JPWO2014188614A1 - 白色ガラス容器および白色ガラス容器の製造方法 - Google Patents

Abstract

有意量のフッ素化合物を含まないとともに、ガラス組成物の溶融条件や成形条件によらず、ガラス用組成物の分相現象に由来した多層構造を一部または全部に有し、機械的強度や白色性に優れた白色ガラス容器、およびそのような白色ガラス容器の効率的な製造方法を提供する。白色ガラス容器およびその製造方法であって、全体量に対して、以下のガラス配合組成を有するガラス用組成物の分相現象に由来した、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を含んでなる多層構造を一部または全部に有することを特徴とする。ＳｉＯ2：４５〜５８重量％、Ｐ2Ｏ5：２〜８重量％、Ａｌ2Ｏ3：５〜９重量％、Ｂ2Ｏ3：５〜１３重量％、Ｎａ2Ｏ：５〜１２重量％、Ｋ2Ｏ：１〜６重量％、ＺｎＯ：３〜１０重量％、ＣａＯ：３〜１０重量％、ＣｅＯ2：０．１〜２重量％、Ｅｒ2Ｏ3：０．０１〜０．５重量％

Description

本発明は、白色ガラス容器およびその製造方法に関し、特に、有意量のフッ素を含まないガラス用組成物の分相現象に由来した多層構造を一部または全部に有する白色ガラス容器およびその製造方法に関する。

透明ガラス中に、屈折率の異なる粒子等を介在させ、光散乱を生じさせることにより、あるいは初めから不透明な微細粒子を一定量均一分散させることにより、光透過率を低減させて、白色化したガラスは、一般に、乳白色ガラスやオパーリンガラス、あるいは白色ガラスと呼ばれ、美観や保存安定性が良好な点から、容器、食器、建築材料等に使用されている。

ここで、従来の白色ガラス組成物は、通常、所定量のフッ素を含んでおり、主成分としてのＳｉＯ₂のガラス相中に、乳白成分としてのＮａＦの結晶相を、均一に分散させることにより、乳白色化が行われている（例えば、特許文献１参照）。
より具体的には、ＳｉＯ₂を７０〜７３重量％、フッ素を４〜６重量％含んでなる白色ガラス組成物であって、それから白色ガラス容器が形成されている。

一方、フッ素を含まないガラス組成物からなる結晶化ガラスの製造方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
より具体的には、重量％で、ＳｉＯ₂を４５〜６５％、Ａｌ₂Ｏ₃を３〜１５％、Ｎａ₂Ｏを１０〜２５％、ＣａＯを１２〜２５％、Ｐ₂Ｏ₅を３〜８％の範囲で含む所定ガラス組成物を、全体量の９０重量％以上含んでなるガラス組成物を用いて、ガラスを成形し、徐冷した後、９００℃程度の後熱処理を行って結晶化を行うことを特徴とする不透明（白色）なリンを含む結晶化ガラスの製造方法である。

さらにまた、本発明の出願人は、有意量のフッ素を含まずに、安全に生産容易で、白色性が高く、かつ、低温溶融可能な乳白色のガラス組成物を提案している（例えば、特許文献３参照）。
より具体的には、所定のガラス原料を１４００℃程度で溶融し、次いで徐冷するだけで乳白色ガラスが得られるＳｉＯ₂を３５〜６５重量％、Ｐ₂Ｏ₅を３．５〜１０重量％、Ａｌ₂Ｏ₃を５．５〜１５重量％、ＣａＯを３〜１５重量％等の範囲で含む乳白色のガラス組成物である。

特開昭６２−５２１４０号公報（特許請求の範囲等） 特開昭５０−１５０７１５号公報（特許請求の範囲等） 特開平８ −２７７１４２号公報（特許請求の範囲等）

しかしながら、特許文献１に開示された白色ガラス組成物を製造するにあたり、フッ素原料として、蛍石（ＣａＦ₂）、ケイ弗化ソーダ（Ｎａ₂ＳｉＦ₆）、氷晶石（Ｎａ₃ＡｌＦ₆）などを使用するため、ガラス溶融時に、フッ素ガスが、相当量（１０〜５０％程度）飛散することから、大気汚染を引き起こすばかりか、農産物等に対して有害であって、安全性に欠けるという問題があった。

また、特許文献２に開示されたリンを含む結晶化ガラスの製造方法によれば、ガラス成形して、徐冷後に、９００℃程度の高温で後加熱処理しなければ、不透明（白色）な結晶化ガラスが得られないという、製造上の問題が見られた。
その上、開示されたガラス組成物は、フッ素を含まないものの、Ｎａ₂ＯやＣａＯ等の配合量が多すぎる一方、Ｂ₂Ｏ₃等を全く使用していないためと思われるが、得られる結晶化ガラスの白色性が乏しく、透明性になりやすいという問題が見られた。

さらに、特許文献３に開示された乳白色のガラス組成物によれば、ガラス転移温度以上の後熱処理を行うことなく乳白色ガラスが得られるものの、ガラス原料の溶融条件によっては、リン酸カルシウム等が析出し、白色性や機械的強度が低下したり、さらには、還元されて着色したりする現象が見られた。
その上、乳白色のガラス組成物から得られる白色ガラスは、成形後の徐冷条件等によって、その機械的強度がさらに著しく低下したりする場合が見られた。

そこで、本発明の発明者らは鋭意検討した結果、ガラス原料の配合、攪拌条件、および金型における成形方法等を考慮することによって、有意量のフッ素化合物を含まない白色ガラス組成物から、分相領域を含んでなる多層構造を一部または全部に有する白色ガラス容器が得られることを見出した。
すなわち、本発明は、ガラス組成物の溶融条件や成形後の徐冷条件等によらず、機械的強度や白色性に優れた白色ガラス容器、およびそのような白色ガラス容器の効率的な製造方法を提供することを目的とする。

本発明によれば、全体量に対して、以下のガラス配合組成を有するガラス用組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を含んでなる多層構造を一部または全部に有することを特徴とする白色ガラス容器が提供され、上述した問題点を解決することができる。
ＳｉＯ₂：４５〜５８重量％
Ｐ₂Ｏ₅：２〜８重量％
Ａｌ₂Ｏ₃：５〜９重量％
Ｂ₂Ｏ₃：５〜１３重量％
Ｎａ₂Ｏ：５〜１２重量％
Ｋ₂Ｏ：１〜６重量％
ＺｎＯ：３〜１０重量％
ＣａＯ：３〜１０重量％

すなわち、ガラス原料の配合組成をこのように制限することによって、有意量のフッ素化合物を含まない場合であって、ガラス組成物の溶融条件や成形条件によらず、所定金型等を用いて成型することにより、ガラス用組成物の分相現象に由来した多層構造を一部または全部に有する白色ガラス容器を得ることができる。
なお、白色ガラス容器（胴体部等）の白色性については、ＪＩＳ Ｚ ８７３０に準拠して測定される白色度（Ｌ）を目安とすることができ、例えば、かかる白色度（Ｌ）が７０以上であれば、白色性が相対的に高いということができ、逆に、かかる白色度（Ｌ）が７０未満であれば、白色性が相対的に低いということができる。
その他、ガラス原料の全体量が、１００重量％を超える場合には、全体量を１００重量％として、規定する各配合比率になるように、各ガラス成分の配合量を換算するものとし、ガラス原料の全体量が１００重量％に満たない場合には、他のガラス成分等で補充するものとする（以下、同様である）。

また、本発明の白色ガラス容器を構成するにあたり、ガラス用組成物が、ＢａＯ、Ｌｉ₂ＯおよびＳＯ₃からなる群から選択される少なくとも一つの金属酸化物をさらに含むとともに、当該ＢａＯ、Ｌｉ₂ＯおよびＳＯ₃の少なくとも一つの金属酸化物の配合量を、全体量に対して、０．１〜５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
このようなガラス成分を含有することによって、ガラス用組成物の溶融性や、得られる白色ガラス容器の成型性や白色性等を増加させることができる。

また、本発明の白色ガラス容器を構成するにあたり、ガラス用組成物が、酸化剤としてのＣｅＯ₂を含むとともに、当該ＣｅＯ₂の配合量を、全体量に対して、０．１〜２重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
このような酸化剤を含有することによって、外部からガラス成分の分散用の水が添加され、還元雰囲気となったような場合であっても、それを酸化剤としてのＣｅＯ₂が酸化雰囲気に戻して、鉄イオン等に基づく、白色ガラスの着色を有効に防止することができる。

また、本発明の白色ガラス容器を構成するにあたり、ガラス用組成物が、Ｅｒ₂Ｏ₃を含むとともに、当該Ｅｒ₂Ｏ₃の配合量を、全体量に対して、０．０１〜０．５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
このような消色剤として機能するＥｒ₂Ｏ₃を含有することによって、Ｅｒ₂Ｏ₃の補色関係を利用して、白色ガラス容器の着色を有効に防止することができる。

また、本発明の白色ガラス容器を構成するにあたり、白色透明層の厚さを０．１〜１０ｍｍの範囲内の値とし、白色不透明層の厚さを８〜２５ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
このような厚さの白色透明層および白色不透明層を設けることによって、白色ガラス容器の機械的強度を高めるとともに、良好な光沢性を得ることができる。

また、本発明の別の態様は、ガラス用組成物の分相現象に由来した、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、白色性が相対的に低い白色透明層と、を、内側から外側に向かって順次に含んでなる３層構造を、一部または全部に有する白色ガラス容器の製造方法であって、下記第１工程および第２工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法である。
第１工程：全体量に対して、以下のガラス配合組成を有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
ＳｉＯ₂：４５〜５８重量％
Ｐ₂Ｏ₅：２〜８重量％
Ａｌ₂Ｏ₃：５〜９重量％
Ｂ₂Ｏ₃：５〜１３重量％
Ｎａ₂Ｏ：５〜１２重量％
Ｋ₂Ｏ：１〜６重量％
ＺｎＯ：３〜１０重量％
ＣａＯ：３〜１０重量％
第２工程：溶融したガラス用組成物を、金型およびプランジャーを用いて、ワンプレス方法で成形するとともに徐冷し、ガラス用組成物の分相現象に由来した多層構造を一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
すなわち、このように白色ガラス容器を製造することによって、有意量のフッ素化合物を含まない場合であって、ガラス組成物の溶融条件や成形条件によらず、所定金型等を用いて、分相領域を含んでなる多層構造（３層構造）を一部または全部に有する白色ガラス容器を効率的に得ることができる。

また、本発明のさらに別の態様は、ガラス用組成物の分相現象に由来した、白色性が相対的に高い白色不透明層と、白色性が相対的に低い白色透明層と、を内側から外側に向かって順次に含んでなる２層構造を、一部または全部に有する白色ガラス容器の製造方法であって、下記第１´工程および第２´工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法である。
第１´工程：全体量に対して、以下のガラス配合組成を有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
ＳｉＯ₂：４５〜５８重量％
Ｐ₂Ｏ₅：２〜８重量％
Ａｌ₂Ｏ₃：５〜９重量％
Ｂ₂Ｏ₃：５〜１３重量％
Ｎａ₂Ｏ：５〜１２重量％
Ｋ₂Ｏ：１〜６重量％
ＺｎＯ：３〜１０重量％
ＣａＯ：３〜１０重量％
第２´工程：溶融したガラス用組成物を、金型および冷却エアーを用いて、ブロー方法で成形するとともに徐冷し、ガラス用組成物の分相現象に由来した多層構造を一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
すなわち、このように白色ガラス容器を製造することによって、有意量のフッ素化合物を含まない場合であって、ガラス組成物の溶融条件や成形条件によらず、所定金型等を用いて成型することにより、ガラス用組成物の分相現象に由来した多層構造（２層構造）を一部または全部に有する白色ガラス容器を効率的に得ることができる。

また、本発明の白色ガラス容器の製造方法を実施するにあたり、第１工程または第１´工程において、水分を配合し、バブリング処理を実施して、ガラス用組成物を溶融攪拌することが好ましい。
このように水分配合によるバブリング処理を実施することによって、各種ガラス成分、特に、リン酸カルシウム等のガラス原料が均一に混合し、ガラス配合組成が均一で、かつ、表面状態や白色性がさらに良好な白色ガラス容器を効率的に得ることができる。

図１（ａ）〜（ｂ）は、ワンプレス法で製造された白色ガラス容器における多層構造（３層構造）を説明するために供する図である。 図２（ａ）〜（ｂ）は、ブロー法で製造された白色ガラス容器における多層構造（２層構造）を説明するために供する図である。 図３（ａ）〜（ｂ）は、ワンプレス法で製造された白色ガラス容器の形態例を説明するために供する写真である。 図４（ａ）〜（ｂ）は、ブロー法で製造された白色ガラス容器の形態例を説明するために供する写真である。 図５（ａ）〜（ｃ）は、ワンプレス法による３層構造を有する白色ガラス容器の製造方法を説明するために供する図である（その１）。 図６（ａ）〜（ｄ）は、ワンプレス法による３層構造を有する白色ガラス容器の製造方法を説明するために供する図である（その２）。 図７は、火炎研磨装置を説明するために供する図である。 図８（ａ）〜（ｄ）は、ブロー法による２層構造を有する白色ガラス容器の製造方法を説明するために供する図である。

[第１の実施形態]
第１の実施形態は、全体量に対して、以下のガラス配合組成を有するガラス用組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、図１（ａ）〜（ｂ）または図２（ａ）〜（ｂ）に例示するように、白色性が相対的に低い白色透明層１２、１２´、１６、１６´、３４、３４´と、白色性が相対的に高い白色不透明層１４、１４´、３２、３２´と、を内側から外側に向かって順次に含んでなる多層構造１８、１８´、３６、３６´を一部または全部に有することを特徴とする白色ガラス容器１０、１０´、３０、３０´が提供され、上述した問題点を解決することができる。
ＳｉＯ₂：４５〜５８重量％
Ｐ₂Ｏ₅：２〜８重量％
Ａｌ₂Ｏ₃：５〜９重量％
Ｂ₂Ｏ₃：５〜１３重量％
Ｎａ₂Ｏ：５〜１２重量％
Ｋ₂Ｏ：１〜６重量％
ＺｎＯ：３〜１０重量％
ＣａＯ：３〜１０重量％
以下、第１の実施形態の白色ガラス容器につき、適宜図面を参照しながら、具体的に説明する。

１．ガラス成分
（１）ＳｉＯ₂
ＳｉＯ₂は、白色ガラス容器を構成する多層構造におけるガラスの網目構造を形成する基本的成分である。すなわち、基本的に非晶質構造であって、優れた機械的強度、耐候性、あるいは光沢を発揮するためのガラス成分である。
ここで、ＳｉＯ₂の配合量を、ガラス成分の全体量（１００重量％）に対して、４５〜５８重量％の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、かかるＳｉＯ₂の配合量が４５重量％未満では、白色ガラス容器としての耐候性や耐湿性が低下する場合あるためである。
一方、かかるＳｉＯ₂の配合量が５８重量％を超えると、ガラス成分の溶融温度が過度に高くなったり、他のガラス成分との均一な混合性が低下したりする場合があるためである。
したがって、かかる耐候性等とガラス成分の溶融温度のバランスが良好な点から、ＳｉＯ₂の配合量を４３〜５６重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、４５〜５３重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、一般的には、ガラスの耐候性や耐水性が過度に低下する場合があるから、ＳｉＯ₂の配合量を６０〜６５重量％以上の値にする必要があると言われているが、第１の実施形態においては、他のガラス成分と組み合わせることにより、ガラスの耐候性や耐水性を低下させることなく、ＳｉＯ₂の配合量を５８重量％以下に低下させることができる。

（２）Ｐ₂Ｏ₅
また、Ｐ₂Ｏ₅は、ＳｉＯ₂との関係で分相現象を生じさせ、ガラスの白色化を促進するための基本的ガラス成分である。
よって、Ｐ₂Ｏ₅の配合量を、ガラス組成物の全体量に対して、２〜８重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
すなわち、Ｐ₂Ｏ₅の配合量が２重量％未満の値になると、分相が不十分となって、ガラスの白色性が不十分となったり、着色したりする場合があるためである。
一方、Ｐ₂Ｏ₅の配合量が８重量％の範囲を超えると、ＳｉＯ₂との均一分散性が困難になり、白色のムラが大きくなり、ガラスの美観が損なわれる場合があるためである。
したがって、かかる白色性と美観のバランスが更に良好なことから、Ｐ₂Ｏ₅の配合量を３〜７．５重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、４〜７重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

但し、Ｐ₂Ｏ₅と、ＳｉＯ₂のみのガラス組成では、いくらＰ₂Ｏ₅の配合量を増やしても、白色性の増加は不十分である。すなわち、Ｐ₂Ｏ₅は、他のガラス成分と相俟って、初めてＳｉＯ₂成分と有効に分相し、一定の大きさの屈折率が異なる分相粒を、コロイド領域の中に形成し、それによって、白色性の高いガラスが得られるためである。
したがって、分相領域の一部（島部分）を構成する分相粒においては、その全体量（１００モル％）に対して、Ｐ量が４〜２０モル％の範囲内の値となるように、分相領域の一部（海部分）を構成するコロイド領域においては、その全体量（１００モル％）に対して、Ｐ量が４モル％未満の値となるように、他のガラス成分の配合量も考慮しつつ、ガラス成分としてのＰ₂Ｏ₅の配合量を定めることが好ましい。

（３）Ａｌ₂Ｏ₃
Ａｌ₂Ｏ₃は、白色ガラス容器の化学的耐久性や熱膨張率を低下させる機能を発揮するとともに、ＳｉＯ₂と他の成分との分散安定性を著しく向上させ、ガラスの分相を均一かつ容易にならしめる機能を有している。
そこで、かかるＡｌ₂Ｏ₃の配合量を、ガラス組成物の全体量に対して、５〜９重量％の範囲内の値とすることを特徴とする。
すなわち、Ａｌ₂Ｏ₃の配合量が、５重量％未満の値になると、ＳｉＯ₂と他の成分との均一分散が乏しくなる場合があり、得られる白色ガラスにムラが生じやすいためである。
一方、Ａｌ₂Ｏ₃の配合量が、９重量％を超えると、ガラス組成物の溶融温度が著しく高くなり、成型性が過度に低下したりする場合が生じるためである。
したがって、分散安定性とガラス組成物の溶融温度等とのバランスがより良好となるために、Ａｌ₂Ｏ₃の配合量を５．５〜８．５重量％の範囲内の値とすることが好ましく、６〜８重量％の範囲内の値とすることがより好ましい。

（４）Ｂ₂Ｏ₃
また、Ｂ₂Ｏ₃は、フラックス効果を発揮し、ガラス組成物の高温での粘性を減少させるとともに、得られる白色ガラス容器の成型性や耐候性についても向上させるためのガラス成分である。
そのため、かかるＢ₂Ｏ₃の配合量を、ガラス組成物の全体量に対して、５〜１３重量％の範囲内の値とすることを特徴とする。
すなわち、Ｂ₂Ｏ₃の配合量が、５重量％未満の値となると、ガラス用組成物の溶融性や、得られる白色ガラス容器の成型性等が著しく低下する場合が生じるためであり、逆に、Ｂ₂Ｏ₃の配合量が１３重量％を超えると、ガラス組成物の溶融温度が過度に高くなったりする場合が生じるためである。
したがって、ガラス用組成物の溶融性や、得られる白色ガラス容器の成型性等との間のバランスがより良くなるために、全体量に対して、Ｂ₂Ｏ₃の配合量を６〜１２重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、８〜１０重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

（５）Ｎａ₂Ｏ
Ｎａ₂Ｏは、ガラス組成物の溶融性を向上させ、粘度を低下させることにより、白色ガラス容器の成型性を向上させるためのガラス成分である。
そのため、かかるＮａ₂Ｏの配合量を、ガラス組成物の全体量に対して、５〜１２重量％の範囲内の値とすることを特徴とする。
すなわち、Ｎａ₂Ｏの配合量が、５重量％未満の値では、粘度を低下させる添加効果が発現しない場合があるためであり、逆に、１２重量％を超えると、ガラスの耐候性が低下したり、熱膨張係数が過度に大きくなったり、分相反応が阻害されて白色性が低下したりする場合があるためである。
したがって、Ｎａ₂Ｏの添加効果とガラス組成物の溶融性等のバランスが更に良好なことから、Ｎａ₂Ｏの配合量を６〜１０重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、７〜９重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

（６）Ｋ₂Ｏ
また、Ｋ₂Ｏは、ガラス組成物の溶融時の温度傾斜をゆるやかにし、作業温度範囲を広くするとともに、いわゆる混合アルカリ効果により、ガラス中のＮａイオンの動きを抑止し、ガラス表面に光沢をもたらすために添加されるガラス成分である。
したがって、かかるＫ₂Ｏの配合量を、ガラス組成物の全体量に対応して、１〜６重量％範囲内の値とすることを特徴とする。
すなわち、Ｋ₂Ｏの配合量が１重量％未満の値になると、添加効果等が発現しない場合があるためであり、逆に、Ｋ₂Ｏの配合量が６重量％を超えると、ガラス組成物の溶融温度が過度に高くなる場合が生じるためである。
したがって、Ｋ₂Ｏの添加効果とガラス組成物の溶融性等のバランスが更に良好なことから、Ｋ₂Ｏの配合量を１．５〜５重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、２〜４．５重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

（７）ＺｎＯ
また、ＺｎＯは、少量の添加で、フラックス効果を発揮し、ガラス組成物の溶融性を増加させるとともに、熱膨張率を低下させたり、耐候性を向上させたりするためのガラス成分である。
したがって、かかるＺｎＯの配合量を、ガラス組成物の全体量に対応して、３〜１０重量％範囲内の値とすることを特徴とする。
すなわち、ＺｎＯの配合量が、３重量％未満の値になると、添加効果等が発現しなかったりする場合があるためである。
一方、ＺｎＯの配合量が１０重量％を超えると、ガラス組成物の溶融性が低下し、それに伴い、得られる白色ガラスの表面平滑性が失われ、表面が荒れたマット状となる場合が生じるためである。
したがって、かかる添加効果とガラス組成物の溶融性等のバランスが更に良好になることから、ＺｎＯの配合量を２〜８重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、３〜６重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

（８）ＣａＯ
また、ＣａＯは、ガラス組成物の高温での粘性を減少させる働きを発揮するとともに、分相反応に適したＰ₂Ｏ₅の供給原料として配合される。
したがって、ＣａＯの配合量を、ガラス組成物の全体量に対応して、３〜１０重量％の範囲内の値とすることを特徴とする。
すなわち、ＣａＯの配合量が、３重量％未満の値となると、分相反応が低下することにより、白色性が著しく低下する場合が生じるためであり、逆に、ＣａＯの配合量が１０重量％を超えると、ガラス組成物の溶融温度が高くなったり、熱膨張係数が大きくなったりする場合が生じるためである。
したがって、得られるガラス容器における白色性と、ガラス組成物の溶融温度等とのバランスがより良好となるために、ＣａＯの配合量を５〜９重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、６〜８重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

（９）ＬｉＯ₂、ＳＯ₃、ＢａＯ
（９）−１ ＬｉＯ₂
ＬｉＯ₂は比較的少量の添加によって、ガラス用組成物の溶融性や、得られる白色ガラス容器の成型性等を増加させるためのガラス成分である。
したがって、ＬｉＯ₂の配合量を、ガラス組成物の全体量に対して、０．１〜５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
すなわち、ＬｉＯ₂の配合量が０．１重量％未満の値になると、ガラス組成物の溶融性が過度に低下する場合があるためであり、一方で、ＬｉＯ₂の配合量が５重量％を超えると、得られる白色ガラス容器の成型性等が著しく低下する場合があるためである。
したがって、ＬｉＯ₂の配合量を、全体量に対して、０．５〜４重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、１〜３重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

（９）−２ ＳＯ₃
ＳＯ₃は、白色ガラスとなるガラス組成物の溶融性を改良し、同時に得られる白色ガラスの白色性を増加させることから好ましいガラス成分である。
すなわち、ＳＯ₃の配合量を、ガラス組成物の全体量に対して、０．１〜５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、ＳＯ₃の配合量が０．１重量％未満の値になると、ガラス組成物の溶融性や得られる白色ガラス容器の成型性や白色性等が過度に低下する場合があるためであり、一方で、ＳＯ₃の配合量が５重量％を超えると、ガラス組成物の溶融時に過度に発泡する等の不具合が発生する場合があるためである。
したがって、ガラス組成物の溶融性と、ガラス組成物の溶融時における発泡性等との間のバランスが更に良好になることから、ＳＯ₃の配合量を、全体量に対して、０．２〜３重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．５〜２重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

（９）−３ ＢａＯ
ＢａＯは、比較的少量の添加によって、ガラス用組成物の溶融性や、得られる白色ガラス容器の成型性等を増加させるためのガラス成分である。
すなわち、ＢａＯを、ガラス組成物の全体量に対して、０．１〜５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、ＢａＯの配合量が０．１重量％未満の値になると、ガラス組成物の溶融性が過度に低下する場合があるためであり、一方で、ＢａＯの配合量が５重量％を超えると、得られる白色ガラス容器の成型性等が著しく低下する場合があるためである。
したがって、ＢａＯの配合量を、全体量に対して、０．５〜４重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、１〜３重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

（１０）他のガラス成分
更に、ガラス組成物が、ＴｉＯ₂、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＺｒＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₃、Ｃｓ₂Ｏ、ＳｎＯ₂、およびＰｂＯから選ばれた群からなる少なくとも一つの金属酸化物を含有することが好ましい。
すなわち、ＴｉＯ₂は、得られる白色ガラス容器の白色性を向上させ、ガラス組成物の溶融性を増加させるとともに、熱膨張率を低下させたり、Ａｌ₂Ｏ₃の分散効果を助長させたりすることから、好ましいガラス成分である。
また、ＭｇＯは、ガラスの熱膨張率を低下させたり、Ａｌ₂Ｏ₃の分散効果を助長させたりすることから、好ましいガラス成分である。
さらに、ＳｒＯは、ガラス組成物の溶融性を向上させる効果を有することから、好ましいガラス成分である。

したがって、それぞれのガラス成分の配合量を、ガラス組成物の全体量に対して、０．１〜１０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
それぞれの配合量が、０．１重量％未満の値では、添加効果が発現しない場合があるためであり、一方、それぞれの配合量が１０重量％を超えると、ＴｉＯ₂やＭｇＯではガラス組成物の溶融性が低下したり、ＳｒＯではガラスの熱膨張率が上昇したりする場合があるためである。
なお、ＭｇＯまたはＳｒＯと併用すると、いわゆる固溶効果が得られ、ガラス組成物の溶融性を向上させたままガラスの熱膨張率を低下させられることから、好適なガラス成分である。

更に、ＺｒＯ₂は、ガラスを白色化し、化学的耐久性を著しく向上させることから好適なガラス成分であり、好適な配合量としては、全体量の０．１〜５重量％の範囲内の値である。
この理由は、ＺｒＯ₂の配合量が０．１重量％未満の値になると、添加効果が発現しない場合があるためであり、一方、ＺｒＯ₂の配合量が５重量％を超えると、逆に白色性が低下する場合があるためである。

また、Ｓｂ₂Ｏ₃は、ガラスの泡切れを向上させたり、Ａｓ₂Ｏ₃、ＳｎＯ₂、およびＰｂＯは、ガラスの白色性を向上させたり、ガラスの化学的耐久性を向上させることから、それぞれ好適なガラス成分である。
そして、Ｓｂ₂Ｏ₃の配合量を、ガラス組成物の全体量に対して、０．１〜１重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
すなわち、Ｓｂ₂Ｏ₃の配合量が０．１重量％未満の値になると、添加効果が発現しない場合があるためであり、一方、１重量％を超えると、泡切れ効果が低下する場合があるためである。

同様に、Ａｓ₂Ｏ₃の配合量を、０．１〜１０重量％の範囲内の値とすることが好ましく、ＳｎＯ₂の配合量を０．１〜１０重量％の範囲内の値とすることが好ましく、ＰｂＯの配合量を０．１〜１０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
すなわち、それぞれの配合量が０．１重量％未満の値になると、添加効果が発現しない場合があるためであり、ＳｎＯ₂の配合量が１０重量％を超えると軟化点が著しく上昇する場合があるためであり、更に、Ａｓ₂Ｏ₃やＰｂＯでは、それぞれ１０重量％を超えると、熱膨張率が上昇したり、白色性が低下したり、あるいは耐候性が低下したりする場合があるためである。

その他、ガラス用組成物に、上記酸化物以外に、Ｎｂ⁵⁺、Ｔａ⁵⁺、Ｗ⁶⁺、Ｍｏ⁶⁺からなる多価酸化物成分を含有させても、優れた分相効果を得られる事が確認されているし、更に、着色剤をガラス成分中に添加して、パステルカラー等の好みの色調にガラスを着色化することも好適である。
例えば、ガラス成分中に、Ｃｏ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｆｅ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｃｏ³⁺、Ｃｒ³⁺、Ｆｅ³⁺、Ｍｎ³⁺、Ｎｂ³⁺、Ｐｒ³⁺、Ｅｒ³⁺、Ｃｒ⁶⁺等となる着色剤を使用すると、各種の発色であって、かつ、パステルカラーが実現できることから好適なガラス成分である。

一方、着色することなく、白色性に富んだガラス容器を得たい場合には、ガラス用組成物に含まれるＦｅイオン等の含有量を２５０ｐｐｍ以下の値とすることが好ましい。
すなわち、例えば、ガラス用組成物に含まれるＦｅイオンの含有量が、２５０ｐｐｍを超えると、当該Ｆｅイオンが３価から、２価に還元された場合に、青みがかった青磁様の着色したガラス用組成物となりやすいことが見出されている。
したがって、着色することなく、白色性に富んだ白色ガラス容器を得たい場合には、ガラス用組成物に含まれるＦｅイオンの含有量を、例えば、２５０ｐｐｍ以下の値とすることが好ましく、５０〜２２０ｐｐｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１００〜２００ｐｐｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
但し、青磁様の着色した白色ガラス容器を得たい場合には、ガラス用組成物に含まれるＦｅイオンの含有量を、例えば、２５０超〜８００ｐｐｍの範囲内の値とすることが好ましく、３００〜６００ｐｐｍの範囲内の値とすることがより好ましく、３５０〜５００ｐｐｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。

（１１）酸化剤
また、ガラス用組成物が、酸化剤としてのＣｅＯ₂を含むとともに、当該ＣｅＯ₂の配合量を、ガラス用組成物の全体量に対して、０．１〜２重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、ガラス用組成物中に、外部からガラス成分の分散用の水が添加され、還元雰囲気となった場合に、それを酸化剤としてのＣｅＯ₂が酸化雰囲気に戻して、鉄イオン等に基づく、ガラス用組成物の着色を有効に防止するためである。
したがって、酸化剤としてのＣｅＯ₂の配合量を、全体量に対して、０．２〜１．５重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．４〜１重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

（１２）消色成分
また、ガラス用組成物が、Ｅｒ₂Ｏ₃を含むとともに、当該Ｅｒ₂Ｏ₃の配合量を、全体量に対して、０．０１〜０．５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、白色ガラス容器が黄緑色系に着色しやすい場合において、消色剤として機能するＥｒ₂Ｏ₃を含有することによって、当該Ｅｒ₂Ｏ₃の補色関係を利用して、白色ガラス容器における着色を有効に防止するためである。
したがって、消色成分としてのＥｒ₂Ｏ₃の配合量を、全体量に対して、０．０２〜０．１重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．０３〜０．０８重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
但し、赤みがかった白色ガラス容器を得たい場合には、Ｅｒ₂Ｏ₃は特に好ましい配合成分であって、多少多めに使用することが好ましいと言える。
すなわち、そのような場合、Ｅｒ₂Ｏ₃の配合量を、ガラス用組成物の全体量に対して、０．５を超えて、５重量％の範囲内の値とすることが好ましく、０．８〜４重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、１〜３重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

（１３）カレット成分
また、ガラス用組成物が、所定量のカレット成分を含有することが好ましい。
この理由は、かかるカレット成分を含有することによって、溶解性やガラス組成物の均一性が向上するとともに、廃棄するガラス用組成物を再利用することができ、経済的かつ環境的に有利なためである。
したがって、かかるカレット成分を、ガラス用組成物の全体量に対して、５〜５０重量％の範囲内の値とすることが好ましく、１０〜４０重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、１５〜３０重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

２．多層構造
白色ガラス容器１０、１０´において、図１（ａ）〜（ｂ）に例示されるように、白色性が相対的に低い白色透明層１２、１２´と、白色性が相対的に高い白色不透明層１４、１４´と、白色性が相対的に低い白色透明層、１６、１６´と、を内側から外側に向かって順次に含んでなる、ガラス用組成物の分相現象に由来した多層構造（３層構造）１８、１８´を一部または全部に有することを特徴とする。
また、図２（ａ）〜（ｂ）に例示されるように、白色ガラス容器３０、３０´において、白色性が相対的に高い白色不透明層３２、３２´と、白色性が相対的に低い白色透明層３４、３４´と、を内側から外側に向かって順次に含んでなる、ガラス用組成物の分相現象に由来した多層構造（２層構造）３６、３６´を一部または全部に有することを特徴とする。
以下、白色ガラス容器における、分相領域を含んでなる多層構造を構成する白色透明層と、白色不透明層とに分けて、それぞれ具体的に説明する。

（１）白色透明層
また、図１（ａ）〜（ｂ）等に例示される白色透明層１２、１２´、１６、１６´は、白色不透明層１４、１４´の機械的保護のために主として設けるとともに、白色ガラス容器１０、１０´の全体の白色性を高めるために設けられており、分相程度が低く、分相粒が相対的に少ない一方、コロイド領域が相対的に多い、アモルファス状態のガラス領域である。
したがって、かかる白色透明層の厚さを０．１〜１０ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる白色透明層の厚さが０．１ｍｍ未満の値となると、白色不透明層の機械的保護を担保することが困難となる場合があるためである。一方、かかる白色透明層の厚さが１０ｍｍを超えると、ガラス容器の全体の白色性が著しく低下する場合があるためである。
したがって、白色透明層の厚さを０．５〜８ｍｍの範囲内の値とすることが好ましく、２〜５ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。

また、かかる白色透明層の可視光透過率を５〜５０％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる白色透明層の可視光透過率が５％未満となると、不透明性が高まって、下地層である白色性に富んだ白色不透明層の視認性が低下し、白色ガラス容器としての白色性が著しく低下する場合があるためである。
一方、白色透明層の可視光透過率が５０％を超えると、透明性が過度に高まって、ネジ部等の白色性が著しく低下し、白色ガラス容器としての一体的な白色性が著しく損なわれる場合があるためである。
したがって、白色透明層の可視光透過率を１０〜４０％の範囲内の値とすることが好ましく、白色透明層の可視光透過率を１５〜３０％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

（２）白色不透明層
また、図１（ａ）〜（ｂ）等に例示される白色不透明層１４、１４´は、白色ガラス容器１０、１０´の全体の白色性を高めるために設けられており、分相程度が高く、分相粒が相対的に多い一方、コロイド領域が相対的に少ない、アモルファス状態のガラス領域である。
したがって、かかる白色不透明層の厚さを３〜２５ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる白色不透明層の厚さが３ｍｍ未満になると、ガラス容器の全体の白色性が著しく低下する場合があるためである。一方、かかる白色不透明層の厚さが２５ｍｍを超えると、白色不透明層の機械的保護を担保することが困難となる場合があるためである。
したがって、白色不透明層の厚さを５〜２０ｍｍの範囲内の値とすることが好ましく、７〜１５ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。

また、かかる白色不透明層の可視光透過率を２％以下の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる可視光透過率が２％超となると、透明性が高まってしまい、白色ガラス容器としての白色性が著しく低下する場合があるためである。
但し、白色不透明層の可視光透過率を過度に低くすると、使用可能なガラス成分の種類が過度に制限されたり、生産時における歩留まりが過度に低下したりする場合がある。
したがって、白色不透明層の可視光透過率を０．０１〜１．５％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．１〜０．８％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

３．白色ガラス容器
（１）基本的形態
ガラス容器の基本的形態は特に制限されるものでなく、用途に応じて、ボトルネック型のガラスビン、矩形状のガラスビン、円筒状のガラスビン、異形のガラスビン、矩形状のガラス箱、円筒状のガラス箱、異形のガラス箱等が挙げられる。
ここで、典型的には、図１（ａ）〜（ｂ）等に例示される矩形状の白色ガラス容器１０、１０´である。
より具体的には、図１（ａ）〜（ｂ）は、概ね四角形の平面形状を有する四角柱状の胴体部（側壁および底部）を備えるとともに、円筒状の首部を備えた矩形状の白色ガラス容器１０、１０´である。

そして、図１（ａ）は、分相が完全程度に生じて、３層構造の胴体部（側壁および底部）を有する白色ガラス容器１０であって、図１（ｂ）は、分相がほぼ完全程度に生じているものの、一部、分相が不完全な領域を含んでなる３層構造の胴体部（側壁および底部）を有する白色ガラス容器１０´である。
その上、図１（ａ）〜（ｂ）に示す矩形状の白色ガラス容器１０、１０´は、側壁と、底部との間に、最大肉厚部、例えば、１〜５ｃｍの厚さ（ｔ）を備えた箇所があって、それの白色性が高いことから、さらに、高級感や美観が高まっていると言える。
よって、いずれも、基本的形態としての外観はほとんど差異がなく、別途装飾層を設けることなく、高級感や高い装飾性を有する化粧クリ−ム用容器等に好適な白色ガラス容器１０、１０´として使用可能である。

また、別の典型例としては、図２（ａ）〜（ｂ）等に例示されるボトルネック状の白色ガラス容器３０、３０´である。
そして、図２（ａ）は、分相が完全程度に生じて、厚さが異なる２層構造の胴体部（側壁および底部）および首部を有するボトルネック状の白色ガラス容器３０であって、図２（ｂ）は、厚さが均等な２層構造の胴体部（側壁および底部）および首部を有するボトルネック状の白色ガラス容器３０´である。
すなわち、図２（ａ）に示す白色ガラス容器３０は、全体として、グラデーション模様の白色性を示し、内側下方領域には、強い白色性を示す、比較的厚い白色不透明層３２が設けてある一方、内側上方領域には、強い白色性を示す、比較的薄い白色不透明層３２が、表面の均等厚さの白色透明層３２の裏側に備えてあり、そのような厚さが異なる２層構造の胴体部３６を備えた白色ガラス容器３０である。
一方、図２（ｂ）に示す白色ガラス容器３０´は、全体として、良好な白色性を示し、内側下方領域にも、内側上方領域にも、強い白色性を示す、厚さが均等な白色不透明層３２´が設けてある一方、その表面側に、直接的に均等厚さの白色透明層３４´が備えてあり、そのような厚さが均等な２層構造の胴体部３６´を備えた白色ガラス容器３０´である。
いずれも、別途装飾層を設けることなく、高級感や高い装飾性を有するローション容器等に好適な白色ガラス容器３０、３０´として使用可能である。

（２）３層構造
白色ガラス容器の形態は特に制限されるものではないが、例えば、図３（ａ）の側面方向から取った写真に示すように、全体として矩形の白色ガラス容器であって、図３（ｂ）の断面写真に示すように、ワンプレス法等で製造された分相領域を含んでなる３層構造からなる多層構造を側壁や底部に有することが好ましい。
すなわち、白色ガラス容器の外側から内側に向かって、白色透明層（第１の白色透明層）と、白色不透明層と、白色透明層（第２の白色透明層）と、からなる３層構造を、側壁や底部に有することが好ましい。
この理由は、かかる３層構造の一部を構成する第１の白色透明層によって、白色ガラス容器の外側から外力や負荷が与えられた場合であっても、それに対抗して、良好な機械的強度を発揮することができるためである。
また、第１の白色透明層自体も、完全に透明でなく、白色性を帯びていることから、後述する白色不透明層とともに、白色ガラス容器の白色性を向上させることができるためである。
また、かかる３層構造の一部を構成する白色不透明層を中間層として含むことによって、白色ガラス容器の白色性を著しく向上させることができるためである。
さらにまた、かかる３層構造の一部を構成する第２の白色透明層によって、白色ガラス容器の内側から外力や負荷が与えられた場合であっても、それに対抗して、良好な機械的強度を発揮することができるためである。

なお、白色不透明層は、ガラス成分の相当程度の分相現象によって形成されたアモルファス領域であることから、白色性に優れているものの、機械的強度が相対的に低いという特徴がある。
しかしながら、その両側から、ガラス成分の分相程度が低い領域である第１の白色透明層と、第２の白色透明層とに挟まれて、サンドイッチ構造を形成し、全体として、機械的強度に優れた白色ガラス容器とすることができる。
その他、白色ガラス容器１０、１０´の首部（ネジ部）２０、２０´は、比較的薄肉であって、かつ、相当の機械的強度や寸法安定性が要求されることから、図１（ａ）〜（ｂ）等に示されるように、白色不透明層を含まず、白色透明層１２、１２´、１６、１６´に連なる単独層から形成されていることが好ましい。
そして、ガラス成分の配合組成や厚さ等を適宜変更することによって、ほとんど透明ガラスと言えるほどの白色透明層からなる首部２０、２０´とすることも好ましい。

（３）２層構造
また、白色ガラス容器の形態に関し、図４（ａ）〜（ｂ）の断面写真（図４（ａ）は、右切断面写真、図４（ｂ）は、左切断面写真）に示されるように、全体として、ボトルネック形の白色ガラス容器であって、ブロー法等で製造された、厚さが異なる２層構造を側壁や底部に有することが好ましい。
すなわち、白色不透明層の表面側に、ガラス成分の分相程度が低い領域である白色透明層が形成されていることから、全体として、機械的強度に優れた白色ガラス容器とすることができる。
その上、ボトルネック形の白色ガラス容器の場合、全体に薄肉で、バランスがとれていることから、図２（ａ）に示されるように、２層構造の胴体（側壁や底部）３６であれば、十分優れた機械的強度が得られると言える。

そして、図２（ａ）に示されるように、白色不透明層３２、あるいは白色不透明層３２および白色透明層３４の厚さが、下方から上方に向かって異なる態様とすることによって、白色ガラス容器の白色性を徐々に、変化させることができる。
よって、上述したように、例えば、下方から上方に向かって、白色不透明層、あるいは白色不透明層および白色透明層の厚さを薄くさせることによって、図４（ａ）〜（ｂ）の断面写真に示すように、下方は白色性に富んだ側壁や底部とする一方、上方は透明な側壁とすることができ、塗装処理等を施すことなく、白色グラデーション模様が得られ、白色ガラス容器の装飾性を向上させることができる。
その他、かかる２層構造においても、３層構造等と同様に、ガラス成分の配合組成や厚さ等を適宜変更することによって、ほとんど透明ガラスと言えるほどの白色透明層からなる首部３８とすることも好ましい。

（４）２層構造の変形例
また、白色ガラス容器の形態に関し、２層構造の変形例として、ボトルネック形の白色ガラス容器であって、ブロー法等で製造された、厚さが均等な２層構造を側壁や底部に有することが好ましい。
すなわち、図２（ｂ）に示されるように、白色ガラス容器３０´の外側から内側に向かって、均等厚さの白色透明層３４´と、白色不透明層３２´と、からなる２層構造を、胴体部（側壁や底部）３６´に有することが好ましい。
この理由は、かかる均等厚さの白色透明層３４´によって、白色ガラス容器３０´の外側から外力や負荷が与えられた場合であっても、それに対抗して、良好な機械的強度を発揮することができるためである。
そして、白色透明層３４´も、一部分相し、白色性を帯びている場合が多いことから、白色不透明層を、白色透明層に接して、内側に設けることによって、白色ガラス容器の白色性を向上させることができるためである。

その他、ボトルネック形の白色ガラス容器３０´の首部（ネジ部）３８´は、比較的薄肉であって、かつ、相当の機械的強度や寸法安定性が要求されることから、図２（ｂ）に示されるように、白色不透明層３２´を含まず、白色透明層３４´に連なる単独層から形成されていることが好ましい。
その上、上述した２層構造の変形例においても、３層構造等と同様に、ガラス成分の配合組成や厚さ等を適宜変更することによって、ほとんど透明ガラスと言えるほどの白色透明層からなる首部３８´とすることも好ましい。

[第２の実施形態]
第２の実施形態は、ガラス用組成物に由来し、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、白色性が相対的に低い白色透明層と、を含んでなる３層構造を有する白色ガラス容器の製造方法であって、下記第１工程および第２工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法である。
第１工程：全体量に対して、以下のガラス配合組成を有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
ＳｉＯ₂：４５〜５８重量％
Ｐ₂Ｏ₅：２〜８重量％
Ａｌ₂Ｏ₃：５〜９重量％
Ｂ₂Ｏ₃：５〜１３重量％
Ｎａ₂Ｏ：５〜１２重量％
Ｋ₂Ｏ：１〜６重量％
ＺｎＯ：３〜１０重量％
ＣａＯ：３〜１０重量％
第２工程：溶融したガラス用組成物を、金型およびプランジャーを用いて、ワンプレス方法で成形するとともに徐冷し、分相領域を含んでなる多層構造を一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
以下、第２の実施形態の３層構造を有する白色ガラス容器の製造方法につき、図５（ａ）〜（ｃ）および図６（ａ）〜（ｄ）を適宜参照しながら、具体的に説明する。

１．第１工程
第１工程は、所定のガラス配合組成を有するガラス用組成物、すなわち、実施形態１で説明したガラス配合組成を有するガラス用組成物を準備し、それを溶融する工程である。
そして、ガラス用組成物を準備するに際して、ガラス原料としてのアルカリ金属酸化物やアルカリ土類金属酸化物の形態は、炭酸化合物が好適であり、Ｐ₂Ｏ₅の原料としては、第二リン酸カルシウム（ＣａＨＰＯ₄）、メタリン酸カルシウム（Ｃａ（ＰＯ₃）₂）、トリポリリン酸ナトリウム（Ｎａ₅Ｐ₃Ｏ₁₀）、第二リン酸ナトリウム（ＮａＨＰＯ₄）が好適である。

また、第１工程において、所定量の水分を配合し、バブリング処理を実施して、ガラス用組成物を溶融攪拌することが好ましい。
この理由は、このように水分配合によるバブリング処理を実施することによって、各種ガラス成分が均一に混合し、表面状態が良好な白色ガラス容器を効率的に得ることができるためである。
但し、水分配合によるバブリング処理のかわりに、機械的撹拌手段によるバブリング処理であっても良いし、あるいは、機械的撹拌手段によるバブリング処理と、水分配合によるバブリング処理とを併用しても良い。

なお、バブリング処理を実施するために水分を配合する際には、通常、水分配合量を、ガラス用組成物１ｋｇあたり、０．１〜５０ｇの範囲内の値とすることが好ましい。
すなわち、このような水分配合量とすることによって、良好な攪拌効果が得られる一方、配合した水分によって、過度な還元領域となることがなく、過度に着色しない白色ガラスが得られるためである。
したがって、バブリング処理を実施する際の水分配合量を、ガラス用組成物１ｋｇあたり、０．５〜３０ｇの範囲内の値とすることがより好ましく、１〜２５ｇの範囲内の値とすることがさらに好ましい。

２．第２工程
また、第２工程は、溶融したガラス用組成物から、いわゆるワンプレス方法で、多層構造を一部または全部に有する所定形状の白色ガラス容器を製造する工程である。
すなわち、このようにワンプレス方法で白色ガラス容器を製造することによって、有意量のフッ素化合物を含まない場合であっても、ガラス組成物の溶融条件や成形条件によらず、所定金型等を用いて、分相領域を含んでなる多層構造（３層構造）を一部または全部に有する白色ガラス容器を効率的に得ることができる。

より具体的には、ワンプレス用金型およびプランジャーによって、仕上げ形状の白色ガラス容器を成型した後、そのままのワンプレス用金型内、あるいは、冷却用金型にインバートとして、徐冷されることになる。
その際、ワンプレス用金型の内面に直接的に接触するガラス面、および、プランジャーと直接的に接触するガラス面は、それぞれ伝熱されて急激に冷却されるため、分相現象の生成程度が低くなり、白色性が相対的に低い白色透明層（第１白色透明層および第２白色透明層）となる。
一方、ワンプレス用金型の内面、および、プランジャーと直接的に接触しない溶融ガラスにおいては、それほど急激に冷却されないため、分相現象の生成程度が高くなり、白色性が相対的に高い白色不透明層となる。

さらに具体的には、図５（ａ）〜（ｃ）および図６（ａ）〜（ｄ）に示すように、ワンプレス方法で、所定のガラス組成物の溶融物であるガラスゴブ５３から、白色ガラス容器１０を製造することが好ましい。
まず、図５（ａ）に示すように、成形型５１を設置し、当該成形型５１の中にファンネル５２を介して、ガラスゴブ５３を投入する。
次いで、図５（ｂ）〜（ｃ）に示すように、ファンネル５２の代わりにバッフル５４を装着した後、ガラスゴブ５３が充填された成形型５１に対してプランジャー５５を挿入する。そして、仕上げ形状のガラス容器１０の表面が一定形状を保持する程度に冷却されるまで、そのままの状態を維持する。
すなわち、このような成形工程において、所望の仕上形状のガラス容器１０が形成されることになる。

次いで、図６（ａ）に示すように、成形型５１及びプランジャー５５を抜き取った後、仕上形状のガラス容器１０ａを、アーム６２を備えた回転装置６０によって１８０度回転移動（インバート）させ、冷却用金型６６（６６ａ、６６ｂ）に収容する。
すなわち、仕上形状のガラス容器１０ａは、その口部を、アーム６２に接続された、成形型５１の一部である口型６４によって支持された状態で回転移動されるとともに、仕上形状のガラス容器１０ａの外周面と、冷却用金型６６との間に間隙が設けられるように、冷却用金型６６の内に収容保持される。
このとき、冷却用金型６６に移動された仕上形状のガラス容器１０ａは、冷却用金型６６における支持部によって口部を支持されるとともに、底部が載置部としての底型６６ｂに載置される。

次いで、図６（ｂ）に示すように、冷却用金型６６の上方にブローヘッド７０を配置する。このとき、ブローヘッド７０は、仕上形状のガラス容器１０ａの口部を支持する支持部から離間して配置される。
次いで、図６（ｃ）に示すように、仕上形状のガラス容器１０ａの内部に対して、冷却用金型６６の上方に配置されたブローヘッド７０を介して、所定の冷却エアー７２を吹き込ませる。
同時に、仕上形状のガラス容器１０の外周面と、冷却用金型６６との間に設けた間隙に対して、下方側から、仕上形状のガラス容器１０ａに直接吹き付けることなく、別の冷却エアー７４を吹き込ませる。
これによって、仕上形状のガラス容器１０ａを、外周面と内側面とから効率的に冷却して、最終的な白色ガラス容器１０として仕上げることができる。

その他、第２工程において、固体潤滑剤による表面処理が内部に施してある金型（成形型および冷却用金型）を用いることが好ましい。
この理由は、このような固体潤滑剤による表面処理した金型を用いて、白色ガラス容器を製造することによって、表面状態がさらに良好な白色ガラス容器を効率的に得ることができるためである。
すなわち、固体潤滑剤による表面処理が施してない金型を用いた場合、ガラス成分の配合組成のばらつきや、環境条件の変化等によって、得られる白色ガラス容器の側面にしわ模様が形成される場合がある。
それに対して、固体潤滑剤による表面処理が施してある金型を用いた場合、ガラス成分の配合組成のばらつきや、環境条件の変化等が多少生じた場合であっても、白色ガラス容器の側面にしわ模様が形成されることを効果的に抑制することができる。
なお、固体潤滑剤による表面処理とは、デフリックコーティング処理（川邑研究所提供）と称される場合があって、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、グラファイト、フッ素樹脂等の一種または数種を含んでなる固体潤滑剤による潤滑被膜を金型表面に形成する表面処理を意味している。

３．第３工程
また、第３工程は、第２工程の後工程であって、任意工程の火炎研磨処理工程（ファイアーポリッシュ処理工程）である。
すなわち、第２工程で得られた白色ガラス容器の表面に対して、図７に示すような火炎研磨処理装置２１０を用いて、火炎研磨処理を施すことが好ましい。

より具体的には、ガラス容器用支持部２１４と、複数の火炎放射部２１２（２１２ａ〜ｈ）と、固定部２１６を備えたガラス容器用支持部２１４を、円形断熱反射部材２２０の周囲を円弧状に移動させるための駆動部２１８および回転モータ２２２、２３２と、を備えるとともに、当該ガラス容器用支持部２１４が移動する移動仮想曲線Ｄに沿って、複数の火炎放射部２１２（２１２ａ〜ｈ）が放射状に配置してあるガラス容器用火炎研磨装置２１０を用いることが好ましい。
この理由は、このようなガラス容器用火炎研磨装置を用いて火炎研磨処理を行うことによって、白色ガラス容器の表面状態が平滑化し、さらに良好な白色性を示す白色ガラス容器を効率的に得ることができるためである。
なお、図７に示すような火炎研磨処理装置２１０の場合、連続的な火炎研磨処理を可能とすべく、白色ガラス容器を、矢印Ａ方向から導入し、湾曲したアーム状の搬入装置２２８と、火炎研磨処理した白色ガラス容器を、矢印Ｂ方向に移送するためのベルトコンベヤ２２６および搬出装置２３０が、火炎研磨処理装置２１０に隣接して設けてある。

[第３の実施形態]
第３の実施形態は、ガラス用組成物に由来し、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を含んでなる２層構造を有する白色ガラス容器の製造方法であって、下記第１´工程および第２´工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法である。
第１´工程：全体量に対して、以下のガラス配合組成を有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
ＳｉＯ₂：４５〜５８重量％
Ｐ₂Ｏ₅：２〜８重量％
Ａｌ₂Ｏ₃：５〜９重量％
Ｂ₂Ｏ₃：５〜１３重量％
Ｎａ₂Ｏ：５〜１２重量％
Ｋ₂Ｏ：１〜６重量％
ＺｎＯ：３〜１０重量％
ＣａＯ：３〜１０重量％
第２´工程：溶融したガラス用組成物を、金型および冷却エアーを用いて、ブロー方法で成形するとともに徐冷し、ガラス用組成物の分相現象に由来した多層構造を一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
以下、第３の実施形態の２層構造を有する白色ガラス容器の製造方法につき、図８（ａ）〜（ｄ）を適宜参照しながら、具体的に説明する。

１．第１´工程
第１´工程は、所定のガラス配合組成を有するガラス用組成物であって、第１の実施形態で説明したガラス用組成物を準備し、溶融する工程と同様であるため、ここでの再度の説明を省略する。

２．第２´工程
第２´工程は、溶融したガラス用組成物から、いわゆるブロー方法（ブローアンドブロー法やプレスアンドブロー法）で、ガラス用組成物の分相現象に由来した多層構造を一部または全部に有する所定形状の白色ガラス容器を製造する工程である。
すなわち、このようにブロー方法で白色ガラス容器を製造することによって、有意量のフッ素化合物を含まない場合であって、ガラス組成物の溶融条件や成形条件によらず、所定金型等を用いて、分相領域を含んでなる多層構造（２層構造）を一部または全部に有する白色ガラス容器を効率的に得ることができる。

より具体的には、パリソン成型用金型（粗型）およびセツルブローによって、白色ガラス容器の中間形態としてのパリソンを成形した後、ブロー成型用金型および冷却エアーによって、仕上げ形状の白色ガラス容器を成型した後、そのままのブロー成型用金型内、あるいは、冷却用金型にさらにインバート等として、徐冷されることになる。
その際、ブロー成型用金型の内面に直接的に接触するガラス面においては、伝熱されて急激に冷却されるため、分相現象の生成程度が低くなり、白色性が相対的に低い白色透明層となる。
一方、ワンプレス用金型の内面と直接的に接触しないガラス面においては、冷却エアーと直接的に接触するものの、それほど急激に冷却されないため、分相現象の生成程度が高くなって、白色性が相対的に高い白色不透明層となる。

さらに具体的には、図８（ａ）〜（ｄ）に示すように、ブロー方法（ブローアンドブロー法）で、白色ガラス容器を製造することが好ましい。
まず、一次成形を実施するにあたり、図８（ａ）に示すように、粗型１１７を設置し、それにファンネル１１３を介して、ガラスゴブ１００を投入した後、図８（ｂ）に示すように、バッフル１１５を介して、上方からセツルブローを吹き込んで、ガラスゴブ１００を下方に押圧する。
次いで、図８（ｃ）に示すように、粗型１１７におけるプランジャー１１２の先端部からカウンターブロー用エアーを下方から吹き込み、パリソン１０１を形成する。

次いで、二次成形を実施する。すなわち、図８（ｄ）に示すように、得られたパリソン１０１を、アーム１２３を備えた回転装置１２１によって１８０°回転移動させ、図８（ｄ）に示すように、仕上型１１９の所定箇所に収容する。
そして、口型１２５に設けてあるファイナルブロー用エアー吹出口１２７から、ファイナルブロー用エアーを、パリソン１０１の内部に吹き込むことによって、所望のガラス容器に成形し、白色ガラス容器１０として、取り出すことができる。

３．第３´工程
第３´工程は、白色ガラス容器の表面に、火炎研磨処理を施す工程であって、第２の実施形態の第３工程の内容と同様であるため、ここでの再度の説明を省略する。

以下に実施例を挙げて、本発明を詳細に説明する。

[実施例１]
１．白色ガラス容器の製造
まず、下記ガラス配合組成（表１中、配合組成１と表記する。）になるように、ガラス原材料を調合した後、混合機を使って１時間乾式混合し、合計で１０００ｇのガラス原材料とした。
ＳｉＯ₂ ：５２重量％
Ｐ₂Ｏ₅ ：７重量％
Ａｌ₂Ｏ₃：７重量％
Ｂ₂Ｏ₃ ：１０重量％
Ｎａ₂Ｏ ：１１重量％
Ｋ₂Ｏ ：３重量％
ＺｎＯ ：５重量％
ＣａＯ ：５重量％

次いで、均一混合したガラス原材料を、磁性容器に収容した後、溶融温度１４００℃、２時間の条件で、空気雰囲気式抵抗加熱電気炉を用いて、溶融した。なお、溶融途中で、白金製ヘラを用いて、溶融ガラスを複数回撹拌し、ガラスの配合組成の均一化を十分に図った。
次いで、ガラス成分が完全に溶融し、清澄したのを確認した後、得られた溶融ガラスを、ワンプレス用金型の内部に挿入するとともに、プランジャーを挿入して、仕上げ形状と同様の形状を有する矩形状のガラス容器とした。
最後に、徐冷した後、図３（ａ）〜（ｂ）の外形写真に示されるような、円筒径の首部と、矩形状の胴体部とからなる白色ガラス容器を取り出した。

２．白色ガラス容器の評価
（１）胴体部における多層構造の形成程度（評価１）
得られた白色ガラス容器における胴体部を鉛直方向にダイヤモンドカッターで切断し、その断面の光学写真（倍率１）から、胴体部における多層構造（３層構造）の形成程度を、以下の基準に準じて判断した。
◎：多層構造（３層構造）が明確に形成されている。
○：多層構造（３層構造）がほぼ明確に形成されている。
△：多層構造（３層構造）が一部形成されていない。
×：多層構造（３層構造）が全く形成されていない。

（２）首部における多層構造の形成程度（評価２）
得られた白色ガラス容器における首部を鉛直方向にダイヤモンドカッターで切断し、その断面の光学写真（倍率１）から、首部における多層構造（３層構造）の形成程度を、以下の基準に準じて判断した。
○：多層構造（３層構造）が形成されていない。
△：部分的に多層構造（３層構造）が形成されている。
×：多層構造（３層構造）が形成されている。

（３）胴体部の白色性（評価３）
得られた白色ガラス容器の胴体部の一部をダイヤモンドカッターで切出し、その白色度（Ｌ）を分光式色差計（型番ＳＰ６２、エックスライト（株）社製）を用い、ＪＩＳ Ｚ ８７３０に準拠して測定し、得られた白色度の値から、以下の基準に準じて、白色性を評価した。
◎：白色度（Ｌ）が８０以上である。
○：白色度（Ｌ）が７０以上である。
△：白色度（Ｌ）が５０以上である。
×：白色度（Ｌ）が５０未満である。

（４）首部の白色性（評価４）
得られた白色ガラス容器の首部の一部をダイヤモンドカッターで切出し、その白色度（Ｌ）を、上述した分光式色差計を用い、ＪＩＳ Ｚ ８７３０に準拠して測定し、得られた白色度の値から、以下の基準に準じて首部の白色性を評価した。
なお、首部においては、ネジ部が通常設けてあり、所定の機械的強度や機械的寸法が要求されるため、ある程度、白色性は低下しても、実用上、分相程度が相対的に低いほうが良いと考えられる。そのため、白色度（Ｌ）の値がある程度以上であれば、ネジ部としては十分な白色性であって、相対的に高い機械的強度等との間で、良好なバランスをとることができる。
◎：白色度（Ｌ）が４０以上である。
○：白色度（Ｌ）が３０以上である。
△：白色度（Ｌ）が２０以上である。
×：白色度（Ｌ）が２０未満である。

（５）厚さ（評価５）
得られた白色ガラス容器の胴体部の一部をダイヤモンドカッターで切出し、胴体部を構成する多層構造における、外側に位置する白色透明層の厚さ（表１中、厚さ１）、中側に位置する白色不透明層（表１中、厚さ２）、および内側に位置する白色透明層の厚さ（表１中、厚さ３）を、それぞれ測定した。

（６）外観性（評価６）
得られた白色ガラス容器の外観形状や表面状態を目視観察し、下記基準に準じて外観性を評価した。
◎：外観形状は特に問題無く、表面にシワが全く見られない。
○：外観形状は特に問題無く、表面にほとんどシワが見られない。
△：外観形状は特に問題無いが、表面にシワが見られる。
×：外観形状も一部崩れていて、表面に大きなシワが見られる。

（７）機械的強度（評価７）
得られた白色ガラス容器（１０個）を、１ｍの高さから、Ｐタイル貼りのコンクリート面上に自然落下させ、破壊状況を観察し、下記基準に準じて機械的強度を評価した。
◎：破損数が０である。
○：破損数が１個以下である。
△：破損数が３個以下である。
×：破損数が４個以上である。

（８）熱衝撃性（評価８）
得られた白色ガラス容器（１０個）を、６７℃に維持された高温水槽に浸漬し、３０分間放置した。次いで、白色ガラス容器を高温水槽から取り出し、２５℃に維持された低温水槽に浸漬し、１５分間放置した。
その後、白色ガラス容器を低温水槽から取り出し、外観観察し、下記基準に準じて熱衝撃性を評価した。
◎：割れやヒビの発生した白色ガラス容器の個数が０である。
○：割れやヒビの発生した白色ガラス容器の個数が１個以下である。
△：割れやヒビの発生した白色ガラス容器の個数が３個以下である。
×：割れやヒビの発生した白色ガラス容器の個数が４個以上である。

[実施例２]
実施例２において、下記ガラス配合組成（表１中、配合組成２と表記する。）になるように、ガラス原材料を調合し、更なるガラス成分としてのＢａＯ、ＳＯ₃、Ｌｉ₂Ｏの添加効果、酸化剤としてのＣｅＯ₂の添加効果、および消色剤としてのＥｒ₂Ｏ₃の添加効果等を検討したほかは、実施例１と同様に、ワンプレス法で白色ガラス容器を作成し、評価した。
なお、実施例２において、低鉄分の各種ガラス原材料を用い、白色ガラス容器に含まれるＦｅ濃度を相対的に低くなるように調整した（約１８０ｐｐｍ）。
ＳｉＯ₂ ：５１重量％
Ｐ₂Ｏ₅ ： ７重量％
Ａｌ₂Ｏ₃ ： ６重量％
Ｂ₂Ｏ₃ ： ８重量％
Ｎａ₂Ｏ ：１１重量％
Ｋ₂Ｏ ： ３重量％
ＺｎＯ ： ４重量％
ＣａＯ ： ６重量％
ＢａＯ ： ２重量％
ＳＯ₃ ： １重量％
Ｌｉ₂Ｏ ： １重量％
Ｃｅ₂Ｏ ：０．９５重量％
Ｅｒ₂Ｏ₃：０．０５重量％

[実施例３]
実施例３において、下記ガラス配合組成（表１中、配合組成３と表記する。）になるように、ガラス原材料を調合し、更なるガラス成分としてのＢａＯ、ＳＯ_３、Ｌｉ_２Ｏの添加効果、酸化剤としてのＣｅＯ_２の配合量の影響、および消色剤としてのＥｒ_２Ｏ_３の配合量の影響等を検討したほかは、実施例１と同様に、ワンプレス法で白色ガラス容器を作成し、分相程度等を評価した。
なお、実施例３においても、低鉄分の各種ガラス原材料を用い、白色ガラス容器に含まれるＦｅ濃度が相対的に低くなるように調整した（約１８０ｐｐｍ）。
ＳｉＯ₂ ：５０重量％
Ｐ₂Ｏ₅ ：６重量％
Ａｌ₂Ｏ₃：６重量％
Ｂ₂Ｏ₃ ：９重量％
Ｎａ₂Ｏ ：９重量％
Ｋ₂Ｏ ：３重量％
ＺｎＯ ：６重量％
ＣａＯ ：６重量％
ＢａＯ ：３重量％
ＳＯ₃ ：１重量％
Ｌｉ₂Ｏ ：１重量％
ＣｅＯ₂ ：０．９７重量％
Ｅｒ₂Ｏ₃：０．０３重量％

[実施例４]
実施例４において、下記ガラス配合組成（表１中、配合組成４と表記する。）になるように、ガラス原材料を調合し、更なるガラス成分としてのＢａＯやＳＯ₃の添加効果、およびＦｅ濃度の配合量の影響等を検討したほかは、実施例１と同様に、ワンプレス法で、白色ガラス容器を作成し、評価した。
すなわち、実施例４においては、所定量の鉄分を含む各種ガラス原材料を用い、白色ガラス容器に含まれるＦｅ濃度が相対的に高くなるように調整した（約４７０ｐｐｍ）。
ＳｉＯ₂ ：５１重量％
Ｐ₂Ｏ₅ ： ６重量％
Ａｌ₂Ｏ₃ ： ６重量％
Ｂ₂Ｏ₃ ：１０重量％
Ｎａ₂Ｏ ：１０重量％
Ｋ₂Ｏ ： ３重量％
ＺｎＯ ： ５重量％
ＣａＯ ： ６重量％
ＢａＯ ： ２重量％
ＳＯ₃ ： １重量％

[比較例１]
比較例１において、下記ガラス配合組成（表１中、配合組成５と表記する。）になるように、ガラス原材料を調合し、ＳｉＯ₂やＰ₂Ｏ₅等の配合量等の影響を検討したほかは、実施例１と同様に、ワンプレス法で白色ガラス容器を作成し、評価した。
ＳｉＯ₂ ：５９重量％
Ｐ₂Ｏ₅ ： ３重量％
Ａｌ₂Ｏ₃： ４重量％
Ｂ₂Ｏ₃ ： ４重量％
Ｎａ₂Ｏ ：１４重量％
Ｋ₂Ｏ ： ８重量％
ＺｎＯ ： ２重量％
ＣａＯ ： ２重量％
ＢａＯ ： ４重量％

[比較例２]
比較例２において、下記ガラス配合組成（表１中、配合組成６と表記する。）になるように、ガラス原材料を調合し、ＳｉＯ₂やＰ₂Ｏ₅等の配合量の影響や、更なるガラス成分としてのＢａＯ、ＳＯ₃、Ｌｉ₂Ｏの配合量の影響等を検討したほかは、実施例１と同様に、ワンプレス法で白色ガラス容器を作成し、評価した。
ＳｉＯ₂ ：４３重量％
Ｐ₂Ｏ₅ ：１０重量％
Ａｌ₂Ｏ₃：１０重量％
Ｂ₂Ｏ₃ ：１４重量％
Ｎａ₂Ｏ ：１３重量％
Ｋ₂Ｏ ： ８重量％
ＺｎＯ ： ２重量％
ＣａＯ ： ２重量％
ＢａＯ ： ４重量％
ＳＯ₃ ： ３重量％
Ｌｉ₂Ｏ ： ５重量％

[比較例３]
比較例３において、下記ガラス配合組成（表１中、配合組成７と表記する。）になるように、ガラス原材料を調合し、更なるガラス成分としてのＢａＯおよびＳＯ₃の配合量の影響、酸化剤としてのＣｅＯ₂の配合量の影響、および消色剤としてのＥｒ₂Ｏ₃の配合量の影響等を検討したほかは、実施例１と同様に、ワンプレス法で白色ガラス容器を作成し、評価した。
ＳｉＯ₂ ：４８重量％
Ｐ₂Ｏ₅ ：１０重量％
Ａｌ₂Ｏ₃：１０重量％
Ｂ₂Ｏ₃ ：１３重量％
Ｎａ₂Ｏ：１３重量％
Ｋ₂Ｏ ：０．５重量％
ＺｎＯ ：０．４４重量％
ＣａＯ ：０．５重量％
ＢａＯ ：１重量％
ＳＯ₃ ：３重量％
ＣｅＯ₂ ：０．０５重量％
Ｅｒ₂Ｏ₃：０．０１重量％

評価１：胴体部における多層構造の形成程度
評価２：首部における多層構造の形成程度
評価３：胴体部の白色性
評価４：首部の白色性
評価５：厚さ（単位：ｍｍ）
評価６：外観性
評価７：機械的強度
評価８：熱衝撃性

[実施例５〜８]
実施例５〜８において、実施例１〜４に示されるガラス組成物（ガラス組成１〜４）を用いて、図４（ａ）〜（ｂ）に示すような円筒形の首部と、円筒形の胴体部とを有する白色ガラス容器をそれぞれブロー法（ブローアンドブロー法）で作成し、上述した実施例１等に準じて、評価１´〜８´を実施した。

すなわち、評価１´として、得られた白色ガラス容器における胴体部を鉛直方向にダイヤモンドカッターで切断し、その断面の光学写真（倍率１）から、胴体部における多層構造（２層構造）の形成程度を、以下の基準に準じて判断した。
◎：多層構造（２層構造）が明確に形成されている。
○：多層構造（２層構造）がほぼ明確に形成されている。
△：多層構造（２層構造）が一部形成されていない。
×：多層構造（２層構造）が全く形成されていない。

また、評価２´として、得られた白色ガラス容器における首部を鉛直方向にダイヤモンドカッターで切断し、その断面の光学写真（倍率１）から、首部における多層構造（２層構造）の形成程度を、以下の基準に準じて判断した。
○：多層構造（２層構造）が形成されていない。
△：部分的に多層構造（２層構造）が形成されている。
×：多層構造（２層構造）が形成されている。

また、評価４´、評価６´および７´として、実施例１等の評価４（首部の白色度）、評価６（外観性）および評価７（機械的強度）と同様の内容をそれぞれ実施して、得られた白色ガラス容器について評価した。
また、評価５´として、得られた白色ガラス容器をダイヤモンドカッターで切断し、その断面の光学写真（倍率１０）から、側壁を構成する多層構造における、外側に位置する白色透明層の厚さ（表２中、厚さ１）、および、内側に位置する白色不透明層（表２中、厚さ２）を、それぞれ測定した。

さらに、評価８´として、得られた白色ガラス容器につき、耐内圧試験を行った。すなわち、得られた白色ガラス容器（５個）の耐内圧を、ＪＩＳ Ｓ−２３０２に準じて測定し、平均値を算出し、それから下記基準に準じて評価した。
◎：３０００ＭＰａ以上の値である。
○：２０００ＭＰａ以上の値である。
△：１０００ＭＰａ以上の値である。
×：１０００ＭＰａ未満の値である。

[比較例４〜６]
比較例４〜６において、比較例１〜３に示されるガラス組成物（ガラス組成５〜７）を用いて、白色ガラス容器をそれぞれブロー法（ブローアンドブロー法）で作成し、実施例５と同様に、評価した。

評価１：胴体部における多層構造の形成程度
評価２：首部における多層構造の形成程度
評価３：胴体部の白色性
評価４：首部の白色性
評価５：厚さ（単位：ｍｍ）
評価６：外観性
評価７：機械的強度
評価８：耐内圧試験

以上、詳述したように、本発明の白色ガラス容器によれば、所定配合組成を有するガラス用組成物の分相現象に由来した、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を含んでなる多層構造（例えば、２層構造または３層構造）を一部または全部に有することによって、有意量のフッ素化合物を含まず、ガラス組成物の溶融条件や成形条件によらず、多層構造を一部または全部に有し、機械的強度や白色性に優れた白色ガラス容器が得られるようになった。
また、本発明の白色ガラス容器の製造方法によれば、所定配合組成を有するガラス用組成物の分相現象に由来した、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を含んでなる多層構造（例えば、２層構造または３層構造）を一部または全部に有することによって、有意量のフッ素化合物を含まず、ガラス組成物の溶融条件や成形条件によらず、多層構造を一部または全部に有し、機械的強度や白色性に優れた白色ガラス容器が効率的に得られるようになった。
よって、本発明の白色ガラス容器であれば、胴体部等はもちろんのこと、首部（ビン口）まで白色であって、機械的強度に優れた白色ガラス容器が効率的に得られ、高級感や質感に優れ、更なる装飾処理が不要なことから、高級化粧品用ガラス容器等に利用されることが期待される。

１０、１０´、３０、３０´：白色ガラス容器
１２、１２´：白色透明層（第２の白色透明層）
１４、１４´：白色不透明層
１６、１６´：白色透明層（第１の白色透明層）
１８、１８´：胴体部
２０、２０´：首部（ネジ部）
３２、３２´：白色不透明層
３４、３４´：白色透明層
３６、３６´：胴体部（側壁および底部）
３８、３８´：首部（ネジ部）
５１：成形型
５２：ファンネル
５３：ガラスゴブ
５４：バッフル
５５：プランジャー
６０、１２１：回転装置
６２、１２３：アーム
６４：口型
６６、６６ａ、６６ｂ：冷却用金型
７０：ブローヘッド
１００：ガラスゴブ
１０１：パリソン
１１２：プランジャー
１１３：ファンネル
１２５：口型
１２７：ファイナルブロー用エアー吹出口
２１０：火炎研磨処理装置

本発明によれば、全体量に対して、以下のガラス配合組成を有するガラス用組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、当該白色ガラス容器が、少なくとも首部およ び胴体部を備えており、首部に、白色性が相対的に高い白色不透明層を含んでなる多層構 造を有しないとともに、胴体部に、白色性が相対的に低く、かつ、厚さが０．１〜１０ｍ ｍの範囲内の値である白色透明層と、白色性が相対的に高く、かつ、厚さが３〜２５ｍｍ の範囲内の値である白色不透明層と、を含んでなる多層構造を、一部または全部に有する 、ことを特徴とする白色ガラス容器が提供され、上述した問題点を解決することができる。ＳｉＯ₂：４５〜５８重量％
Ｐ₂Ｏ₅：２〜８重量％
Ａｌ₂Ｏ₃：５〜９重量％
Ｂ₂Ｏ₃：５〜１３重量％
Ｎａ₂Ｏ：５〜１２重量％
Ｋ₂Ｏ：１〜６重量％
ＺｎＯ：３〜１０重量％
ＣａＯ：３〜１０重量％
ＣｅＯ ₂ ：０．１〜２重量％

すなわち、ガラス原料の配合組成をこのように制限することによって、有意量のフッ素化合物を含まない場合であって、ガラス組成物の溶融条件や成形条件によらず、所定金型等を用いて成型することにより、ガラス用組成物の分相現象に由来した多層構造を一部または全部に有する白色ガラス容器を得ることができる。
また、本発明の白色ガラス容器は、ガラス用組成物における酸化剤として、所定量のＣ ｅＯ ₂ を含むことによって、外部からガラス成分の分散用の水が添加され、還元雰囲気と なったような場合であっても、それを酸化剤としてのＣｅＯ ₂ が酸化雰囲気に戻して、鉄 イオン等に基づく、白色ガラスの着色を有効に防止することができる。
さらに、首部には、白色性が相対的に高く、白色度（Ｌ）が７０以上である白色不透明 層を含む多層構造を設けないとともに、胴体部に、所定の白色透明層、および白色度（Ｌ ）が７０以上の白色不透明層からなる多層構造を設けることによって、白色ガラス容器の 機械的強度を高めるとともに、良好な光沢性を得ることができる。
なお、白色ガラス容器（胴体部等）の白色性については、ＪＩＳ Ｚ ８７３０に準拠して測定される白色度（Ｌ）を目安とすることができ、例えば、かかる白色度（Ｌ）が７０以上であれば、白色性が相対的に高いということができ、逆に、かかる白色度（Ｌ）が７０未満であれば、白色性が相対的に低いということができる。
その他、ガラス原料の全体量が、１００重量％を超える場合には、全体量を１００重量％として、規定する各配合比率になるように、各ガラス成分の配合量を換算するものとし、ガラス原料の全体量が１００重量％に満たない場合には、他のガラス成分等で補充するものとする（以下、同様である）。

また、本発明の白色ガラス容器を構成するにあたり、ガラス用組成物が、Ｅｒ ₂ Ｏ ₃ を含 むとともに、当該Ｅｒ ₂ Ｏ ₃ の配合量を、全体量に対して、０．０１〜０．５重量％の範囲 内の値とすることが好ましい。
このような消色剤として機能するＥｒ ₂ Ｏ ₃ を含有することによって、Ｅｒ ₂ Ｏ ₃ の補色関 係を利用して、白色ガラス容器の着色を有効に防止することができる。

また、本発明の白色ガラス容器を構成するにあたり、首部におけるＪＩＳ Ｚ ８７３ ０に準拠して測定される白色度を４０以上の値とすることが好ましい。

また、本発明の白色ガラス容器を構成するにあたり、胴体部におけるＪＩＳ Ｚ ８７ ３０に準拠して測定される白色度を８０以上の値とすることが好ましい。

また、本発明の別の態様は、ガラス用組成物の分相現象を利用した、少なくとも首部お よび胴体部を備えた白色ガラス容器の製造方法であって、首部に、白色性が相対的に高い 白色不透明層を含む３層構造を有しないとともに、胴体部に、白色性が相対的に低く、か つ、厚さが０．１〜１０ｍｍの範囲内の値である白色透明層と、白色性が相対的に高く、 かつ、厚さが３〜２５ｍｍの範囲内の値である白色不透明層と、白色性が相対的に低く、 かつ、厚さが０．１〜１０ｍｍの範囲内の値である白色透明層と、を含んでなる３層構造を、一部または全部に有する、白色ガラス容器の製造方法であり、下記第１工程および第２工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法である。
第１工程：全体量に対して、以下のガラス配合組成を有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
ＳｉＯ₂：４５〜５８重量％
Ｐ₂Ｏ₅：２〜８重量％
Ａｌ₂Ｏ₃：５〜９重量％
Ｂ₂Ｏ₃：５〜１３重量％
Ｎａ₂Ｏ：５〜１２重量％
Ｋ₂Ｏ：１〜６重量％
ＺｎＯ：３〜１０重量％
ＣａＯ：３〜１０重量％
ＣｅＯ ₂ ：０．１〜２重量％
第２工程：溶融したガラス用組成物を、金型およびプランジャーを用いて、ワンプレス方法で成形するとともに徐冷し、首部に、ガラス用組成物の分相現象に由来した３層構造を 形成しないとともに、ガラス用組成物の分相現象に由来した３層構造を、胴体部の一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
すなわち、このように白色ガラス容器を製造することによって、有意量のフッ素化合物を含まない場合であって、ガラス組成物の溶融条件や成形条件によらず、所定金型等を用いて、分相領域を含んでなる多層構造（３層構造）を一部または全部に有する白色ガラス容器を効率的に得ることができる。
さらに、首部には、白色性が相対的に高い白色不透明層を含んでなる多層構造を設けな いとともに、胴体部に、所定の白色透明層および白色不透明層を設けることによって、白 色ガラス容器の機械的強度を高めるとともに、良好な光沢性を得ることができる。

また、本発明の別の態様は、ガラス用組成物の分相現象を利用した、少なくとも首部お よび胴体部を備えた白色ガラス容器の製造方法であって、首部に、白色性が相対的に高い 白色不透明層を含んでなる多層構造を有しないとともに、胴体部に、白色性が相対的に低 く、かつ、厚さが０．１〜１０ｍｍの範囲内の値である白色透明層と、白色性が相対的に 高く、かつ、厚さが３〜２５ｍｍの範囲内の値である白色不透明層と、を含んでなる２層構造を、一部または全部に有する、白色ガラス容器の製造方法であって、下記第１´工程および第２´工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法。
第１´工程：全体量に対して、以下のガラス配合組成を有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
ＳｉＯ₂：４５〜５８重量％
Ｐ₂Ｏ₅：２〜８重量％
Ａｌ₂Ｏ₃：５〜９重量％
Ｂ₂Ｏ₃：５〜１３重量％
Ｎａ₂Ｏ：５〜１２重量％
Ｋ₂Ｏ：１〜６重量％
ＺｎＯ：３〜１０重量％
ＣａＯ：３〜１０重量％
ＣｅＯ ₂ ：０．１〜２重量％
第２´工程：溶融したガラス用組成物を、金型および冷却エアーを用いて、ブロー方法で成形するとともに徐冷し、首部に、ガラス用組成物の分相現象に由来した２層構造を形成 しないとともに、ガラス用組成物の分相現象に由来した２層構造を、胴体部の一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
すなわち、このように白色ガラス容器を製造することによって、有意量のフッ素化合物を含まない場合であって、ガラス組成物の溶融条件や成形条件によらず、所定金型等を用いて成型することにより、ガラス用組成物の分相現象に由来した多層構造（２層構造）を一部または全部に有する白色ガラス容器を効率的に得ることができる。
さらに、首部には、白色性が相対的に高い白色不透明層を含んでなる多層構造を設けな いとともに、胴体部に、所定の白色透明層および白色不透明層を設けることによって、白 色ガラス容器の機械的強度を高めるとともに、良好な光沢性を得ることができる。

[第１の実施形態]
第１の実施形態は、全体量に対して、以下のガラス配合組成を有するガラス用組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、図１（ａ）〜（ｂ）または図２（ａ）〜（ｂ）に例示するように、白色性が相対的に低い白色透明層１２、１２´、１６、１６´、３４、３４´と、白色性が相対的に高い白色不透明層１４、１４´、３２、３２´と、を内側から外側に向かって順次に含んでなる多層構造１８、１８´、３６、３６´を一部または全部に有することを特徴とする白色ガラス容器１０、１０´、３０、３０´が提供され、上述した問題点を解決することができる。
すなわち、全体量に対して、白色ガラス容器が、少なくとも首部および胴体部を備えて おり、首部に、白色性が相対的に高い白色不透明層を含んでなる多層構造を有しないとと もに、胴体部に、白色性が相対的に低く、かつ、厚さが０．１〜１０ｍｍの範囲内の値で ある白色透明層と、白色性が相対的に高く、かつ、厚さが３〜２５ｍｍの範囲内の値であ る白色不透明層と、を含んでなる多層構造を、一部または全部に有する、ことを特徴とす る白色ガラス容器である。
Ｐ₂Ｏ₅：２〜８重量％
Ａｌ₂Ｏ₃：５〜９重量％
Ｂ₂Ｏ₃：５〜１３重量％
Ｎａ₂Ｏ：５〜１２重量％
Ｋ₂Ｏ：１〜６重量％
ＺｎＯ：３〜１０重量％
ＣａＯ：３〜１０重量％
ＣｅＯ ₂ ：０．１〜２重量％
以下、第１の実施形態の白色ガラス容器につき、適宜図面を参照しながら、具体的に説明する。

[第２の実施形態]
第２の実施形態は、ガラス用組成物の分相現象を利用した、少なくとも首部および胴体 部を備えた白色ガラス容器の製造方法であって、首部に、白色性が相対的に高い白色不透 明層を含んでなる３層構造を有しないとともに、胴体部に、白色性が相対的に低く、かつ 、厚さが０．１〜１０ｍｍの範囲内の値である白色透明層と、白色性が相対的に高く、か つ、厚さが３〜２５ｍｍの範囲内の値である白色不透明層と、白色性が相対的に低く、か つ、厚さが０．１〜１０ｍｍの範囲内の値である白色透明層と、を含んでなる３層構造を、一部または全部に有する、白色ガラス容器の製造方法であって、下記第１工程および第２工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法である。
第１工程：全体量に対して、以下のガラス配合組成を有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
ＳｉＯ₂：４５〜５８重量％
Ｐ₂Ｏ₅：２〜８重量％
Ａｌ₂Ｏ₃：５〜９重量％
Ｂ₂Ｏ₃：５〜１３重量％
Ｎａ₂Ｏ：５〜１２重量％
Ｋ₂Ｏ：１〜６重量％
ＺｎＯ：３〜１０重量％
ＣａＯ：３〜１０重量％
ＣｅＯ ₂ ：０．１〜２重量％
第２工程：溶融したガラス用組成物を、金型およびプランジャーを用いて、ワンプレス方法で成形するとともに徐冷し、首部に、ガラス用組成物の分相現象に由来した３層構造を 形成しないとともに、ガラス用組成物の分相現象に由来した３層構造を、胴体部の一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
以下、第２の実施形態の３層構造を有する白色ガラス容器の製造方法につき、図５（ａ）〜（ｃ）および図６（ａ）〜（ｄ）を適宜参照しながら、具体的に説明する。

[第３の実施形態]
第３の実施形態は、ガラス用組成物の分相現象を利用した、少なくとも首部および胴体 部を備えた白色ガラス容器の製造方法であって、首部に、白色性が相対的に高い白色不透 明層を含んでなる多層構造を有しないとともに、胴体部に、白色性が相対的に低く、かつ 、厚さが０．１〜１０ｍｍの範囲内の値である白色透明層と、白色性が相対的に高く、か つ、厚さが３〜２５ｍｍの範囲内の値である白色不透明層と、を含んでなる２層構造を、一部または全部に有する、白色ガラス容器の製造方法であって、下記第１´工程および第２´工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法である。
第１´工程：全体量に対して、以下のガラス配合組成を有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
ＳｉＯ₂：４５〜５８重量％
Ｐ₂Ｏ₅：２〜８重量％
Ａｌ₂Ｏ₃：５〜９重量％
Ｂ₂Ｏ₃：５〜１３重量％
Ｎａ₂Ｏ：５〜１２重量％
Ｋ₂Ｏ：１〜６重量％
ＺｎＯ：３〜１０重量％
ＣａＯ：３〜１０重量％
ＣｅＯ ₂ ：０．１〜２重量％
第２´工程：溶融したガラス用組成物を、金型および冷却エアーを用いて、ブロー方法で成形するとともに徐冷し、首部に、ガラス用組成物の分相現象に由来した２層構造を形成 しないとともに、ガラス用組成物の分相現象に由来した２層構造を、胴体部の一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
以下、第３の実施形態の２層構造を有する白色ガラス容器の製造方法につき、図８（ａ）〜（ｄ）を適宜参照しながら、具体的に説明する。

Claims (8)

1. 全体量に対して、以下のガラス配合組成を有するガラス用組成物の分相現象に由来した白色ガラス容器であって、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を含んでなる多層構造を一部または全部に有することを特徴とする白色ガラス容器。
   ＳｉＯ₂：４５〜５８重量％
   Ｐ₂Ｏ₅：２〜８重量％
   Ａｌ₂Ｏ₃：５〜９重量％
   Ｂ₂Ｏ₃：５〜１３重量％
   Ｎａ₂Ｏ：５〜１２重量％
   Ｋ₂Ｏ：１〜６重量％
   ＺｎＯ：３〜１０重量％
   ＣａＯ：３〜１０重量％
2. 前記ガラス用組成物がＢａＯ、Ｌｉ₂ＯおよびＳＯ₃からなる群から選択される少なくとも一つの金属酸化物をさらに含むとともに、当該ＢａＯ、Ｌｉ₂ＯおよびＳＯ₃の少なくとも一つの金属酸化物の配合量を、全体量に対して、０．１〜５重量％の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１に記載の白色ガラス容器。
3. 前記ガラス用組成物が、酸化剤としてのＣｅＯ₂を含むとともに、当該ＣｅＯ₂の配合量を、全体量に対して、０．１〜２重量％の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１または２に記載の白色ガラス容器。
4. 前記ガラス用組成物が、Ｅｒ₂Ｏ₃を含むとともに、当該Ｅｒ₂Ｏ₃の配合量を、全体量に対して、０．０１〜０．５重量％の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の白色ガラス容器。
5. 前記白色透明層の厚さを０．１〜１０ｍｍの範囲内の値とし、前記白色不透明層の厚さを３〜２５ｍｍの範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の白色ガラス容器。
6. ガラス用組成物の分相現象に由来した、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、白色性が相対的に低い白色透明層と、を含んでなる３層構造を有する白色ガラス容器の製造方法であって、下記第１工程および第２工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法。
   第１工程：全体量に対して、以下のガラス配合組成を有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
   ＳｉＯ₂：４５〜５８重量％
   Ｐ₂Ｏ₅：２〜８重量％
   Ａｌ₂Ｏ₃：５〜９重量％
   Ｂ₂Ｏ₃：５〜１３重量％
   Ｎａ₂Ｏ：５〜１２重量％
   Ｋ₂Ｏ：１〜６重量％
   ＺｎＯ：３〜１０重量％
   ＣａＯ：３〜１０重量％
   第２工程：前記溶融したガラス用組成物を、金型およびプランジャーを用いて、ワンプレス方法で成形するとともに徐冷し、前記ガラス用組成物の分相現象に由来した多層構造を一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
7. ガラス用組成物の分相現象に由来した、白色性が相対的に低い白色透明層と、白色性が相対的に高い白色不透明層と、を含んでなる２層構造を有する白色ガラス容器の製造方法であって、下記第１´工程および第２´工程を含むことを特徴とする白色ガラス容器の製造方法。
   第１´工程：全体量に対して、以下のガラス配合組成を有するガラス用組成物を準備し、溶融する工程
   ＳｉＯ₂：４５〜５８重量％
   Ｐ₂Ｏ₅：２〜８重量％
   Ａｌ₂Ｏ₃：５〜９重量％
   Ｂ₂Ｏ₃：５〜１３重量％
   Ｎａ₂Ｏ：５〜１２重量％
   Ｋ₂Ｏ：１〜６重量％
   ＺｎＯ：３〜１０重量％
   ＣａＯ：３〜１０重量％
   第２´工程：前記溶融したガラス用組成物を、金型および冷却エアーを用いて、ブロー方法で成形するとともに徐冷し、ガラス用組成物の分相現象に由来した多層構造を一部または全部に有する白色ガラス容器とする工程
8. 前記第１工程または第１´工程において、水分を配合し、バブリング処理を実施して、前記ガラス用組成物を溶融攪拌することを特徴とする請求項６または７に記載の白色ガラス容器の製造方法。

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