KR970001409A - 도료용 열경화형 수지와 이의 제조방법 및 이를 함유한 도료 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 도료용 열경화형 아크릴 변성 폴리에스테르 수지와 이의 제조방법 및 이를 함유한 도료 조성물에 관한 것으로, 상기 아크릴 변성 폴리에스테르 수지는 하기 일반식(Ⅰ)과 같다.

상기 일반식(Ⅰ)에서 R₁은 탄소수가 2~20개인 1종 이상의 하이드록실 그룹 또는 그에 상당하는 그룹을 적어도 두개 이상 포함하는 다가 또는 유사 다가 알콜류이고, 상기 R₂및 R₃는 탄소수가 3~20개이고 카르복실기 및 유사 카르복실기가 2개 이상인 카르복실산 또는 그에 상당하는 산무수물이고, 상기 n은 1~20이며, 에틸렌 그룹 또는 아크릴 중합이 가능한 그룹이 1~20개 존재하며, 아크릴 중합이 가능하도록 하기 위해 상기 R₁, R₂및 R₃중에 하나 이상의 에틸렌 그룹 또는 아크릴 중합이 가능한 그룹이 존재하며, 상기 Xa, Xb 및 Xc중 적어도 하나 이상이 아크릴 골격이며, 아크릴 골격이 아닌 나머지는 하이드로겐 또는 알킬 그룹이다.

Description

도료용 열경화형 수지와 이의 제조방법 및 이를 함유한 도료 조성물

본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (13)

1. 하기 일반식(Ⅰ)로 표시되는 아크릴 변성 폴리에스테르 수지.

   상기 일반식(Ⅰ)에서 R₁은 탄소수가 2~20개인 1종 이상의 하이드록실 그룹 또는 그에 상당하는 그룹을 적어도 두개 이상 포함하는 다가 또는 유사 다가 알콜류이고, 상기 R₂및 R₃는 탄소수가 3~20개이고 카르복실기 및 유사 카르복실기가 2개 이상인 카르복실산 또는 그에 상당하는 산무수물이고, 상기 n은 1~20이며, 에틸렌 그룹 또는 아크릴 중합이 가능한 그룹이 1~20개 존재하며, 아크릴 중합이 가능하도록 하기 위해 상기 R₁, R₂및 R₃중에 하나 이상의 에틸렌 그룹 또는 아크릴 중합이 가능한 그룹이 존재하며, 상기 Xa, Xb 및 Xc중 적어도 하나 이상이 아크릴 골격이며, 아크릴 골격이 아닌 나머지는 하이드로겐 또는 알킬 그룹이다.
2. 제1항에 있어서, 상기 일반식(Ⅰ)에서 상기 n이 10 이하인 것을 특징으로 하는 아크릴 변성 폴리에스테르 수지.
3. 제1항에 있어서, 상기 일반식(Ⅰ)에 의해 형성된 골격에는 에틸렌 그룹이나 아크릴 중합이 가능한 그룹이 10개 이하임을 특징으로 하는 아크릴 변성 폴리에스테르 수지.
4. 제1항에 있어서, 상기 아크릴 변성 폴리에스테르 수지의 산가가 400㎎KOH/g 이하, 수지 말단의 카르복실산의 당량은 700 이하이며, 수평균 분자량이 약 1000~ 5000인 것을 특징으로 하는 아크릴 변성 폴리에스테르 수지.
5. 탄소수 2~20의 반응성 탄소-탄소 이중결합을 가지고 글리콜과 반응이 가능한 산무수물이나 카르복실산을 필수성분으로 함유하고 1종 이상의 탄소수 2~20을 갖는 지방족, 방향족, 지환족 디카르복실산, 산무수물을 적어도 하나 함유하는 산성분과 1종 이상의 탄소수 2~20의 알킬렌 글리콜을 폴리올 성분으로 합성시켜 다량의 하이드록실기를 가진 폴리에스테르 수지 A를 제조하는 단계; 상기 수지 A의 제조후 남은 잔여 하이드록실기를 상기 산무수물 또는 카르복실기를 가진 유기산과 반응시켜 수지 말단에 다가의 카르복실기가 잔존하는 폴리에스테르 수지 B를 제조하는 단계; 및 상기 수지 B에 부여된 불포화, 특히 에틸렌 불포화 이중결합을 이용하여 통상의 아크릴 모노머 또는 카르복실기를 갖고 있는 아크릴 모노머와 용액중합방법에 의해 반응시켜 폴리에스테를 변성시킴으로써 하기식(Ⅰ)로 표시되는 말단기에 카르복실기를 갖는 아크릴 변성 폴리에스테르 수지를 제조하는 단계로 이루어짐을 특징으로 하는 아크릴 변성 폴리에스테르 수지의 제조방법.

   상기 일반식(Ⅰ)에서 R₁은 탄소수가 2~20개인 1종 이상의 하이드록실 그룹 또는 그에 상당하는 그룹을 적어도 두개 이상 포함하는 다가 또는 유사 다가 알콜류이고, 상기 R₂및 R₃는 탄소수가 2~20개이고 카르복실기 및 유사 카르복실기가 2개 이상인 카륵실산 또는 그에 상당하는 산무수물이고, 상기 n은 1~20이며, 에틸렌 그룹 또는 아크릴 중합이 가능한 그룹이 1~20개 존재하며, 아크릴 중합이 가능하도록 하기 위해 상기 R₁, R₂및 R₃중에 하나 이상의 에틸렌 그룹 또는 아크릴 중합이 가능한 그룹이 존재하며, 상기 Xa, Xb 및 Xc중 적어도 하나 이상이 아크릴 골격이며, 아크릴 골격이 아닌 나머지는 하이드로겐 또는 알킬 그룹이다.
6. 제5항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지 A 제조시 사용되는 산성분은 테레프탈산, 이소프탈산, 무수프탈산, 아젤라익산, 세바식산, 도데칸 디카르복실산, 사이클로 헥산 디카르복실산, 퓨말산, 석시닉 언하이드라이드, 메틸 석시닉 언하이드라이드, 옥타데카닐석시닉 언하이드라이드, 테트라하이드로 프탈릭 언하이드라이드, 메틸 테트라 프탈릭 언하이드라이드, 메틸 헥사 하이드로 프탈릭 언하이드라이드, 알킬헥사 하이드로 프탈릭 언하이드라이드, 이타코닉 언하이드라이드, 시타코닉 언하이드로이드, 크로렌딕 언하이드라이드 또는 말레익 언하이드라이드 등인 것을 특징으로 하는 아크릴 변성 폴리에스테르 수지의 제조방법.
7. 제5항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지 A 제조시 필수적으로 사용되는 탄소수 2~20의 반응성 탄소-탄소 이중결합을 가지고 글리콜과 반응이 가능한 산무수물이나 카르복실산은 말레익 언하이드라이드, 퓨말산 또는 메틸 테트라 하이드로 프탈릭 언하이드라이드인 것을 특징으로 하는 아크릴 변성 폴리에스테르 수지의 제조방법.
8. 제5항 또는 제7항에 있어서, 상기 폴리에스테르 수지 A 제조시 필수적으로 사용되는 탄소수 2~20의 반응성 탄소-탄소 이중결합을 가지고 글리콜과 반응이 가능한 산무수물이나 카르복실산은 폴리에스테르 수지에 대해 1~30중량%로 사용됨을 특징으로 하는 아크릴 변성 폴리에스테르 수지의 제조방법.
9. 제5항에 있어서, 상기 카르복실기와 하이드록실기와 축합반응시 반응의 촉매는 테트라이소프로필 티타네이트, 파라톨루엔포스포닉산, 포스포닉산, 술포닉산 등과 같은 강산류 또는 징크 옥사이드, 안티모니 옥사이드와 같은 금속류인 것을 특징으로 하는 아크릴 변성 폴리에스테르 수지의 제조방법.
10. 제5항에 있어서, 상기 아크릴 변성 폴리에스테르 수지의 제조시 공중합 가능한 아크릴 모노머는 메틸메타 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 메타 아크릴레이트, 프로필 메타아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, n-부틸 메타 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소 부틸 메타 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, t-부틸 메타 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, 2-에틸 헥실 메타아크릴레이트, 스테아릴 메타 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 시크로 헥실 메타 아크릴레이트, 시크로 헥실 아크릴레이트, 벤질 메타 아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 히드록시 에틸 메타 아크릴레이트, 히드록시 에틸 아크릴레이트, 히드록시 프로필 메타 아크릴레이트, 히드록시 프로필 아크릴레이트, 메틸 메타 아크릴에시드, 아크릴에시드, 스틸렌 모노머 또는 부틸 아크릴레이트 또는 에틸 헥실 아크릴레이트등의 단량체를 단독으로 사용하거나 혼합하여 사용할 수 있으며, 이의 사용량은 폴리에스테르 수지 B에 대해서 60중량% 미만인 것을 특징으로 하는 아크릴 변성 폴리에스테르 수지의 제조방법.
11. 제1항에 따른 아크릴 변성 폴리에스테르 수지와 에폭시기를 갖는 아크릴 공중합체 수지가 함유된 것을 특징으로 하는 도료 조성물.
12. 제11항에 있어서, 상기 도료 조성물은 아크릴 변성 폴리에스테르 수지의 산기와 아크릴 중합체 수지중의 에폭시기가 1:0.5~0.5:1의 당량비로 배합되어 있음을 특징으로 하는 도료 조성물.
13. 제11항에 있어서, 상기 도료 조성물에 촉매, 외관조절제, 자외선 흡수제 및/또는 개질제가 혼합된 것을 특징으로 하는 도료 조성물.

    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.