博特公司制造的自分散型碳黑水溶液、固体成分为10％)、

Yellow：卡博杰特(Cabojet)270(卡博特公司制造的自分散型碳黑水溶液、固体成分为10％)、

Black：卡博杰特(Cabojet)200(卡博特公司制造的自分散型碳黑水溶液、固体成分为20％)

·1,2-PG：1,2-丙二醇

·1,2-BuD：1,2-丁二醇

·1,2-PenD：1,2-戊二醇

·1,5-PenD：1,5-戊二醇

·iPDG：二乙二醇单异丙醚

·BDG：二乙二醇单丁醚

·MFG：丙二醇单甲醚

·DEG：二乙二醇

·TEG：三乙二醇

II-3：前处理液及喷墨印刷物的评价

(实施例1B～实施例71B、比较例1B～比较例4B)

(1)喷墨印刷物的评价

＜经赋予前处理液的记录介质的制造例＞

使用印刷试验机Esiproof(易吉打样)(松尾产业股份有限公司制造)将以上所制备的前处理液均匀涂布于OK面涂层+纸(王子制纸股份有限公司制造)的记录介质上。此时，通过使用线数140线/英寸的陶瓷辊作为辊来调整涂敷速度，而以WET涂布量成为6.0±0.3g/m²的方式进行调整。使涂布有前处理液的所述记录介质(OK面涂层+纸)在50℃的空气烘箱(air oven)中干燥3分钟，由此而制造经赋予前处理液的记录介质。

＜喷墨墨水印刷物的制造例＞

(渗色评价用印刷物的制造)

在可搬送记录介质的传送机的上部设置喷墨头KJ4B-QA(京瓷公司制造)，填充喷墨墨水。此外，所述喷墨头的设计分辨率为600dpi，最大驱动频率为30kHz，当以所述最大驱动频率且印刷速度75m/分钟进行印刷时，记录介质搬送方向上的记录分辨率为600dpi。

接着，将经赋予前处理液的记录介质固定于传送机上后，以一定速度使所述传送机驱动，当经过所述喷墨头的设置部时，按照CMYK的顺序以滴体积12pL喷出喷墨墨水，进行高精细彩色数字标准图像数据(依照ISO/JIS-SCIDJISX9201的JSA-00001)的样品编号5(自行车图像)的印刷。

印刷后，在10秒以内将所述印刷物放入50℃的空气烘箱来干燥3分钟，由此而制造渗色评价用印刷物。此外，印刷物的制造是在下述表B5所示的三种印刷条件下实施印刷，获得改变记录介质搬送方向上的记录分辨率或印刷速度的印刷物。

[表B5]

(整面印刷物的制造)

为了评价颜色不均匀、起皱·卷曲、浓度、耐水性及干燥性，以如下方式制造整面印刷物。

首先，以与所述渗色评价用印刷物的制造相同的方式在传送机上固定经赋予前处理液的记录介质后，以一定速度驱动所述传送机，当经过所述喷墨头的设置部时，将CMYK各自的喷墨墨水以滴体积12pL喷出，对各个颜色进行打印率为100％的整面印刷。

印刷后，在10秒以内将所述印刷物放入50℃的空气烘箱来干燥3分钟，由此而制造整面印刷物。此外，整面印刷物的制造是在所述表B5所示的三种印刷条件下实施印刷，获得改变记录介质搬送方向上的记录分辨率或印刷速度的整面印刷物。

此外，所述各种评价用印刷物的制造中使用的前处理与喷墨墨水的组合(墨水组)如表B6及表B7所示。

＜渗色评价用印刷物及整面印刷物的评价＞

对之前所制造的传送机驱动条件不同的渗色评价用印刷物及整面印刷物进行各种评价。将其结果示于表B6及表B7中。

(2)前处理液的评价

为了评价之前所制备的前处理液的涂敷不均匀，为了提升可见性，在前处理液10g中添加卡亚费特红P液体(Kayafect Red P Liquid)(日本化药公司制造的染料)0.1g，充分混合并使染料溶解。

使用印刷试验机Esiproof(松尾产业股份有限公司制造)将所述添加有染料的前处理液均匀涂布于OK面涂层+纸(王子制纸股份有限公司制造)的记录介质上。此时，通过使用线数140线/英寸的陶瓷辊作为辊来调整涂敷速度，而使WET涂布量成为6.0±0.3g/m²。

使涂布有添加有所述染料的前处理液的记录介质(OK面涂层+纸)在50℃的空气烘箱中干燥3分钟，由此而获得经赋予添加有染料的前处理液的记录介质。使用以所述方式获得的记录介质进行涂敷不均匀的评价。将结果示于表B6及表B7中。

此外，表B6及表B7中，将实施例1B～实施例71B及比较例1B～比较例4B省略记载为实施例1～实施例71及比较例1～比较例4。同样地，将前处理液1B～前处理液63B记载为前处理液1～前处理液63。另外，将CMYK喷墨墨水1B～CMYK喷墨墨水13B省略记载为墨水1～墨水13。

[表B6]

[表B7]

表B6及表B7所示的各种评价的详细情况如下所示。

＜渗色的评价＞

利用显微镜将渗色评价用印刷物的4C(CMYK)印刷部的点形状放大至200倍来观察，进行评价。评价基准如下所示，△以上就实用水平而言良好。

◎：表B5所示的三种印刷条件下，均为4C印刷部的点独立，未见渗色。

○：表B5所示的三种印刷条件中，在印刷条件A、及印刷条件B或印刷条件C下4C印刷部的点独立，未见渗色，但在其余的印刷条件下可见渗色。

△：表B5所示的三种印刷条件中，在印刷条件A下4C印刷部的点独立，未见渗色，但在印刷条件B及印刷条件C下可见渗色。

×：表B5所示的三种印刷条件下，均为4C印刷部的点发生了混色，可见渗色。

＜颜色不均匀的评价＞

目视观察整面印刷物中的颜色不均匀的程度，进行评价。评价基准如下所示，△以上就实用水平而言良好。此外，以CMYK全部颜色进行评价，将最低的评价结果记载于表4中。

◎：表B5所示的三种印刷条件下，均未见颜色不均匀。

○：表B5所示的三种印刷条件中，在印刷条件A、及印刷条件B或印刷条件C下未见颜色不均匀，但在其余的印刷条件下可见颜色不均匀。

△：表B5所示的三种印刷条件中，在印刷条件A下未见颜色不均匀，但在印刷条件B及印刷条件C下可见颜色不均匀。

×：表B5所示的三种印刷条件下，均可见颜色不均匀。

＜起皱及卷曲的评价＞

目视观察整面印刷物中的记录介质的起皱或卷曲的发生状况，进行起皱及卷曲的评价。评价基准如下所示，△以上就实用水平而言良好。此外，以CMYK全部颜色进行评价，将最低的评价结果记载于表4中。

◎：表B5所示的三种印刷条件下，均未见起皱或卷曲。

○：表B5所示的三种印刷条件中，在印刷条件A、及印刷条件B或印刷条件C下未见起皱或卷曲，但在其余的印刷条件下可见起皱或卷曲。

△：表B5所示的三种印刷条件中，在印刷条件A下未见起皱或卷曲，但在印刷条件B及印刷条件C下可见起皱或卷曲。

×：表B5所示的三种印刷条件下，均可见起皱或卷曲。

＜印刷物的浓度的评价＞

对于使用品红色、黄色、青色墨水而分别制造的整面印刷物，使用分光测色计X-RITE528，以光源D50、视角2°、CIE表色系统来测定Lab值。评价在品红色、黄色、青色的各色领域中，当与日本色库2007及作为欧洲色彩标准的FOGRA39进行比较时，将鲜明程度数值化所得的彩度C＝√(a²+b²)是否高，且是否位于各色域(gamut)的外侧。

评价基准如下所示，△以上就实用水平而言良好。

◎：品红色、黄色、青色的彩度均高于日本色库2007及FOGRA39，且位于各色域的外侧。

○：品红色、黄色、青色任一个区域中，彩度低于日本色库2007及FOGRA39，且位于任一个色域的内侧。

△：品红色、黄色、青色任两个区域中，彩度低于日本色库2007及FOGRA39，且位于任两个色域的内侧。

×：品红色、黄色、青色的彩度均低于日本色库2007及FOGRA39，且位于全部三个色域的内侧。

＜耐水性＞

利用浸水的棉棒对整面印刷物往返摩擦10下，进行印刷物的耐水性的评价。评价基准如下所示，△以上就实用水平而言良好。此外，以CMYK全部颜色进行评价，将评价最低的结果记载于表4中。

◎：往返10下后在棉棒上也完全未附着墨水。

○：往返7下在棉棒上完全未附着墨水，但往返10下以内可见墨水在棉棒上的附着。

△：往返5下在棉棒上完全未附着墨水，但往返7下以内可见墨水在棉棒上的附着。

×：往返5下以内可见墨水在棉棒上的附着。

＜印刷物的干燥性的评价＞

利用棉棒对整面印刷部往返摩擦10下，进行印刷物的干燥性的评价。评价基准如下所示，△以上就实用水平而言良好。此外，以CMYK全部颜色进行评价，将评价最低的结果记载于表B6及表B7中。

◎：表B5所示的三种印刷条件下，均在棉棒上完全未附着墨水。

○：表B5所示的三种印刷条件中，在印刷条件A及印刷条件B下在棉棒上完全未附着墨水，但在印刷条件C下可见墨水在棉棒上的附着。

△：表B5所示的三种印刷条件中，在印刷条件A下在棉棒上完全未附着墨水，但在印刷条件B及印刷条件C下可见墨水在棉棒上的附着。

×：表B5所示的三种印刷条件下，均可见墨水在棉棒上的附着。

＜前处理液的涂敷不均匀的评价＞

依照上文所记载的方法连续制造10张经赋予添加有染料的前处理液的记录介质，目视观察各记录介质中的颜色不均匀的程度，由此来评价前处理液的涂敷适应性。评价基准如下所示，△以上就实用水平而言良好。

○：10张中均完全未见涂敷不均匀。

△：10张中1张～2张可见涂敷不均匀。

×：10张中3张以上可见涂敷不均匀。

＜喷墨墨水的喷出稳定性的评价＞

以如下方式进行喷墨墨水的喷出稳定性的评价。

准备搭载有喷墨头KJ4B-QA或KJ4B-Z(京瓷公司制造)的喷墨喷出装置，填充喷墨墨水。此外，喷墨头KJ4B-Z的设计分辨率为1200dpi，最大驱动频率为64kHz，当以所述最大驱动频率且印刷速度80m/分钟进行印刷时，记录介质搬送方向上的记录分辨率为1200dpi。

接着，使用KJ4B-QA的情况下在滴体积5pL及驱动频率30kHz的条件下、使用KJ4B-Z的情况下在滴体积2pL及驱动频率64kHz的条件下历时2小时连续进行喷出后，通过打印喷嘴检查图案并计数喷嘴遗漏个数来评价喷出稳定性。评价基准如下所示，△以上就实用水平而言良好。

◎：在印刷开始后两小时后的喷嘴检查图案中完全不存在喷嘴遗漏。

○：在印刷开始后两小时后的喷嘴检查图案中存在1个～4个喷嘴遗漏。

△：在印刷开始后两小时后的喷嘴检查图案中存在5个～9个喷嘴遗漏。

×：在印刷开始后两小时后的喷嘴检查图案中存在10个以上的喷嘴遗漏。

以上，根据实施例可知：本发明的前处理液、墨水组、及印刷物的制造方法可容易地获得高画质的图像而不受记录介质的吸收性的影响，特别是可适宜用于高速及高记录分辨率的喷墨印刷中。

Claims (23)

1.一种前处理液，其是与至少包含颜料的水性喷墨墨水一起使用的前处理液，

所述前处理液包含无机金属盐和/或有机金属盐、以及有机溶剂，

所述无机金属盐和/或有机金属盐在所述前处理液中以溶解状态存在，

所述有机溶剂含有分子内具有一个以上的羟基的化合物，且以所述前处理液的总重量为基准，所述有机溶剂的含量为0.1重量％～50重量％。

2.根据权利要求1所述的前处理液，其中所述无机金属盐和/或有机金属盐为多元金属盐，以所述前处理液的总重量为基准，源自所述多元金属盐的多元金属离子的含量为2重量％以上且8重量％以下，

以所述前处理液的总重量为基准，具有180℃以上的沸点的有机溶剂的含量为15重量％以下。

3.根据权利要求2所述的前处理液，其中所述多元金属离子包含选自由Ca²⁺、Mg²⁺、Zn²⁺、Al³⁺、Fe²⁺、及Fe³⁺所组成的群组中的至少一种。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的前处理液，其还含有水溶性粘合剂树脂。

5.根据权利要求4所述的前处理液，其中所述水溶性粘合剂树脂含有非离子性水溶性树脂。

6.根据权利要求4或5所述的前处理液，其中以所述前处理液的总重量为基准，所述水溶性粘合剂树脂的含量相对于源自所述无机金属盐和/或有机金属盐的多元金属离子的含量的重量比小于20倍。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的前处理液，其25℃下的粘度高于9mP·s且为30mP·s以下。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的前处理液，其还含有表面活性剂，且25℃下的表面张力为20mN/m～45mN/m。

9.根据权利要求1所述的前处理液，其中所述前处理液还以溶解状态含有有机胺，所述水性喷墨墨水的pH值与所述前处理液的pH值的差为2以下。

10.根据权利要求9所述的前处理液，其中所述无机金属盐和/或有机金属盐包含多元金属盐，以所述前处理液的总重量为基准，源自所述多元金属盐的多元金属离子的含量为1重量％以上且15重量％以下。

11.根据权利要求9或10所述的前处理液，其中以所述前处理液的总重量为基准，所述有机胺的含量为0.15重量％以上且3重量％以下。

12.根据权利要求9至11中任一项所述的前处理液，其中所述有机胺的重量平均分子量(Mw)为500以下，且所述有机胺为二级胺和/或三级胺。

13.根据权利要求9至12中任一项所述的前处理液，其中以所述前处理液的总重量为基准，具有200℃以上的沸点的有机溶剂的含量为20重量％以下。

14.根据权利要求9至13中任一项所述的前处理液，其中所述前处理液还含有水溶性粘合剂树脂，以所述前处理液的总重量为基准，所述水溶性粘合剂树脂的含量相对于源自所述无机金属盐和/或有机金属盐的多元金属离子的含量的重量比小于50倍。

15.根据权利要求14所述的前处理液，其中所述水溶性粘合剂树脂含有非离子性水溶性树脂。

16.根据权利要求14或15所述的前处理液，其中所述水溶性粘合剂树脂的数量平均分子量(Mn)为3,000以上且90,000以下。

17.一种墨水组，其是包含根据权利要求1至16中任一项所述的前处理液、以及水性喷墨墨水的墨水组，并且

所述水性喷墨墨水含有颜料、水溶性有机溶剂、及水，

所述水溶性有机溶剂含有1气压下的沸点为180℃以上且280℃以下的选自由二醇醚系溶剂及烷基多元醇系溶剂所组成的群组中的两种以上的溶剂。

18.根据权利要求17所述的墨水组，其中以所述水性喷墨墨水的总重量为基准，1气压下的沸点为240℃以上的水溶性有机溶剂的含量小于10重量％。

19.根据权利要求17或18所述的墨水组，其中所述水性喷墨墨水还含有水溶性树脂作为粘合剂树脂。

20.根据权利要求17至19中任一项所述的墨水组，其中所述水性喷墨墨水至少具有品红色墨水，所述品红色墨水含有颜色指数颜料紫19作为品红色颜料。

21.一种水性喷墨墨水印刷物的制造方法，其是使用水性喷墨墨水制造印刷物的方法，包括：

对以30m/分钟以上的速度搬送的记录介质赋予前处理液的步骤；以及

对所述记录介质的赋予有所述前处理液的部分通过单程印刷方式来赋予水性喷墨墨水的步骤；并且

至少在所述赋予前处理液的步骤中使用根据权利要求1至16中任一项所述的前处理液、或根据权利要求17至20中任一项所述的墨水组中的前处理液。

22.根据权利要求21所述的水性喷墨墨水印刷物的制造方法，其中所述记录介质为纸基材或膜基材。

23.根据权利要求21或22所述的水性喷墨墨水印刷物的制造方法，其中在所述赋予前处理液的步骤中，所述前处理液的涂布量为1g/m²～25g/m²。