CN108410332A - 一种具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料及其制备方法,具体制备方法为:将预处理的铝片作为阳极,钛板为阴极,分别以磷酸溶液和铬酸溶液为电解液,进行二次阳极氧化,清洗去除铝片表面的酸性溶液和氧化膜,得到多孔阳极氧化铝膜;将纳米二氧化钛溶胶加入四氢呋喃中,分别加入左旋乳酸和辛酸亚锡催化剂,加热反应后,与聚乳酸溶液混合均匀,得到二氧化钛改性的聚乳酸溶液;将多孔阳极氧化铝膜浸渍于二氧化钛改性的聚乳酸溶液中,微波振荡,涂覆于纺织品表面,在室温下固化成膜后,利用微压印技术在膜的表面形成纳米柱阵列,制备得到具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料。

Description

一种具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸 改性的复合面料及其制备方法
技术领域
本发明属于纺织材料技术领域,具体涉及一种具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料及其制备方法。
背景技术
多孔阳极氧化铝是铝箔在酸性溶液中经过阳极氧化得到,在金属铝箔为阳极,钛片或者碳片作为阴极,硫酸、草酸、硼酸、硼酸盐、磷酸或者铬酸作为电解液,通过调节电解液对氧化铝膜的溶解性制备得到多孔型和阻挡型,其中多孔型氧化铝膜是因为电解液对氧化铝膜有溶解作用,在形成氧化铝膜的同时又有部分氧化铝膜开始溶解,因溶解速度和新氧化铝膜生产的速度制备得到孔洞均匀性、尺寸和有序性不同的多孔型氧化铝,此外多孔氧化铝还具有优异的抗腐蚀性、抗磨损性和绝缘性,因此多孔阳极氧化铝不仅可以作为模板制备纳米线、纳米点、纳米柱等,还可作为填充半导体材料在传感器、电子装置、磁性存储盘、生物薄膜等领域有应用前景。
TiO2是一种性能优异无毒的半导体氧化材料,具有高的折射率和介电常数,对400~800nm的可见光具有较强的反射能力,而对紫外线的吸收能力较强,所以氧化钛在光学材料、紫外线屏蔽材料、半导体材料、光催化材料方面有重要的应用。研究发现将TiO2与多孔氧化铝模板复合可进一步提高TiO2材料的综合性能。中国专利CN 101284427B公开的氧化铝基/纳米二氧化钛-核/壳结构复合微球及其制备方法,将球形氧化铝悬浮液中加入二氧化钛溶液,缓慢滴加氨水/碳酸钠/碳酸氢钠碱性沉淀剂,使钛离子在悬浮颗粒上沉淀结晶形成包裹层,将体系pH值达4-7时,停止滴加沉淀剂,再继续反应半小时以上后,过滤洗涤,干燥,得到包覆微球的前驱体,最后经高温焙烧,得到氧化铝基/纳米二氧化钛-核/壳结构复合微球。该方法制备利用氧化铝基底的良好沉降性避免纳米二氧化钛的团聚,制备方法简单,成本低。中国专利CN 106729828A公开的一种多功能组合物及其制作方法和应用,将硅藻土微孔吸附纳米二氧化钛和纳米银后与无铅玻璃粉氧化物相互吸附为一体,其中无铅玻璃粉氧化物是利用无铅玻璃粉和水玻璃将氧化镁/氧化钛/氧化铝/氧化镍/氧化锌/氧化铁/氧化稀土熔接在一起,制备得到具有负离子和远红外线功能的氧化物质,该材料将氧化铝和氧化钛通过物理吸附和熔接的方式,将多种氧化物很好地相互成型粘结,不需要经过高温熔结技术,生产成本低。由上述现有技术可知,通过化学和物理方式可将氧化铝和氧化钛结合可制备得到的产品具有很高的催化活性,但是目前对于多孔阳极氧化铝为模板制备二氧化钛复合材料方面的研究并不多见。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料及其制备方法,本发明将二次阳极氧化的多孔阳极氧化铝膜与含接枝乳酸的二氧化钛的聚乳酸溶液混合后形成整理液对纺织面料进行整理,并进行表面微纳结构处理,使制备的面料不仅具有优良的光催化性和生物相容性,还有利于皮肤等细胞的吸附和再生,适合用于智能纺织品和生物医疗等领域。
为解决上述技术问题,本发明的技术方案是:
一种具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料,所述具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料包括纺织面料和涂层,所述涂层表面含有纳米柱阵列,所述涂层包括多孔阳极氧化铝膜、聚乳酸和乳酸改性的二氧化钛颗粒。
本发明还提供一种具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将预处理的铝片作为阳极,钛板为阴极,以0.5-0.8moL/L磷酸溶液为电解液,在35-40V下,在4℃下,进行一次阳极氧化3-4h,清洗去除铝片表面的酸性溶液和氧化膜,得到一次氧化处理的氧化铝膜,将一次氧化处理的氧化铝膜再次置于以0.3-0.5moL/L铬酸溶液为电解液,在35-40V下,在4℃下,进行二次阳极氧化50-90min,清洗去除铝片表面的酸性溶液和氧化膜,得到多孔阳极氧化铝膜;
(2)将纳米二氧化钛溶胶加入四氢呋喃中,超声分散均匀后,加入左旋乳酸,一边搅拌一边滴加辛酸亚锡催化剂,加热反应得到乳酸改性的二氧化钛颗粒,将乳酸改性的二氧化钛颗粒加入到聚乳酸溶液中,混合均匀,得到二氧化钛改性的聚乳酸溶液;
(3)将步骤(1)制备的多孔阳极氧化铝膜浸渍于步骤(2)制备的二氧化钛改性的聚乳酸溶液中,在微波振荡的作用下,充分浸渍后,涂覆于纺织品表面,在室温下固化成膜后,利用微压印技术在膜的表面形成纳米柱阵列,制备得到具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料。
作为上述技术方案的优选,所述步骤(1)中,预处理的铝片的制备方法为:将铝片表面清洗后,置于乙醇和高氯酸的电解液中,在电压为15-20v下,在4℃下,电化学抛光2-4min,得到预处理的铝片。
作为上述技术方案的优选,所述步骤(1)中,去除表面的氧化膜的方法为用5-6%磷酸或/和3-4%铬酸的溶液在30-60℃下浸渍处理。
作为上述技术方案的优选,所述步骤(1)中,孔阳极氧化铝膜中孔径为100-300nm。
作为上述技术方案的优选,所述步骤(2)中,纳米二氧化钛和左旋乳酸的质量比为1:4-5,辛酸亚锡催化剂的用量占总体系质量的0.6-1wt%。
作为上述技术方案的优选,所述步骤(2)中,二氧化钛改性的聚乳酸溶液中乳酸改性的二氧化钛颗粒和聚乳酸的质量比为1:45-50。
作为上述技术方案的优选,所述步骤(3)中,微波振荡的功率为50-100W,时间为30-60min,浸渍的时间为3-6h。
作为上述技术方案的优选,所述步骤(3)中,纳米柱阵列的柱体直径为200-250nm。
作为上述技术方案的优选,所述步骤(3)中,具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料中包括纺织面料和涂层,涂层的厚度为10-500μm。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
(1)本发明制备的具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料包括纺织面料和表面含有纳米柱阵列的涂层,通过将改性的聚乳酸膜经微压印技术在膜的表面形成纳米柱阵列,聚乳酸膜的成膜性好,将表面形成的纳米柱阵列与聚乳酸良好的生物相容性结合,进一步提高皮肤等细胞在面料涂层表面的附着能力,提高复合面料的生物性能,且涂层包括多孔阳极氧化铝膜、聚乳酸和乳酸改性的二氧化钛颗粒,利用多孔阳极氧化铝膜为载体,将聚乳酸和乳酸改性的二氧化钛颗粒吸附到多孔阳极氧化铝膜的孔隙中,且二氧化钛经乳酸改性后再与聚乳酸复合,使乳酸改性的二氧化钛颗粒能在聚乳酸溶液中均匀分散,且经二氧化钛改性的聚乳酸的膜的力学性能、抗紫外性能和储能模量,再将二氧化钛改性的聚乳酸溶液浸渍于多孔阳极氧化铝膜中,将二氧化钛均匀分布于多孔阳极氧化铝膜中,进一步提高聚乳酸膜的力学性能,且由于聚乳酸薄膜的特殊结构,使薄膜具有优异的光催化性能和光电性能,因此适合用于智能纺织品和生物医疗等领域。
(2)本发明制备的多孔阳极氧化铝膜基于二次阳极氧化制备得到,通过磷酸和铬酸作为电解液,并在二次阳极氧化处理之前去除氧化膜和酸液,有利于制备得到孔径大小均一且分布均匀的多孔阳极氧化铝膜,有利于提高纺织面料的涂层的结构的均匀性,以及与面料的结合力度,赋予纺织面料优异的生物相容性、力学性能和光学性能,综合性能优异。
具体实施方式
下面将结合具体实施例来详细说明本发明,在此本发明的示意性实施例以及说明用来解释本发明,但并不作为对本发明的限定。
实施例1:
(1)将铝片表面清洗后,置于乙醇和高氯酸的电解液中,在电压为15v下,在4℃下,电化学抛光2min,得到预处理的铝片。将预处理的铝片作为阳极,钛板为阴极,以0.5moL/L磷酸溶液为电解液,在35V下,在4℃下,进行一次阳极氧化3h,清洗去除铝片表面的酸性溶液和氧化膜,得到一次氧化处理的氧化铝膜,将一次氧化处理的氧化铝膜再次置于以0.3moL/L铬酸溶液为电解液,在35V下,在4℃下,进行二次阳极氧化50min,清洗去除铝片表面的酸性溶液和氧化膜,得到孔径为100nm的多孔阳极氧化铝膜。
(2)按照纳米二氧化钛和左旋乳酸的质量比为1:4,将纳米二氧化钛溶胶加入四氢呋喃中,超声分散均匀后,加入左旋乳酸,一边搅拌一边滴加用量占总体系质量的0.6wt%的辛酸亚锡催化剂,加热反应得到乳酸改性的二氧化钛颗粒,将乳酸改性的二氧化钛颗粒加入到聚乳酸溶液中,混合均匀,得到二氧化钛改性的聚乳酸溶液,其中,二氧化钛改性的聚乳酸溶液中乳酸改性的二氧化钛颗粒和聚乳酸的质量比为1:45。
(3)将多孔阳极氧化铝膜浸渍于二氧化钛改性的聚乳酸溶液中,在50W功率下微波振荡30min,充分浸渍3h后,涂覆于纺织品表面,在室温下固化成膜后,利用微压印技术在膜的表面形成柱体直径为200nm的纳米柱阵列,制备得到涂层的厚度为10μm的具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料。
实施例2:
(1)将铝片表面清洗后,置于乙醇和高氯酸的电解液中,在电压为20v下,在4℃下,电化学抛光4min,得到预处理的铝片。将预处理的铝片作为阳极,钛板为阴极,以0.8moL/L磷酸溶液为电解液,在40V下,在4℃下,进行一次阳极氧化4h,清洗去除铝片表面的酸性溶液和氧化膜,得到一次氧化处理的氧化铝膜,将一次氧化处理的氧化铝膜再次置于以0.5moL/L铬酸溶液为电解液,在40V下,在4℃下,进行二次阳极氧化90min,清洗去除铝片表面的酸性溶液和氧化膜,得到孔径为300nm的多孔阳极氧化铝膜。
(2)按照纳米二氧化钛和左旋乳酸的质量比为1:5,将纳米二氧化钛溶胶加入四氢呋喃中,超声分散均匀后,加入左旋乳酸,一边搅拌一边滴加用量占总体系质量的1wt%的辛酸亚锡催化剂,加热反应得到乳酸改性的二氧化钛颗粒,将乳酸改性的二氧化钛颗粒加入到聚乳酸溶液中,混合均匀,得到二氧化钛改性的聚乳酸溶液,其中,二氧化钛改性的聚乳酸溶液中乳酸改性的二氧化钛颗粒和聚乳酸的质量比为1:50。
(3)将多孔阳极氧化铝膜浸渍于二氧化钛改性的聚乳酸溶液中,在100W功率下微波振荡60min,充分浸渍6h后,涂覆于纺织品表面,在室温下固化成膜后,利用微压印技术在膜的表面形成柱体直径为250nm的纳米柱阵列,制备得到涂层的厚度为500μm的具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料。
实施例3:
(1)将铝片表面清洗后,置于乙醇和高氯酸的电解液中,在电压为18v下,在4℃下,电化学抛光3min,得到预处理的铝片。将预处理的铝片作为阳极,钛板为阴极,以0.6moL/L磷酸溶液为电解液,在38V下,在4℃下,进行一次阳极氧化3.5h,清洗去除铝片表面的酸性溶液和氧化膜,得到一次氧化处理的氧化铝膜,将一次氧化处理的氧化铝膜再次置于以0.4moL/L铬酸溶液为电解液,在39V下,在4℃下,进行二次阳极氧化60min,清洗去除铝片表面的酸性溶液和氧化膜,得到孔径为200nm的多孔阳极氧化铝膜。
(2)按照纳米二氧化钛和左旋乳酸的质量比为1:4.6,将纳米二氧化钛溶胶加入四氢呋喃中,超声分散均匀后,加入左旋乳酸,一边搅拌一边滴加用量占总体系质量的0.8wt%的辛酸亚锡催化剂,加热反应得到乳酸改性的二氧化钛颗粒,将乳酸改性的二氧化钛颗粒加入到聚乳酸溶液中,混合均匀,得到二氧化钛改性的聚乳酸溶液,其中,二氧化钛改性的聚乳酸溶液中乳酸改性的二氧化钛颗粒和聚乳酸的质量比为1:48。
(3)将多孔阳极氧化铝膜浸渍于二氧化钛改性的聚乳酸溶液中,在80W功率下微波振荡45min,充分浸渍4h后,涂覆于纺织品表面,在室温下固化成膜后,利用微压印技术在膜的表面形成柱体直径为220nm的纳米柱阵列,制备得到涂层的厚度为100μm的具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料。
实施例4:
(1)将铝片表面清洗后,置于乙醇和高氯酸的电解液中,在电压为19v下,在4℃下,电化学抛光2.5min,得到预处理的铝片。将预处理的铝片作为阳极,钛板为阴极,以0.7moL/L磷酸溶液为电解液,在39V下,在4℃下,进行一次阳极氧化3.7h,清洗去除铝片表面的酸性溶液和氧化膜,得到一次氧化处理的氧化铝膜,将一次氧化处理的氧化铝膜再次置于以0.5moL/L铬酸溶液为电解液,在36V下,在4℃下,进行二次阳极氧化70min,清洗去除铝片表面的酸性溶液和氧化膜,得到孔径为250nm的多孔阳极氧化铝膜。
(2)按照纳米二氧化钛和左旋乳酸的质量比为1:4.2,将纳米二氧化钛溶胶加入四氢呋喃中,超声分散均匀后,加入左旋乳酸,一边搅拌一边滴加用量占总体系质量的0.9wt%的辛酸亚锡催化剂,加热反应得到乳酸改性的二氧化钛颗粒,将乳酸改性的二氧化钛颗粒加入到聚乳酸溶液中,混合均匀,得到二氧化钛改性的聚乳酸溶液,其中,二氧化钛改性的聚乳酸溶液中乳酸改性的二氧化钛颗粒和聚乳酸的质量比为1:45-50。
(3)将多孔阳极氧化铝膜浸渍于二氧化钛改性的聚乳酸溶液中,在80W功率下微波振荡50min,充分浸渍5h后,涂覆于纺织品表面,在室温下固化成膜后,利用微压印技术在膜的表面形成柱体直径为230nm的纳米柱阵列,制备得到涂层的厚度为200μm的具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料。
实施例5:
(1)将铝片表面清洗后,置于乙醇和高氯酸的电解液中,在电压为15v下,在4℃下,电化学抛光4min,得到预处理的铝片。将预处理的铝片作为阳极,钛板为阴极,以0.5moL/L磷酸溶液为电解液,在40V下,在4℃下,进行一次阳极氧化3h,清洗去除铝片表面的酸性溶液和氧化膜,得到一次氧化处理的氧化铝膜,将一次氧化处理的氧化铝膜再次置于以0.5moL/L铬酸溶液为电解液,在35V下,在4℃下,进行二次阳极氧化90min,清洗去除铝片表面的酸性溶液和氧化膜,得到孔径为100nm的多孔阳极氧化铝膜。
(2)按照纳米二氧化钛和左旋乳酸的质量比为1:5,将纳米二氧化钛溶胶加入四氢呋喃中,超声分散均匀后,加入左旋乳酸,一边搅拌一边滴加用量占总体系质量的0.6wt%的辛酸亚锡催化剂,加热反应得到乳酸改性的二氧化钛颗粒,将乳酸改性的二氧化钛颗粒加入到聚乳酸溶液中,混合均匀,得到二氧化钛改性的聚乳酸溶液,其中,二氧化钛改性的聚乳酸溶液中乳酸改性的二氧化钛颗粒和聚乳酸的质量比为1:50。
(3)将多孔阳极氧化铝膜浸渍于二氧化钛改性的聚乳酸溶液中,在50W功率下微波振荡60min,充分浸渍3h后,涂覆于纺织品表面,在室温下固化成膜后,利用微压印技术在膜的表面形成柱体直径为250nm的纳米柱阵列,制备得到涂层的厚度为400μm的具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料。
实施例6:
(1)将铝片表面清洗后,置于乙醇和高氯酸的电解液中,在电压为20v下,在4℃下,电化学抛光2min,得到预处理的铝片。将预处理的铝片作为阳极,钛板为阴极,以0.8moL/L磷酸溶液为电解液,在35V下,在4℃下,进行一次阳极氧化4h,清洗去除铝片表面的酸性溶液和氧化膜,得到一次氧化处理的氧化铝膜,将一次氧化处理的氧化铝膜再次置于以0.3moL/L铬酸溶液为电解液,在40V下,在4℃下,进行二次阳极氧化50min,清洗去除铝片表面的酸性溶液和氧化膜,得到孔径为300nm的多孔阳极氧化铝膜。
(2)按照纳米二氧化钛和左旋乳酸的质量比为1:4,将纳米二氧化钛溶胶加入四氢呋喃中,超声分散均匀后,加入左旋乳酸,一边搅拌一边滴加用量占总体系质量的1wt%的辛酸亚锡催化剂,加热反应得到乳酸改性的二氧化钛颗粒,将乳酸改性的二氧化钛颗粒加入到聚乳酸溶液中,混合均匀,得到二氧化钛改性的聚乳酸溶液,其中,二氧化钛改性的聚乳酸溶液中乳酸改性的二氧化钛颗粒和聚乳酸的质量比为1:45。
(3)将多孔阳极氧化铝膜浸渍于二氧化钛改性的聚乳酸溶液中,在100W功率下微波振荡30min,充分浸渍6h后,涂覆于纺织品表面,在室温下固化成膜后,利用微压印技术在膜的表面形成柱体直径为200nm的纳米柱阵列,制备得到涂层的厚度为350μm的具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料。
经检测,实施例1-6制备的具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料的力学性能好,比表面积大,光催化性优异,生物相容性好,有利于细胞的繁殖和生长,且生物可降解性好,具有一定的自清洁效果,因此适合用于智能纺织品和生物复合材料。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效,而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下,对上述实施例进行修饰或改变。因此,举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变,仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (10)

1.一种具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料,其特征在于:所述具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料包括纺织面料和涂层,所述涂层表面含有纳米柱阵列,所述涂层包括多孔阳极氧化铝膜、聚乳酸和乳酸改性的二氧化钛颗粒。
2.一种具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将预处理的铝片作为阳极,钛板为阴极,以0.5-0.8moL/L磷酸溶液为电解液,在35-40V下,在4℃下,进行一次阳极氧化3-4h,清洗去除铝片表面的酸性溶液和氧化膜,得到一次氧化处理的氧化铝膜,将一次氧化处理的氧化铝膜再次置于以0.3-0.5moL/L铬酸溶液为电解液,在35-40V下,在4℃下,进行二次阳极氧化50-90min,清洗去除铝片表面的酸性溶液和氧化膜,得到多孔阳极氧化铝膜;
(2)将纳米二氧化钛溶胶加入四氢呋喃中,超声分散均匀后,加入左旋乳酸,一边搅拌一边滴加辛酸亚锡催化剂,加热反应得到乳酸改性的二氧化钛颗粒,将乳酸改性的二氧化钛颗粒加入到聚乳酸溶液中,混合均匀,得到二氧化钛改性的聚乳酸溶液;
(3)将步骤(1)制备的多孔阳极氧化铝膜浸渍于步骤(2)制备的二氧化钛改性的聚乳酸溶液中,在微波振荡的作用下,充分浸渍后,涂覆于纺织品表面,在室温下固化成膜后,利用微压印技术在膜的表面形成纳米柱阵列,制备得到具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料。
3.根据权利要求2所述的一种具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,预处理的铝片的制备方法为:将铝片表面清洗后,置于乙醇和高氯酸的电解液中,在电压为15-20v下,在4℃下,电化学抛光2-4min,得到预处理的铝片。
4.根据权利要求2所述的一种具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,去除表面的氧化膜的方法为用5-6%磷酸或/和3-4%铬酸的溶液在30-60℃下浸渍处理。
5.根据权利要求2所述的一种具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,孔阳极氧化铝膜中孔径为100-300nm。
6.根据权利要求2所述的一种具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中,纳米二氧化钛和左旋乳酸的质量比为1:4-5,辛酸亚锡催化剂的用量占总体系质量的0.6-1wt%。
7.根据权利要求2所述的一种具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中,二氧化钛改性的聚乳酸溶液中乳酸改性的二氧化钛颗粒和聚乳酸的质量比为1:45-50。
8.根据权利要求2所述的一种具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中,微波振荡的功率为50-100W,时间为30-60min,浸渍的时间为3-6h。
9.根据权利要求2所述的一种具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中,纳米柱阵列的柱体直径为200-250nm。
10.根据权利要求2所述的一种具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中,具有纳米柱阵列结构的多孔氧化铝/二氧化钛基聚乳酸改性的复合面料中包括纺织面料和涂层,涂层的厚度为10-500μm。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112452356A (zh) * 2021-02-01 2021-03-09 上海山恒生态科技股份有限公司 一种除藻用复合光催化剂薄膜及其制备方法
CN113463157A (zh) * 2020-03-31 2021-10-01 北京小米移动软件有限公司 壳体制作方法、壳体及电子设备

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101451260A (zh) * 2008-12-18 2009-06-10 安徽大学 具有y型结构的多孔氧化铝模板的制备方法
CN103881539A (zh) * 2014-02-14 2014-06-25 程实 一种聚乳酸树脂环保led散热涂料及其制备方法
US20150344729A1 (en) * 2014-05-30 2015-12-03 Michelman, Inc. Heat seal coating for use on substrates
CN106167984A (zh) * 2016-07-06 2016-11-30 江苏工程职业技术学院 一种等离子体预处理PS‑b‑PPA多孔抗菌膜交联羊绒抗菌工艺
CN106398526A (zh) * 2016-09-21 2017-02-15 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种柔软透气的抗撕裂绿色涂层及其涂层面料
CN106521973A (zh) * 2016-08-31 2017-03-22 浙江科艺纺织有限公司 一种可逆热致变色面料
CN106638003A (zh) * 2016-08-31 2017-05-10 浙江科艺纺织有限公司 一种基于碳量子点的荧光面料及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101451260A (zh) * 2008-12-18 2009-06-10 安徽大学 具有y型结构的多孔氧化铝模板的制备方法
CN103881539A (zh) * 2014-02-14 2014-06-25 程实 一种聚乳酸树脂环保led散热涂料及其制备方法
US20150344729A1 (en) * 2014-05-30 2015-12-03 Michelman, Inc. Heat seal coating for use on substrates
CN106167984A (zh) * 2016-07-06 2016-11-30 江苏工程职业技术学院 一种等离子体预处理PS‑b‑PPA多孔抗菌膜交联羊绒抗菌工艺
CN106521973A (zh) * 2016-08-31 2017-03-22 浙江科艺纺织有限公司 一种可逆热致变色面料
CN106638003A (zh) * 2016-08-31 2017-05-10 浙江科艺纺织有限公司 一种基于碳量子点的荧光面料及其制备方法
CN106398526A (zh) * 2016-09-21 2017-02-15 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种柔软透气的抗撕裂绿色涂层及其涂层面料

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113463157A (zh) * 2020-03-31 2021-10-01 北京小米移动软件有限公司 壳体制作方法、壳体及电子设备
CN113463157B (zh) * 2020-03-31 2023-01-10 北京小米移动软件有限公司 壳体制作方法、壳体及电子设备
CN112452356A (zh) * 2021-02-01 2021-03-09 上海山恒生态科技股份有限公司 一种除藻用复合光催化剂薄膜及其制备方法

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