CN103696235B - 一种碳纤维负载介孔二氧化钛的制备方法 - Google Patents
一种碳纤维负载介孔二氧化钛的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103696235B CN103696235B CN201310686442.1A CN201310686442A CN103696235B CN 103696235 B CN103696235 B CN 103696235B CN 201310686442 A CN201310686442 A CN 201310686442A CN 103696235 B CN103696235 B CN 103696235B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon fiber
- mesoporous tio
- titanium dioxide
- preparation
- butyl titanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种碳纤维负载介孔二氧化钛的制备方法,属于碳纤维表面改性技术。本发明采用活化处理的碳纤维为负载体,通过溶胶-凝胶反应借助模板剂的导向作用将介孔二氧化钛负载于碳纤维表面。本发明的优点在于能够制备出具有介孔结构、负载量可控、分布均匀、物相为锐钛矿结构的二氧化钛改性碳纤维,介孔材料较高的比表面积有利于提高碳纤维增强体与基体材料的界面结合,进而提高碳纤维复合材料的力学性能;同时,对于拓展碳纤维在集结构-储能一体化的多功能复合材料方面的应用有重要意义。本发明可应用于先进复合材料、储能、吸附等技术领域。
Description
技术领域
本发明属于一种碳纤维表面处理,具体涉及一种碳纤维负载介孔二氧化钛的制备方法,属于碳纤维表面改性技术。
背景技术
碳纤维具有比强度高、比模量高、耐高温、耐腐蚀、耐疲劳、导电、传热及热膨胀系数小等一系列优异性能,广泛应用于碳纤维增强树脂基复合材料。但是,由于碳纤维表面光滑、惰性大、表面能低,缺乏有化学活性的官能团,表面活性差,与基体复合时界面结合力差,存在较多界面缺陷,极大的限制了碳纤维的高强度、高比模量等优点发挥。因此,对碳纤维进行表面改性处理,改善表面状态及性质,是提高碳纤维复合材料性能的重要手段,也是促进碳纤维应用发展的关键。
目前,针对碳纤维表面改性的研究十分活跃,改性方法主要分为氧化法和非氧化法两大类,比较常用的方法有电化学沉积法,液相氧化法,气相氧化法,等离子体处理及接枝改性法等,主要目标是通过各种手段增加碳纤维表面粗糙度、提高表面化学活性,改善碳纤维与基体间的界面结合性能进而提高复合材料的综合性能。
表面涂层技术是近年来发展起来的一种新型表面处理方法,主要通过物理或化学的方法在碳纤维表面形成涂层,该涂层与纤维和树脂热膨胀系数匹配性好、既能润湿碳纤维又能润湿基体,从而达到改善碳纤维/基体界面性能的目的。其中,在碳纤维表面制备二氧化钛涂层的研究备受重视,二氧化钛具有光催化活性高、化学稳定性好、无毒、低成本、和耐化学腐蚀等优点;而且,二氧化钛平均线膨胀系数(7.8×10-6/℃)与碳纤维接近,在碳纤维表面制备二氧化钛涂层,能够避免因高温膨胀性差异造成涂层开裂。AmitK.Roya等采用原子层沉积技术在碳纤维表面制备二氧化钛涂层,研究表明二氧化钛涂层能有效提高碳纤维的抗氧化性能[Carbon,2012,50(3):761-770]。中国专利CN102465442A提出采用溶胶凝胶法在碳纤维表面涂覆二氧化钛涂层,以改善碳纤维与某些复合材料基体间界面浸润性和相容性问题。CN102477692A提出通过溶胶凝胶法在碳纤维单丝表面制备厚度小于1μm的二氧化钛涂层,提高了碳纤维的抗热氧化性及其在复合材料制备中与基体的浸润性。上述方法通过在碳纤维表面制备二氧化钛涂层改善复合材料制备中碳纤维与基体的浸润性和相容性,但是,这些方法在碳纤维表面负载的二氧化钛都是不具有微结构的纳米颗粒,比表面积较小,且并未关注二氧化钛的微观结构、形貌及晶型的影响,这些对复合材料的性能有重要影响。
发明内容
本发明的目的在于提供一种碳纤维负载介孔二氧化钛的制备方法,实现结构可控、分布均匀、负载量可控的制备碳纤维负载介孔二氧化钛的方法,为碳纤维复合材料的应用提供技术支持。
为了解决以上技术问题,本发明采用的具体技术方案如下:
一种碳纤维负载介孔二氧化钛的制备方法,其特征在于:采用活化处理的碳纤维负载介孔二氧化钛微粒,通过溶胶-凝胶反应借助模板剂的导向作用将所述二氧化钛微粒负载于碳纤维表面;,具体包括如下步骤:
步骤一,碳纤维活化处理:以丙酮为溶剂对碳纤维进行除浆处理;将除浆后的碳纤维进行液相化学氧化处理;之后用去离子水洗至中性,干燥;
步骤二,配制溶胶:以钛酸四丁酯、三嵌段共聚物EO20PO70EO20、无水乙醇为原料混合,充分搅拌配成A溶液,再将乙醇、去离子水、浓盐酸配成B溶液,将B溶液缓慢加入到A液中后继续搅拌1~4h,得到浅黄色透明溶胶;透明溶胶中,钛酸四丁酯与三嵌段共聚物摩尔比为1:0.01~0.06,钛酸四丁酯与无水乙醇体积比为1:2~10,钛酸四丁酯与水摩尔比为4~0.1:1,钛酸四丁酯与浓盐酸摩尔比为1:0.1~1;
步骤三,碳纤维负载二氧化钛:将活化处理后的碳纤维浸入所述透明溶胶,静置0.5~4h后提拉,取出碳纤维并置于空气中缓慢凝胶;然后将负载有所述凝胶的碳纤维放入烘箱干燥,于50~100℃下处理6~24h,之后于120℃下继续处理6~24h得干燥后的样品;
步骤四,热处理:将干燥后的样品放入管式炉中,于350~550℃条件下热处理1~5h,即得到碳纤维负载介孔二氧化钛样品;
所述二氧化钛微粒由二氧化钛纳米晶有序多层自组装而成,晶相为锐钛矿,具有介孔结构,二氧化钛纳米晶粒径为5~12nm。
所述的碳纤维为碳纤维丝或碳纤维编织物。
所述的活化处理的碳纤维为经过液相化学氧化处理的碳纤维,所用氧化剂为无机型处理液。
本发明具有有益效果。本发明负载前先对碳纤维进行液相化学活化处理,通过引入极性基团提高碳纤维表面活性,能够改善负载强度、负载均匀性和稳定性不够的问题,二氧化钛在活性碳纤维表面固定牢固,没有严重的脱落现象。本发明采用介孔二氧化钛对碳纤维进行表面改性,在保持二氧化钛原有物理化学特性的同时,还可以发挥介孔材料孔径大小可调、比表面积大、孔隙率高的优点,通过工艺条件的控制,可在碳纤维表面制备出结构可控、分布均匀、负载量可控的介孔二氧化钛。
附图说明
图1为本发明碳纤维负载的介孔二氧化钛的广角X射线衍射图;
图2为本发明碳纤维负载的介孔二氧化钛的小角X射线衍射图;
图3为本发明碳纤维负载介孔二氧化钛的扫描电子显微镜图;
图4为本发明碳纤维负载的介孔二氧化钛的透射电子显微镜图。
具体实施方式
下面将结合具体实施例进一步阐明本发明的内容,但这些实施例并不限制本发明的保护范围。
实施例1
将3.4g钛酸四丁酯、0.58gP123和5ml无水乙醇配成A溶液,再将2.5ml无水乙醇、0.045ml去离子水和0.098g浓盐酸配成B溶液,剧烈搅拌下,将B溶液缓慢加入到A液中,继续搅拌1h,得到浅黄色透明溶胶;将活化处理后的碳纤维浸入溶胶,静置0.5h后提拉,取出碳纤维并置于空气中缓慢凝胶;然后将负载有凝胶的碳纤维放入烘箱干燥,于50℃下处理24h,之后于120℃下继续处理6h;将干燥后的样品放入管式炉中,于350℃条件下热处理5h,即得到表面负载介孔二氧化钛的碳纤维。
实施例2
将3.4g钛酸四丁酯、1.16gP123和8ml无水乙醇配成A溶液,再将4ml无水乙醇、0.09ml去离子水和0.5g浓盐酸配成B溶液,剧烈搅拌下,将B溶液缓慢加入到A液中,继续搅拌1.5h,得到浅黄色透明溶胶;将活化处理后的碳纤维浸入溶胶,静置1h后提拉,取出碳纤维并置于空气中缓慢凝胶;然后将负载有凝胶的碳纤维放入烘箱干燥,于70℃下处理20h,之后于120℃下继续处理12h;将干燥后的样品放入管式炉中,于400℃条件下热处理3h,即得到表面负载介孔二氧化钛的碳纤维。
实施例3
将3.4g钛酸四丁酯、2.32gP123和16ml无水乙醇配成A溶液,再将8ml无水乙醇、1.8ml去离子水和0.98g浓盐酸配成B溶液,剧烈搅拌下,将B溶液缓慢加入到A液中,继续搅拌3.5h,得到浅黄色透明溶胶;将活化处理后的碳纤维浸入溶胶,静置1.5h后提拉,取出碳纤维并置于空气中缓慢凝胶;然后将负载有凝胶的碳纤维放入烘箱干燥,于100℃下处理6h,之后于120℃下继续处理24h;将干燥后的样品放入管式炉中,于500℃条件下热处理2h,即得到表面负载介孔二氧化钛的碳纤维。
实施例4
将3.4g钛酸四丁酯、3.48gP123和30ml无水乙醇配成A溶液,再将15ml无水乙醇、0.9ml去离子水和0.196g浓盐酸配成B溶液,剧烈搅拌下,将B溶液缓慢加入到A液中,继续搅拌4h,得到浅黄色透明溶胶;将活化处理后的碳纤维浸入溶胶,静置2h后提拉,取出碳纤维并置于空气中缓慢凝胶;然后将负载有凝胶的碳纤维放入烘箱干燥,于80℃下处理10h,之后于120℃下继续处理18h;将干燥后的样品放入管式炉中,于350℃条件下热处理5h,即得到表面负载介孔二氧化钛的碳纤维。
实施例5
将3.4g钛酸四丁酯、1.74gP123和10ml无水乙醇配成A溶液,再将5ml无水乙醇、0.12ml去离子水和0.686g浓盐酸配成B溶液,剧烈搅拌下,将B溶液缓慢加入到A液中,继续搅拌4h,得到浅黄色透明溶胶;将活化处理后的碳纤维浸入溶胶,静置2.5h后提拉,取出碳纤维并置于空气中缓慢凝胶;然后将负载有凝胶的碳纤维放入烘箱干燥,于60℃下处理24h,之后于120℃下继续处理18h;将干燥后的样品放入管式炉中,于450℃条件下热处理2.5h,即得到表面负载介孔二氧化钛的碳纤维。
实施例6
将3.4g钛酸四丁酯、1gP123和8ml无水乙醇配成A溶液,再将4ml无水乙醇、0.72ml去离子水和0.5g浓盐酸配成B溶液,剧烈搅拌下,将B溶液缓慢加入到A液中,继续搅拌1.5h,得到浅黄色透明溶胶;将活化处理后的碳纤维浸入溶胶,静置3h后提拉,取出碳纤维并置于空气中缓慢凝胶;然后将负载有凝胶的碳纤维放入烘箱干燥,于80℃下处理15h,之后于120℃下继续处理12h;将干燥后的样品放入管式炉中,于550℃条件下热处理1h,即得到表面负载介孔二氧化钛的碳纤维。
实施例7
将3.4g钛酸四丁酯、1gP123和8ml无水乙醇配成A溶液,再将4ml无水乙醇、0.36ml去离子水和0.3g浓盐酸配成B溶液,剧烈搅拌下,将B溶液缓慢加入到A液中,继续搅拌2h,得到浅黄色透明溶胶;将活化处理后的碳纤维浸入溶胶,静置3.5h后提拉,取出碳纤维并置于空气中缓慢凝胶;然后将负载有凝胶的碳纤维放入烘箱干燥,于90℃下处理20h,之后于120℃下继续处理8h;将干燥后的样品放入管式炉中,于450℃条件下热处理3h,即得到表面负载介孔二氧化钛的碳纤维。
实施例8
将3.4g钛酸四丁酯、2gP123和10ml无水乙醇配成A溶液,再将5ml无水乙醇、0.36ml去离子水和0.3g浓盐酸配成B溶液,剧烈搅拌下,将B溶液缓慢加入到A液中,继续搅拌3h,得到浅黄色透明溶胶;将活化处理后的碳纤维浸入溶胶,静置4h后提拉,取出碳纤维并置于空气中缓慢凝胶;然后将负载有凝胶的碳纤维放入烘箱干燥,于70℃下处理20h,之后于120℃下继续处理6h;将干燥后的样品放入管式炉中,于400℃条件下热处理3.5h,即得到表面负载介孔二氧化钛的碳纤维。
Claims (3)
1.一种碳纤维负载介孔二氧化钛的制备方法,其特征在于:采用活化处理的碳纤维负载介孔二氧化钛微粒,通过溶胶-凝胶反应借助模板剂的导向作用将所述二氧化钛微粒负载于碳纤维表面;具体包括如下步骤:
步骤一,碳纤维活化处理:以丙酮为溶剂对碳纤维进行除浆处理;将除浆后的碳纤维进行液相化学氧化处理;之后用去离子水洗至中性,干燥;
步骤二,配制溶胶:以钛酸四丁酯、三嵌段共聚物EO20PO70EO20、无水乙醇为原料混合,充分搅拌配成A溶液,再将乙醇、去离子水、浓盐酸配成B溶液,将B溶液缓慢加入到A液中后继续搅拌1~4h,得到浅黄色透明溶胶;透明溶胶中,钛酸四丁酯与三嵌段共聚物摩尔比为1:0.01~0.06,钛酸四丁酯与无水乙醇体积比为1:2~10,钛酸四丁酯与水摩尔比为4~0.1:1,钛酸四丁酯与浓盐酸摩尔比为1:0.1~1;
步骤三,碳纤维负载二氧化钛:将活化处理后的碳纤维浸入所述透明溶胶,静置0.5~4h后提拉,取出碳纤维并置于空气中缓慢凝胶;然后将负载有所述凝胶的碳纤维放入烘箱干燥,于50~100℃下处理6~24h,之后于120℃下继续处理6~24h得干燥后的样品;
步骤四,热处理:将干燥后的样品放入管式炉中,于350~550℃条件下热处理1~5h,即得到碳纤维负载介孔二氧化钛样品;
所述二氧化钛微粒由二氧化钛纳米晶有序多层自组装而成,晶相为锐钛矿,具有介孔结构,二氧化钛纳米晶粒径为5~12nm。
2.如权利要求1所述的一种碳纤维负载介孔二氧化钛的制备方法,其特征在于所述的碳纤维为碳纤维丝或碳纤维编织物。
3.如权利要求1所述的一种碳纤维负载介孔二氧化钛的制备方法,其特征在于所述的活化处理的碳纤维为经过液相化学氧化处理的碳纤维,所用氧化剂为无机型处理液。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310686442.1A CN103696235B (zh) | 2013-12-17 | 2013-12-17 | 一种碳纤维负载介孔二氧化钛的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310686442.1A CN103696235B (zh) | 2013-12-17 | 2013-12-17 | 一种碳纤维负载介孔二氧化钛的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103696235A CN103696235A (zh) | 2014-04-02 |
CN103696235B true CN103696235B (zh) | 2016-01-27 |
Family
ID=50357888
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310686442.1A Active CN103696235B (zh) | 2013-12-17 | 2013-12-17 | 一种碳纤维负载介孔二氧化钛的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103696235B (zh) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104909788A (zh) * | 2015-05-20 | 2015-09-16 | 铜陵宏正网络科技有限公司 | 一种氧化铝纤维增强氧化铍陶瓷基复合材料及其制备方法 |
CN104909789A (zh) * | 2015-05-20 | 2015-09-16 | 铜陵宏正网络科技有限公司 | 一种氧化铝纤维增强碳化硼陶瓷基复合材料及其制备方法 |
CN106381682B (zh) * | 2016-08-26 | 2018-11-16 | 上海师范大学 | 一种高吸附-光催化性能的纳米二氧化钛/活性炭纤维毡三维多孔材料及其制备方法 |
CN108906016A (zh) * | 2018-06-27 | 2018-11-30 | 江苏弗瑞仕环保科技有限公司 | 一种多孔二氧化钛光催化材料的制备方法 |
CN112301743B (zh) * | 2020-10-30 | 2023-04-18 | 西安工程大学 | 电泳沉积空心微球负载碳纤维织物复合材料的制备方法 |
CN112852208A (zh) * | 2021-01-08 | 2021-05-28 | 上海大学 | 一种浅色二氧化钛导电填料及其制备方法和应用 |
CN113101916B (zh) * | 2021-06-16 | 2021-09-24 | 天津市环境保护技术开发中心设计所有限责任公司 | 一种碳纤维负载二氧化钛光催化材料及其制备方法和应用 |
CN114369942B (zh) * | 2021-12-13 | 2024-04-26 | 上海应用技术大学 | 一种碳纤维/二氧化钛光电型复合材料及其制备方法与应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1821182A (zh) * | 2006-01-26 | 2006-08-23 | 复旦大学 | 一种介孔碳材料的制备方法 |
CN101250811A (zh) * | 2008-04-10 | 2008-08-27 | 上海交通大学 | 碳纤维表面二氧化钛涂层的制备方法 |
CN101574650A (zh) * | 2009-05-26 | 2009-11-11 | 上海应用技术学院 | 一种介孔光催化薄膜及其制备方法 |
CN103184687A (zh) * | 2013-03-25 | 2013-07-03 | 河北科技大学 | 碳纤维表面致密化烧结TiO2涂层的方法 |
-
2013
- 2013-12-17 CN CN201310686442.1A patent/CN103696235B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1821182A (zh) * | 2006-01-26 | 2006-08-23 | 复旦大学 | 一种介孔碳材料的制备方法 |
CN101250811A (zh) * | 2008-04-10 | 2008-08-27 | 上海交通大学 | 碳纤维表面二氧化钛涂层的制备方法 |
CN101574650A (zh) * | 2009-05-26 | 2009-11-11 | 上海应用技术学院 | 一种介孔光催化薄膜及其制备方法 |
CN103184687A (zh) * | 2013-03-25 | 2013-07-03 | 河北科技大学 | 碳纤维表面致密化烧结TiO2涂层的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
碳纤维负载TiO2复相光催化材料的研究;朱曜峰;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》;20110615(第06期);正文第2.2.2节,第3.2至3.3节 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103696235A (zh) | 2014-04-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103696235B (zh) | 一种碳纤维负载介孔二氧化钛的制备方法 | |
CN103360019B (zh) | 碳化硅纤维毡增强的二氧化硅气凝胶复合材料的制备方法 | |
Li et al. | Fabrication of titania nanofibers by electrospinning | |
CN108097064B (zh) | 一种基于二维材料制备介孔陶瓷膜的方法 | |
CN106045550B (zh) | SiC-ZrC梯度改性碳/碳复合材料的制备方法 | |
CN109576823A (zh) | 一种具有皮芯纤维结构的相变储能材料及其制备方法 | |
CN101550030A (zh) | 一种三维网络碳化硅表面制备氧化铝陶瓷薄膜的方法 | |
CN105544020A (zh) | 一种石墨烯掺杂聚丙烯腈中孔活性碳纤维及其制备方法 | |
CN108807007B (zh) | 三维纳米线状孔碳材料以及高电压微型超级电容器的制作工艺 | |
CN107805064A (zh) | 一种纤维增强耐高温镁铝尖晶石气凝胶的制备方法 | |
CN104028179B (zh) | 一种掺铈的二氧化钛/炭杂化气凝胶材料及其制备方法 | |
CN113880073B (zh) | 一种木质素基碳纳米管及其制备方法 | |
CN102531051B (zh) | 高度双重有序宏孔/介孔TiO2薄膜及其制备方法 | |
Yang et al. | Degradation of formaldehyde and methylene blue using wood-templated biomimetic TiO2 | |
CN106571240B (zh) | 一种原位碳掺杂层次结构的中空二氧化硅/二氧化钛微球的制备方法及其用途 | |
CN107723925A (zh) | 一种具有仿莲藕孔结构的多孔碳纳米纤维自支撑膜及其制备方法 | |
CN106430144A (zh) | 一种基于片状氧化镁模板制备沥青基多级孔碳片的方法及其应用 | |
CN104409738A (zh) | 全钒液流电池用导电炭黑/纳米碳纤维复合电极制备方法 | |
CN109755033A (zh) | 一种碳纤维负载钴氧化物复合材料及其制备方法和应用 | |
CN105603585A (zh) | 一种尺度可控的中空碳纤维的制备方法 | |
CN109879268B (zh) | 一种碳空心球复合材料及其制备方法与应用 | |
CN105879800A (zh) | 掺钕的二氧化钛/炭杂化气凝胶材料及制备方法和应用 | |
CN111285368A (zh) | 一种氮硼双掺杂多孔中空碳纳米胶囊材料的制备方法 | |
CN103849917B (zh) | 制备地热水防腐防垢二氧化钛纳米管阵列和疏水涂层方法 | |
CN1772373A (zh) | 二氧化钛纤维光催化功能材料的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |