CN108430451A - 液态化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

提供一种液态化妆品组合物，其可以在垂落(滴落)较少的情况下以低粘度浓描，并且一旦涂布不在皮肤上变模糊。另外提供一种液态化妆品组合物，其适用于浓描的眼妆等，所述液态化妆品组合物即使在使用细长的笔穗时，也不具有由于色相的上下差引起的描线的不均匀。液态化妆品组合物的特征在于，其至少包括例如：通过聚合例如选自丙烯酸单体、甲基丙烯酸单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体得到的具有20℃以下的玻璃化转变点的丙烯酸系聚合物的水性乳液；结晶纤维素；无机颜料；和水。

Description

液态化妆品组合物
技术领域
本发明涉及适合眼部周围的局部化妆(point makeup)的适用于眼线笔、眼影、和眉笔等的液态化妆品组合物，并且更具体地，本发明涉及适用于眼妆的液态化妆品组合物，其在涂布于皮肤上时不在皮肤上变得模糊，且垂落(drops)(滴落(drips))较少，并且其具有低粘度，可以浓密地描线(drawn lines)，并改善持妆性。
背景技术
非水系和乳液系化妆品至今已经已知是用于眼部周围的局部化妆的化妆品。近年来，水系液态化妆品组合物在涂布时的延展性(spreading)和持妆性方面不断提高。
作为水系液态化妆品组合物，已知的是例如，(1)水性局部化妆化妆品，其特征在于含有水性的增稠胶凝剂和珠光粉(pearl lustrous powder)(例如，参照专利文献1)，(2)液态化妆品，其至少包含无机颜料、分散剂、成膜剂和水，其中上述分散剂为通过将选自丙烯酸、甲基丙烯酸或其(C1至C4和C8)烷基酯的一种或多种化合物用作原料单体来制备的均聚物或共聚物；并且上述成膜剂为通过将选自丙烯酸、甲基丙烯酸或其(C1至C4和C8)烷基酯、或苯乙烯的一种或多种化合物用作原料单体来制备的均聚物或共聚物的乳液(例如，参照专利文献2)，(3)化妆品组合物，其包含含有无机颜料或无机填料、和具有特定结构的磷酸酯的颜料组合物(例如，参照专利文献3)，(4)水包油型乳化化妆品，其包含15至35质量％的通过聚合选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯组成的组的一种或多种单体来制备的丙烯酸系聚合物，5至30质量％的固体油分，2至20质量％的液体油分，0.2至5质量％的12-羟基硬脂酸，0.5至4质量％的除了12-羟基硬脂酸以外的固体脂肪酸，1至10质量％的表面活性剂，和水(例如，参照专利文献4)，(5)水包油型乳化毛发化妆品，其包含5至15质量％的由特定式表示的烯化氧衍生物、0.5在3质量％的由特定式表示的聚氧乙烯加成物、0.1至1质量％的倍半异硬脂酸失水山梨糖醇酯(sesquisostearic acid sorbitan)、5至30质量％的蜡、和水(例如，参照专利文献5)，和(6)睫毛用化妆品，其包含疏水性的多孔粉末(二氧化硅)和皮膜形成剂(skin-forming agent)(例如，参照专利文献6)。
另一方面，作为通过使用发酵纤维素制备的化妆品等，已知的是例如，化妆品，其特征在于通过将发酵纤维素添加至化妆品来控制粘性，以便提供一种控制例如乳霜(cream)和凝胶等的化妆品涂布于皮肤上时的粘性的化妆品，从而提供具有良好使用感的化妆品(例如，参照专利文献7)，和分散改进剂，其特征在于提高发酵纤维素的分散性，所述分散改进剂包含羟乙基纤维素和/或瓜尔胶(例如，参照专利文献8)。
然而，当在专利文献1至6中示出的水系类型的液态化妆品组合物用于具有涂布部的涂布器、所述涂布部使用包含适用于眼部周围的局部化妆的极细的纤维束的笔穗(brush)时，其中涉及的问题是，因为整个笔穗是细的，液体的保持量非常少并且描线变得模糊且粗糙。此外，当为了增加保持量而减少液体的粘度时，带来液体垂落(滴落)的问题。另外，当使用具有常规的平均粒径的颜料时，现存的状态是，其中涉及的问题在于具有高比重的颜料沉降引起细长的笔穗中的色相的上下差(a difference in a hue between anupper part and a lower part)，并且在描线上产生不均匀的颜色。
此外，在专利文献7和8中描述的通过使用发酵纤维素制备的化妆品等具有控制将例如乳霜和凝胶等的化妆品涂布于皮肤上时的粘性的课题和目的，并且为了提高发酵纤维素分散液的分散性，它们组合使用羟乙基纤维素等。因此，它们的课题、目的和技术思想(构成和作用效果)不同于本发明的液态化妆品组合物，本发明的液态化妆品组合物当涂布于皮肤上时不在皮肤上变得模糊从而不产生不均匀的颜色，并且具有低粘度从而引起较少的垂落(滴落)且使得可以浓密地描画光泽性的线条。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：JP-A 2005-97148(权利要求和实施例等)
专利文献2：国际公开WO2007/083753(权利要求和实施例等)
专利文献3：JP-A(通过PCT)2014-508770(权利要求和实施例等)
专利文献4：JP-A 2010-138110(权利要求和实施例等)
专利文献5：JP-A 2010-280632(权利要求和实施例等)
专利文献6：JP-A 2006-111536(权利要求和实施例等)
专利文献7：JP-A 2009-96769(权利要求和实施例等)
专利文献8：JP-A 2015-93898(权利要求和实施例等)
发明内容
发明要解决的问题
鉴于上述各个问题和现存的状态，本发明旨在解决它们，并且本发明的目的是提供适用于眼妆的液态化妆品组合物，其中甚至在其用于具有涂布部的涂布器、所述涂布部使用包含适用于眼部周围的局部化妆的极细的纤维束的笔穗的情况下，当其涂布于皮肤上时不在皮肤上变得模糊；其垂落(滴落)较少；其具有低粘度，且使得可以浓密地描线；并且其持妆性提高。
用于解决问题的方案
鉴于上述常规问题等，本发明人重复的深入研究已经导致发现符合上述目的的液态化妆品组合物通过以下得到：添加通过聚合选自丙烯酸单体、甲基丙烯酸单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体得到的具有特定物理性质的丙烯酸系聚合物的水性乳液，具有特定物理性质的纤维素，特定的着色材料，和水。因此，他们已经完成了本发明。
即，本发明在于以下项(1)至(11)。
(1)一种液态化妆品组合物，其至少包含通过聚合选自丙烯酸单体、甲基丙烯酸单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体得到的、具有20℃以下的玻璃化转变点的丙烯酸系聚合物的水性乳液，结晶纤维素，无机颜料，和水。
(2)根据上述项(1)所述的液态化妆品组合物，其包含2至30质量％(以固成分计)的所述丙烯酸系聚合物的水性乳液、0.1至3.0质量％的所述结晶纤维素和1至30质量％的所述无机颜料。
(3)根据上述项(1)或(2)所述的液态化妆品组合物，其中含有作为所述无机颜料的氧化铁颗粒。
(4)根据上述项(1)至(3)任一项所述的液态化妆品组合物，其中25℃的温度和3.83s-1的剪切速率下的粘度为20至500mPa·s。
(5)一种液态化妆品组合物，其至少包含通过聚合选自丙烯酸单体、甲基丙烯酸单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体得到的、具有20℃以下的玻璃化转变点的丙烯酸系聚合物的水性乳液，发酵纤维素，至少含有平板状颜料(planar pigment)的着色材料，和水。
(6)根据上述项(5)所述的液态化妆品组合物，其包含2至20质量％(以固成分计)的所述丙烯酸系聚合物的水性乳液、0.05至0.6质量％的所述发酵纤维素和1至30质量％的所述至少含有平板状颜料的着色材料。
(7)根据上述项(5)或(6)所述的液态化妆品组合物，其中含有作为所述着色材料的氧化铁颗粒，并且另外含有螯合剂。
(8)根据上述项(5)至(7)任一项所述的液态化妆品组合物，其中25℃的温度和76.6s-1的剪切速率下的粘度为30至200mPa·s。
(9)根据上述项(1)至(8)任一项所述的液态化妆品组合物，其中其为眼妆用液态化妆品组合物。
(10)一种液态化妆品涂布器，其至少配备有涂布部和涂布液贮藏部(reservoir)，其中所述涂布部包括笔穗；所述笔穗的纤维包括具有除了圆形以外的截面的那些；和如上述项(1)至(9)任一项所述的液态化妆品组合物贮藏于涂布液贮藏部中。
(11)根据上述项(10)所述的液态化妆品涂布器，其中所述笔穗的所有纤维具有除了圆形以外的截面。
发明的效果
根据本发明，提供的是液态化妆品组合物，其不在皮肤上变得模糊，不产生不均匀的颜色，垂落(滴落)较少，并且其具有低粘度且浓密地描线。另外，提供的是液态化妆品组合物，其甚至当使用细长的笔穗时也避免产生由于色相的上下差造成的不均匀的颜色，并且其浓密地描线且改善化妆的持久性。
附图说明
图1示出本发明的液态化妆品涂布器的实施方案的一个实例，并且是示出使用前的状态的垂直截面图。
图2示出本发明的液态化妆品涂布器的实施方案的一个实例，并且是示出使用开始状态的垂直截面图。
图3是示出图1所示的笔穗的一个实例的放大侧视图。
图4是示出图3所示的笔毛(brush hair)的一个实例的侧视图。
图5是示出图3所示的笔毛的另一实例的侧视图。
图6是示出图5所示的笔毛的变形例的侧视图。
图7是示出图4所示的笔毛中形成凹部的变形例的透视图。
图8是示出图5所示的笔毛中形成凹部的变形例的透视图.
图9示出本发明的液态化妆品涂布器的实施方案的另一实例的部分垂直截面图。
图10是示出本发明的液态化妆品涂布器的实施方案的另一实例的部分垂直截面图。
具体实施方式
以下将详细描述本发明的实施方案。
本发明的液态化妆品组合物在第一发明中的特征在于，其至少包含通过聚合选自丙烯酸单体、甲基丙烯酸单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体得到的、具有20℃以下的玻璃化转变点的丙烯酸系聚合物的水性乳液，结晶纤维素，无机颜料，和水。此外，本发明的液态化妆品组合物在第二发明中的特征在于，其至少包含通过聚合选自丙烯酸单体、甲基丙烯酸单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体得到的、具有20℃以下的玻璃化转变点的丙烯酸系聚合物的水性乳液，发酵纤维素，至少含有平板状颜料的着色材料，和水。
以下将顺次说明第一发明和第二发明。此外，称为"本发明"的术语包括第一发明和第二发明。
<第一发明的液态化妆品组合物>
丙烯酸系聚合物的水性乳液不应特别限制，只要其为通过聚合选自丙烯酸单体、甲基丙烯酸单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的一种或多种单体得到的、具有20℃以下的玻璃化转变点的丙烯酸系聚合物的水性乳液即可，并且可使用各种水性乳液。
丙烯酸系聚合物的水性乳液用作覆膜形成剂(coating film forming agent)，并且从成膜性和形成的覆膜的弹性的观点，优选使用具有-20℃以上且20℃以下的玻璃化转变点的水性乳液。具有超过20℃的玻璃化转变点的水性乳液的干燥化妆品的弹性和覆膜形成性降低，并且持久性降低，因此不是优选的。
在本发明中，玻璃化转变点(Tg)按以下方式测量。首先，将树脂转变为漆，并且从转变为漆的树脂形成膜。然后，通过干燥膜来除去溶剂从而得到干燥的膜。将变为膜的丙烯酸系树脂使用Rigaku Corporation制的差示扫描量热计(DSC)、以10℃/分钟的加热速度从-20℃加热至+150℃从而测量差示扫描热量(differential scanning calorie)。将得到的吸热曲线微分从而确定拐点，并且判断该拐点为Tg。
为丙烯酸烷基酯共聚物乳液的Yodosol GH800(玻璃化转变点：-15℃，固成分：45％，Akzo Nobel Corporation制)、Yodosol GH810F(玻璃化转变点：10℃，固成分：46％，Akzo Nobel Corporation制)，为丙烯酸烷基酯共聚物乳液的COVACRYL MS11(玻璃化转变点：0℃，固成分：50％，Sensient Technologies Corporation制)，和为丙烯酸烷基酯共聚物乳液的Daitosol 5000AD(玻璃化转变点：-14℃，固成分：50％，Daito Kasei Kogyo Co.,Ltd.制)等，可以用作具体地使用的丙烯酸系聚合物的水性乳液。
例如，根据需要，可以将2-氨基-2-甲基-l-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、三乙醇胺、L-精氨酸、氨水、和氢氧化钠等用于中和。
基于液态化妆品组合物的总量，以固成分(树脂成分)计的丙烯酸系聚合物的水性乳液的含量优选为2至30质量％(以下，质量％仅称为"％")，进一步优选2至20％，并且更优选5至15％。
通过将水性乳液的含量控制在以固成分(树脂成分)计为2％以上，可以提高耐水性。另一方面，通过将水性乳液的含量控制在以固成分(树脂成分)计为30％以下，在不干燥涂布器的涂布部的情况下，可以发挥良好的涂布性能。
在为覆膜形成剂的水性乳液中，为了稳定乳液本身的目的，在特定情况下使用表面活性剂。就此而言，表面活性剂的添加量不特别限定，这是因为其对作为液态化妆品性能的耐水性和皮肤粘合性发挥较小的影响。
本第一发明中使用的结晶纤维素不仅作为增稠剂而且还作为防止颜料沉降为硬的固体的沉降抑制剂、和进入颜料的缓冲材料。具体而言，所述结晶纤维素为通过将纤维素进行酸水解或碱氧化分解得到的具有实质上固定的聚合度的纤维素微晶聚集体，并且与常规的例如黄原胶等的增稠多糖类的水溶液不同，其具有纤维素结晶在水中变为分散颗粒的特征。
可以使用的结晶纤维素包括，例如，包含通过将一次颗粒的微细纤维素结晶的表面用水溶性聚合物等进行涂覆处理得到的胶体级的纤维素，并且其包括，例如，Ceolus RC-591、RC-N81、RC-591NF、CL-611和Ceolus Cream(全部由Asahi Kasei Corporation制)等。
基于液态化妆品组合物的总量，结晶纤维素的含量优选为0.1至3.0％，更优选0.5至3.0％。
通过将结晶纤维素的含量控制在0.1％以上，使得可以提高粘度，通过纤维素颗粒抑制化妆品流入皮肤的皱纹，并且描画浓密的线条。另一方面，将结晶纤维素的含量控制在3.0％以下，使得可以如用直液式(free ink type)和棉条体式(sliver type)那样延伸良好地描线。
在本第一发明中，无机颜料用作着色材料。
用于本第一发明的无机颜料不应特别限制，并且可以使用通常用作水性化妆品的颜料的那些。其包括例如选自以下的至少一种(分别为单独的或其两种以上的混合物)：炭黑，氧化铁颗粒(黑氧化铁颗粒和黄氧化铁颗粒等)，氧化铬，群青，普鲁士蓝，氧化锌，氧化铝，二氧化硅，氧化钛，氧化镁，氢氧化铬，碳酸钙，钛黄，氧化铁红，例如二氧化钛涂覆的鳞片状钛(scaly titanium)、氧化铁红涂覆的云母钛、鱼鳞箔(scale foil)和Nε-月桂酰-L-赖氨酸涂覆的滑石等的具有高比重并且是大粒径的着色材料的珠光颜料(pearl pigment)(光泽性颗粒)。
此外，从进一步提高分散性的观点，可以将例如炭黑、氧化铁颗粒、群青、普鲁士蓝、和氧化铁红等的无机颜料使用硅酮系表面处理剂在表面上进行加工处理。
通过组合选自上述无机颜料的合适的颜料来得到具有良好的色相的各颜色。例如，通过选择和使用黑色和棕色的无机颜料例如炭黑、氧化铁颗粒、氧化铁红、和普鲁士蓝等，可以显示黑色和棕色等的良好色相。
此外，从发挥良好的色相和提高分散性的观点，期望使用具有优选为300nm(0.3μm)以下、更优选20至250nm(0.02至0.25μm)并且特别优选20至200nm(0.02至0.2μm)的平均粒径的无机颜料。
使用具有上述的平均粒径的无机颜料，使得可以在不引起水中的聚集的情况下实现高的分散性，提供令人满意的色相，防止在涂布器中堵塞并且发挥优异的排出性能。就此而言，本发明提及的平均粒径是通过借助于粒径测量装置FPAR-1000(Otsuka ElectronicsCo.,Ltd.制)根据动态光散射法测量液态化妆品组合物中的颜料颗粒的直径(25℃)来测定的值。
基于液态化妆品组合物的总量，无机颜料的含量优选为1至30％，更优选4至25％。
如果其含量小于1％，显色较淡，并且对于化妆品来说不令人满意。另一方面，如果含量超过30％，化妆品组合物的粘度增加过多，并且当其用于液态化妆品涂布器时，液体无法顺畅地排出，从而不是优选的。
可以使用除了用于液态化妆品组合物的上述无机颜料以外的有机颜料和染料等，只要不损害本发明的效果即可。
在本第一发明的液态化妆品组合物中，水(包括精制水、蒸馏水、离子交换水、纯水、和超纯水等)用作溶剂。水的含量为通过将上述各组分和后述的任选组分从液态化妆品组合物的总量排除而得到的余量(balance)。
另外，除了上述各组分以外，可以将用于常规的液态化妆品组合物的任选组分添加至本发明的液态化妆品组合物。具体而言，可以以合适的量合适地添加表面活性剂、颜料分散剂、保湿剂、防腐剂、抗氧化剂、中和剂、紫外线吸收剂、螯合剂、保湿剂、美容成分(cosmetic ingredient)、香料(perfumes)、和粘度调节剂等，只要不损害本发明的效果即可。
例如阴离子系、阳离子系和非离子系等的任何种类的表面活性剂可以用作可使用的表面活性剂。具体而言，它们包括，卵磷脂、丙二醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸(磷酸酯)、聚乙二醇脂肪酸酯、烷基硫酸盐(磺酸酯)、和聚氧乙烯烷基醚硫酸盐等。
基于液态化妆品的总量，上述表面活性剂的含量优选为0.5％以下。如果含量超过0.5％，液态化妆品的耐水性差，并且不能提供足够高的固着力(fixing power)。
在本第一发明中，为了进一步提高颜料的分散性，根据需要，可以添加分散剂。
可以使用的分散剂不应特别限制，并且可以使用AMPHOMER HC、Aquadure SPA-30(聚天冬酸钠，Ajinomoto Co.,Inc.制)、和NIKKO BB30(山嵛基聚氧乙烯30摩尔加成物，Nikko Chemicals Co.,Ltd.制)等。基于液态化妆品的总量，上述分散剂可以以0.1至5％的量添加。
可以使用的螯合剂包括，例如，乙二胺四乙酸或其盐、乙二胺三乙酸或其盐、葡萄糖酸或其盐、植酸或其盐、焦磷酸或其盐、多磷酸或其盐、偏磷酸或其盐、羟基乙烷二磷酸或其盐、柠檬酸或其盐、酒石酸、葡萄糖酸、和植酸等。基于液态化妆品的总量，上述螯合剂可以以0.01至0.5％的量添加。
能够以合适的量用作保湿剂的是，例如，在水中可溶的二醇类(glycols)，例如1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、戊二醇、乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、和甘油等。
可以使用的防腐剂包括对羟基苯甲酸酯类、脱氢乙酸钠、和苯氧乙醇等。本发明中使用的防腐剂中包括防菌剂，且作为是防腐剂的对羟基苯甲酸酯类，对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、和对羟基苯甲酸异丙酯等可以以合适的量使用。
从稳定性和涂布性的观点，优选控制本第一发明的液态化妆品组合物的25℃的温度和3.83s-1(1rpm)的剪切速率下的粘度为20至500mPa·s。
上述粘度范围的更优选范围根据液态化妆品组合物的共混组分的种类和其用途(眼线笔、眼影、和皮肤化妆品等)而变化，并且所述粘度范围更优选20至300mPa·s，特别优选50至200mPa·s。
将粘度值控制在20mPa·s以上使得可以防止滴落，抑制化妆品流入皱纹，并且描画浓密的线条。另一方面，将粘度值控制在500mPa·s以下使得可以使用笔穗或笔芯(penfeed)作为根据本发明的涂布手段将贮藏于液态化妆品涂布器中的液态化妆品顺畅地排出。
在本第一发明中，粘度测量条件(包括后述的实施例等)意为，具体而言，借助于锥板型粘度计(ELD型粘度计，Toki Sangyo Co.,Ltd.制)在各剪切速率下测量的值。
更优选地，25℃的温度和38.3s-1(10rpm)的剪切速率下的粘度优选为10至70mPa·s，并且383s-1(100rpm)的剪切速率下的粘度优选为5至20mPa·s。
此外，可以通过合适地组合包括例如炭黑和氧化铁颗粒等的无机颜料、水、为覆膜形成剂的水性乳液、和结晶纤维素等的各组分的量来将粘度控制在上述范围。
另外，从涂布时的良好延展性的观点，将根据威廉米法(Wilhelmy method)(平板法(plate method))在25℃的温度下测量的本第一发明的液态化妆品组合物的表面张力控制在优选25至60mN/m、更优选30至45mN/m的范围。通过将表面张力控制在25mN/m以上来避免洇色(feathering)和不均匀在描线上产生，从而使得可以顺畅地涂布液态化妆品组合物。此外，涂布液的追随性提高，并且可以通过将表面张力控制在60mN/m以下来顺畅地涂布。
在本发明中，表面张力是借助于Kyowa Interface Science Co.,Ltd.制的CBVP-Z型表面张力计(平板法)在25℃的温度下测量的值。
可以通过合适地组合包括例如炭黑和氧化铁颗粒等的无机颜料、水、为覆膜形成剂的水性乳液、和结晶纤维素等的各组分的量来将表面张力控制在上述范围。
以上述方式构成的本第一发明的液态化妆品组合物可以为如下的液态化妆品：通过包含通过聚合选自丙烯酸单体、甲基丙烯酸单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体得到的、具有20℃以下的玻璃化转变点的丙烯酸系聚合物的水性乳液，结晶纤维素，无机颜料，和水，在涂布前涂布液的贮存部(storing part)内部中的颜料的沉降和分离减少，即，使颜色分离较少，并且得到的是在涂布于皮肤上时不在皮肤上变得模糊且垂落(滴落)较少、并且其具有低粘度且可以浓密地描线的液态化妆品组合物。
此外，本发明的液态化妆品组合物具有上述的共混特性，因此得到的是当使用细长的笔穗时避免产生由于色相的上下差造成的描线中的不均匀的颜色、并且可以浓密地描线的液态化妆品组合物。
<第二发明的液态化妆品组合物>
本第二发明的液态化妆品组合物的特征在于，其至少包含通过聚合选自丙烯酸单体、甲基丙烯酸单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体得到的、具有20℃以下的玻璃化转变点的丙烯酸系聚合物的水性乳液，发酵纤维素，至少含有平板状颜料的着色材料，和水。
用于本第二发明的丙烯酸系聚合物的水性乳液与用于上述本第一发明的丙烯酸系聚合物的水性乳液相同，因此将省略其说明(内容和含量等)。
用于本第二发明的发酵纤维素为通过分类为醋杆菌属(acetobacter genus)、假单胞菌属(pseudomonas genus)、和农杆菌属(agrobactrium genus)等的纤维素产生菌生产的纤维素，并且其通过以下得到：将醋酸菌(acetic acid bacterium)在合适的培养基上在通气同时搅拌下培养从而得到细菌细胞，并且从以上得到的细菌细胞分离并回收纤维素纤维。得到的纤维素纤维是在水性介质中形成非常微细的三维结构的纤维性物质(fibroussubstances)。
可以使用市售的发酵纤维素，但是可以使用通过在含有例如氮源、碳源、水、氧气等的营养素的培养基中培养例如木醋酸菌(Acetobacter xylinum)、巴氏醋杆菌(Acetobacter pasteurianus)等的醋酸菌所得到的发酵纤维素。例如，本发明的发酵纤维素可以通过用上述醋酸菌或其他纤维素产生菌发酵椰子的果汁或果肉来制备。
基于液态化妆品组合物的总量，发酵纤维素的含量优选为0.05至0.6％，更优选0.07至0.4％。
将发酵纤维素的含量控制在0.05％以上使得可以抑制平板状颜料沉降，并且描画光泽性的和浓密的线条。另一方面，将含量控制在0.6％以下使得可以描画光泽性的和延伸良好的线条。
在本第二发明中，至少含有平板状颜料的着色材料用作着色材料。
用于本第二发明的平板状颜料包括，例如，选自以下的至少一种(分别为单独的或其两种以上的混合物；以下相同)：云母钛、胭脂红(carmine)涂覆的云母钛、氧化铬涂覆的云母钛、氧化铁涂覆的云母钛、氧化铁·胭脂红涂覆的云母钛、氧化铁·普鲁士蓝涂覆的云母钛、群青涂覆的云母钛、普鲁士蓝涂覆的云母钛、氧化铁红涂覆的云母、氧化铁红涂覆的云母钛、氧化铁红·胭脂红涂覆的云母钛、氧化铁红·氧化铁涂覆的云母钛、氧化铁红·普鲁士蓝涂覆的云母钛、氧化铁红·氧化铁·普鲁士蓝涂覆的云母钛、和通过在用作基材的玻璃片或块状片(massive flake)上涂覆金属或金属氧化物来制备的光泽性颜料。
从覆膜的均一性和涂布性以及得到具有优异的光泽性的描线的观点，其优选包括氧化铁涂覆的云母钛、云母钛和群青涂覆的云母钛，并且特别期望使用氧化铁涂覆的云母钛和云母钛。
在上述平板状颜料中，平均粒径优选为5至100μm，更优选10至60μm。
将具有上述平均粒径的平板状颜料与发酵纤维素共混使得可以防止在水中的聚集和实现高分散性，提供足够高的色相，防止涂布器堵塞，并且实现优异的排出性能。鉴于此，在本第二发明中，"平均粒径"是借助于数字显微镜VHX-2000(Keyence Corporation制)测定的值。
为了得到涂布性能、使用特性和光泽性的描线，基于液态化妆品组合物的总量，平板状颜料的含量为1至30％，优选5至25％。
将平板状颜料的含量控制在1％以上使得可以得到良好的使用性和光泽性以及良好的涂布性。另一方面，从涂布性能、使用特性和光泽性的描线的观点，优选将含量控制在30％以下。
在本第二发明中，从眼妆用液态化妆品的着色的观点，可以使用除了平板状颜料以外的颜料。
可以使用的颜料包括，例如，以下的至少之一：炭黑，氧化铁颗粒(黑氧化铁颗粒，和黄氧化铁颗粒等)，氧化钛，普鲁士蓝，群青，蓝色1号，氧化铁红，氧化铬，氢氧化铬，氧化锌，氧化锆，氧化钴，鱼鳞箔，氯氧化铋，例如蓝色2号、蓝色404号、红色201号、红色202号、红色220号、红色102号、红色104号、黄色4号、和黄色4号Al色淀等的颜料，和铝涂覆的聚酯膜。
将上述颜料(除了上述平板状颜料以外)的含量的合适的范围调节到包括上述颜料和平板状颜料的着色材料的总含量的范围内。
基于液态化妆品组合物的总量，包括上述平板状颜料的着色材料的含量优选为1至30％，更优选5至25％。
如果包括上述平板状颜料的着色材料的含量为1％以下，显色较浅并且对于化妆品来说不令人满意。另一方面，如果其超过30％，粘度增加过高，当液态化妆品用于涂布器时，液体无法顺畅地排出，这不是优选的。
可以使用例如除了上述颜料以外的有机颜料和染料等的着色材料，只要不损害本第二发明的效果即可。
在本第二发明的液态化妆品组合物中，水(包括精制水、蒸馏水、离子交换水、纯水、和超纯水等)用作溶剂。水的含量为通过将上述各组分和后述的任选组分从液态化妆品组合物的总量排除而得到的余量。
另外，除了上述各组分以外，可以将用于常规的液态化妆品组合物的任选组分添加至本第二发明的液态化妆品组合物。具体而言，可以以合适的量添加表面活性剂、颜料分散剂、保湿剂、防腐剂、抗氧化剂、中和剂、紫外线吸收剂、螯合剂、保湿剂、美容成分、香料、和粘度调节剂等，只要不损害本发明的效果即可。
可以使用的表面活性剂、为了进一步提高颜料的分散性而根据需要添加的分散剂、螯合剂、保湿剂、和防腐剂(包括防菌剂)等与用于上述本第一发明的分散剂、螯合剂、保湿剂、和防腐剂(包括防菌剂)等相同，因此将省略其相应的说明(相应的内容、和相应的含量等)。
从稳定性和涂布性的观点，控制本第二发明的液态化妆品组合物的25℃的温度和76.6s-1(20rpm)的剪切速率下的粘度为优选30至200mPa·s。
上述粘度范围中更优选的范围根据眼妆用液态化妆品组合物的共混组分的种类和其用途(眼线笔、眼影、和皮肤化妆品等)而变化，并且其更优选40至150mPa·s。
将粘度值控制在30mPa·s以上使得可以描画光泽性和浓密的线条。另一方面，将粘度值控制在200mPa·s以下使得可以使贮藏于使用笔穗或笔芯作为根据本发明的涂布手段的液态化妆品涂布器中的液态化妆品顺畅地排出。
在本第二发明中，粘度的测量条件(包括后述实施例等)意为，具体而言，借助于锥板型粘度计(ELD型粘度计，Toki Sangyo Co.,Ltd.制)在各剪切速率下测量的值。
更优选地，25℃的温度和38.3s-1(10rpm)的剪切速率下的粘度为40至350mPa·s，并且383s-1(100rpm)的剪切速率下的粘度期望地为20至70mPa·s。
此外，可以通过合适地组合例如包括平板状颜料的着色材料、水、为覆膜形成剂的水性乳液、和发酵纤维素等的各组分的量来将粘度控制在上述范围。
另外，从涂布时的良好延展性的观点，如本第一发明的情况，将根据威廉米法(平板法)在25℃的温度下测量的本第二发明的液态化妆品组合物的表面张力控制在优选25至60mN/m、更优选30至45mN/m的范围。通过将表面张力控制在25mN/m以上，不在描线上引起洇色和不均匀，从而使得可以顺畅地涂布液态化妆品组合物。此外，通过将表面张力控制在60mN/m以下，涂布液的追随性提高并且可以顺畅地涂布。
在本第二发明中，如本第一发明的情况，表面张力为借助于Kyowa InterfaceScience Co.,Ltd.制的CBVP-Z型表面张力计(平板法)在25℃的温度下测量的值。
可以通过合适地组合例如包括平板状颜料的着色材料、水、为覆膜形成剂的水性乳液、和发酵纤维素等的各组分的量来将表面张力控制在上述范围。
在以上述方式构成的本第二发明的液态化妆品组合物中，虽然粘度低但抑制平板状颜料的沉降和分离且可以用含有平板状颜料的着色材料描画具有优异的光泽性的美丽的线条、并且涂布于皮肤上时不在皮肤上变得模糊、不引起光泽性颜色的不均匀、垂落(滴落)较少、具有低粘度且可以描画浓密的光泽性的线条的适用于眼妆的液态化妆品组合物，是通过包含通过聚合选自丙烯酸单体、甲基丙烯酸单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体得到的具有20℃以下的玻璃化转变点的丙烯酸系聚合物的水性乳液，发酵纤维素，至少含有平板状颜料的着色材料和水来提供的。
此外，本第二发明的液态化妆品组合物具有上述共混特性，因此得到的是甚至当使用细长的笔穗时也避免产生由于色相的上下差造成的描线中的不均匀的颜色、并且可以浓密地描画光泽性的线条的液态化妆品组合物。
(第一发明和第二发明的液态化妆品涂布器)
将以上述方式构成的第一发明和第二发明的液态化妆品组合物贮藏于涂布部中配备有笔穗或笔芯的液态化妆品涂布器中并使用。
在本发明(第一发明和第二发明)中，合适的液态化妆品涂布器不应特别限制，只要其设置有可以以各自适用于眼部周围局部化妆的眼线笔、眼影和眉笔的形式将液态化妆品组合物(涂布液)合适地涂布于皮肤上的结构即可。其优选包括配备有使用性、简便性和涂布性优异且将液态化妆品保持于棉条体中的棉条体式容器、或将液态化妆品保持于单个叶片体(sheet body)中的收容体式容器(collector type container)的液态化妆品涂布器，和将液态化妆品组合物直接贮藏于涂布液贮存部中并且涂布液的排出机构为敲击式(knock type)或旋转(rotary)(回转(turning))式的液态化妆品涂布器。
在本发明(第一发明和第二发明)中，优选的是至少配备有涂布部和涂布液贮存部的液态化妆品涂布器，其中涂布部包括笔穗；笔穗的纤维具有除了圆形以外的截面形状；并且本发明的液态化妆品组合物贮藏于上述涂布液贮存部中。
上述形式的液态化妆品涂布器包括图1至图8所示的液态化妆品涂布器A。
如图1所示，本实施方案的液态化妆品涂布器A配备有设置在作为涂布器体的轴体10的前方内部、作为具有上述构成的本发明的液态化妆品组合物的涂布液的贮存部(收容部(receiving part))11，安装在轴体10的前端部、并且在使用开始前密闭贮存部(收容部)11的栓体12，和安装在栓体12中从而维持密闭状态、并且通过从栓体12移除从而允许涂布液保持在从贮存部(收容部)11排出的状态来使贮存部(收容部)11的密闭状态开放的密封球13。
此外，液态化妆品涂布器A配备有可拆卸地安装在轴体10的前端部的外周面的止动件(stopper)14，和通过在使用开始时移除止动件14来向轴方向移动止动件14的长度并与轴体10直接连接的前轴20。
上述前轴20配备有前轴体21，安装在前轴体21中从而使得可以从贮存部11供给涂布液至笔穗(涂布部)23的管接头22，和将管接头22与笔穗(涂布部)23连接的导通管(conduit tube)24。
液态化妆品涂布器A以上述方式构成，因此在图1所示的状态(使用开始前的状态)中，止动件14安装在轴体10中，从而通过在不移动前轴20的情况下栓体12(密封球13)密闭贮存部(收容部)11，贮存部(收容部)11维持密闭状态。
如图2所示，止动件14在使用开始时移除，由此前轴20向轴方向移动止动件14的长度，并且与轴体10接触。即，前轴20的管接头22与栓体12连接，并且安装于栓体12中的密封球13通过管接头22的前部移除。
作为其结果，贮存部(收容部)11从密闭状态开放，并且允许贮存部(收容部)11处于涂布液可以从贮存部11供给至笔穗(涂布部)23的状态。
此外，涂布液排出机构30设置在轴体10的后端部。将上述涂布液排出机构30构造成使得活塞32通过旋转顶盖(canopy)31以预定距离前移，从而排出预定量的涂布液。此外，笔穗23用帽40覆盖。
在图1和2中，符号15示出用于搅拌涂布液的搅拌球。此外，上述涂布液排出机构30在先前由本申请人申请的JP-A 2012-157611中公开。上述涂布液排出机构30可以不仅是涂布液通过旋转顶盖31来排出的旋转式，而且还是涂布液通过推压顶盖31来排出的敲击式。
在以上述方式构成的液态化妆品涂布器A中，首先移除止动件14，并且将帽40(前轴体21)向轴体10的后方侧推(移动)。这允许使管接头22的端部与密封球13接触，并且密封球13从栓体12移除从而引起涂布液保持其可以供给的状态。
然后，移除帽40，旋转顶盖31从而允许活塞32以预定距离前移，由此将预定量的涂布液排出至笔穗23，并且在使用者的被涂布部位上涂布。
接下来，基于图3至图8具体说明笔穗。
笔穗23包括在前端进行锥形加工(taper processing)的直线状的合成纤维，并且其仅包括具有非圆形的变形截面形状的纤维。在本实施方案中，其为仅包含具有非圆形的变形截面形状的纤维的笔毛23a和23b的聚集体，并且具有变形截面形状的笔毛23a和23b由具有不同截面形状的多种笔毛构成。
上述笔毛23a和23b在其一端熔接，从而形成一个环状的凸缘状熔接端部(annularflange-shaped fused end part)23A。
此外，用于提高涂布液的流通性和补充性的孔23B设置于环状的凸缘状熔接端部23A的中央。当例如涂布液等的液体不需要这样频繁地流通和补充时，不需要形成孔23B。
具有变形截面形状的笔毛意为笔毛的与轴方向垂直的面的形状为除了圆形以外的那些，并且所述形状包括，例如，大致星形、大致茧形、大致十字形、大致三角形、大致Y字形、大致半圆形、和大致矩形等。其包括至少具有一种或多种突出部的形状。
在该方面，具有变形截面的笔毛应基于图4和图5、参考具有大致星形和大致茧形的截面形状的笔毛来说明，但本发明不限于大致星形和大致茧形，并且不限于具有两种变形截面形状的笔毛。笔毛可以具有至少一种或两种以上的变形截面形状。
用于笔毛的材料的合成树脂制纤维包括，例如，通过熔融纺丝包括以下的热塑性聚合物得到的合成树脂制纤维：例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、和聚对苯二甲酸乙二醇酯·间苯二甲酸酯共聚物等的聚酯，例如聚乙烯和聚丙烯等的聚烯烃，例如尼龙6、尼龙610、尼龙612等的聚酰胺。
如图4所示，在截面为大致星形的笔毛23a中，凹部和与其相对的凸部前端之间的尺寸La1在优选120至200μm的范围内，凸部和与其相对的凸部前端之间的尺寸La2在优选140至250μm的范围内。
减小上述尺寸La1并增加尺寸La2使得可以加深(扩大)在笔毛的外周面上形成的凹凸且保持大量的涂布液，因此这是优选的。另一方面，减小上述尺寸La1并增加尺寸La2弱化笔穗的弹性，从而使得不能将涂布液良好地涂布，因此将尺寸优选控制在上述范围内。
此外，如图5和图6所示，在图5的情况中，截面为大致茧形的笔毛23b具有通过组合具有几乎相同形状的两个圆得到的截面形状，在图6的情况中，笔毛23b具有通过将具有几乎相同形状的两个圆与矩形连接的截面形状。
此外，因为可以增加其中含有的涂布液的量，所以优选增加在具有大致茧形的截面的笔毛23b的外周面上形成的凹部的深度尺寸(Lb1和Lb2之差)。
然而，当连接部的长度尺寸Lb2过小时，两个圆的连接状态容易破坏。当破坏时，笔毛设置有通常的圆形截面，从而使得不能增加含有的涂布液的量，因此这不是优选的。
因此，将Lb1和Lb3的尺寸(至线对称轴的尺寸)控制在70至200μm的范围内、Lb2控制在20至190μm且Lb4控制在80至390μm，更优选将Lb1和Lb3控制在100至150μm的范围内、Lb2控制在50至100μm、Lb4控制在150至300μm，使当笔毛的前端进行锥形加工时纤维难以分为两股，并且凹部易于保持在锥形加工区域中，因此这是优选的。
此外，笔穗23由具有不同截面形状的多种笔毛例如具有大致星形的截面的笔毛和具有大致茧形的截面的笔毛构成。
在该方面，因为以下原因，所以使用具有不同截面形状的多种笔毛是优选实施方案。
(1)当使用具有相同截面形状的笔毛时，在笔毛的外周面上形成的凹凸部彼此嵌合，从而将在外周面上形成的凹部的一部分或全部填充，并且减小笔毛之间的空隙(间隙)，并且减少保持在笔穗中的涂布液。另一方面，当使用具有不同截面形状的多种笔毛时，在笔毛的外周面上形成的凹凸部难以嵌合，从而抑制笔毛之间的空隙(间隙)减小。
(2)当使用具有相同截面形状的笔毛从而扩大在笔毛的外周面上形成的凹凸部时，笔穗的弹性倾向于弱化。另一方面，使用具有不同截面形状的多种笔毛，使得可以即使当在笔毛的外周面上形成的凹凸部扩大时，也通过其他笔毛赋予笔穗强弹性，并且可以得到合适的涂布性。
此外，用于上述笔毛的纤维的大小不应限制，并且使用的是具有以与上述纤维的轴线垂直的截面的当量直径的最小径(直径)计为0.05至0.3mm的大小、和5至100mm的长度的短纤维。
此外，如图7和图8所示，凹部23a1、23b1可以在笔毛(合成树脂制纤维)23a、23b的表面部分上形成。如上所述，从含有合成树脂制纤维的笔毛23a、23b的前端部分在纵向方向(轴线方向)上在纤维表面上形成凹部23a1、23b1，因此笔毛(合成树脂制纤维)23a、23b之间产生很多微细的空隙。
作为其结果，涂布液深入上述空隙，并且大量液体保持在笔毛(合成树脂制纤维)23a、23b之间。
此外，在纤维的表面上形成的凹部的大小不应特别限制。通常，从液体的保持力的观点，凹部的深度落入优选20μm以下、特别是5至10μm的范围，凹凸部的平均间距(averagepitch)落入优选0.1至0.5mm的范围。
此外当凹部在笔毛(合成树脂制纤维)23a、23b的表面部分上形成时，将与前述凹部的轴线垂直的截面的当量直径控制为0.05mm以上。
凹部23a1、23b1可以从笔毛(合成树脂制纤维)23a、23b的一个端部侧至其另一端部侧以螺旋状连续地形成。
此外，凸部可以在笔毛(合成树脂制纤维)23a、23b的表面部分上形成，如上述凹部的情况一样，该凸部可以从一个端部侧至另一端部侧以螺旋状连续地形成。通常凸部的高度落入优选20μm以下、特别是5至10μm的范围，凸部的平均间距落入优选0.1至0.5mm的范围。
可以引入将氧化钛等添加至笔毛(合成树脂制纤维)23a、23b从而在其表面部分上形成凸部来由此提供纤维之间的空隙、并且抑制纤维粘附的构成。
此外，允许笔穗23由具有不同截面形状的多种笔毛构成，并且不应限于具有大致星形的截面的笔毛和具有大致茧形的截面的笔毛。截面形状可以为，例如，大致十字形、大致三角形、大致Y字形、大致半圆形、和大致矩形等。其不限于两种，并且可以混合具有两种以上的变形截面的笔毛。
其混合比根据笔穗的用途、特别是需要的保持性的程度适宜地设定，并且当例如具有大致星形的截面的笔毛与具有大致茧形的截面的笔毛混合时，从实质上提高保持力的效果的观点，其混合比优选80:20至20:80。
此外，在上述实施方案中，使用所有纤维具有除了圆形以外的截面的笔穗23，但可以使用具有圆形截面的纤维和具有上述各变形截面的纤维(混合比优选为50％以上)的混合物、和具有一种(单独)变形截面形状的纤维。
在以上述方式构成的液态化妆品涂布器A中，当具有截面形状不同的变形截面的多种笔毛用于作为涂布部的笔穗时，抑制空隙(间隙)减少，从而使得可以赋予笔穗强弹性。除此以外，本发明的液态化妆品组合物具有当涂布于皮肤上时不在皮肤上变得模糊且垂落(滴落)较少并且具有低粘度且可以描画浓密的线条的特性，因此上述液态化妆品组合物的特性与液态化妆品涂布器的结构特性的协同作用使得可以得到可以使笔穗充分地含有作为涂布液的液态化妆品组合物、并且可以良好地涂布液体的液态化妆品涂布器。
贮藏本发明的液态化妆品组合物的收容体式的直液式液态化妆品涂布器在图9中示出。
在上述液态化妆品涂布器B中，例如如图9所示，将本发明的液态化妆品组合物50充填至是在不允许将其贮藏于棉条体等的情况下用于直接贮藏其的轴的槽部51。涂布器B具有以下构成：用于暂时地贮藏当槽部51中的空气由温度上升而膨胀时从槽部51挤出的液态化妆品组合物50从而防止液态化妆品组合物50从笔尖或气孔垂落的单个叶片体(储墨体、收容体构件)52设置于槽部51的前部，并且作为涂布体的笔型的笔尖(笔穗)53设置于收容体构件52的前端部。用于上述液态化妆品涂布器A的具有变形截面的笔穗23可以用作笔型的笔尖(笔穗)53。
通过将液态化妆品组合物50经由其中设置有设置于收容体构件52的中心孔的涂布液流路54的转接芯(feed)55从槽部51输送至作为涂布部的笔尖53来将液态化妆品从槽部51输送至笔尖53。
图9中的数字56、57示出保持构件；数字58示出固定于槽部51的后部的后部轴体；数字59示出具有内帽的帽。此外，笔尖53的后部可以直接配置在槽部51中从而在不经过转接芯55的情况下输送液态化妆品。
在上述实施方案的液态化妆品涂布器B中，移除帽59从而由此允许涂布器如液态化妆品涂布器A的情况一样供使用。
图10中示出的是，本发明的液态化妆品组合物用于棉条体式液态化妆品涂布器。
在上述实施方案的液态化妆品涂布器C中，如图10所示，内轴61设置于涂布器主体60中；包含含浸有本发明的液态化妆品组合物的棉条体等的含浸体62收容于内轴61内；包含用于涂布液态化妆品的用于液态化妆品涂布器A的具有变形截面的笔毛的涂布体63设置于含浸体62的前端侧；和尾栓64固定于内轴61的后端。数字65示出具有内帽部66的帽体。在上述实施方案的液态化妆品涂布器C中，移除帽65从而由此允许涂布器供使用。
在以上述方式构成的图9和图10所示的液态化妆品涂布器中，可以得到的是，可以使笔穗充分地含有本发明的液态化妆品组合物、从而使得可以以舒适的方式涂布液态化妆品组合物的液态化妆品涂布器。
在上述液态化妆品涂布器A至C中，使用包含具有除了圆形以外的变形截面的笔毛，并且由于本发明的液态化妆品组合物具有如上所述的当涂布于皮肤上时不在皮肤上变得模糊且垂落(滴落)较少并且其具有低粘度且可以浓密地描线的特性，液态化妆品涂布器A至C中的笔穗可以包含在前端进行锥形加工、并且具有圆形截面的直线状的合成纤维。
接下来，将参照实施例和比较例更详细地说明本发明，但本发明不应限于以下实施例等。
[第一发明：实施例1至5与比较例1和2]
通过借助于介质磨机(media mill)的湿式粉碎处理和借助于分散混合机(dispermixer)的混合搅拌来制备具有以下表1中示出的共混配方的液态化妆品组合物(共混单位：质量％，总量；100质量％)，从而通过上述测量方法测量各液态化妆品组合物在各剪切速率下的粘度值、粒径和表面张力，并且借助于具有以下构成的液态化妆品涂布器根据以下各评价方法评价耐滴落性(液体保持力)、笔穗内的浓度上下差(色相上下差)、稳定性A、涂布性能A(模糊的有无、浓度差的有无)和持妆性。其结果在以下表1中示出。
[第二发明：实施例6至11与比较例3和4]
通过借助于介质磨机的湿式粉碎处理和借助于分散混合机的混合搅拌来制备具有以下表2中示出的共混配方的液态化妆品组合物(共混单位：质量％，总量；100质量％)，从而通过上述测量方法测量各液态化妆品组合物在各剪切速率下的粘度值、粒径和表面张力，并且借助于具有以下构成的液态化妆品涂布器根据以下各评价方法评价耐滴落性(液体保持力)、笔穗内的光泽性的颜色不均匀(色相上下差)、涂布性B、涂布性能B(模糊的有无、光泽性的不均匀的有无)和持妆性。其结果在以下表2中示出。
(液态化妆品涂布器的构成)
使用图1至图3所示的液态化妆品涂布器。使用具有以下构成的笔穗。
(1)具有星形截面的纤维(参照图4)：La1 130mm，La2 150mm
具有茧形截面的纤维(参照图5)：Lb1 95mm，Lb2 75mm，Lb3 90mm，Lb4 185mm，星:茧的混合比设为70:30
[耐滴落性(液体保持力)的评价方法]
将实施例1至11和比较例1至4中制备的各液态化妆品组合物(涂布液)置于深皿容器上，并且将从涂布部的前端1.5mm的部分浸入涂布液。然后，测量在将整个涂布部浸入涂布液的状态下涂布部中含有的液体的量，从而根据以下评价标准评价耐滴落性。
评价标准:
◎：30mg以上。
○：25mg以上至小于30mg。
△：15mg以上至小于25mg。
×：小于15mg。
[笔穗内的浓度上下差(色相上下差)的评价方法]
将实施例1至11和比较例1至4中制备的各液态化妆品组合物充填至涂布器，从而排出在作为涂布部的笔穗中的涂布液。然后，盖上涂布器并且在涂布部朝下的情况下静置7天，从而用裸眼根据以下评价标准感官评价笔穗的前端处和前轴附近的浓度之差、和描线的浓度差和色相差[表2中，笔穗内的光泽性的颜色不均匀(色相上下差)]。
评价标准：
◎：完全没有观察到笔穗内或描线内的浓度差和色相差。
○：观察到笔穗内的较小的浓度差和色相差，但当描线时，描线开始和之后完全没有观察到浓度差和色相差。
△：观察到笔穗内的明显的浓度差和色相差，并且当描线时，描线开始和之后观察到明显的浓度差和色相差。
×：观察到笔穗内的颜料的沉降，并且不能描画线条或甚至当可以描画时模糊明显。
(稳定性A的评价方法)
将作为实施例1至5与比较例1和2中制备的各内容液的液态化妆品组合物置于带盖的玻璃容器中，并且在50℃的恒温浴中保存10天，从而根据以下评价标准评价其外观。
评价标准：
○：完全没有观察到分离的上下差。
△：观察到少量上清液。
×：观察到沉淀物，并且通过搅拌不会立即变得均匀。
(稳定性B的评价方法)
将作为实施例6至11与比较例3和4中制备的各内容液的液态化妆品组合物置于带盖的玻璃容器中，并且在50℃的恒温浴中保存7天，从而根据以下评价标准评价其外观。
评价标准：
○：发现5(mm)以下的上清液。
△：发现超过5(mm)且8(mm)以下的上清液。
×：发现超过8(mm)的上清液。
[涂布性能A(模糊的有无、浓度差的有无)的评价方法]
将图2所示的刷笔型(brush pen type)的液态化妆品涂布器充填实施例1至5与比较例1和2中制备的各液态化妆品组合物，用于在手背上描画具有1至2mm的宽度和约5cm的长度的5条线条，并且根据以下评价标准感官评价描画的感觉和描线的浓度。
评价标准：
◎：未观察到模糊和浓度差，并且描线浓密，描画容易。
○：比◎的标准稍差，描线不变得模糊，不引起浓度差，描画容易，浓度令人满意。
△：描线引起少量模糊和洇色，但判断落入实用领域。
×：描线引起模糊和洇色，并且带来不令人满意的感觉。
[涂布性能B(模糊的有无、光泽性的不均匀的有无)的评价方法]
将图2所示的刷笔型的液态化妆品涂布器充填实施例6至11与比较例3和4中制备的各液态化妆品组合物，用于在手背上描画具有1至2mm的宽度和约5cm的长度的5条线条，并且根据以下评价标准感官评价描画的感觉和描线的浓度。
评价标准：
◎：未观察到模糊和光泽性的不均匀，并且描线浓密有光泽性，描画容易。
○：比◎的标准稍差，描线不变得模糊，光泽性不是不均匀的，描画容易，具有有光泽感的浓度。
△：描线引起少量模糊和洇色，但判断落入实用领域。
×：描线引起模糊和洇色，并且带来不令人满意的感觉。
(持妆性的评价方法)
将图2所示的刷笔型的液态化妆品涂布器充填实施例1至11和比较例1至4中制备的各液态化妆品组合物，用于描画眼线，并且观察5小时经过后的眼线，从而通过眼线的状态根据以下评价标准感官评价其持妆性。
评价标准：
○：无变化。
△：稍薄但几乎无变化。
×：线条以碎屑剥离且扩散，妆容被破坏。
[表1]
[表2]
表1和表2中的项*1至*11示出下述内容。
*1：UNIPURE BLACK LC902(Sensient Technologies Corporation制)
*2：氧化铁红216P(Daito Kasei Kogyo Co.,Ltd.制)
*3：Konjo No.671(Daito Kasei Kogyo Co.,Ltd.制)
*4：Yodosol GH800F(玻璃化转变点：-15℃，固成分：45％，Akzo NobelCorporation制)
*5：Yodosol GH810F(玻璃化转变点：10℃，固成分：46％，Akzo NobelCorporation制)
*6：Vinysol 1076(玻璃化转变点：50℃，固成分：35％，Daido ChemicalCorporation制)
*7：CEOLUS RC-N30(Asahi Kasei Chemicals Corporation制)
*8：Croizone Golden Bronze，平均粒径：30μm，BASG AG制
*9：METASHINE MT1080RS，平均粒径：80μm，Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.制
*10：TAROX BL100P，平均粒径：0.4μm，Titan Kogyo,Ltd.制
*11：Luvimer 100P，BASG AG制
从上述表1中总结的结果明显的是，已经发现，与落在本第一发明的范围外的比较例1和2中制备的那些相比，落入本第一发明的范围内的实施例1至5中制备的液态化妆品组合物的耐滴落性(液体保持力)、笔穗内的浓度上下差(色相上下差)、涂布性能(模糊的有无、浓度差的有无)、稳定性和持妆性优异。
单独地观察比较例，比较例1是不含有结晶纤维素的情况，比较例2是丙烯酸系聚合物的水性乳液具有高于20℃的Tg的情况，已经发现，在上述情况下不能发挥本发明的效果。
此外，在上述实施例中，涂布部(笔穗)23的纤维截面设定为除了圆形以外的变形截面，已经发现，另外在涂布部(笔穗)23设置有外径φ为0.15mm、全长为17mm、凸缘状熔接端部23A的外径φ为3mm的具有圆形截面的纤维，并且前端以锥形的形状加工的情况下，与实施例1至3中制备的那些相比，液态化妆品组合物的耐滴落性(液体保持力)、笔穗内浓度上下差(色相上下差)和涂布性能(模糊的有无、浓度差的有无)稍差，其中各项的顺次评为标准○、△、△和△，持妆性的项评为标准○，并且它们与比较例1和2中制备的那些相比是优异的。
从上述表2中总结的结果明显的是，已经发现，与落在本第二发明的范围外的比较例3至4中制备的那些相比，落入本第二发明的范围内的实施例6至11中制备的液态化妆品组合物的耐滴落性(液体保持力)、笔穗内的光泽性的颜色不均匀(色相上下差)、涂布性能(模糊的有无、光泽性的不均匀的有无)、稳定性和持妆性优异。
单独地观察比较例，比较例3是不共混发酵纤维素的情况，比较例4是不共混水性乳液的情况，在上述情况下不能发挥本发明的效果。
此外，在实施例6至11中，涂布部(笔穗)23设置有具有圆形截面和变形截面的混合纤维，已经发现，另外在涂布部(笔穗)23设置有外径φ为0.15mm、全长为17mm、凸缘状熔接端部23A的外径φ为3mm的具有圆形截面的纤维，并且前端以锥形的形状加工的情况下，与实施例6至11中制备的那些相比，液态化妆品组合物的耐滴落性(液体保持力)、笔穗内浓度上下差(色相上下差)和涂布性能(模糊的有无、光泽性的不均匀的有无)稍差，其中各项顺次评为标准△、○和○，稳定性的项评为标准○，并且它们与比较例3和4中制备的那些相比是优异的。
产业上的可利用性
得到适用于眼线笔用或眉笔用的眼妆的液态化妆品组合物。
附图标记说明
1：涂布器
10：轴体
11：贮存部(收容部)
12：栓体
13：密封球
14：止动件
20：前轴
21：前轴体
23：笔穗(涂布部)
23a：变形截面纤维(星形)
23a1：凹部
23b：变形截面纤维(茧形)
23b1：凹部
23A：凸缘状熔接端部
23B：孔

Claims (11)

1.一种液态化妆品组合物，其至少包含通过聚合选自丙烯酸单体、甲基丙烯酸单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体得到的、具有20℃以下的玻璃化转变点的丙烯酸系聚合物的水性乳液，结晶纤维素，无机颜料，和水。
2.根据权利要求1所述的液态化妆品组合物，其包含2至30质量％(以固成分计)的所述丙烯酸系聚合物的水性乳液、0.1至3.0质量％的所述结晶纤维素和1至30质量％的所述无机颜料。
3.根据权利要求1或2所述的液态化妆品组合物，其中含有作为所述无机颜料的氧化铁颗粒。
4.根据权利要求1至3任一项所述的液态化妆品组合物，其中25℃的温度和3.83s-1的剪切速率下的粘度为20至500mPa·s。
5.一种液态化妆品组合物，其至少包含通过聚合选自丙烯酸单体、甲基丙烯酸单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体得到的、具有20℃以下的玻璃化转变点的丙烯酸系聚合物的水性乳液，发酵纤维素，至少含有平板状颜料的着色材料，和水。
6.根据权利要求5所述的液态化妆品组合物，其包含2至20质量％(以固成分计)的所述丙烯酸系聚合物的水性乳液、0.05至0.6质量％的所述发酵纤维素和1至30质量％的所述至少含有平板状颜料的着色材料。
7.根据权利要求5或6所述的液态化妆品组合物，其中含有作为所述着色材料的氧化铁颗粒，并且另外含有螯合剂。
8.根据权利要求5至7任一项所述的液态化妆品组合物，其中25℃的温度和76.6s-1的剪切速率下的粘度为30至200mPa·s。
9.根据权利要求1至8任一项所述的液态化妆品组合物，其中其为眼妆用液态化妆品组合物。
10.一种液态化妆品涂布器，其至少配备有涂布部和涂布液贮藏部，其中所述涂布部包括笔穗；所述笔穗的纤维包括具有除了圆形以外的截面的那些；和根据权利要求1至9任一项所述的液态化妆品组合物贮藏于涂布液贮藏部中。
11.根据权利要求10所述的液态化妆品涂布器，其中所述笔穗的所有纤维具有除了圆形以外的截面。
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