CN108440718A - 一种高粘结强度低挥发滴浸树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高粘结强度低挥发滴浸树脂,原料组成包括:改性双环不饱和聚酯树脂70~85%;交联剂10~20%;其它助剂0.1~10%;所述改性双环不饱和聚酯树脂由改性醇单体、双环戊二烯、至少一种多元酸与至少一种多元醇经缩聚反应制备得到;所述改性醇单体选自已二酸二甲酯、环己烷二甲醇、环己二醇中的至少一种,添加量为树脂单体总质量的1~10%;所述改性双环不饱和聚酯树脂的粘度低,机械性能高,玻璃化温度高。本发明提供了一种高粘结强度低挥发滴浸树脂,为不饱和聚酯类滴浸树脂,其粘度更低、粘结强度更高,挥发份的含量显著低于国内现有不饱和聚酯类滴浸树脂。
Description
技术领域
本发明涉及浸渍绝缘漆的技术领域,具体涉及一种高粘结强度低挥发滴浸树脂及其制备方法。
背景技术
滴浸树脂已经在国内外广泛应用于中小型电机上,滴浸工艺可以提高定子或转子的挂漆量,生产效率高,并有干燥时间快,树脂利用率高,填充性好等特点。
滴浸树脂主要分为环氧体系和不饱和聚酯体系。相比之下,环氧酸酐体系具有优异的热态机械强度、电气性能、耐湿热性和防霉性、固化速度快、固化物坚硬丰满的特点,处理后线圈有很好的整体性,对降低电机振动及噪声,提高电机寿命有明显效果。聚酯体系具有常温下粘度小,渗透力好,与漆包线相容性好,固化物热变形温度高,耐热等级高,电气、机械性能优越的特点,特别适用于一些高转速高温升的转子。
这两种体系对中小型电机的转子或定子都有较好的绝缘处理效果。但是环氧体系常温下粘度高,固化物热变形温度较低,无法适应目前日益发展下的转子对高转速高温升的要求。而不饱和聚酯体系耐热等级高,电气性能优越,目前是国内中小型电机转子或定子上的首选。
但是,目前国内不饱和聚酯树脂多数采用苯乙烯作为交联剂,交联剂对不饱和聚酯树脂固化后产品的性能有着重要的影响。在实际中应用得最多的交联剂就是苯乙烯,与聚酯的共聚反应活性高,且用苯乙烯做稀释剂的树脂固化速度快、粘度较低,便于施工。但是采用苯乙烯作为交联剂,固化时气味较大,固化挥发份达到10~20%,远远高于环保标准的要求。
因此,在保留不饱和聚酯滴浸树脂优越性的前提下,降低树脂粘度,更换交联剂,降低固化挥发份,换言之,也就是降低排放,使之符合日益严格的环保标准要求便成为了重要的课题。
发明内容
本发明针对现有技术中的问题,提供了一种高粘结强度低挥发滴浸树脂,为不饱和聚酯类滴浸树脂,其粘度更低、粘结强度更高,挥发份的含量显著低于国内现有不饱和聚酯类滴浸树脂。
具体技术方案如下:
一种高粘结强度低挥发滴浸树脂,原料组成包括:
改性双环不饱和聚酯树脂 70~85%;
交联剂 10~20%;
其它助剂 0.1~10%;
所述改性双环不饱和聚酯树脂由改性醇单体、双环戊二烯、至少一种多元酸与至少一种多元醇经缩聚反应制备得到;
本发明通过加入改性醇单体对双环不饱和聚酯树脂进行改性,显著降低了树脂粘度,提高树脂机械性能,耐冲击性,耐腐蚀性及玻璃化温度。
所述的改性醇单体必须具备结构的对称性,具备顺式和反式两种结构,其中反式比例越高,聚酯耐热性能越高,且为长链结构,具备降低树脂粘度的特性。优选为己二酸二甲酯、环己烷二甲醇、戊二酸二甲酯中的至少一种;进一步优选,所述改性醇单体选自环己烷二甲醇。
加入改性醇单体制备的改性双环不饱和聚酯树脂的粘度为300~400秒/23℃,酸值为19~22mgKOH/g。
根据添加量对于树脂粘度和性能的影响程度,作为优选,所述改性醇单体的添加量为树脂单体总质量的1~10%;进一步优选为8%。
本发明中,所述的树脂单体总质量是指树脂合成时所投入所有材料的总质量。
所述改性双环不饱和聚酯树脂的具体制备工艺为:
将双环戊二烯、选定的多元酸、多元醇和改性醇单体按照摩尔比0.3:1:1.25:0.25混合,经缩聚反应制备得到。待粘度和酸值达到规定要求后冷却,加入一定量的交联剂配制成特点粘度范围的改性双环不饱和聚酯树脂。
作为优选,所述多元酸选自顺丁烯二酸酐,偏苯二甲酸酐,偏苯三酸酐,反丁烯二酸,苯甲酸中的一种或多种;
所述多元醇选自新戊二醇,丙二醇,甲基丙二醇,乙二醇,一缩二乙二醇中的一种或多种。
通过上述工艺制备得到的改性双环不饱和聚酯树脂的粘度低,机械性能高,玻璃化温度高。
所述的高粘结强度低挥发滴浸树脂配方中,作为优选:
所述交联剂选自邻苯二甲酸二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种。
所述其它助剂包括引发剂、阻聚剂、固化促进剂和缓聚剂;
进一步地:
所述引发剂选自过氧化苯甲酸特丁酯、过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯中至少一种;
所述阻聚剂选自对苯二酚和/或对叔丁基邻苯二酚;
所述固化促进剂选自有机羧酸金属盐和/或乙酰丙酮金属盐;
所述缓聚剂选自多元芳香烯烃复合物。
在上述优选的原料基础上,进一步优选,所述高粘结强度低挥发滴浸树脂,原料组成包括:
再优选,所述高粘结强度低挥发滴浸树脂,原料组成包括:
按上述配方将各组分混合均匀即得所述高粘结强度低挥发滴浸树脂。经测试发现,该高粘结强度低挥发滴浸树脂具有低粘度、低固化挥发份含量、高粘结强度和高体积电阻率。
与现有技术相比,本发明具有如下优点:
本发明通过加入改性醇单体对双环不饱和聚酯树脂进行改性,显著降低了树脂粘度,再搭配低挥发性的交联剂,在保证不饱和聚酯滴浸树脂固化物热变形温度高,耐热等级高,电气、机械性能优越的特点下,增加树脂强度,有效降低树脂固化挥发份,满足了环保标准的要求。
具体实施方式
以下实施例是对本发明的进一步的说明,但是并不限制本发明的范围。对比例1
本对比例制备的滴浸树脂的原料配方为:
双环不饱和聚酯树脂100克、缓聚剂为HL792 0.5g、固化促进剂为异辛酸钴(12%)0.05g、阻聚剂为对苯二酚0.1克、交联剂为邻苯二甲酸二丙烯酸酯(DAP)20克、引发剂为过氧化苯甲酸特丁酯10克。
本对比例中的双环不饱和聚酯树脂未经改性醇单体改性,具体制备工艺如下:
将双环戊二烯、顺丁烯二酸酐、甲基丙二醇、乙二醇按照摩尔比0.3:1:0.8:0.45混合,以每小时10℃的速度升温至200℃保温。待酸值达到19~22mgKOH/g的要求后冷却,加入反应得到的树脂质量的35%的邻苯二甲酸二丙烯酸酯配制成本对比例的双环不饱和聚酯树脂。
将上述各组分按配方混合均匀后,即制得中小型电机用滴浸树脂。该滴浸树脂在使用时,应在130℃左右固化反应1小时,即可固化成膜。
实施例1
按照本实例的中小型电机用环保滴浸树脂的配方为:
改性不饱和聚酯树脂100克、缓聚剂为HL792 0.5g、固化促进剂异辛酸钴(12%)0.05g、阻聚剂对苯二酚0.1克、交联剂为邻苯二甲酸二丙烯酸酯(DAP)20克、引发剂为过氧化苯甲酸特丁酯10克。
本实施例中的改性双环不饱和聚酯树脂经环己烷二甲醇改性,具体制备工艺如下:
将双环戊二烯、顺丁烯二酸酐、甲基丙二醇、乙二醇、环己烷二甲醇按照摩尔比0.3:1:0.8:0.45:0.25混合,以每小时10℃的速度升温至200℃保温。待酸值达到19~22mgKOH/g的要求后冷却,加入反应得到的树脂质量的35%的邻苯二甲酸二丙烯酸酯配制成本实施例的改性双环不饱和聚酯树脂。
将上述各组分按配方混合均匀后,即制得中小型电机用环保滴浸树脂。该滴浸树脂在使用时,应在130℃左右固化反应1小时,即可固化成膜。
实施例2
按照本实例的中小型电机用环保滴浸树脂的配方为:
改性不饱和聚酯树脂100克、缓聚剂为HL792 0.5g、固化促进剂异辛酸钴(12%)0.05g、阻聚剂对苯二酚0.1克、交联剂为邻苯二甲酸二丙烯酸酯(DAP)20克、引发剂为过氧化苯甲酸特丁酯10克。
本实施例中的改性双环不饱和聚酯树脂经己二醇二甲酯改性,具体制备工艺如下:
将双环戊二烯、顺丁烯二酸酐、甲基丙二醇、乙二醇、己二醇二甲酯按照摩尔比0.3:1:0.8:0.45:0.25混合,以每小时10℃的速度升温至200℃保温。待酸值达到19~22mgKOH/g的要求后冷却,加入反应得到的树脂质量的35%的邻苯二甲酸二丙烯酸酯配制成本实施例的改性双环不饱和聚酯树脂。
将上述各组分按配方混合均匀后,即制得中小型电机用环保滴浸树脂。该滴浸树脂在使用时,应在130℃左右固化反应1小时,即可固化成膜。
实施例3
按照本实例的中小型电机用环保滴浸树脂的配方为:
改性不饱和聚酯树脂100克、缓聚剂为HL792 0.5g、固化促进剂异辛酸钴(12%)0.05g、阻聚剂对苯二酚0.1克、交联剂为邻苯二甲酸二丙烯酸酯(DAP)20克、引发剂为过氧化苯甲酸特丁酯10克。
本实施例中的改性双环不饱和聚酯树脂经戊二酸二甲酯改性,具体制备工艺如下:
将双环戊二烯、顺丁烯二酸酐、甲基丙二醇、乙二醇、戊二酸二甲酯按照摩尔比0.3:1:0.8:0.45:0.25混合,以每小时10℃的速度升温至200℃保温。待酸值达到19~22mgKOH/g的要求后冷却,加入反应得到的树脂质量的35%的邻苯二甲酸二丙烯酸酯配制成本实施例的改性双环不饱和聚酯树脂。
将上述各组分按配方混合均匀后,即制得中小型电机用环保滴浸树脂。该滴浸树脂在使用时,应在130℃左右固化反应1小时,即可固化成膜。
本发明公开的用于中小型电机用环保滴浸树脂的制造工艺简单、固化挥发份小。
为进一步说明本发明的高粘结强度低挥发滴浸树脂的有益效果,将实施例1~3和对比例1分别制备的滴浸树脂的按照绝缘漆相应的国家标准进行了性能测试,结果见表1。
表1
由表1可知,本发明制备得到的滴浸树脂具有热态粘结强度高、固化挥发份低;采用用本发明的滴浸树脂进行绝缘滴浸处理后的中小型电机转子或定子,其粘结强度高、清洁环保。
此外,本发明中还给出了本发明实施例1制备的滴浸树脂与目前国内常见的不饱和聚酯滴浸树脂的性能相比,主要性能数据列于下表2中:
表2
对比发现,本发明制备的滴浸树脂粘度更低,强度更好,尤其在环保方面更优于国内现有不饱和聚酯滴浸树脂。
Claims (9)
1.一种高粘结强度低挥发滴浸树脂,其特征在于,原料组成包括:
改性双环不饱和聚酯树脂 70~85%;
交联剂 10~20%;
其它助剂 0.1~10%;
所述改性双环不饱和聚酯树脂由改性醇单体、双环戊二烯、至少一种多元酸与至少一种多元醇经缩聚反应制备得到;
所述改性醇单体选自己二酸二甲酯、环己烷二甲醇、戊二酸二甲酯中的至少一种,添加量为树脂单体总质量的1~10%;
所述改性双环不饱和聚酯树脂的粘度为300~400秒/23℃,酸值为19~22mgKOH/g。
2.根据权利要求1所述的高粘结强度低挥发滴浸树脂,其特征在于,所述多元酸选自顺丁烯二酸酐,偏苯二甲酸酐,偏苯三酸酐,反丁烯二酸,苯甲酸中的一种或多种;
所述多元醇选自新戊二醇,丙二醇,甲基丙二醇,乙二醇,一缩二乙二醇中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的高粘结强度低挥发滴浸树脂,其特征在于,所述改性醇单体选自环己烷二甲醇。
4.根据权利要求1所述的高粘结强度低挥发滴浸树脂,其特征在于,所述交联剂选自邻苯二甲酸二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的高粘结强度低挥发滴浸树脂,其特征在于,所述其它助剂包括引发剂、阻聚剂、固化促进剂和缓聚剂。
6.根据权利要求5所述的高粘结强度低挥发滴浸树脂,其特征在于:
所述引发剂选自过氧化苯甲酸特丁酯、过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯中至少一种;
所述阻聚剂选自对苯二酚和/或对叔丁基邻苯二酚;
所述固化促进剂选自有机羧酸金属盐和/或乙酰丙酮金属盐;
所述缓聚剂选自多元芳香烯烃复合物。
7.根据权利要求1~6任一权利要求所述的高粘结强度低挥发滴浸树脂,其特征在于,原料组成包括:
8.根据权利要求7所述的高粘结强度低挥发滴浸树脂,其特征在于,原料组成包括:
9.一种根据权利要求1~8任一权利要求所述的高粘结强度低挥发滴浸树脂的制备方法,其特征在于,将各原料组分混合均匀即得。
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