CN108430940A - 用于可进行离子交换的玻璃基材的装饰性非多孔层 - Google Patents

用于可进行离子交换的玻璃基材的装饰性非多孔层 Download PDF

Info

Publication number
CN108430940A
CN108430940A CN201680074531.2A CN201680074531A CN108430940A CN 108430940 A CN108430940 A CN 108430940A CN 201680074531 A CN201680074531 A CN 201680074531A CN 108430940 A CN108430940 A CN 108430940A
Authority
CN
China
Prior art keywords
glass
moles
base material
unorganic
feed composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201680074531.2A
Other languages
English (en)
Inventor
B·G·艾特肯
M·J·M·孔德
P·勒于得
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Corning Inc
Original Assignee
Corning Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Corning Inc filed Critical Corning Inc
Publication of CN108430940A publication Critical patent/CN108430940A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/08—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing phosphorus
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10082—Properties of the bulk of a glass sheet
    • B32B17/10119—Properties of the bulk of a glass sheet having a composition deviating from the basic composition of soda-lime glass, e.g. borosilicate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10128—Treatment of at least one glass sheet
    • B32B17/10137—Chemical strengthening
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10247—Laminated safety glass or glazing containing decorations or patterns for aesthetic reasons
    • B32B17/10256—Laminated safety glass or glazing containing decorations or patterns for aesthetic reasons created by printing techniques
    • B32B17/10266—Laminated safety glass or glazing containing decorations or patterns for aesthetic reasons created by printing techniques on glass pane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/02—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with glass
    • C03C17/04—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with glass by fritting glass powder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
    • C03C21/002—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions to perform ion-exchange between alkali ions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/16—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/16—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus
    • C03C3/21—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus containing titanium, zirconium, vanadium, tungsten or molybdenum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/04—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/14—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2315/00—Other materials containing non-metallic inorganic compounds not provided for in groups B32B2311/00 - B32B2313/04
    • B32B2315/08—Glass
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2209/00—Compositions specially applicable for the manufacture of vitreous glazes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
    • C03C2217/44—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the composition of the continuous phase
    • C03C2217/45—Inorganic continuous phases
    • C03C2217/452—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
    • C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
    • C03C2217/47—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase consisting of a specific material
    • C03C2217/475—Inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/70—Properties of coatings
    • C03C2217/72—Decorative coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C03C2218/13—Deposition methods from melts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
    • C03C2218/32—After-treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Abstract

本文公开了非多孔性无机玻璃料组合物，其允许在对可进行离子交换的玻璃基基材进行离子交换化学强化处理之前对其进行装饰。烧制时，所述非多孔性无机玻璃料组合物具有结晶相和/或大于约80℃的ΔT。还公开了具有一个或更多个非多孔性无机层的经过强化的玻璃基基材、包含具有一个或更多个非多孔性无机层的经过强化的玻璃基基材的玻璃基制品及其制造方法。

Description

用于可进行离子交换的玻璃基材的装饰性非多孔层
相关申请的交叉引用
本申请依据35U.S.C.§119要求于2015年12月16日提交的系列号为62/268124的美国临时申请的优先权，本文以该申请的内容为基础并通过引用将其全文纳入本文。
本公开涉及无机玻璃料组合物、具有包含非多孔性无机玻璃料组合物的装饰层的经过强化的玻璃基基材、任选地包含经过强化的玻璃基材且具有包含非多孔性无机玻璃料组合物的装饰层的玻璃基制品及其制造方法。
概述
离子交换强化被用于改善多种应用(包括手持式消费型智能电话以及用于机动车窗格玻璃的电子输入板)中的玻璃基基材和制品的机械耐性。如本文所用，术语“玻璃基基材”和“玻璃基制品”以它们最广泛的意义来使用，包括全部或部分由玻璃制成的任何物体。玻璃基制品包括玻璃和非玻璃材料的层压件、玻璃和晶体材料的层压件、以及玻璃陶瓷(包括无定形相和晶体相)。除非另有说明，否则所有组成都以摩尔百分数(摩尔％)表示。
仅举例而言，离子交换强化在机动车窗格玻璃中尤其受到瞩目。常规的机动车窗格玻璃通常由钠钙二氧化硅玻璃形成，该钠钙二氧化硅玻璃经过热钢化，以引发表面压缩应力，从而改善窗格玻璃对于诸如划痕、碎片等损伤后的机械失效的耐性。然而，由热钢化所带来的残余压缩应力的量并不高(在200MPa至300MPa的量级)。因此，需要使经过热钢化的机动车窗格玻璃相对较厚，以确保该窗格玻璃能够承受发生失效前的高机械负荷。因此，机动车窗格玻璃可具有约7mm量级的厚度。然而，机动车以及其它玻璃工业中存在通过降低玻璃制品厚度来减轻窗格玻璃重量的需求。
相比于热钢化处理，离子交换处理通常会赋予玻璃以更大量的压缩应力(通常在600MPa至1200MPa的量级)，因此，相比于经过热钢化的相似的玻璃基制品，经过离子交换的玻璃基制品通常对机械失效具有更强的耐性。这表示可形成具有更薄厚度的经过离子交换的玻璃基制品，同时仍然能够保持相对于经过热钢化的玻璃基制品相同或甚至改善了的对于机械失效的耐性。因此，离子交换处理可在机动车玻璃工业中特别有用。
然而，在机动车窗格玻璃或任意使用离子交换处理的应用中，当对其上具有由玻璃料制成的装饰层的玻璃基制品进行强化时，还存在其它挑战。具体而言，商业装饰性玻璃料一般不可用于进行离子交换强化处理。通常，不能在装饰性玻璃料层之下实现离子交换。而且，如果装饰是在离子交换后发生的，则压缩应力将会被释放，这是因为玻璃料的软化温度高于离子交换温度。
因此，在各种实施方式中，本文公涉及玻璃料组合物，其允许在对可进行离子交换的玻璃基基材进行离子交换化学强化处理之前对其进行装饰。玻璃料组合物包含P2O5、Nb2O5、ZnO和Na2O，且任选地包含TiO2、K2O、Li2O、SiO2、Al2O3和/或颜料中的至少一种。当玻璃料组合物被烧制时，它们提供非多孔性的层，且具有结晶相和/或大于约80℃的ΔT。在一些实施方式中，玻璃料组合物提供无机玻璃料层。这些玻璃料组合物可用于任意需要玻璃基基材上具有非多孔层(例如非多孔性的装饰性无机层)的应用中。
在另一些实施方式中，本公开涉及包含玻璃基基材和一个或更多个非多孔性无机装饰层的制品。在一些实施方式中，制品包含经过强化的玻璃基基材和一个或更多个非多孔性无机装饰层。
在另一些实施方式中，本公开涉及用于形成具有一个或更多个装饰性非多孔性无机层的经过强化的玻璃基基材的方法。所述方法包括将玻璃料组合物的层沉积至(可以是可进行离子交换的)玻璃基基材上，其中，所述玻璃料组合物包含P2O5、Nb2O5、ZnO和Na2O，并且在温度下对所述玻璃基基材和所沉积的玻璃料组合物层进行一段时间的烧制，所述烧制足以形成包含具有结晶相和/或大于约80℃的ΔT的非多孔性无机玻璃料组合物层的经过装饰的玻璃基基材。在一种或更多种实施方式中，所述方法包括通过对经过装饰的玻璃基基材进行离子交换处理来强化该经过装饰的玻璃基基材。
结合附图通过以下详细描述能够更完整地理解本公开的实施方式所提供的这些以及其它特征。
附图的简要说明
图1图示了根据一种或更多种实施方式的层压件，其包含经过强化的内玻璃基材和外玻璃基材以及玻璃料；
图2是一种交通工具的透视图，其包含图1的层压件。
图3显示了利用实施例2的玻璃料组合物得到的非多孔性无机装饰层在700℃下烧制30分钟后的微观结构；
图4显示了利用实施例5的玻璃料组合物得到的非多孔性无机装饰层在700℃下烧制30分钟后的微观结构；
图5显示了利用实施例3的玻璃料组合物得到的非多孔性无机装饰层在650℃下烧制15分钟后的微观结构；
图6显示了利用实施例5的玻璃料组合物得到的非多孔性无机装饰层在沉积至玻璃基基材上并且在700℃下烧制30分钟后的SEM图像；
图7显示了利用实施例3的玻璃料组合物得到的非多孔性无机装饰层在沉积至玻璃基基材上、在500℃下烧制一小时、在600℃下烧制两小时、并且在410℃下经过7小时45分钟离子交换后的利用偏光显微镜拍摄得到的图像；
图8显示了利用实施例2的玻璃料组合物得到的非多孔性无机装饰层在650℃下烧制15分钟，并且在410℃下在KNO3浴中对经过装饰的玻璃基基材进行7小时30分钟离子交换强化后的利用偏光显微镜拍摄得到的图像；
图9是显示将利用实施例3的玻璃料组合物得到的非多孔性无机装饰层沉积至玻璃基基材上并且在650℃下烧制15分钟后，在410℃下在KNO3浴中对经过装饰的玻璃基基材进行8小时离子交换强化之前或之后，经过化学强化的玻璃基材和由实施例3的玻璃料组合物得到的非多孔性无机装饰层中的钠含量和钾含量的图；以及
图10A～10D显示了沉积至玻璃基基材上、并且在410℃下在KNO3浴中对经过装饰的玻璃基基材进行了8小时离子交换强化后、在650℃下进行了15分钟烧制的利用实施例3的玻璃料组合物得到的非多孔性无机装饰层的SEM/EDX图像。
附图中所阐述的实施方式是示例性的，并不旨在限定由权利要求所定义的发明。而且，参考以下详述，附图的个别特征会更加明显和易于理解。
详细描述
以下关于本公开的具体实施方式的详细描述仅旨在进行例示，并非进行限定，所设想的替代性实施方式也包括于其中，且结合本文所附的附图进行阅读能够最佳理解。
本公开的一些实施方式涉及具有一个或更多个装饰性非多孔层的经过强化的玻璃基基材、包含具有一个或更多个装饰性非多孔层的经过强化的玻璃基基材的玻璃基制品及其制造方法。
非多孔性无机装饰层
根据本公开的各种实施方式，所述玻璃料组合物属于P2O5-Nb2O5-TiO2-ZnO-Na2O-K2O-Li2O-Al2O3-SiO2范畴。所述组合物可包含P2O5、Nb2O5、ZnO和Na2O。至少在一些实施方式中，所述组合物还可包含TiO2。任选地，在一些实施方式中，所述组合物还包含K2O、Li2O和SiO2中的一种或更多种。在另一些实施方式中，这些组合物可任选地包含Al2O3。
根据至少某些示例性的实施方式，玻璃料组合物可包含约30摩尔％至约40摩尔％的P2O5，例如约35摩尔％至约38摩尔％；约5摩尔％至约15摩尔％的Nb2O5，例如约7摩尔％至约13摩尔％；约15摩尔％至约30摩尔％的ZnO，例如约19摩尔％至约25摩尔％；以及约15摩尔％至约30摩尔％的Na2O，例如约19摩尔％至约25摩尔％。
在一种或更多种实施方式中，玻璃料可包含以下范围内的量的P2O5：约30摩尔％至约40摩尔％、约32摩尔％至约40摩尔％、约34摩尔％至约40摩尔％、约35摩尔％至约40摩尔％、约30摩尔％至约39摩尔％、约30摩尔％至约38摩尔％、约30摩尔％至约36摩尔％、约30摩尔％至约35摩尔％、约32摩尔％至约38摩尔％、约34摩尔％至约38摩尔％、或约35摩尔％至约38摩尔％。
在一种或更多种实施方式中，玻璃料可包含以下范围内的量的Nb2O5：约5摩尔％至约15摩尔％、约6摩尔％至约15摩尔％、约8摩尔％至约15摩尔％、约10摩尔％、约5摩尔％至约12摩尔％、约5摩尔％至约10摩尔％、约5摩尔％至约8摩尔％、约7摩尔％至约13摩尔％、约8摩尔％至约12摩尔％、或约9摩尔％至约11摩尔％。
在一种或更多种实施方式中，玻璃料可包含以下范围内的量的ZnO：约15摩尔％至约30摩尔％、约16摩尔％至约30摩尔％、约18摩尔％至约30摩尔％、约20摩尔％至约30摩尔％、约22摩尔％至约30摩尔％、约24摩尔％至约30摩尔％、约15摩尔％至约28摩尔％、约15摩尔％至约26摩尔％、约15摩尔％至约25摩尔％、约15摩尔％至约24摩尔％、约15摩尔％至约22摩尔％、约15摩尔％至约20摩尔％、约18摩尔％至约26摩尔％、或约19摩尔％至约25摩尔％。
在一种或更多种实施方式中，玻璃料可包含以下范围内的量的Na2O：约15摩尔％至约30摩尔％、约16摩尔％至约30摩尔％、约18摩尔％至约30摩尔％、约20摩尔％至约30摩尔％、约22摩尔％至约30摩尔％、约24摩尔％至约30摩尔％、约15摩尔％至约28摩尔％、约15摩尔％至约26摩尔％、约15摩尔％至约25摩尔％、约15摩尔％至约24摩尔％、约15摩尔％至约22摩尔％、约15摩尔％至约20摩尔％、约18摩尔％至约26摩尔％、或约19摩尔％至约25摩尔％。
在一种或多种实施方式中，玻璃料可包含含量不为零的TiO2。在一些实施方式中，玻璃料可基本上不含TiO2。如本文所用，“基本上不含”包括小于0.05摩尔％的给定成分。当存在TiO2时，玻璃料组合物可包含高达约20摩尔％的TiO2，例如高达约15摩尔％、高达约10摩尔％、或高达约5摩尔％。
在一种或多种实施方式中，玻璃料可包含含量不为零的Al2O3。在一些实施方式中，玻璃料可基本上不含Al2O3。在一种或更多种实施方式中，玻璃料组合物可包含高达约10摩尔％的Al2O3(例如高达约7摩尔％、高达约5摩尔％、或高达约3摩尔％)。
在一种或多种实施方式中，玻璃料可包含含量不为零的Li2O。在一些实施方式中，玻璃料可基本上不含Li2O。在一种或更多种实施方式中，玻璃料组合物可包含高达约10摩尔％的Li2O(例如高达约7摩尔％、高达约5摩尔％、或高达约3摩尔％)。
在一种或多种实施方式中，玻璃料可包含含量不为零的SiO2。在一些实施方式中，玻璃料可基本上不含SiO2。在一种或更多种实施方式中，玻璃料组合物可包含高达约10摩尔％的SiO2(例如高达约7摩尔％、高达约5摩尔％、或高达约3摩尔％)。
在一种或多种实施方式中，玻璃料可包含含量不为零的K2O。在一些实施方式中，玻璃料可基本上不含K2O。当存在K2O时，玻璃料组合物可包含高达约20摩尔％的K2O，例如高达约15摩尔％、高达约10摩尔％、高达约7摩尔％、高达约5摩尔％、或高达约3摩尔％。
可将玻璃料与粘合剂、流变剂、颜料以及任意通常用于制备无机装饰的其它组分进行混合，以制备可用于对玻璃基材进行装饰的糊料组合物或玻璃料组合物。在一些实施方式中，当玻璃料组合物被烧制时，其中的有机组分被除去，留下无机装饰或无机层。
设想了可按照本公开的至少一些实施方式使用的各种颜料，这取决于应用和装饰层的颜色。例如但不受其所限，以下表格(表1)列出了可实现各种所需颜料颜色的任选合适的商业颜料：
表1
基于所需颜色、所需不透明度以及所需应用，设想了颜料的各种含量。例如，装饰性非多孔性无机层可包含约10重量％至约50重量％的颜料，例如约15重量％至约30重量％、或约20重量％至约25重量％。
根据本公开的各种实施方式，非多孔性无机玻璃料组合物在烧制后包含结晶相。在至少一些实施方式中，结晶相是NZP型相。“NZP型”表示一种与磷酸锆钠同构的晶相，其可包含例如NASICON(Na3Zr2(PO4)(SiO4)2)。
在各种实施方式中，非多孔性无机装饰层的热膨胀系数(“CTE”)可与其上沉积有装饰层的玻璃基基材的CTE兼容(即，两者可基本上匹配，例如在约10×10-7/℃以内)。仅举例而言，非多孔性无机装饰层的CTE可在约60×10-7/℃至约110×10-7/℃的范围内，例如约70×10-7/℃至约100×10-7/℃、约75×10-7/℃至约95×10-7/℃、或约80×10-7/℃至约90×10-7/℃。在一种实施方式中，非多孔性无机装饰层的CTE在约75×10-7/℃至约96×10-7/℃的范围内，而在另一种实施方式中，非多孔性无机装饰层的CTE小于约100×10-7/℃，例如约90×10-7/℃至约100×10-7/℃或约90×10-7/℃至约95×10-7/℃，例如约95×10-7/℃或约90×10-7/℃。
在各种实施方式中，如本文所述，当以10℃/分钟的加热速率进行测量时，玻璃料组合物开始结晶的温度(或玻璃料组合物的结晶起始温度，“Tx”)可在高达约800℃的范围内，例如高达约750℃、高达约725℃、高达约700℃、高达约675℃、高达约650℃、高达约625℃、高达约600℃、或高达约575℃。在一些例子中，Tx范围的下限可约为400℃或500℃。
玻璃料组合物的玻璃化转变温度(“Tg”)可在高达约600℃的范围内，例如高达约575℃、高达约550℃、高达约525℃、或高达约500℃。在各种实施方式中，玻璃料组合物的Tg可在约400℃至约600℃的范围内。
在各种实施方式中，可能希望玻璃料组合物的Tx与Tg之间显示出大温差(ΔT，即，Tx-Tg＝ΔT)。无意受限于理论，认为未烧制的玻璃料的大ΔT能够改善热稳定性，因为玻璃料不会在烧制处理过程中过早地结晶，而过早地结晶会增加粘度且降低或阻碍流动。因此，可实现大于约75℃的ΔT，例如大于约80℃、大于约85℃、大于约90℃、或大于约95℃。
非多孔性无机装饰层以及经过装饰的玻璃基基材的制备
可利用任意能够得到具有本文所述性质的玻璃料组合物的方法来制备玻璃料。在一种实施方式中，处理可包括：例如在温度设定于约1200℃至约1500℃范围内的炉中的处于高于1000℃(例如约1000℃至约1600℃)的温度下的容器(例如二氧化硅或铂金坩埚)中混合并熔化原材料(或组成组分)，以形成玻璃。得到玻璃后，对其进行粉碎和筛选，以生产玻璃料前体。仅举例而言，替代性的处理包括：将熔化的玻璃直接倾倒入水中，以辅助进行进一步研磨和干燥，或者用钢辊将其辊轧成板材并压碎。任选地，为了进行沉积，可向玻璃料粉末添加流变改性剂或粘合剂，以得到糊料。设想了各种适合由玻璃料粉末生产糊料的组合物。在一种实施方式中，糊料可包含有机粘合剂，例如松油(pine oil)，但本文也设想了其它组合物，例如醋酸戊酯硝化纤维素。
举非限制性的例子而言，可在约1200℃至约1500℃范围内的温度下，在加热容器(例如置于炉中的铂金或二氧化硅坩埚)中熔化原材料。在一些实施方式中，可随后将一定量的原材料(例如250～350g)逐步引入坩埚中。在相同温度下同时进行澄清，例如进行长达约3小时的时间。可利用任意已知的方法对玻璃进行淬火，例如通过将其倾倒入水中并进行干燥。然后，可对玻璃屑进行粉碎和筛选，以生产玻璃料前体，所述玻璃料前体的玻璃颗粒具有约1.4μm至约1.8μm量级的d50、以及约3.2μm至约3.6μm量级的d90。
如果需要，可添加流变改性剂或粘合剂(例如诸如松油或醋酸戊酯硝化纤维素这样的有机粘合剂)以及任选的颜料，从而形成糊料。随后，可利用任意已知的方法，将糊料(例如作为装饰层)沉积至玻璃基基材上，所述已知的方法例如丝网印刷、数字扫描印刷、喷墨印刷等。将装饰层沉积至玻璃基基材上之后，在炉中对具有玻璃料层的玻璃基基材进行烧制，烧制在约500℃至约750℃范围内的温度下进行，例如约600℃至约700℃，加热和冷却速率在约20℃/分钟至约50℃/分钟的范围内，例如约21℃/分钟至约45℃/分钟。停留时间可在长达约2小时的范围内，例如长达约1小时、长达约30分钟、长达约20分钟、长达约10分钟、或长达约5分钟。该处理能够形成结晶相，使得玻璃料组合物的非多孔性装饰层对于玻璃基基材具有良好的粘附性。
根据各种实施方式，烧制后，基材上的装饰层可具有任意厚度，例如具有约10μm至40μm、约20μm至约30μm、或约20μm至约25μm范围内的厚度。如果需要，可添加多层装饰层。
玻璃基基材
在一种或更多种实施方式中，玻璃基基材可包含钠钙玻璃、铝硅酸盐玻璃组合物、不含碱金属的玻璃组合物、含有碱金属的玻璃组合物(例如碱金属铝硅酸盐玻璃组合物和碱金属铝硼硅酸盐玻璃组合物)。在一些实施方式中，玻璃基基材可包含可进行离子交换的玻璃组合物。如本文所用，“可进行离子交换”是指包含这种组合物的玻璃基材料或者基材能够通过尺寸更大或更小的同价态阳离子来交换位于材料表面处或附近的阳离子。
适合玻璃基基材的可进行离子交换玻璃组合物的一个例子包含SiO2、B2O3和Na2O，其中，(SiO2+B2O3)≥66摩尔％，且Na2O≥9摩尔％。在另一种实施方式中，玻璃基基材包括含有一种或多种碱土金属氧化物的玻璃组合物，以使碱土金属氧化物的含量至少为5重量％。在一些实施方式中，合适的玻璃组合物还包含K2O、MgO和CaO中的至少一种。在一种具体的实施方式中，用于材料中的玻璃组合物可包含61～75摩尔％的SiO2、7～15摩尔％的Al2O3、0～12摩尔％的B2O3、9～21摩尔％的Na2O、0～4摩尔％的K2O、0～7摩尔％的MgO和0～3摩尔％的CaO。
适合玻璃基基材的可进行离子交换的玻璃组合物的另一个例子包含：60～70摩尔％的SiO2、6～14摩尔％的Al2O3、0～15摩尔％的B2O3、0～15摩尔％的Li2O、0～20摩尔％的Na2O、0～10摩尔％的K2O、0～8摩尔％的MgO、0～10摩尔％的CaO、0～5摩尔％的ZrO2、0～1摩尔％的SnO2、0～1摩尔％的CeO2、小于50ppm的As2O3和小于50ppm的Sb2O3，其中，12摩尔％≤(Li2O+Na2O+K2O)≤20摩尔％且0摩尔％≤(MgO+CaO)≤10摩尔％。
适合玻璃基基材的可进行离子交换的玻璃组合物的另一个例子包含：63.5～66.5摩尔％的SiO2、8～12摩尔％的Al2O3、0～3摩尔％的B2O3、0～5摩尔％的Li2O、8～18摩尔％的Na2O、0～5摩尔％的K2O、1～7摩尔％的MgO、0～2.5摩尔％的CaO、0～3摩尔％的ZrO2、0.05～0.25摩尔％的SnO2、0.05～0.5摩尔％的CeO2、小于50ppm的As2O3、以及小于50ppm的Sb2O3，其中，14摩尔％≤(Li2O+Na2O+K2O)≤18摩尔％，且2摩尔％≤(MgO+CaO)≤7摩尔％。
在一种具体的实施方式中，一种适用于玻璃基基材的碱金属铝硅酸盐玻璃组合物包含氧化铝、至少一种碱金属，且在一些实施方式中包含大于50摩尔％的SiO2，在另一些实施方式中包含至少58摩尔％的SiO2，且在另一些实施方式中包含至少60摩尔％的SiO2，其中，比例((Al2O3+B2O3)/∑改性剂)＞1，在上述比例中，组分以摩尔％表示，且改性剂为碱金属氧化物。在一些具体的实施方式中，该玻璃组合物包含：58～72摩尔％的SiO2、9～17摩尔％的Al2O3、2～12摩尔％的B2O3、8～16摩尔％的Na2O和0～4摩尔％的K2O，其中，比例((Al2O3+B2O3)/∑改性剂)＞1。
在另一种实施方式中，玻璃基基材可包含以下玻璃组合物，其包含：64～68摩尔％的SiO2、12～16摩尔％的Na2O、8～12摩尔％的Al2O3、0～3摩尔％的B2O3、2～5摩尔％的K2O、4～6摩尔％的MgO和0～5摩尔％的CaO，其中：66摩尔％≤SiO2+B2O3+CaO≤69摩尔％，Na2O+K2O+B2O3+MgO+CaO+SrO＞10摩尔％，5摩尔％≤MgO+CaO+SrO≤8摩尔％，(Na2O+B2O3)-Al2O3≤2摩尔％，2摩尔％≤Na2O-Al2O3≤6摩尔％，且4摩尔％≤(Na2O+K2O)-Al2O3≤10摩尔％。
在另一种实施方式中，玻璃基基材可包含碱金属铝硅酸盐玻璃组合物，其包含：2摩尔％或更多的Al2O3和/或ZrO2、或4摩尔％或更多的Al2O3和/或ZrO2。
在一种或多种实施方式中，玻璃组合物可具体包含：约62摩尔％～75摩尔％的SiO2、10.5摩尔％～约17摩尔％的Al2O3、5摩尔％～约13摩尔％的Li2O、0摩尔％～约4摩尔％的ZnO、0摩尔％～约8摩尔％的MgO、2摩尔％～约5摩尔％的TiO2、0摩尔％～约4摩尔％的B2O3、0摩尔％～约5摩尔％的Na2O、0摩尔％～约4摩尔％的K2O、0摩尔％～约2摩尔％的ZrO2、0摩尔％～约7摩尔％的P2O5、0摩尔％～约0.3摩尔％的Fe2O3、0摩尔％～约2摩尔％的MnOx、以及0.05摩尔％～约0.2摩尔％的SnO2。
在一种或更多种实施方式中，玻璃组合物可包含约67摩尔％至约74摩尔％的SiO2、约11摩尔％至约15摩尔％的Al2O3、约5.5摩尔％至约9摩尔％的Li2O、约0.5摩尔％至约2摩尔％的ZnO、约2摩尔％至约4.5摩尔％的MgO、约3摩尔％至约4.5摩尔％的TiO2、约0摩尔％至约2.2摩尔％的B2O3、约0摩尔％至约1摩尔％的Na2O、约0摩尔％至约1摩尔％的K2O、约0摩尔％至约1摩尔％的ZrO2、约0摩尔％至约4摩尔％的P2O5、约0摩尔％至约0.1摩尔％的Fe2O3、约0摩尔％至约1.5摩尔％的MnOx、以及约0.08摩尔％至约0.16摩尔％的SnO2。
在一种或更多种实施方式中，玻璃组合物可包含约70摩尔％至75摩尔％的SiO2、约10摩尔％至约15摩尔％的Al2O3、约5摩尔％至约13摩尔％的Li2O、约0摩尔％至约4摩尔％的ZnO、约0.1摩尔％至约8摩尔％的MgO、约0摩尔％至约5摩尔％的TiO2、约0.1摩尔％至约4摩尔％的B2O3、约0.1摩尔％至约5摩尔％的Na2O、约0摩尔％至约4摩尔％的K2O、约0摩尔％至约2摩尔％的ZrO2、约0摩尔％至约7摩尔％的P2O5、约0摩尔％至约0.3摩尔％的Fe2O3、约0摩尔％至约2摩尔％的MnOx、以及约0.05摩尔％至约0.2摩尔％的SnO2。
在一些实施方式中，玻璃基制品可包含玻璃陶瓷，晶相可包含β-锂辉石、金红石、锌尖晶石(gahnite)或者其它已知的晶相以及它们的组合。
作为一种示例性且非限制性的实施方式，其上沉积有非多孔性无机玻璃料组合物的玻璃基基材可包含经过化学强化的玻璃基材，该玻璃基材具有如受让于康宁股份有限公司(Corning Incorporated)的第2011/0045961号美国专利申请公开中所述的组合物，该文献通过引用全文纳入本文。
为玻璃基基材设想了各种厚度。仅作为非限制性的例子，玻璃基基材可具有约0.1mm至约4.0mm的厚度，例如约0.5至约2.0mm、或约0.7mm至约1.5mm。
玻璃基基材可以是经过强化的。如本文所用，术语“经过强化的玻璃基基材”是指经过化学强化、机械强化、热强化或化学强化、机械强化和/或热强化的组合以赋予表面以展现压缩应力(CS)的压缩应力区域和展现拉伸应力的中心区域的玻璃基基材。CS区域从基材表面延伸至压缩深度(DOC)。如本文所用，DOC是指应力从压缩应力转变为拉伸应力时的深度。除非另有说明，CT和CS在本文中以兆帕(MPa)表示，而厚度和DOC以毫米或微米表示。
经过机械强化的玻璃基基材可包含压缩应力区域和中心张力区域，它们是由基材各部分之间的热膨胀系数错配产生的。经过化学强化的玻璃基基材可包含压缩应力区域和中心张力区域，它们是由离子交换处理产生的。在经过化学强化的玻璃基基材中，在低于玻璃网络会发生松弛的温度的温度下，用更大的离子替换更小的离子会在玻璃表面上产生离子分布，这导致应力曲线。进入的离子的更大的体积在基材表面部分上产生CS，且在玻璃中心之内产生张力(CT)。在经过热强化的玻璃基基材中，通过以下方式来形成CS区域：将基材加热至高于玻璃化转变温度的接近玻璃软化点的升高了的温度，随后相比于玻璃的内部区域，使玻璃表面区域更快速地冷却。表面区域与内部区域在冷却速率上的差异会产生残余表面CS，其会反过来在玻璃基基材的中心区域中产生相应的CT。在一种或更多种实施方式中，玻璃基基材排除经过退火的钠钙玻璃。
用于制造包含非多孔性玻璃料层的经过强化的玻璃基基材的方法
在至少一些实施方式中，希望在将非多孔性无机玻璃料组合物的装饰层沉积并烧制在玻璃基基材上之后，对经过装饰的玻璃基基材进行强化处理，例如进行离子交换处理。因此，根据一种或更多种实施方式的方法可包括制备本文所述的玻璃料组合物，利用任意方法将其沉积至任意合适的未经强化的玻璃基基材上，并随后烧制玻璃基基材并使玻璃料组合物沉积，以形成经过装饰的玻璃基基材。在一些实施方式中，方法包括使用强化处理(例如离子交换处理)对经过装饰的玻璃基基材进行强化。在一些例子中，强化处理可包括化学强化处理、机械强化处理、热强化处理或化学强化处理、机械强化处理和热强化处理中的任意一种或更多种的组合。
在一种或更多种实施方式中，对经过装饰的玻璃基基材所进行的强化可包括通过将玻璃基基材浸泡在熔融盐浴中一段预定时间，以使该玻璃基基材表面附近的离子被来自盐浴的更大的金属离子置换，来对该玻璃基基材进行化学强化。例如，熔融盐浴的温度可在约350℃至约500℃的范围内，例如约380℃至约480℃、400℃至约460℃、或约400℃至约430℃，且预定的时间通常长达约24小时，但是浸泡的温度和持续时间可随着材料组成和所需属性而改变。将更大的离子结合入玻璃基基材通过在基材的一个近表面区域或多个表面区域以及毗邻基材表面的区域中形成压缩应力来对基材进行强化。在距离材料表面一定距离的一个或多个中心区域内引发了相应的拉伸应力，以平衡该压缩应力。可将使用该强化方法的玻璃基基材更加特定地描述为经过化学强化或经过离子交换的玻璃基基材。
在各种实施方式中，玻璃基基材中的钠离子可被来自熔融浴(例如硝酸钾盐浴)中的钾离子替换，但具有更大原子半径的其他碱金属离子(例如铷或铯)也可以替换玻璃基基材中更小的碱金属离子。根据具体的实施方式，玻璃基基材中更小的碱金属离子可被Ag+离子替换。类似地，其它碱金属盐，例如但不限于硫酸盐、磷酸盐、卤化物等，可被用于离子交换处理。
仅举例而言，可在约400℃至约430℃(例如约410℃至约420℃、或约410℃)范围内的温度下，使经过装饰的玻璃基基材在KNO3浴中浸泡一段时间，所述浸泡时间足以使得足够量的来自装饰层和/或玻璃基基材的Na+离子被来自浴的K+离子置换，所述浸泡时间例如约2至约24小时，例如约5至约15小时，或约7至约9小时。
尽管可根据需要调节各种离子交换参数，可对离子交换处理进行选择，以实现与未经装饰的玻璃基基材相同或基本上相同的装饰层下方玻璃基基材的性质，包括但不限于：离子浓度、CS、断裂模量(“MOR”)、DOC和/或对弯曲的机械耐性。例如，可在约390℃至约500℃、或约410℃至约450℃的温度下进行约5至约15小时的离子交换处理，以实现所需的性质，视具体情况而定。在各种实施方式中，可实现大于约300MPa的MOR值，例如大于约325MPa、大于约350MPa、大于约375MPa、或大于约400MPa；以及/或者可实现大于约20μm的DOC，例如大于约25μm、大于约30μm、大于约35μm、大于约40μm、或大于约45μm；以及/或者可实现大于约400MPa的对于弯曲(环叠环或“ROR”配置)的机械耐性。
除了上述改善以外，还发现根据本公开的无机玻璃料组合物还具有其它优势。例如，相比于多孔性无机玻璃料组合物层，本公开能够提供更深的着色以及更耐划痕的层，其还可更耐污。此外，在机动车窗格玻璃应用(例如天窗和挡风玻璃)中，可更易于对玻璃基制品的内部或凹部进行装饰，且不会因有机硅胶扩散入装饰孔隙中而减损美观。
另外，对于机动车窗格玻璃应用(例如天窗和挡风玻璃)，相比于在离子交换之后进行装饰的处理，在离子交换前施用装饰性非多孔性无机层可产生其它优势。例如，本处理的生产成本降低，因为没有额外的处理步骤。另一个优势在于，本处理允许在平坦的玻璃基基材上以及在更复杂的3D形状试样上进行简单的标准丝网印刷装饰处理。
因此，包含或结合有具有一个或更多个非多孔性无机层的经过强化的玻璃基基材的玻璃基制品也在本公开的范围内。这种制品包括但不限于：用于智能电话、电子输入板等的屏幕或外壳；机动车窗格玻璃，例如挡风玻璃、天窗；以及建筑面板，例如窗户、内墙面板、模块化家具面板、后挡板、柜橱面板和或家用电器面板。
当玻璃料被用于窗格玻璃中时，如图1所示，可对其施用层压件100，其包含外玻璃基材110、内玻璃基材130以及设置在外玻璃基材与内玻璃基材之间的居间的聚合物中间层120。可按照本文所述的方式对外玻璃基材和/或内玻璃基材进行强化。在一种实施方式中，内玻璃基材是经过强化的(例如是经过化学强化的铝硅酸盐玻璃)，而外玻璃基材包含未经强化的玻璃，其可以是任选地经过退火的(例如是经过退火的钠钙硅酸盐玻璃)。经过强化的玻璃基材可具有约1.5mm或更小的厚度(例如1.2mm或更小、1.1mm或更小、1mm或更小、0.8mm或更小、0.7mm或更小、0.5mm或更小、0.4mm或更小，下限为0.1mm)。在一种或更多种实施方式中，未经强化的玻璃基材的厚度可大于经过强化的玻璃基材的厚度。例如，未经强化的玻璃基材可具有大于约1.5mm的厚度(例如1.6mm或更大、1.8mm或更大、1.9mm或更大、2mm或更大、2.1mm或更大、2.2mm或更大、2.4mm或更大、2.5mm或更大、2.6mm或更大、2.8mm或更大、3mm或更大、3.2mm或更大、3.5mm或更大、4mm或更大、或4.5mm或更大，上限为6mm)。在一种或更多种实施方式中，层压件配置成用于机动车的机动车窗格玻璃，且外玻璃基材面向机动车的外部环境，而经过强化的内玻璃基材则面向机动车的内部。图1中显示玻璃料140被施用于内玻璃基材的表面132上，但是可将玻璃料140施用于外玻璃基材和内玻璃基材的表面112、114、132、134中的任一个或更多个上。
具有所述层压件的一种实施方式的交通工具200的图片示于图2中。该交通工具包含主体部分210，该主体部分210限定主体部分的内部和主体部分中的至少一个开口220。如本文所用，术语“交通工具”可包括机动车(例如小汽车、厢式货车、卡车、半履带式卡车和摩托车)、轨道交通工具、火车头、有轨汽车、飞机等。开口220是连接交通工具内部与交通工具外部的窗户。层压件100设置在至少一个开口220中，以提供透明覆盖。如图1中所示的内玻璃基材130(具体是表面134)将会面向交通工具内部，而外玻璃基材110(具体是第四玻璃表面112)将会面向交通工具外部。
尽管上文涉及各种示例性的实施方式，应当理解的是，本公开并不受此所限。对本领域普通工作人员显而易见的是，可对所公开的实施方式进行各种修改，且旨在使这些修改在本公开的范围内。在采用一种特定结构和/或配置的实施方式被例示于本公开中的情况下，应当理解的是，本公开可利用在功能上等价的任意其它兼容结构和/或配置来实施，前提是这些替代物未被明确禁止或本领域普通技术人员已知其不可能采用。
还应理解的是，本文所用术语“该”、“一个”或“一种”表示“至少一个(一种)”，不应局限为“仅一个(一种)”，除非明确有相反的说明。因此，例如，提到的“一个(种)层”包括具有两个(种)或更多个(种)层的例子，除非文本中有另外的明确表示。
本文中，范围可以表示为从“约”一个具体值开始和/或至“约”另一个具体值终止。当表述这种范围时，例子包括自某一具体值始和/或至另一具体值止。类似地，当使用先行词“约”表示数值为近似值时，应理解，具体数值构成另一方面。还应理解的是，每个范围的端点值在与另一个端点值相结合以及独立于另一个端点值的情况下都是有意义的。例如，措辞“(从)约A至C，例如B”旨在表达至少以下含义：“约A～约C”“精确A～精确C”“约A～精确C”“精确A～约C”“约A～约B”“精确A～精确B”“约A～精确B”“精确A～约B”“约B～约C”“精确B～精确C”“约B～精确C”“精确B～约C”“约A”“精确A”“约B”“精确B”“约C”和“精确C”。
本文所用的术语“几乎”“基本上”以及它们的变体旨在表示所描述的特征等于或约等于一个数值或描述。
除非另有表述，否则都不旨在将本文所述的任意方法理解为需要使其步骤以具体顺序进行。因此，当方法实际上没有陈述为其步骤遵循一定的顺序或者其没有在权利要求书或说明书中以任意其他方式具体表示步骤限于具体的顺序，都不旨在暗示该任意特定顺序。
虽然会用过渡语“包含”来公开特定实施方式的各种特征、元素或步骤，但是应理解的是，这暗示了包括可采用过渡语“由……构成”或“基本上由……构成”描述在内的替代实施方式。因此，例如包含A+B+C的方法的暗含的替代性实施方式包括方法由A+B+C构成的实施方式和方法基本上由A+B+C构成的实施方式。
对本领域技术人员显而易见的是，可以在不偏离本公开的范围和精神的情况下对本公开进行各种修改和变动。因为本领域的技术人员可以想到所述实施方式的融合了本公开精神和实质的各种改良组合、子项组合和变化，应认为本公开包括所附权利要求书范围内的全部内容及其等同内容。
本公开的方面(1)涉及无机玻璃料组合物，其包含：30摩尔％至约40摩尔％范围内的量的P2O5、约5摩尔％至约15摩尔％范围内的量的Nb2O5、约15摩尔％至约30摩尔％范围内的量的ZnO、以及约15摩尔％至约30摩尔％范围内的量的Na2O。
方面(2)涉及根据方面(1)的无机玻璃料组合物，其包含：约35摩尔％至约38摩尔％范围内的量的P2O5、约7摩尔％至约13摩尔％范围内的量的Nb2O5、约19摩尔％至约25摩尔％范围内的量的ZnO、以及约19摩尔％至约25摩尔％范围内的量的Na2O。
方面(3)涉及根据方面(1)或方面(2)的无机玻璃料组合物，其中，当以10℃/分钟的加热速率测量时，所述组合物具有结晶起始温度(Tx)、玻璃化转变温度以及大于约80℃的ΔT，其中，ΔT是Tx与Tg之间的差异。
方面(4)涉及根据方面(1)至方面(3)中任一项的无机玻璃料组合物，其还包含TiO2、K2O、Li2O、SiO2以及Al2O3中的至少一种。
方面(5)涉及根据方面(1)至方面(4)中任一项的无机玻璃料组合物，其还包含至少一种颜料。
方面(6)涉及根据方面(1)至方面(5)中任一项的无机玻璃料组合物，所述无机玻璃料组合物是经过烧制的。
方面(7)涉及根据方面(1)至方面(6)中任一项的无机玻璃料组合物，其包含NZP型晶相。
本公开的方面(8)涉及一种制品，其包含：经过强化的玻璃基基材；以及非多孔性无机玻璃料组合物层，所述非多孔性无机玻璃料组合物层包含P2O5、Nb2O5、ZnO和Na2O，其中，所述非多孔性无机玻璃料组合物层包含NZP型晶相。
本公开的方面(9)涉及根据方面(8)的制品，其中，所述非多孔性无机玻璃料组合物层还包含TiO2、K2O、Li2O、SiO2以及Al2O3中的至少一种。
本公开的方面(10)涉及根据方面(8)或方面(9)的制品，其中，所述非多孔性无机玻璃料组合物层还包含至少一种颜料。
方面(11)涉及根据方面(8)至方面(10)中任一项的制品，其中，所述玻璃基基材包含铝硅酸盐玻璃或铝硼硅酸盐玻璃。
方面(12)涉及根据方面(8)至方面(11)中任一项的制品，其中，所述无机玻璃料组合物层的CTE与所述玻璃基基材的CTE兼容。
方面(13)涉及一种形成经过强化的玻璃基基材的方法，所述方法包括：提供可进行离子交换的玻璃基基材；将玻璃料组合物的层沉积至所述玻璃基基材上，其中，所述玻璃料组合物包含P2O5、Nb2O5、ZnO和Na2O，且当以10℃/分钟的加热速率测量时，所述玻璃料组合物具有结晶起始温度(Tx)、玻璃化转变温度以及大于约80℃的ΔT，其中，ΔT是Tx与Tg之间的差异；在温度下对所述玻璃基基材和所沉积的玻璃料组合物层进行一段时间的烧制，所述烧制足以形成包含具有NZP型晶相的非多孔性无机玻璃料组合物层的经过装饰的玻璃基基材；以及通过对所述经过装饰的玻璃基基材进行离子交换处理来强化所述经过装饰的玻璃基基材。
本公开的方面(14)涉及根据方面(13)的方法，其中，所述可进行离子交换的玻璃基基材包含铝硅酸盐玻璃或铝硼硅酸盐玻璃。
本公开的方面(15)涉及根据方面(13)或方面(14)的方法，其中，所述玻璃料组合物包含约35摩尔％至约38摩尔％范围内的量的P2O5、约7摩尔％至约13摩尔％范围内的量的Nb2O5、约19摩尔％至约25摩尔％范围内的量的ZnO、以及约19摩尔％至约25摩尔％范围内的量的Na2O。
本公开的方面(16)涉及方面(13)至方面(15)中任一项所的方法，其中，对所述玻璃基基材和所沉积的玻璃料组合物层所进行的烧制包括在约500℃至约750℃范围内的温度下，在5分钟时间间隔过程中进行烧制，且加热和冷却速率在约20℃/分钟至约50℃/分钟的范围内。
本公开的方面(17)涉及根据方面(13)至方面(16)中任一项的方法，其中，通过对所述经过装饰的玻璃基基材进行离子交换处理来对所述经过装饰的玻璃基基材所进行的强化包括在约400℃至约480℃范围内的温度下使所述经过装饰的玻璃基基材在KNO3浴中浸泡约1小时至约24小时范围内的时间。
本公开的方面(18)涉及根据方面(13)至方面(17)中任一项所述的方法，其中，所述非多孔性无机玻璃料组合物层的CTE与所述玻璃基基材的CTE兼容。
本公开的方面(19)涉及根据方面(13)至方面(18)中任一项所述的方法，其中，所述强化实现了大于约20μm的DOC和/或大于约300MPa的MOR值。
本公开的方面(20)涉及一种层压件，其包含：外玻璃基材，所述外玻璃基材包含未经强化的玻璃基材；中间层，所述中间层设置在所述外玻璃基材上；内玻璃基材，所述内玻璃基材设置在所述中间层上，且包含经过化学强化的玻璃基材；以及方面(1)至方面(12)中任一项所述的无机玻璃料，所述无机玻璃料设置在所述外玻璃基材和所述内玻璃基材中的至少一种或两种上。
本公开的方面(21)涉及一种交通工具，其包含：主体部分，所述主体部分限定内部；所述主体部分中的开口，所述开口与所述内部相连；以及方面(20)的层压件，所述层压件设置在所述开口中。
方面(22)涉及方面(21)的交通工具，其中，所述主体部分包含机动车车身、轨道车车身或飞机机身，其中，所述内玻璃基材面向所述内部。
实施例
以下的实施例只是非限制性的和说明性的，本发明的范围通过权利要求来限制。
实施例1～7
以下的表2显示了示例性的无机玻璃料组合物，其中所给定的量的单位为摩尔％。
表2—组合物
1 2 3 4 5 6 7
P2O5 37.5 36.89 36.29 35.71 36.89 36.89 35.89
Na2O 25 24.59 24.19 23.81 22.59 19.59 19.59
ZnO 25 22.94 20.97 19.05 22.94 22.94 22.94
TiO2 0 4.92 9.68 14.29 4.92 4.92 4.92
Nb2O5 12.5 10.66 8.87 7.14 10.66 10.66 10.66
Li2O 0 0 0 0 2 0 0
K2O 0 0 0 0 0 5 0
SiO2 0 0 0 0 0 0 6
表2中的所有组合物按照以下方式制备。在1200℃至1500℃之间的温度下在炉中的二氧化硅坩埚中使这些组合物熔化，随后将250～350g原材料逐步引入坩埚中。在相同的温度下同时进行1～3小时的澄清。通过将玻璃倾倒入水中并在120℃下进行干燥来进行淬火。随后，对玻璃屑进行粉碎和筛选，以生产玻璃料前体，该玻璃料前体的玻璃颗粒具有1.6μm的d50以及3.4μm的d90。添加松油，从而形成糊料。然后，通过常规的丝网印刷将该糊料作为装饰层沉积至玻璃基材上，所述玻璃基材是厚度为0.7或1.1mm且经过化学强化的铝硅酸盐玻璃基材，随后，在温度设定在600℃至700℃范围内的炉中，在5分钟时间间隔过程中对装饰层进行烧制，且加热和冷却速率为21℃/分钟至45℃/分钟。
表3～5显示了利用偏光显微镜(2000倍放大倍数)得到的三种装饰层在烧制后的微结构。这些图片证明，能够看到不同量的结晶相，这取决于组成。图6显示了位于经过化学强化的铝硅酸盐玻璃基材上的无机玻璃料组合物110的装饰层的扫描电子显微(“SEM”)图像，证明缺乏多孔性。
非多孔性的无机玻璃料的装饰层对于玻璃基基材具有良好的粘合性，且厚度约为15μm。经过装饰的基材证明了几乎不翘曲至不翘曲，这表明装饰层的CTE与经过化学强化的铝硅酸盐玻璃基材的CTE兼容。
经过烧制的装饰层的X射线衍射分析证明存在NZP型相。
测定了实施例1～7中每一个(烧制前后)的Tg、Tx、ΔT和CTE，结果示于表3中。
表3—装饰层组合物的性质
在烧制具有装饰层的玻璃基基材并使其冷却至室温后，通过使实施例2～5的基材在410℃至430℃的温度下浸泡在KNO3浴中来对它们进行强化。进行了DOC和MOR的测量，结果陈述于表4中。
表4—经过强化的具有装饰层的玻璃基基材的性质
1＝利用SEM/EDX轮廓测得；2＝在切片上测得；3＝韦布尔分布—环叠环配置
图7～8显示了利用偏振显微镜拍摄得到的位于经过化学强化的铝硅酸盐玻璃基材120上的非多孔性无机玻璃料组合物110的两种约15μm的装饰层的图像，可明显探测到其中每一种的压缩应力130。每一种装饰层的利用显微镜测得的DOC为24μm(图7)和28μm(图8)，相比之下，(未装饰的)背面的DOC约为35～40μm。
图9是显示在410℃下在KNO3浴中经过8小时离子交换前后的(在650℃下经过15分钟烧制的)实施例3的非多孔性无机玻璃料组合物100的装饰层以及经过化学强化的铝硅酸盐玻璃基材120中Na+和K+离子浓度的图。该图显示经过化学强化的铝硅酸盐玻璃基材通过离子交换在装饰层下受到了充分强化，这可通过在装饰层和玻璃基基材中都存在钾来证明。
图10A～10D显示了在410℃下在KNO3浴中经过8小时离子交换前后的由具有(在650℃下经过15分钟烧制的)实施例3的组合物的玻璃料制成的非多孔性装饰层以及由经过化学强化的铝硅酸盐玻璃基材的SEM/EDX图像。图10A是装饰层110的图像。图10B显示了利用钛分析得到的层中的晶体150。

Claims (20)

1.一种无机玻璃料组合物，其包含：
30摩尔％至约40摩尔％范围内的量的P2O5、
约5摩尔％至约15摩尔％范围内的量的Nb2O5、
约15摩尔％至约30摩尔％范围内的量的ZnO、以及
约15摩尔％至约30摩尔％范围内的量的Na2O。
2.如权利要求1所述的无机玻璃料组合物，其特征在于，包含：
约35摩尔％至约38摩尔％范围内的量的P2O5、
约7摩尔％至约13摩尔％范围内的量的Nb2O5、
约19摩尔％至约25摩尔％范围内的量的ZnO、以及
约19摩尔％至约25摩尔％范围内的量的Na2O。
3.如权利要求1或2所述的无机玻璃料组合物，其特征在于，当以10℃/分钟的加热速率测量时，所述组合物具有结晶起始温度(Tx)、玻璃化转变温度以及大于约80℃的ΔT，其中，ΔT是Tx与Tg之间的差异。
4.如前述权利要求中任一项所述的无机玻璃料组合物，其特征在于，还包含TiO2、K2O、Li2O、SiO2以及Al2O3中的至少一种。
5.如前述权利要求中任一项所述的非多孔性无机玻璃料组合物，其特征在于，还包含至少一种颜料。
6.如前述权利要求中任一项所述的无机玻璃料组合物，其特征在于，所述无机玻璃料组合物是经过烧制的。
7.如权利要求4所述的无机玻璃料组合物，其特征在于，包含NZP型晶相。
8.一种制品，其包含：
经过强化的玻璃基基材；以及
非多孔性无机玻璃料组合物层，所述非多孔性无机玻璃料组合物层包含P2O5、Nb2O5、ZnO和Na2O，
其中，所述非多孔性无机玻璃料组合物层包含NZP型晶相。
9.如权利要求8所述的制品，其特征在于，所述非多孔性无机玻璃料组合物层还包含TiO2、K2O、Li2O、SiO2以及Al2O3中的至少一种。
10.如权利要求8或9所述的制品，其特征在于，所述非多孔性无机玻璃料组合物层还包含至少一种颜料。
11.如权利要求8～10中任一项所述的制品，其特征在于，所述玻璃基基材包含铝硅酸盐玻璃或铝硼硅酸盐玻璃。
12.如权利要求8～11中任一项所述的制品，其特征在于，所述无机玻璃料组合物层的CTE与所述玻璃基基材的CTE兼容。
13.一种形成经过强化的玻璃基基材的方法，所述方法包括：
提供可进行离子交换的玻璃基基材；
将玻璃料组合物的层沉积至所述玻璃基基材上，其中，所述玻璃料组合物包含P2O5、Nb2O5、ZnO和Na2O，且当以10℃/分钟的加热速率测量时，所述玻璃料组合物具有结晶起始温度(Tx)、玻璃化转变温度以及大于约80℃的ΔT，其中，ΔT是Tx与Tg之间的差异；
在温度下对所述玻璃基基材和所沉积的玻璃料组合物层进行一段时间的烧制，所述烧制足以形成包含具有NZP型晶相的非多孔性无机玻璃料组合物层的经过装饰的玻璃基基材；以及
通过对所述经过装饰的玻璃基基材进行离子交换处理来强化所述经过装饰的玻璃基基材。
14.如权利要求13所述的方法，其特征在于，所述玻璃料组合物包含约35摩尔％至约38摩尔％范围内的量的P2O5、约7摩尔％至约13摩尔％范围内的量的Nb2O5、约19摩尔％至约25摩尔％范围内的量的ZnO、以及约19摩尔％至约25摩尔％范围内的量的Na2O。
15.如权利要求13或14所述的方法，其特征在于，对所述玻璃基基材和所沉积的玻璃料组合物层所进行的烧制包括在约500℃至约750℃范围内的温度下，在5分钟时间间隔过程中进行烧制，且加热和冷却速率在约20℃/分钟至约50℃/分钟的范围内。
16.如权利要求13～15中任一项所述的方法，其特征在于，通过对所述经过装饰的玻璃基基材进行离子交换处理来对所述经过装饰的玻璃基基材所进行的强化包括在约400℃至约480℃范围内的温度下使所述经过装饰的玻璃基基材在KNO3浴中浸泡1小时至约24小时范围内的时间。
17.如权利要求13～16中任一项所述的方法，其特征在于，所述非多孔性无机玻璃料组合物层的CTE与所述玻璃基基材的CTE兼容。
18.一种层压件，其包含：
外玻璃基材，所述外玻璃基材包含未经强化的玻璃基材；
中间层，所述中间层设置在所述外玻璃基材上；
内玻璃基材，所述内玻璃基材设置在所述中间层上，且包含经过化学强化的玻璃基材；以及
权利要求1～12中任一项所述的无机玻璃料，所述无机玻璃料设置在所述外玻璃基材和所述内玻璃基材中的至少一种或两种上。
19.一种交通工具，其包含：主体部分，所述主体部分限定内部；所述主体部分中的开口，所述开口与所述内部相连；以及权利要求18所述的层压件，所述层压件设置在所述开口中。
20.如权利要求19所述的交通工具，其特征在于，所述主体部分包含机动车车身、轨道车车身或飞机机身，其中，所述内玻璃基材面向所述内部。
CN201680074531.2A 2015-12-16 2016-12-12 用于可进行离子交换的玻璃基材的装饰性非多孔层 Withdrawn CN108430940A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562268124P 2015-12-16 2015-12-16
US62/268,124 2015-12-16
PCT/US2016/066115 WO2017106085A1 (en) 2015-12-16 2016-12-12 Decorative non-porous layers for ion-exchangeable glass substrates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108430940A true CN108430940A (zh) 2018-08-21

Family

ID=57708806

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680074531.2A Withdrawn CN108430940A (zh) 2015-12-16 2016-12-12 用于可进行离子交换的玻璃基材的装饰性非多孔层

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20190256406A1 (zh)
EP (1) EP3390310A1 (zh)
JP (1) JP2019502643A (zh)
CN (1) CN108430940A (zh)
WO (1) WO2017106085A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114341076A (zh) * 2019-08-29 2022-04-12 康宁股份有限公司 超薄玻璃的离子交换工艺

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11970421B2 (en) * 2018-12-21 2024-04-30 Corning Incorporated Strengthened 3D printed surface features and methods of making the same
US20240293998A1 (en) * 2021-06-29 2024-09-05 Agp America S.A. Chemically strengthened laminate with obscuration and method of manufacture
FR3128402B1 (fr) * 2021-10-22 2023-10-27 Saint Gobain Vitrage feuilleté bombé

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61111936A (ja) * 1984-11-07 1986-05-30 Minolta Camera Co Ltd 光学ガラス
US20110183118A1 (en) * 2010-01-28 2011-07-28 Lisa Ann Lamberson Glass frit coatings for impact resistance
CN102292300A (zh) * 2009-01-26 2011-12-21 旭硝子株式会社 玻璃组合物及在基板上具有该组合物的构件
CN103130419A (zh) * 2011-11-30 2013-06-05 Lg电子株式会社 装饰玻璃板及其制造方法
WO2013094567A1 (ja) * 2011-12-22 2013-06-27 旭硝子株式会社 積層ガラスの製造方法、積層ガラスおよび窓ガラス
WO2014130335A1 (en) * 2013-02-21 2014-08-28 Corning Incorporated Methods of forming strengthened sintered glass structures
CN104203855A (zh) * 2012-04-24 2014-12-10 费罗公司 不含重金属的离子可交换玻璃釉料
CN104411648A (zh) * 2012-05-04 2015-03-11 康宁股份有限公司 具有玻璃玻璃料的强化的玻璃基材及其制造方法
JP2015098426A (ja) * 2013-11-20 2015-05-28 藤原工業株式会社 印刷層付き化学強化ガラス及びその用途
CN105143128A (zh) * 2013-02-26 2015-12-09 康宁股份有限公司 与离子交换过程相容的装饰性多孔无机层

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8802581B2 (en) 2009-08-21 2014-08-12 Corning Incorporated Zircon compatible glasses for down draw
US10173921B2 (en) * 2013-08-28 2019-01-08 Corning Incorporated Lithium orthophosphate glasses, corresponding glass-ceramics and lithium ion-conducting NZP glass ceramics
EP3055129A1 (en) * 2013-10-07 2016-08-17 Corning Incorporated Glass laminate structures having improved edge strength

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61111936A (ja) * 1984-11-07 1986-05-30 Minolta Camera Co Ltd 光学ガラス
CN102292300A (zh) * 2009-01-26 2011-12-21 旭硝子株式会社 玻璃组合物及在基板上具有该组合物的构件
US20110183118A1 (en) * 2010-01-28 2011-07-28 Lisa Ann Lamberson Glass frit coatings for impact resistance
CN103130419A (zh) * 2011-11-30 2013-06-05 Lg电子株式会社 装饰玻璃板及其制造方法
WO2013094567A1 (ja) * 2011-12-22 2013-06-27 旭硝子株式会社 積層ガラスの製造方法、積層ガラスおよび窓ガラス
CN104203855A (zh) * 2012-04-24 2014-12-10 费罗公司 不含重金属的离子可交换玻璃釉料
CN104411648A (zh) * 2012-05-04 2015-03-11 康宁股份有限公司 具有玻璃玻璃料的强化的玻璃基材及其制造方法
WO2014130335A1 (en) * 2013-02-21 2014-08-28 Corning Incorporated Methods of forming strengthened sintered glass structures
CN105143128A (zh) * 2013-02-26 2015-12-09 康宁股份有限公司 与离子交换过程相容的装饰性多孔无机层
JP2015098426A (ja) * 2013-11-20 2015-05-28 藤原工業株式会社 印刷層付き化学強化ガラス及びその用途

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114341076A (zh) * 2019-08-29 2022-04-12 康宁股份有限公司 超薄玻璃的离子交换工艺

Also Published As

Publication number Publication date
EP3390310A1 (en) 2018-10-24
WO2017106085A1 (en) 2017-06-22
JP2019502643A (ja) 2019-01-31
US20190256406A1 (en) 2019-08-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6342528B2 (ja) イオン交換プロセスに適合した装飾用多孔性無機層
KR102687714B1 (ko) 낮은 리튬 함량을 갖는 투명한 β-석영 유리-세라믹
CN1810693B (zh) 用于对玻璃或者玻璃陶瓷进行上釉、上珐琅和装饰的无铅无镉玻璃
TWI635057B (zh) 製造三維玻璃陶瓷物件的方法
CN108430940A (zh) 用于可进行离子交换的玻璃基材的装饰性非多孔层
EP3553037B1 (en) Fusion formable lithium aluminosilicate glass ceramic
JP6703526B2 (ja) ガラスセラミック板
DE69720231T2 (de) Keramischer Ziegel und Glasur zur Verwendung auf diesen Ziegel
EP3075714B1 (en) Glass-ceramic material of albite and/or anorthite exhibing warmth
EP3067333B1 (de) Verfahren zur herstellung eines glaskeramikartikels mit einer farbigen glasbasierten beschichtung, sowie einen beschichteten glaskeramikartikel
CN105967527B (zh) 涂覆有噪音优化的玻璃基涂层的基体和生产这样的涂层的方法
KR20150038177A (ko) 3-D 형성을 위한 이온 교환가능한 Li-함유 유리 조성물
CN101734858A (zh) 用于对玻璃或玻璃陶瓷涂以瓷釉、搪瓷和加以装饰的不含铅和镉的玻璃组合物
US6881690B2 (en) Compositions for the decoration of ceramic materials
ES2360781A1 (es) Composición y procedimiento para la obtención de materiales para el recubrimiento de cuerpos cerámicos y los artículos así obtenidos.
US20230406759A1 (en) Enamel paste compositions and methods of coating and chemical strengthening glass substrates
US6387513B1 (en) Process for enamelling glass substrates, enamel composition used and products obtained
Pekkan The thermal and microstructural behavior of a R2O–RO–(ZnO)–Al2O3–(TiO2)–SiO2 based macro-crystalline raw glaze system
US6498117B1 (en) Process for manufacturing a recyclable zinc-containing black enamel composition
JP4877646B2 (ja) 結晶化ガラス物品及びその製造方法
CN114873917B (zh) 一种釉料、瓷砖及瓷砖制备方法
JPWO2014188614A1 (ja) 白色ガラス容器および白色ガラス容器の製造方法
TW201627246A (zh) 玻璃粉末、複合粉末及帶裝飾層的低膨脹基板
TW202404922A (zh) 汽車玻璃裝飾搪瓷及相關聯方法
CN114230180A (zh) 一种釉料和瓷面平滑的搪瓷钢板的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20180821