JP2514612B2 - 低臭気性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、耐熱性に優れた低臭気性樹脂組成物に関す
る。

（従来の技術） 不飽和ポリエステル樹脂は、従来からコイル含浸用や
注形用として広く使用されている。この樹脂は、不飽和
ポリエステルに重合性単量体を混合してラジカル重合開
始剤で硬化反応を進めるが、硬化には熱硬化型あるいは
紫外線硬化型がある。

しかし、重合性単量体として一般に使用されているス
チレンは、比較的沸点が低くてワニスの状態でも加熱硬
化中でも揮発し、そのうえ臭気が強く作業性が著しく劣
り、また悪臭による大気汚染や環境公害をおこす恐れが
ある。これを改良したものに、不飽和ポリエステルの重
合性単量体として、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステルあるいはジアリルフタレートを用いた低臭気性
樹脂組成物が実用化され、脱臭設備のない作業場等で使
用されている。この組成物は、ワニス状態や硬化時でも
臭気がほとんどなく揮発しにくい利点をもっている。し
かしながら、耐熱性が悪く、特に耐熱区分のＨ種以上に
耐え得ることが不可能であり、かつスチレン系のものに
比較して高価であるという欠点があった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は上記の欠点を解消するためになされたもの
で、耐熱性に優れ、低臭気で作業性がよく、かつ安価な
低臭気性樹脂組成物を提供することを目的としている。

［発明の構成］ （問題点を解決するための手段） 本発明者らは、上記の目的達成するため鋭意検討を行
ない、トリス（２−ハイドロオキシエチル）イソシアヌ
レートの３官能性アルコール成分を用いて耐熱性を向上
させるとともに、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステルおよびジアリルフタレートを用いることによって
臭気性が改良されることを見いだし、本発明を完成させ
たものである。すなわち、本発明は、 （Ａ）（ａ）ポリエチレンテレフタレート、（ｂ）トリ
ス（２−ハイドロオキシエチル）イソシアヌレート及び
（ｃ）植物油脂肪酸からなる不飽和ポリエステルと、
（Ｂ）アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル
と、（Ｃ）ジアリルフタレートとを必須成分としてなる
ことを特徴とする低臭気性樹脂組成物である。そして、
ポリエチレンテレフタレートが全塩基酸当量の５〜50
％、トリス（２−ハイドロオキシエチル）イソシアヌレ
ートが全多価アルコール当量の10〜60％、植物油脂肪酸
が全塩基酸当量の５〜30％である低臭気性樹脂組成物で
ある。

本発明に用いる（Ａ）不飽和ポリエステルの第一成分
である（ａ）ポリエチレンテレフタレートは、テレフタ
ール酸とエチレングリコールとの重縮合反応等によって
得られるもので、次の構造式を有する線状のポリエステ
ルである。

ポリエチレンテレフタレートは、鉛、亜鉛等の金属酸
化物、アルキルチタン化合物等の触媒によるエステル交
換によって得られるテレフタール酸とエチレングリコー
ルをそれぞれ塩基酸、多価アルコール成分として使用す
る。ポリエチレンテレフタレートの配合割合は、後述す
る（ｃ）植物油脂肪酸を含む全塩基酸当量の５〜50％の
割合となるように配合することが好ましい。配合量が５
％未満では、耐熱性が劣り、また経済的でない。50％を
超えると高粘度又は重合性単量体に溶解しなくなり好ま
しくない。より好ましくは上記全塩基酸当量の10〜30％
である。

不飽和ポリエステルの第二成分である（ｂ）トリス
（２−ハイドロオキシエチル）イソシアヌレートは、次
の構造式を有する３官能性アルコールである。

トリス（２−ハイドロオキシエチル）イソシアヌレー
トの配合割合は、ポリエチレンテレフタレートのエステ
ル交換によって得られるエチレングリコールを含む全多
価アルコール当量の10〜60％であることが好ましい。配
合量が10％未満では耐熱性が悪く、また60％を超えると
高粘度又は重合性単量体に不溶となり好ましくない。よ
り好ましくは上記全多価アルコール当量の20〜50％の範
囲である。

不飽和ポリエステルの第三成分である（ｃ）植物油脂
肪酸としては、大豆油、亜麻仁油、ヤシ油およびトール
油等が挙げられ、これらは単独もしくは２種以上混合し
て用いる。植物油脂肪酸の配合割合としては、ポリエチ
レンテレフタレートのエステル交換で得られるテレフタ
ール酸を含む全塩基酸当量の５〜30％であることが好ま
しい。配合量が５％未満では高粘度又は重合性単量体に
不溶となり、また硬化物が脆くなり、30％を超えると耐
熱性が悪くなり好ましくない。より好ましくは上記全塩
基酸当量の10〜20％の範囲内である。上述したこれらの
各成分から（Ａ）不飽和ポリエステルを得ることができ
るが、必要に応じて不飽和多塩基酸、飽和多塩基酸、多
価アルコール、変性用樹脂等を配合することができる。

不飽和多塩基酸としては、フマル酸、マレイン酸、イ
タコン酸等の不飽和ジカルボン酸が挙げられる。飽和多
塩基酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒド
ロ無水フタル酸、アジピン酸、セバシン酸などの飽和ジ
カルボン酸が挙げられる。多価アルコールとしてはエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、水
素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレン
オキサイド付加物、グリセリン、ペンタエリスリトール
等が挙げられる。また変性樹脂としては、イソシアネー
ト化合物、エポキシ化合物、シクロペンタジエン化油、
エポキシ化油、石油樹脂、熱可塑性樹脂等が挙げられ
る。更にその他の成分として充填剤、防錆剤、平滑剤、
顔料等を添加配合することもできる。

本発明に用いる（Ｂ）アクリル酸エステル又はメタア
クリル酸エステルとしては、例えば２−ヒドロキシ（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独もし
くは２種以上の混合系として使用する。

本発明に用いる（Ｃ）ジアリルフタレートとしては、
一般に使用されているものが使用できる。

本発明の低臭気性樹脂組成物は、（Ａ）不飽和ポリエ
ステル、（Ｂ）アクリル酸エステル又はメタクリル酸エ
ステル（Ｃ）ジアリルフタレートを必須成分とし、必要
に応じてその他の成分を配合して調製することができ
る。こうして得られた低臭気性樹脂組成物は過酸化物と
硬化促進剤とによって、レドックス硬化、紫外線硬化、
遠赤外線硬化等の方法によって硬化させることができ
る。ここで使用される過酸化物としては、過酸化ベンゾ
イル、ジターシャリーブチルパーオキサイド、ターシャ
リーブチルパーベンゾエート、ラウロイルパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド等が挙げられる。ま
た硬化促進剤としては、コバルト、マンガン、ジルコニ
ウム、鉛などの金属石鹸、第３級アミン等が挙げられ
る。また重合防止剤として周知のキノン類やフェノール
誘導体が挙げられる。

本発明の低臭気性樹脂組成物は、コイル含浸や、注形
用として広く使用することができる。

（作用） トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートの
３官能性により、架橋密度が上がって耐熱性が向上し、
またアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルおよ
びジアリルフタレートを用いたことによって、低臭気性
に改良され、その結合の結果、低臭気性と耐熱性を併せ
有し、しかも安価な樹脂組成物が得られるものである。

（実施例） 次に本発明を実施例によって説明するが本発明は下記
の実施例によって限定されるものではない。以下の実施
例および比較例において、「部」とは「重量部」を意味
する。

実施例 １ ポリエチレンテレフタレート134部、トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレート224部、およびテト
ラブチルチタネート0.11部を250℃で２時間エステル交
換反応を行い冷却する。次いで大豆油脂肪酸179部、無
水マレイン酸134部、およびエチレングリコール80部を
添加し、195℃で反応させて不飽和ポリエステルを得
た。これにハイドロキノン0.3部、トリス（２−ヒドロ
キシメタアクリレート375部、およびジアリルフタレー
ト375部を混合希釈し、さらに６％ナフテン酸コバルト
溶液1.5部を添加して低臭気性樹脂組成物を製造した。

実施例 ２ ポリエチレンテレフタレート141部、トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレート94部、およびリサー
ジ（PbO）0.1部を加えて250℃で２時間半エステル交換
反応させて冷却する。次いで大豆油脂肪酸123部、無水
マレイン酸112部、無水フタル酸93部、エチレングリコ
ール71部、およびプロピレングリコール86部を配合して
195℃で反応させて不飽和ポリエステルを調製した。こ
れにハイドロキノン0.3部、２−ヒドロキシメタアクリ
レート468部、およびジアリルフタレート312部を混合、
希釈し、さらに６％ナフテン酸コバルト溶液1.5部を添
加して低臭気性樹脂組成物を製造した。

実施例 ３ ポリエチレンテレフタレート312部、トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレート165部、グリセリン1
9部、およびテトラブチルチタネート0.15部を250℃で２
時間エステル交換反応を行い、冷却する。次いでヤシ油
脂肪酸71部、亜麻仁油脂肪酸71部、および無水マレイン
酸112部を配合し195℃で反応させて不飽和ポリエステル
を調製した。これにハイドロキノン0.4部、および２−
ヒドロキシメタアクリレート750部を混合して希釈し、
さらに６％のナフテン酸コバルト溶液1.6部を添加して
低臭気性樹脂組成物を製造した。

実施例 ４ ポリエチレンテレフタレート266部、トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレート190部、およびテト
ライソプロピルチタネート0.13部を250℃で２時間エス
テル交換反応を行い冷却する。次いで大豆油脂肪酸166
部、無水マレイン酸88部、エチレングリコール27部、お
よびプロピレングリコール18部を配合して195℃で反応
させ不飽和ポリエステルを調製した。これにハイドロキ
ノン0.3部、２−ヒドロキシメタアクリレート300部、お
よびジアリルフタレート440部を混合し希釈して、さら
に６％のナフテン酸コバルト溶液1.8部を添加して低臭
気性樹脂組成物を製造した。

比較例 無水フタール酸124部、無水マレイン酸190部、亜麻仁
油脂肪酸103部、およびプロピレングリコール272部を配
合して160℃で１時間、次いで195℃で反応させて不飽和
ポリエステルを調製した。これにハイドロキノン0.5
部、および２−ヒドロキシメタアクリレート820部を混
合し希釈して、さらに６％のナフテン酸コバルト溶液2.
5部を添加して低臭気性樹脂組成物を製造した。

実施例１〜４および比較例で製造した低臭気性樹脂組
成物に、第１表に示す過酸化物を添加し、ゲル化時間、
表面乾燥性、およびツイストペアー法による耐熱温度指
数を試験したので、その結果を第１表に示した。本発明
の顕著な効果が認められた。

［発明の効果］ 以上の説明および第１表から明らかなように、本発明
の低臭気性樹脂組成物は、耐熱性に優れ、低臭気性で作
業性がよく、また、大気汚染等の必配がなく、乾燥性が
よく、比較的安価なもので、コイル含浸や注形等に好適
なものである。

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）（ａ）ポリエチレンテレフタレー
   ト、（ｂ）トリス（２−ハイドロオキシエチル）イソシ
   アヌレート及び（ｃ）植物油脂肪酸からなる不飽和ポリ
   エステルと、（Ｂ）アクリル酸エステル又はメタクリル
   酸エステルと、（Ｃ）ジアリルフタレートとを必須成分
   としてなることを特徴とする低臭気性樹脂組成物。
2. 【請求項２】ポリエチレンテレフタレートが、全塩基酸
   当量の５〜50％である特許請求の範囲第１項記載の低臭
   気性樹脂組成物。
3. 【請求項３】トリス（２−ハイドロオキシエチル）イソ
   シアヌレートが、全多価アルコール当量の10〜60％であ
   る特許請求の範囲第１項又は第２項記載の低臭気性樹脂
   組成物。
4. 【請求項４】植物油脂肪酸が、全塩基酸当量の５〜30％
   である特許請求の範囲第１項ないし第３項いずれか記載
   の低臭気性樹脂組成物。