CN108411406B - 一种压电光催化复合纤维的制备方法 - Google Patents
一种压电光催化复合纤维的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108411406B CN108411406B CN201810296345.4A CN201810296345A CN108411406B CN 108411406 B CN108411406 B CN 108411406B CN 201810296345 A CN201810296345 A CN 201810296345A CN 108411406 B CN108411406 B CN 108411406B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- spinning
- composite fibre
- piezoelectricity
- photocatalysis
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 112
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title claims abstract description 83
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 75
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 title claims abstract description 56
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims abstract description 104
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 25
- 230000010287 polarization Effects 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000010041 electrostatic spinning Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 46
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 28
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 claims description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 8
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 7
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 7
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 6
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 6
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 6
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 4
- 150000001621 bismuth Chemical class 0.000 claims description 4
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 150000002821 niobium Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 8
- 230000005684 electric field Effects 0.000 abstract description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 54
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 8
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 7
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910002902 BiFeO3 Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 5
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 3
- ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L barium acetate Chemical compound [Ba+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ITHZDDVSAWDQPZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 239000002305 electric material Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 3
- 238000001782 photodegradation Methods 0.000 description 3
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 3
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 3
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 2
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 2
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003334 KNbO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003378 NaNbO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N Propyl levulinate Chemical compound CCCOC(=O)CCC(C)=O QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003491 array Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K bismuth chloride Chemical compound Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000010358 mechanical oscillation Effects 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- YHBDIEWMOMLKOO-UHFFFAOYSA-I pentachloroniobium Chemical compound Cl[Nb](Cl)(Cl)(Cl)Cl YHBDIEWMOMLKOO-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- MUPJWXCPTRQOKY-UHFFFAOYSA-N sodium;niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Nb+5] MUPJWXCPTRQOKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
- D01F9/10—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material by decomposition of organic substances
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of zinc, cadmium or mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/18—Arsenic, antimony or bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/843—Arsenic, antimony or bismuth
- B01J23/8437—Bismuth
-
- B01J35/39—
-
- B01J35/58—
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Abstract
本发明公开的一种压电光催化复合纤维的制备方法，包括以下步骤：步骤1、准备原材料；步骤2、配制纺丝液；步骤3、同轴静电纺丝；步骤4、煅烧处理：步骤5、纤维极化处理：本发明能得到高密度的裸露在纤维表面的压电材料与光催化剂结合的界面，充分利用压电材料与光催化剂界面的内电场作用，有效驱动光生电子和空穴的分离，从而高效提高光催化反应效率。
Description
技术领域
本发明属于陶瓷纳米纤维技术领域，涉及一种压电光催化复合纤维的制备方法。
背景技术
半导体光催化材料如TiO2、ZnO等具有无毒、化学稳定性好、比表面积大、氧化能力强、催化活性高的优点，广泛应用于污水处理、空气净化、抗菌杀毒、光分解水制氢等领域，但目前光催化剂在使用过程也存在许多问题，如响应范围窄、光生电子和空穴复合率高、载流子寿命短等均导致光催化效率较低。近年来，研究者们发现对光催化材料进行复合改性，构建内部电场可以有效促进光生电子和空穴的分离，提升光催化反应效率。
压电陶瓷纤维可以实现机械能与电能的相互转换，具有制备成本低、工艺简单、易于掺杂改性、比表面积大等优点。静电纺丝是一种能够简单方便的制备纳米纤维的方法，不但制造装置简单、纺丝成本低廉，而且可纺物质种类繁多、工艺可控。通过静电纺丝将压电陶瓷与光催化剂结合，制备出压电光催化复合纤维，再进行极化处理构建内电场，不但可以实现光生电子和空穴的分离，提升光催化反应效率，并且可在外力作用下(如超声振动、机械振动等)实现材料的长期高效光催化效果。此时，复合材料的光催化效果除部分来源于光催化剂本身外，主要来源于两者界面间的内电场驱动光生电子和空穴的分离，因此制备出具有高界面密度的压电光催化复合纤维是十分必要的。
《BaTiO3/TiO2heterostructure nanotube arrays for improvedphotoelectrochemical and photocatalytic activity[J].》(Electrochimica Acta,2013,91:30～35.)通过电化学阳极氧化制备了TiO2纳米管阵列，然后采用水热法得到BaTiO3/TiO2异质结结构，其具有较好的光催化活性以及较强的光电流，但BaTiO3包覆TiO2纳米管表面，不但减小了TiO2本身的反应面积，而且二者间的界面也被包覆在内部，降低了其界面处的光催化反应效率。
《Bi4Ti3O12/TiO2异质结的制备及其光催化性能[J].》(材料研究学报,2014,28(07):503～508.)用静电纺丝和水热法制备了Bi4Ti3O12/TiO2异质结，其比TiO2纳米棒光催化效果高，并且随着异质结浓度的增加其光催化性能明显提高。但TiO2纳米棒与纤维点接触，无法起到增强纤维力学性能的作用。
《异质结型BaTiO3/TiO2复合纳米纤维的制备及光催化性能[J].》(无机材料学报,2014,7:741～746.)以静电纺丝技术制备的TiO2纳米纤维为模板和反应物，采用水热法原位合成了具有异质结构的BaTiO3/TiO2复合纳米纤维，光催化效果较好。但BaTiO3既不能提高纤维的机械强度，又包覆在TiO2纤维表面，限制了TiO2本身的光催化效果，同时二者间的界面裸露较少，降低了界面处的光催化反应效率。
中国专利《一种BiFeO3纳米颗粒复合TiO2纳米管阵列电极材料的制备方法》(申请号：201410123966.4，授权号：CN103908969B，公告日：2015.11.18)公开了一种BiFeO3纳米颗粒复合TiO2纳米管阵列电极材料的制备方法，首先制备TiO2纳米管阵列电极，然后制备BiFeO3前驱体用超声浸渍法制备纳米管复合电极，可将TiO2纳米管的紫外光催化调节为可见光催化。但同样存在BiFeO3包覆TiO2纳米管，二者界面裸露较少的问题，降低了界面处的光催化反应效率。
发明内容
本发明的目的是提供一种压电光催化复合纤维的制备方法，能提高光催化反应效率。
本发明所采用的技术方案是，一种压电光催化复合纤维的制备方法，包括以下步骤：
步骤1、准备原材料；
准备光催化纳米纤维、可纺聚合物A、溶剂A、压电陶瓷前驱体、可纺聚合物B以及溶剂B；
步骤2、配制纺丝液；
先将可纺聚合物A加入到溶剂A中，混合均匀得到聚合物溶液，再将光催化纳米纤维加入到聚合物溶液中，制备得到外壳纺丝液；
将压电陶瓷前驱体、可纺聚合物B分别加入到溶剂B中搅拌均匀，制备得到内芯纺丝液；
步骤3、同轴静电纺丝；
将外壳纺丝液置入壳层推进泵中，内芯纺丝液置入芯层推进泵中，并选择纺丝电压、接收距离以及纺丝温度和湿度，调整壳层与芯层推进泵的推进速度，进行同轴静电纺丝，得到前驱体复合纤维；
步骤4、煅烧处理：
将前驱体复合纤维进行煅烧处理，得到陶瓷复合纤维；
步骤5、纤维极化处理：
将陶瓷复合纤维进行陶瓷极化处理，得到压电光催化复合纤维。
本发明的特点还在于，
步骤1中：光催化纳米纤维为TiO2纳米纤维、ZnO纳米纤维、SnO2纳米纤维或CdS纳米纤维中的一种。
光催化纳米纤维的直径为80nm～150nm，光催化纳米纤维的长径比为5～20。
步骤2中：外壳纺丝液按质量百分比的物质组成为：光催化纳米纤维10％～25％，可纺聚合物A为8％～20％，溶剂A55％～82％，以上组分质量总和为100％。
可纺聚合物A为聚乙烯吡咯烷酮、聚苯乙烯或聚乙烯醇中的一种，溶剂A为乙醇、DMF或DMSO中的一种。
步骤2中：内芯纺丝液按质量百分比的物质组成为：压电陶瓷前驱体为22％～32％，可纺聚合物B为8％～11％，溶剂B为57％～70％，以上组分质量总和为100％。
可纺聚合物B为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的一种，溶剂B为乙酸、无水乙醇、DMF、丙酮、乙二醇甲醚中的一种或多种的组合，压电陶瓷前驱体为钛的前驱体、钡盐、铋盐、铁盐、钾盐、钠盐、铌盐中的任意两种或多种的组合。
步骤3中的同轴静电纺丝的工艺参数如下：
纺丝电压为20kv～26kv，接收距离为18cm～25cm，纺丝温度为20℃～30℃，湿度为10％～30％；外壳纺丝液推进速度为0.2mL/h～0.5mL/h，内芯纺丝液推进速度为：0.15mL/h～0.3mL/h。
步骤4中的煅烧处理时的煅烧温度为500℃～700℃，保温时间为1h～4h。
步骤5中的陶瓷极化处理时的工艺参数如下：
极化电压为1.0kv/mm～1.5kv/mm，极化温度为140℃，极化时间为30min。
本发明的有益效果在于：
本发明的压电光催化复合纤维的制备方法，能得到高密度的裸露在纤维表面的压电材料与光催化剂结合的界面，充分利用压电材料与光催化剂界面的内电场作用，有效驱动光生电子和空穴的分离，从而高效提高光催化反应效率；本发明的压电光催化复合纤维的制备方法，同时将光催化短纤维定向排列后与压电材料线接触结合，煅烧后能提高纤维的力学性能，在后续机械振动或超声振动载荷作用时其耐久性更强，循环次数更多，在污水处理、空气净化、抗菌杀毒、光分解水制氢等领域有广阔的应用前景。
附图说明
图1为一种压电光催化复合纤维的制备方法得到的BaTiO3-TiO2压电光催化复合纤维的结构示意图。
图中，1.光催化纳米纤维，2.压电陶瓷纤维。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明一种压电光催化复合纤维的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1、准备原材料；
准备光催化纳米纤维、可纺聚合物A、溶剂A、压电陶瓷前驱体、可纺聚合物B以及溶剂B；
光催化纳米纤维为TiO2纳米纤维、ZnO纳米纤维、SnO2纳米纤维或CdS纳米纤维；
光催化纳米纤维的直径为80nm～150nm，光催化纳米纤维的长径比为5～20。
步骤2、配制纺丝液；
先将可纺聚合物A加入到溶剂A中，混合均匀得到聚合物溶液，再将光催化纳米纤维加入到聚合物溶液中，制备得到外壳纺丝液；
外壳纺丝液按质量百分比的物质组成为：光催化纳米纤维10％～25％，可纺聚合物A为8％～20％，溶剂A55％～82％，以上组分质量总和为100％；
可纺聚合物A为聚乙烯吡咯烷酮、聚苯乙烯或聚乙烯醇中的一种，溶剂A为乙醇、DMF或DMSO中的一种。
将压电陶瓷前驱体、可纺聚合物B加入到溶剂B中搅拌均匀，制备得到内芯纺丝液；
内芯纺丝液按质量百分比的物质组成为：压电陶瓷前驱体为22％～32％，可纺聚合物B为8％～11％，溶剂B为57％～70％，以上组分质量总和为100％；得到的内芯纺丝液为含有BaTiO3、BiFeO3、Bi4Ti3O12、KNbO3、NaNbO3、Na0.5K0.5NbO3等压电陶瓷前驱体的溶液；
可纺聚合物B为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的一种，溶剂B为乙酸、无水乙醇、DMF、丙酮、乙二醇甲醚中的一种或多种的组合，压电陶瓷前驱体为钛的前驱体、钡盐、铋盐、铁盐、钾盐、钠盐、铌盐中的任意两种或多种的组合。
压电陶瓷前驱体中钛的前驱体包括钛酸异丙酯、钛酸丁酯、四氯化钛、异丙醇钛等，钡盐包括乙酸钡、氯化钡、硝酸钡等，铋盐包括硝酸铋、氯化铋等，铁盐包括硝酸铁、氯化铁等，钾盐包括氯化钾、硝酸钾、乙酸钾等，钠盐包括氯化钠、硝酸钠、乙酸钠等，铌盐包括乙酸铌、氯化铌等。
步骤3、同轴静电纺丝；
将步骤2得到的外壳纺丝液置入壳层推进泵中，内芯纺丝液置入芯层推进泵中，并选择纺丝电压、接收距离以及纺丝温度和湿度，调整壳层与芯层推进泵的推进速度，进行同轴静电纺丝，收集得到前驱体复合纤维；
同轴静电纺丝处理的工艺参数如下：
纺丝电压为20kv～26kv，接收距离为18cm～25cm，纺丝温度为20℃～30℃，湿度为10％～30％；外壳纺丝液推进速度为0.2mL/h～0.5mL/h，内芯纺丝液推进速度为0.15mL/h～0.3mL/h。
步骤4、煅烧处理：
将步骤3得到的前驱体复合纤维进行煅烧处理，得到陶瓷复合纤维；
步骤3中煅烧处理时的煅烧温度为500℃～700℃，保温时间为1h～4h。
步骤5，纤维极化处理：
将步骤4得到的陶瓷复合纤维进行陶瓷极化处理，得到压电光催化复合纤维。
陶瓷极化处理时的工艺参数如下：
极化电压为1.0kv/mm～1.5kv/mm，极化温度为140℃，极化时间为30min。
本发明的压电光催化复合纤维的制备方法，选择直径为80～150nm、长径比为5～20的光催化纳米纤维，控制光催化纳米纤维的直径使得在静电纺丝时可以定向推出，与压电材料的结合界面有效裸露在表面，充分利用压电材料与光催化剂二者界面的内电场作用，有效驱动光生电子和空穴的分离；调节光催化纳米纤维的长径比使得光催化纳米纤维定向排列在表面，并与压电材料线接触结合，增强纤维的力学性能，在后续机械振动或超声振动载荷作用下耐久性更强，循环次数更多；通过调节外壳纺丝液中短纤维的浓度及其推进速度，进而得到具有高密度的压电光催化界面的复合纤维，该复合纤维不仅表面的短纤维具有光催化特性，压电光催化界面处还具有极高的光催化效率，可以大幅提高光催化反应效率。
本发明的压电光催化复合纤维的制备方法，能得到高密度的裸露在纤维表面的压电材料与光催化剂结合的界面，充分利用压电材料与光催化剂界面的内电场作用，有效驱动光生电子和空穴的分离，从而高效提高光催化反应效率；本发明的压电光催化复合纤维的制备方法，同时将光催化纳米纤维定向排列后与压电材料线接触结合，煅烧后能提高纤维的力学性能，在后续通过机械振动或超声振动载荷作用时其耐久性更强，循环次数更多，在污水处理、空气净化、抗菌杀毒、光分解水制氢等领域有广阔的应用前景。
实施例1
制备BaTiO3-TiO2压电光催化复合纤维
首先取直径为80nm、长径比为10的TiO2纳米纤维；再将1gPVP(聚乙烯吡咯烷酮)完全溶解在10mL无水乙醇中，并加入1.1gTiO2纳米纤维后制得外壳纺丝液；将1.215gPVP完全溶解于由4mL乙酸和6mL无水乙醇组成的混合溶液中，并加入1.672g乙酸钡和1.861g钛酸异丙酯制得内芯纺丝液；
然后将得到的外壳纺丝液和内芯纺丝液置入推进泵中，调整纺丝电压为20kv，接收距离为18cm，纺丝温度为20℃，湿度为10％，外壳纺丝液推进速度为0.3mL/h，内芯纺丝液推进速度为0.15mL/h，进行同轴静电纺丝，得到前驱体复合纤维；
之后将得到的前驱体复合纤维进行煅烧处理，煅烧温度为650℃，保温时间为2h，得到压电陶瓷复合纤维；
最后将压电陶瓷复合纤维进行陶瓷极化处理，极化电压为1.0kv/mm，极化温度为140℃，极化时间为30min，从而得到BaTiO3-TiO2压电光催化复合纤维。
实施例2
制备BiFeO3-ZnO压电光催化复合纤维
首先取直径为90nm、长径比为20的ZnO纳米纤维；再将3.436gPS(聚苯乙烯)完全溶解在10mLDMF中，并加入4.295gZnO纳米纤维制得外壳纺丝液；将1.050gPVP完全溶解于由3mL乙二醇甲醚、5mLDMF和2mL丙酮组成的混合溶液中，并加入1.789g硝酸铋和1.099g硝酸铁制得内芯纺丝液；
然后将得到的外壳纺丝液和内芯纺丝液置入推进泵中，调整纺丝电压为24kv，接收距离为20cm，纺丝温度为25℃，湿度为20％，外壳纺丝液推进速度为0.2mL/h，内芯纺丝液推进速度为0.2mL/h，进行同轴静电纺丝，得到前驱体复合纤维；
之后将得到的前驱体复合纤维进行煅烧处理，煅烧温度为600℃，保温时间为2h，得到陶瓷复合纤维；
最后将陶瓷复合纤维膜进行陶瓷极化处理，极化电压为1.2kv/mm，极化温度为140℃，极化时间为30min，从而得到BiFeO3-ZnO压电光催化复合纤维。
实施例3
制备BaTiO3-TiO2压电光催化复合纤维
首先取直径为100nm、长径比为5的TiO2纳米纤维；再将1.053gPVA完全溶解在10mL无水乙醇中，并加入1.58gTiO2纳米纤维制得外壳纺丝液；将1.049gPVA完全溶解于由6mL乙酸和5mL无水乙醇组成的混合溶液中，并加入1.195g氯化钡和1.952g钛酸丁酯制得内芯纺丝液；
然后得到的将外壳纺丝液和内芯纺丝液置入推进泵中，调整纺丝电压为26kv，接收距离为25cm，纺丝温度为30℃，湿度为30％，外壳纺丝液推进速度为0.5mL/h，内芯纺丝液推进速度为0.3mL/h，进行同轴静电纺丝，得到前驱体复合纤维；
之后将得到的前驱体复合纤维进行煅烧处理，煅烧温度为700℃，保温时间为1h，得到陶瓷复合纤维；
最后将陶瓷复合纤维膜进行陶瓷极化处理，极化电压为1.5kv/mm，极化温度为140℃，极化时间为30min，从而得到BaTiO3-TiO2压电光催化复合纤维。
实施例4
制备Bi4Ti3O12-TiO2压电光催化复合纤维
首先取直径为150nm、长径比为15的TiO2纳米纤维；再将0.771gPVP完全溶解在10mL无水乙醇中，并加入0.963gTiO2纳米纤维制得外壳纺丝液；将1.141gPVP完全溶解于由2mL乙二醇甲醚、6mL无水乙醇和2mL丙酮组成的混合溶液中，并加入2.003g硝酸铋和1.293g钛酸丁酯制得内芯纺丝液；
然后将得到的外壳纺丝液和内芯纺丝液置入推进泵中，调整纺丝电压为22kv，接收距离为20cm，纺丝温度为25℃，湿度为20％，外壳纺丝液推进速度为0.4mL/h，内芯纺丝液推进速度为0.2mL/h，进行同轴静电纺丝，得到前驱体复合纤维；
之后将得到的前驱体复合纤维进行煅烧处理，煅烧温度为500℃，保温时间为4h，得到陶瓷复合纤维；
最后将陶瓷复合纤维膜进行陶瓷极化处理，极化电压为1.0kv/mm，极化温度为140℃，极化时间为30min，从而得到Bi4Ti3O12-TiO2压电光催化复合纤维。
实施例5
制备BaTiO3-ZnO压电光催化复合纤维
首先取直径为150nm、长径比为10的ZnO纳米纤维，再将1.129gPVP完全溶解在10mL无水乙醇中，并加入2.257gZnO纳米纤维制得外壳纺丝液；将1.113gPVP完全溶解于由5mL冰乙酸和4mL无水乙醇组成的混合溶液中，并加入1.218g乙酸钡和1.626g钛酸丁酯制得内芯纺丝液；
然后将外壳纺丝液和内芯纺丝液置入推进泵中，调整纺丝电压为20kv，接收距离为22cm，纺丝温度为25℃，湿度为30％，外壳纺丝液推进速度为0.3mL/h，内芯纺丝液推进速度为0.2mL/h，进行同轴静电纺丝，得到前驱体复合纤维；
之后将得到的复合纤维进行煅烧处理，煅烧温度为550℃，保温时间为3h，得到陶瓷复合纤维；
最后将陶瓷复合纤维膜进行陶瓷极化处理，极化电压为1.2kv/mm，极化温度为140℃，极化时间为30min，从而得到BaTiO3-ZnO压电光催化复合纤维。
表1是本发明实施例1中BaTiO3-TiO2复合纤维、BaTiO3-TiO2同轴纤维以及常规TiO2纤维的直径与光催化甲基橙降解率对比。
表1实施例1中BaTiO3-TiO2复合纤维、BaTiO3-TiO2同轴纤维以及常规TiO2纤维的直径与光催化甲基橙降解率
从表1中可以看出，常规TiO2纤维的直径最小，但其光催化降解率最低。BaTiO3-TiO2同轴纤维直径最大，但由于压电陶瓷与光催化材料的复合，二者的界面有效促进光生电子与空穴的分离，提高了其光催化效率，因此其光催化效果优于常规TiO2纤维；但由于其纤维界面被二氧化钛包覆，未能充分发挥二者结合界面的作用。实施例1中不但TiO2短纤维裸露在表面，其与BaTiO3的结合界面也裸露在表面，充分发挥了光催化剂及其与结合界面的光催化作用，因此BaTiO3-TiO2同轴纤维的光催化降解率低于实施例1中的BaTiO3-TiO2复合纤维。
图1是本发明的制备方法得到的压电光催化复合纤维单根形貌示意图。从图1可以看出，经过同轴静电纺丝后光催化纳米纤维1定向分布在压电陶瓷纤维2表面，二者结合界面有效裸露在表面。
Claims (6)
1.一种压电光催化复合纤维的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1、准备原材料；
准备光催化纳米纤维、可纺聚合物A、溶剂A、压电陶瓷前驱体、可纺聚合物B以及溶剂B；
步骤2、配制纺丝液；
先将所述可纺聚合物A加入到所述溶剂A中，混合均匀得到聚合物溶液，再将所述光催化纳米纤维加入到所述聚合物溶液中，制备得到外壳纺丝液；
外壳纺丝液按质量百分比的物质组成为：光催化纳米纤维10％～25％，可纺聚合物A为8％～20％，溶剂A55％～82％，以上组分质量总和为100％；
所述可纺聚合物A为聚乙烯吡咯烷酮、聚苯乙烯或聚乙烯醇中的一种，所述溶剂A为乙醇、DMF或DMSO中的一种；
将所述压电陶瓷前驱体、可纺聚合物B分别加入到溶剂B中搅拌均匀，制备得到内芯纺丝液；
内芯纺丝液按质量百分比的物质组成为：压电陶瓷前驱体为22％～32％，可纺聚合物B为8％～11％，溶剂B为57％～70％，以上组分质量总和为100％；
所述可纺聚合物B为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的一种，所述溶剂B为乙酸、无水乙醇、DMF、丙酮、乙二醇甲醚中的一种或多种的组合，所述压电陶瓷前驱体为钛的前驱体、钡盐、铋盐、铁盐、钾盐、钠盐、铌盐中的任意两种或多种的组合；
步骤3、同轴静电纺丝；
将所述外壳纺丝液置入壳层推进泵中，所述内芯纺丝液置入芯层推进泵中，并选择纺丝电压、接收距离以及纺丝温度和湿度，调整壳层与芯层推进泵的推进速度，进行同轴静电纺丝，得到前驱体复合纤维；
步骤4、煅烧处理：
将所述前驱体复合纤维进行煅烧处理，得到陶瓷复合纤维；
步骤5、纤维极化处理：
将所述陶瓷复合纤维进行陶瓷极化处理，得到压电光催化复合纤维。
2.如权利要求1所述的一种压电光催化复合纤维的制备方法，其特征在于，步骤1中：所述光催化纳米纤维为TiO2纳米纤维、ZnO纳米纤维、SnO2纳米纤维或CdS纳米纤维中的一种。
3.如权利要求1或2所述的一种压电光催化复合纤维的制备方法，其特征在于，所述光催化纳米纤维的直径为80nm～150nm，所述光催化纳米纤维的长径比为5～20。
4.如权利要求1所述的一种压电光催化复合纤维的制备方法，其特征在于，步骤3中所述的同轴静电纺丝的工艺参数如下：
纺丝电压为20kv～26kv，接收距离为18cm～25cm，纺丝温度为20℃～30℃，湿度为10％～30％；外壳纺丝液推进速度为0.2mL/h～0.5mL/h，内芯纺丝液推进速度为：0.15mL/h～0.3mL/h。
5.如权利要求1所述的一种压电光催化复合纤维的制备方法，其特征在于，步骤4中所述的煅烧处理时的煅烧温度为500℃～700℃，保温时间为1h～4h。
6.如权利要求1所述的一种压电光催化复合纤维的制备方法，其特征在于，步骤5中所述的陶瓷极化处理时的工艺参数如下：
极化电压为1.0kv/mm～1.5kv/mm，极化温度为140℃，极化时间为30min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810296345.4A CN108411406B (zh) | 2018-03-30 | 2018-03-30 | 一种压电光催化复合纤维的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810296345.4A CN108411406B (zh) | 2018-03-30 | 2018-03-30 | 一种压电光催化复合纤维的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108411406A CN108411406A (zh) | 2018-08-17 |
| CN108411406B true CN108411406B (zh) | 2019-03-22 |
Family
ID=63134425
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810296345.4A Expired - Fee Related CN108411406B (zh) | 2018-03-30 | 2018-03-30 | 一种压电光催化复合纤维的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108411406B (zh) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110292940A (zh) * | 2019-07-11 | 2019-10-01 | 福州大学 | CdS/ZnO复合压电光催化剂及其制备方法和应用 |
| CN110540430B (zh) * | 2019-08-12 | 2021-10-22 | 西安理工大学 | 一种具有多级结构的压电光催化复合纤维的制备方法 |
| CN112226850B (zh) * | 2020-03-02 | 2022-01-21 | 中南大学 | 一种K1.28Ti8O16、复合碳纳米纤维及其制备方法和在钠电中的应用 |
| CN111389439B (zh) * | 2020-03-31 | 2022-10-21 | 西安理工大学 | 一种bn量子点结合型光催化复合纤维的制备方法 |
| CN112281222A (zh) * | 2020-10-28 | 2021-01-29 | 中科传感技术(青岛)研究院 | 一种静电纺丝法制备压电陶瓷粉的工艺 |
| CN112876241B (zh) * | 2021-01-28 | 2023-06-16 | 金宏气体股份有限公司 | p-n-SrZrO3/NiO异质结压电陶瓷、其制法与自供能高效制氢中的应用 |
| CN112811900B (zh) * | 2021-01-28 | 2023-04-18 | 金宏气体股份有限公司 | p-n-BaTiO3/NiO异质结压电陶瓷、其制法与自供能高效制氢中的应用 |
| CN113441126A (zh) * | 2021-06-11 | 2021-09-28 | 南方科技大学 | 一种涂敷于磁性微型机器人的压电光催化剂的制备方法 |
| CN113385213B (zh) * | 2021-06-22 | 2023-08-22 | 西安理工大学 | 一种吸附型压电光催化复合纤维材料的制备方法 |
| CN113842949B (zh) * | 2021-09-29 | 2023-08-22 | 西安理工大学 | 一种m-MoSe2/PVDF/h-WSe2双异质结柔性压电触媒的制备方法 |
| CN114471712B (zh) * | 2022-01-26 | 2023-12-08 | 中国人民解放军联勤保障部队第九八九医院 | 一种用于净化空气的压电光催化薄膜的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101197986B1 (ko) * | 2009-12-24 | 2012-11-05 | 서울대학교산학협력단 | 전기 방사-기상 증착 중합법을 이용한 폴리비닐알콜/폴리페돗 동축 나노섬유와 폴리페돗 나노튜브의 대량 생산 및 센서로서의 응용 |
| CN101905974B (zh) * | 2010-02-05 | 2011-11-16 | 西安理工大学 | 陶瓷纳米复合纤维的静电纺丝制备方法 |
| CN104496469B (zh) * | 2014-12-18 | 2017-02-22 | 西安理工大学 | 同轴静电纺丝技术制备致密微纳米陶瓷纤维的方法 |
| CN105506783B (zh) * | 2016-01-23 | 2018-03-16 | 武汉理工大学 | 一种取向排列钛酸钡纳米纤维的制备方法 |
| CN106637446B (zh) * | 2016-12-14 | 2019-05-31 | 清华大学 | 陶瓷纳米纤维及其制备方法和设备 |
-
2018
- 2018-03-30 CN CN201810296345.4A patent/CN108411406B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108411406A (zh) | 2018-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108411406B (zh) | 一种压电光催化复合纤维的制备方法 | |
| KR100666477B1 (ko) | 산화티타늄 나노로드 및 그의 제조방법 | |
| KR101336286B1 (ko) | 탄소나노섬유 복합체의 제조방법 및 이를 통해 제조된 탄소나노섬유 복합체 | |
| CN105056929B (zh) | 一种具有空心微球状的石墨烯/二氧化钛复合材料及其制备方法 | |
| WO2022105370A1 (zh) | 基于丝瓜络生物质炭复合材料的电化学传感器的制备方法及该复合材料的制备方法 | |
| CN102373515B (zh) | 一种TiO2-SiO2双组份纳米纤维及其制备方法 | |
| CN102658108A (zh) | 电纺法制备基于石墨烯/半导体光催化滤膜的方法 | |
| CN105019055B (zh) | TiO2中空全介孔纳米纤维的制备方法 | |
| CN103696235B (zh) | 一种碳纤维负载介孔二氧化钛的制备方法 | |
| CN113880073B (zh) | 一种木质素基碳纳米管及其制备方法 | |
| Zhou et al. | Three-dimensional BNT/PVDF composite foam with a hierarchical pore structure for efficient piezo-photocatalysis | |
| CN105664922A (zh) | 碳修饰TiO2/WO3复合纳米纤维光催化剂、制备方法及应用 | |
| CN110205708A (zh) | 一种纳米纤维及其制备方法、埋入式电容材料 | |
| CN107938028A (zh) | 一种具有强吸附作用的光催化复合纤维的制备方法 | |
| CN104562297A (zh) | 一种氧化钛-氧化硅纳米纤维用静电纺丝液的制备方法 | |
| CN1793445A (zh) | 一种有机中空超细纤维组合物其制备及其应用 | |
| Gan et al. | Porous fiber processing and manufacturing for energy storage applications | |
| WO2007123114A1 (ja) | チタニア繊維およびチタニア繊維の製造方法 | |
| CN108755102B (zh) | 一种毛刺状碳复合二氧化钛纳米纤维及其制备方法和用途 | |
| CN107034550A (zh) | 一种一维单核双壳结构电介质电容器材料的制备方法 | |
| CN111962183B (zh) | 一种中空碳球纤维的制备方法 | |
| CN105401260B (zh) | 一种钛酸锶纳米管材料的制备方法 | |
| CN102733005B (zh) | 中空SiO2/ZnO复合纳米纤维的制备方法 | |
| CN114507941B (zh) | 一种用于可见光催化杀菌的纤维膜及其制备方法 | |
| Xia et al. | Alumina Ceramic Nanofibers: An Overview of the Spinning Gel Preparation, Manufacturing Process, and Application |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20190322 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |