CN108388080B - 自发光型感光性树脂组合物、包含使用其的色变换层的滤色器和图像显示装置 - Google Patents

自发光型感光性树脂组合物、包含使用其的色变换层的滤色器和图像显示装置 Download PDF

Info

Publication number
CN108388080B
CN108388080B CN201810067807.5A CN201810067807A CN108388080B CN 108388080 B CN108388080 B CN 108388080B CN 201810067807 A CN201810067807 A CN 201810067807A CN 108388080 B CN108388080 B CN 108388080B
Authority
CN
China
Prior art keywords
chemical formula
self
photosensitive resin
resin composition
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810067807.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108388080A (zh
Inventor
朴廷烋
吴龙虎
张虎振
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Original Assignee
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongwoo Fine Chem Co Ltd filed Critical Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Publication of CN108388080A publication Critical patent/CN108388080A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108388080B publication Critical patent/CN108388080B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G03F7/105—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having substances, e.g. indicators, for forming visible images
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133514—Colour filters
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/0005—Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
    • G03F7/0007—Filters, e.g. additive colour filters; Components for display devices
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/0045—Photosensitive materials with organic non-macromolecular light-sensitive compounds not otherwise provided for, e.g. dissolution inhibitors
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
    • G03F7/033—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers

Abstract

本发明提供自发光型感光性树脂组合物、包含使用了该自发光型感光性树脂组合物的色变换层的滤色器和具有上述滤色器的图像显示装置，自发光型感光性树脂组合物包含荧光染料、粘结剂树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和溶剂，上述荧光染料包含苝双酰亚胺系化合物。本发明涉及的自发光型感光性树脂组合物通过包含新型的苝双酰亚胺系荧光染料，能够改善色变换层的荧光效率。

Description

自发光型感光性树脂组合物、包含使用其的色变换层的滤色 器和图像显示装置
技术领域
本发明涉及自发光型感光性树脂组合物、包含使用了该自发光型感光性树脂组合物的色变换层的滤色器和图像显示装置，更具体地说，涉及能够改善色变换层的荧光效率的自发光型感光性树脂组合物、包含使用了该自发光型感光性树脂组合物的色变换层的滤色器和具有上述滤色器的图像显示装置。
背景技术
近年来，显示器产业在由CRT向以PDP、OLED、LCD等为代表的平板显示器急剧变化。这些当中，液晶显示装置(LCD)在所有产业中作为图像显示装置已得到广泛利用，其应用范围在持续地扩大。但是，LCD由于不存在自发光元件，因此需要另外的背光单元。
可利用CCFL(冷阴极荧光灯)作为一般的背光单元的光源。但是，对于利用了CCFL的背光单元而言，由于经常对CCFL施加电源，因此消耗大量的电力，显示其缺点在于与CRT相比约70％水平的色再现率、添加汞而产生的环境污染问题。作为用于消除上述问题的替代方式，近年来积极进行对于利用了LED(发光二极管)的背光单元的研究。在使用LED作为背光单元的情况下，能够比NTSC(National Television System Committee)的色再现范围规格超过100％，将更为生动的画质提供给消费者。
另外，在本领域中，为了提高背光光源的效率，在不断努力以通过滤色器和LCD面板的材料、结构等的改变来提高光效率[参照韩国公开专利第10-2012-0048218号]。
在滤色器中，在涂布包含颜料或染料的分散组合物后，通过图案化工序形成各色的像素，这样的颜料、染料引起使背光光源的透过效率降低的问题。上述透过效率的降低因此使得显示装置的色再现性降低，结果使高品质的画面的实现变得困难。
这样的低色再现性的问题能够通过滤色器的光效率的增加来改善，因此提出了增加滤色器的厚度、与其层叠或近接地引入色变换层(或光变换层)的方式。
但是，在色变换层中使用现有的染料、颜料，如果只是这样的染料、颜料，则难以期待提高光效率，反而产生亮度降低的问题。因此，提出了在色变换层中使用荧光物质的方式[参照韩国公开专利第10-2016-0112479号]。因此，需要开发能够改善色变换层的荧光效率的自发光型感光性树脂组合物。
发明内容
发明要解决的课题
本发明的一目的是提供能够改善色变换层的荧光效率的自发光型感光性树脂组合物。
本发明的另一目的是提供包含使用了上述自发光型感光性树脂组合物的色变换层的滤色器。
本发明的另一目的是提供具有上述滤色器的图像显示装置。
用于解决课题的手段
一方面，本发明提供自发光型感光性树脂组合物，其包含荧光染料、粘结剂树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和溶剂，上述荧光染料包含由下述的化学式1表示的化合物。
【化学式1】
Figure BDA0001557203430000021
上述化学式1中，
R1和R2各自独立地选自取代或未取代的芳基、取代或未取代的碳数3～10的杂环基以及取代或未取代的碳数1～10的烷基，
R3、R4、R5和R6各自独立地选自氢原子、卤素原子、羟基、取代或未取代的碳数1～10的烷氧基以及由下述的结构式1表示的取代基，并且R3、R4、R5和R6并不全部相同，
【结构式1】
Figure BDA0001557203430000031
上述结构式1中，
X1和X5为氢原子或碳数1～10的烷基，
X2、X3和X4各自独立地为氢原子、卤素原子、取代或未取代的碳数1～10的烷基、羟基、碳数1～10的烷氧基、碳数1～10的酯基或胺基，并且X2、X3和X4中的至少一个以上为卤素原子或者取代或未取代的碳数1～10的烷基，
Y为氧原子或硫原子。
另一方面，本发明提供包含使用上述自发光型感光性树脂组合物形成的色变换层的滤色器。
另一方面，本发明提供图像显示装置，其特征在于，具有上述滤色器。
发明的效果
本发明涉及的自发光型感光性树脂组合物通过包含新型的苝双酰亚胺系荧光染料，从而能够改善色变换层的荧光效率。
具体实施方式
以下对本发明更详细地说明。
本发明的一实施方式涉及自发光型感光性树脂组合物，其包含荧光染料(A)、粘结剂树脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)和溶剂(E)，上述荧光染料(A)包含苝双酰亚胺系化合物。
荧光染料(A)
本发明的一实施方式中，上述荧光染料(A)包含作为红色荧光染料的由下述的化学式1表示的苝双酰亚胺系化合物。
【化学式1】
Figure BDA0001557203430000041
上述化学式1中，
R1和R2各自独立地选自取代或未取代的芳基、取代或未取代的碳数3～10的杂环基以及取代或未取代的碳数1～10的烷基，
R3、R4、R5和R6各自独立地选自氢原子、卤素原子、羟基、取代或未取代的碳数1～10的烷氧基和由下述的结构式1表示的取代基，并且R3、R4、R5和R6并不全部相同，
【结构式1】
Figure BDA0001557203430000042
上述结构式1中，
X1和X5为氢原子或碳数1～10的烷基，
X2、X3和X4各自独立地为氢原子、卤素原子、取代或未取代的碳数1～10的烷基、羟基、碳数1～10的烷氧基、碳数1～10的酯基或胺基，并且X2、X3和X4中的至少一个以上为卤素原子或者取代或未取代的碳数1～10的烷基，
Y为氧原子或硫原子。
本说明书中使用的芳基包含芳香族基团和杂芳香族基团以及它们被部分地还原的衍生物。上述芳香族基团为5元～15元的单环式或稠环式，杂芳香族基团意味着含有一个以上的氧、硫或氮的芳香族基团。作为代表性的芳基的例子，有苯基、萘基、吡啶基(pyridinyl)、呋喃基(Furanyl)、噻吩基(thiophenyl)、吲哚基(indolyl)、喹啉基(quinolinyl)、咪唑基(imidazolinyl)、噁唑基(oxazolyl)、噻唑基(thiazolyl)、四氢萘基等，但并不限定于这些。
本说明书中使用的碳数3～10的杂环基意味着碳数3～10的单环或稠环式烃的环碳中的一个以上被氧、硫或氮置换的官能团，例如包含噻唑烷基、环氧乙基等，但并不限定于这些。
本说明书中使用的碳数1～10的烷基意味着碳数1～10个的直链状或分支状的烃，例如包含甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基等，但并不限定于这些。
本说明书中使用的碳数1～10的烷氧基意味着碳数1～10个的直链状或分支状的烷氧基，包含甲氧基、乙氧基、正丙氧基等，但并不限定于这些。
本说明书中使用的“取代或未取代”意味着被选自卤素基、腈基、硝基、羟基、碳数1～10的烷基、碳数3～10的环烷基、碳数2～10的烯基、碳数1～10的烷氧基、芳氧基、硫醇基、碳数1～10的烷硫基、烯丙基硫基、磺酰氧基、碳数1～10的烷基磺酰氧基、芳基磺酰氧基、甲硅烷基、硼基、芳基胺基、芳烷基胺基、碳数1～10的烷基胺基、芳基、芳烷基、芳基烯基、碳数3～10的杂环基和乙炔基中的1个以上的取代基取代或者不具有任何取代基。
本说明书使用的“卤素基”意味着-F、-Cl、-Br或-I。
本发明的一实施方式中，由上述化学式1表示的苝双酰亚胺系化合物能够增加下述的荧光度，并且通过以非对称形态引入取代基而诱发结构的变形，从而可增加对于溶剂的溶解度。另外，能够显示优异的化学稳定性、热稳定性和光学稳定性，对于工序的应用非常有利。
本发明的一实施方式中，由上述化学式1表示的化合物可以是由下述的化学式2表示的化合物。
【化学式2】
Figure BDA0001557203430000061
上述化学式2中，
R1和R2各自独立地选自取代或未取代的芳基、取代或未取代的碳数3～10的杂环基以及取代或未取代的碳数1～10的烷基，
R11、R12、R13和R14各自独立地为选自卤素原子、碳数1～10的烷基、碳数1～10的卤代烷基、羟基、碳数1～10的烷氧基、碳数1～10的酯基和胺基中的取代基，并且R11、R12、R13和R14的至少一个与其余者在取代基的种类或取代基的位置上不同，
Y1、Y2、Y3和Y4各自独立地为氧原子或硫原子，
a、b、c和d各自独立地为1～5的整数。
本发明的一实施方式中，由上述化学式2表示的化合物的R11、R12、R13和R14中的至少一个取代基可以在对位(para)或间位(meta)处取代。
本发明的一实施方式中，上述化学式1或化学式2中，R1或R2可以是由下述的结构式2表示的取代基。
【结构式2】
Figure BDA0001557203430000062
上述结构式2中，
R21～R25各自独立地选自氢原子和取代或未取代的碳数1～5的烷基。
本说明书中使用的碳数1～5的烷基意味着碳数1～5个的直链状或分支状的烃，例如包含甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基等，但并不限定于这些。
本发明的一实施方式中，由上述化学式1表示的化合物可以是由下述的化学式3-1～3-12中的任一个表示的化合物。
【化学式3-1】
Figure BDA0001557203430000071
【化学式3-2】
Figure BDA0001557203430000072
【化学式3-3】
Figure BDA0001557203430000081
【化学式3-4】
Figure BDA0001557203430000082
【化学式3-5】
Figure BDA0001557203430000083
【化学式3-6】
Figure BDA0001557203430000091
【化学式3-7】
Figure BDA0001557203430000092
【化学式3-8】
Figure BDA0001557203430000093
【化学式3-9】
Figure BDA0001557203430000101
【化学式3-10】
Figure BDA0001557203430000102
【化学式3-11】
Figure BDA0001557203430000103
【化学式3-12】
Figure BDA0001557203430000111
对上述荧光染料(A)的含量并无特别限定，例如，相对于自发光型感光性树脂组合物中的固体成分全体100重量％，可以为0.1～70重量％，优选为0.1～10重量％的范围。如果上述荧光染料的含量不到0.1重量％，则不能确保光效率，难以充分地确保本发明中要得到的色变换特性，另外，如果超过70重量％，有时不能期待光效率的提高，并且导致过度的成本上升。
粘结剂树脂(B)
本发明的一实施方式中，上述粘结剂树脂(B)通常在光、热的作用下具有反应性和碱溶解性，并且作为着色材料的分散介质发挥作用。本发明的自发光型感光性树脂组合物中所含的粘结剂树脂(B)作为对于着色材料的粘结剂树脂发挥作用，只要是在用于滤色器的制造的显影阶段中使用的碱性显影液中可溶解的粘结剂树脂，则都能够使用。
上述粘结剂树脂(B)例如可列举出含有羧基的单体和可与该单体共聚的其他单体的共聚物等。
作为上述含有羧基的单体，例如可以列举出不饱和单羧酸、不饱和二羧酸、不饱和三羧酸等分子中具有2个以上的羧基的不饱和多元羧酸等不饱和羧酸等。其中，作为不饱和单羧酸，例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。作为不饱和二羧酸，例如可列举出马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸等。不饱和多元羧酸可为酸酐，具体地，可列举出马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等。另外，不饱和多元羧酸可以为其单(2-甲基丙烯酰氧基烷基)酯，例如可列举出琥珀酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯、琥珀酸单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯等。不饱和多元羧酸可为其两末端二羧基聚合物的单(甲基)丙烯酸酯，例如可列举出ω-羧基聚己内酯单丙烯酸酯、ω-羧基聚己内酯单甲基丙烯酸酯等。这些含有羧基的单体可以各自单独地使用或将2种以上混合使用。
作为可与上述含有羧基的单体共聚的其他单体，例如可列举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻-乙烯基甲苯、间-乙烯基甲苯、对-乙烯基甲苯、对-氯苯乙烯、邻-甲氧基苯乙烯、间-甲氧基苯乙烯、对-甲氧基苯乙烯、邻-乙烯基苄基甲基醚、间-乙烯基苄基甲基醚、对-乙烯基苄基甲基醚、邻-乙烯基苄基缩水甘油基醚、间-乙烯基苄基缩水甘油基醚、对-乙烯基苄基缩水甘油基醚、茚等芳香族乙烯基化合物；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸3-羟基丁酯、甲基丙烯酸3-羟基丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基二甘醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸双环戊二烯酯、甲基丙烯酸双环戊二烯酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯等不饱和羧酸酯类；丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-氨基丙酯、甲基丙烯酸2-氨基丙酯、丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、丙烯酸3-氨基丙酯、甲基丙烯酸3-氨基丙酯、丙烯酸3-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸3-二甲基氨基丙酯等不饱和羧酸氨基烷基酯类；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等不饱和羧酸缩水甘油酯类；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类；乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基缩水甘油基醚等不饱和醚类；丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、偏氰基乙烯等乙烯基氰化合物；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-2-羟基乙基丙烯酰胺、N-2-羟基乙基甲基丙烯酰胺等不饱和酰胺类；马来酰亚胺、苄基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类；1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共轭二烯类；和在聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷的聚合物分子链的末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的大分子单体类等。这些单体可以各自单独地使用或将2种以上混合使用。特别地，作为可与上述含有羧基的单体共聚的其他单体，具有降冰片基骨架的单体、具有金刚烷骨架的单体、具有松香骨架的单体等大体积性单体具有降低相对介电常数值的倾向，因此优选。
上述粘结剂树脂(B)的酸值可以为20～200(KOHmg/g)。如果酸值为上述范围内，显影液中的溶解性提高，非露出部容易溶解，并且感度增加，结果露出部的图案在显影时残留，改善残膜率(film remaining ratio)，因此优选。其中，酸值是作为将聚合物1g中和所需的氢氧化钾的量(mg)测定的值，通常能够通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。
上述粘结剂树脂(B)采用凝胶渗透色谱(GPC；以四氢呋喃作为溶离液)测定的聚苯乙烯换算重均分子量(以下简称为“重均分子量”)可以为3000～200000，优选为5000～100000的范围。如果分子量为上述范围内，则涂布膜的硬度提高，残膜率高，另外显影液中的非露出部的溶解性优异，并且具有分辨率提高的倾向，因此优选。
上述粘结剂树脂(B)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]可以为1.5～6.0，优选为1.8～4.0的范围。如果分子量分布为上述范围以内，则显影性优异，因此优选。
就上述粘结剂树脂(B)的含量而言，相对于自发光型感光性树脂组合物中的固体成分全体100重量％，通常可为5～85重量％，优选为10～70重量％的范围。如果上述粘结剂树脂(A)的含量为上述范围内，则在显影液中的溶解性充分，在非像素部分的基板上难以产生显影残渣，并且显影时难以发生曝光部的像素部分的膜减少，具有非像素部分的泄漏性变得良好的倾向，因此优选。
光聚合性化合物(C)
本发明的一实施方式中，上述光聚合性化合物(C)是在光和后述的光聚合引发剂的作用下能够聚合的化合物，可列举出单官能单体、2官能单体、其他多官能单体等。
作为上述单官能单体的具体例，可列举出壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等。作为上述2官能单体的具体例，可列举出1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。作为其他多官能单体的具体例，可以列举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。这些中，优选使用2官能以上的多官能单体。
就上述光聚合性化合物(C)的含量而言，相对于自发光型感光性树脂组合物中的固体成分全体100重量％，通常可以为5～50重量％，优选为7～50重量％的范围。如果上述光聚合性化合物(C)的含量为上述范围内，则具有像素部的强度、平滑性变得良好的倾向，因此优选。
光聚合引发剂(D)
本发明的一实施方式中，上述光聚合引发剂(D)优选含有苯乙酮系化合物。作为上述苯乙酮系化合物，例如可列举出二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮的低聚物等，优选地，可列举出2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等。
另外，可将上述苯乙酮系以外的光聚合引发剂组合使用。苯乙酮系以外的光聚合引发剂可列举出通过照射光而产生活性自由基的活性自由基产生剂、增感剂、产酸剂等。
作为上述活性自由基产生剂，例如可列举出苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物、三嗪系化合物等。
作为上述苯偶姻系化合物，例如可列举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等。
作为上述二苯甲酮系化合物，例如可列举出二苯甲酮、o-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4＇-甲基二苯基硫醚、3,3＇,4,4＇-四(叔-丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。
作为上述噻吨酮系化合物，例如可列举出2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
作为上述三嗪系化合物，例如可列举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作为上述活性自由基产生剂，例如可使用2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,2’-双(邻-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、9,10-菲醌、樟脑醌、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等。
作为上述产酸剂，例如可列举出4-羟基苯基二甲基锍对-甲苯磺酸盐、4-羟基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基锍对-甲苯磺酸盐、4-乙酰氧基苯基甲基苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍对-甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘鎓对-甲苯磺酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等鎓盐类、硝基苄基甲苯磺酸酯类、苯偶姻甲苯磺酸酯类等。
另外，在作为活性自由基产生剂的上述化合物中，也有在产生活性自由基的同时产生酸的化合物，例如，三嗪系光聚合引发剂也可用作产酸剂。
就上述光聚合引发剂(D)的含量而言，以固体成分为基准，相对于粘结剂树脂(B)和光聚合性化合物(C)的合计量100重量份，用重量分率表示，通常可为0.1～40重量份，优选为1～30重量份的范围。如果上述光聚合引发剂(D)的含量为上述范围内，则自发光型感光性树脂组合物高感度化，存在使用该组合物形成的像素部的强度、该像素部的表面处的平滑性变得良好的倾向，因此优选。
另外，本发明中，可使用光聚合引发助剂。光聚合引发助剂有时与光聚合引发剂组合使用，是用于促进采用光聚合引发剂引发了聚合的光聚合性化合物的聚合的化合物。作为光聚合引发助剂，可列举出胺系化合物、烷氧基蒽系化合物、噻吨酮系化合物等。
作为上述胺系化合物，例如可列举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4＇-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称：米蚩酮)、4,4＇-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4＇-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等，这些中，优选4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮。作为上述烷氧基蒽系化合物，例如可列举出9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。作为上述噻吨酮系化合物，例如可列举出2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。这些光聚合引发辅助剂可单独使用或者将多种组合使用。另外，作为光聚合引发助剂，也可购入市售中的产品来使用，作为市售中的光聚合引发助剂，例如可列举出商品名“EAB-F”[制造商：保土谷化学工业株式会社]等。
在使用这些光聚合引发助剂的情况下，就其使用量而言，相对于光聚合引发剂1摩尔，通常为10摩尔以下，优选为0.01～5摩尔。如果上述光聚合引发助剂的使用量为上述范围内，则自发光型感光性树脂组合物的感度进一步提高，具有使用该组合物形成的滤色器的生产率提高的倾向，因此优选。
溶剂(E)
本发明的一实施方式中，对上述溶剂(E)并无特别限制，可使用在自发光型感光性树脂组合物的领域中使用的各种有机溶剂。作为其具体例，可以列举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚等乙二醇单烷基醚类、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚等二甘醇二烷基醚类、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯类、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙酸甲氧基丁酯和乙酸甲氧基戊酯等亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类、苯、甲苯、二甲苯、均三甲基苯等芳香族烃类、甲乙酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等醇类、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯类、γ-丁内酯等环状酯类等。这些溶剂中，从涂布性、干燥性的方面出发，优选地，可使用沸点为100～200℃的有机溶剂，更优选地，可使用亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类、酮类、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯类，进一步优选地，可以列举出丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、环己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。这些溶剂(E)能够各自单独地使用或者将二种以上混合使用。
就上述溶剂(E)的含量而言，相对于自发光型感光性树脂组合物的全体100重量％，通常可以为60～90重量％，优选为70～85重量％的范围。如果溶剂(E)的含量为上述范围内，则具有用辊涂机、旋涂机、狭缝和旋转涂布机、狭缝涂布机(有时也称为模压涂布机)、喷墨等涂布装置涂布时的涂布性变得良好的倾向，因此优选。
添加剂(F)
本发明涉及的自发光型感光性树脂组合物可根据需要将填充剂、其他高分子化合物、颜料分散剂、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝聚剂等添加剂并用。
作为上述填充剂的具体的例子，可列举出玻璃、二氧化硅、氧化铝等。
作为上述其他的高分子化合物的具体的例子，可列举出环氧树脂、马来酰亚胺树脂等固化性树脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚丙烯酸氟烷基酯、聚酯、聚氨酯等热塑性树脂等。
作为上述颜料分散剂，可使用市售中的表面活性剂，例如可列举出硅系、氟系、酯系、阳离子系、阴离子系、非离子系、两性的表面活性剂等。它们可以各自单独地使用或者将2种以上组合使用。作为上述表面活性剂，例如有聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯基醚类、聚乙二醇二酯类、山梨糖醇酐脂肪酸酯类、脂肪酸改性聚酯类、叔胺改性聚氨酯类、聚乙烯亚胺类等，此外，作为商品名，可列举出KP(信越化学工业(株)制造)、POLYFLOW(共荣社化学(株)制造)、EFTOP((株)TOCHEM PRODUCTS制造)、MEGAFAC(大日本油墨化学工业(株)制造)、Flourad(住友3M(株)制造)、Asahi guard、Surflon(以上为旭硝子(株)制造)、SOLSPERSE(ZENECA(株)制造)、EFKA(EFKA化学公司制造)、PB821(味之素(株)制造)等。
作为上述密合促进剂，例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。
作为上述抗氧化剂，具体地可列举出2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔-丁基苯酚)、2,6-二-叔-丁基-4-甲基苯酚等。
作为上述紫外线吸收剂，具体地可列举出2-(3-叔-丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。
作为上述防凝聚剂，具体地可列举出聚丙烯酸钠等。
本发明涉及的着色感光性树脂组合物例如能够采用以下这样的方法制造。首先，预先将荧光染料(A)与溶剂(E)混合并使其溶解。此时，根据需要使用颜料分散剂，进而，也有时配合粘结剂树脂(B)的一部分或全部。在得到的分散液(以下也有时称为色浆)中将剩余的粘结剂树脂(B)、光聚合性化合物(C)和光聚合引发剂(D)与根据需要使用的其他成分一起添加，根据需要进一步添加追加的溶剂(E)以致成为规定的浓度，得到目标的自发光型感光性树脂组合物。
本发明的一实施方式涉及滤色器，其包含使用上述的自发光型感光性树脂组合物形成的色变换层。
上述色变换层能够通过在将自发光型感光性树脂组合物涂布后，采用光刻法进行图案化，形成与滤色器的R、G对应的图案而制造。本发明中对光刻法并无特别限定，只要是使用了感光性树脂组合物的公知的方法，则都可应用。
作为一例，图案化的色变换层经过以下阶段而得到：
a)将自发光型感光性树脂组合物涂布于基板的表面的阶段；
b)通过预固化将溶剂干燥的阶段(预烘焙)；
c)在得到的被膜上放置光掩模并照射活性光线，使曝光部固化的阶段；
d)进行使用碱水溶液将非曝光部溶解的显影工序的阶段；和
e)进行干燥和后烘焙的阶段。
上述基板使用玻璃基板、聚合物基板。作为聚合物基板，可使用由聚碳酸酯、丙烯酸系聚合物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚醚硫醚或聚砜等构成的聚合物基板。
此时，为了得到所期望的厚度，可采用使用了辊涂机、旋涂机、狭缝和旋转涂布机、狭缝涂布机(有时也称为模压涂布机)、喷墨等涂布装置的湿式涂布方法进行涂布。
通过采用烘箱、热板等进行加热来进行预烘焙。预烘焙中的加热温度和加热时间根据使用的溶剂适当地选择，例如可在80～150℃的温度下进行1～30分钟。
另外，预烘焙后进行的曝光采用曝光机进行，通过经由光掩模进行曝光，从而只使与图案对应的部分感光。此时，照射的光例如可使用可见光线、紫外线、X射线和电子束等。
为了将非曝光部分的抗蚀剂除去，进行曝光后的碱显影，通过该显影，形成所期望的图案。作为适合该碱显影的显影液，例如可使用碱金属盐、碱土类金属盐的水溶液等。特别地，使用以1～3重量％的量含有氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾等的碱水溶液，在10～50℃、优选20～40℃的温度下使用显影机或超声波清洗机等进行。
为了提高图案化的色变换层与基板的密合性，进行后烘焙，在80～220℃、10～120分钟的条件下进行热处理。后烘焙也可与预烘焙同样地使用烘箱、热板等进行。
为了维持高亮度并且能够确保优异的色变换特性和高的光效率，以足够的大小、几～几千μm、优选0.1～100μm、更优选1～50μm的厚度形成上述色变换层。
上述色变换层只要是在光源与着色层之间，对其配设位置并无特别限制，以光源/色变换层/着色层这样的结构为基本结构，也可以形成色变换层与着色层直接相接的结构或者其他的膜或基板介于其间的结构。
此时，作为光源，利用LED、冷阴极管、无机EL、有机EL、荧光灯或白炽灯等，优选地，可将LED作为光源。
具有这样的色变换层的显示装置通过维持高亮度并且确保优异的色变换特性和高的光效率，从而能够表现高品位的生动的画质。
因此，本发明的一实施方式涉及具有上述的滤色器的图像显示装置。
本发明涉及的滤色器不仅可应用于通常的液晶显示装置(LCD)，而且可应用于电致发光显示装置(EL)、等离子体显示装置(PDP)、场致发射显示装置(FED)、有机发光元件(OLED)等各种图像显示装置。
本发明涉及的图像显示装置除了具有上述的滤色器以外，包含该技术领域中公知的构成。
本发明的一实施方式涉及的图像显示装置除了上述的滤色器以外，可进一步具有：包含含有红色量子点粒子的红色图案层、含有绿色量子点粒子的绿色图案层和含有青色量子点粒子的青色图案层的滤色器。这种情况下，对图像显示装置中所应用的光源的发出光并无特别限定，从更优异的色再现性的方面出发，优选地，可使用发出青色光的光源。
本发明的一实施方式涉及的图像显示装置除了上述的滤色器以外，可进一步具有：只包含红色图案层、绿色图案层和青色图案层中的2种色调的图案层的滤色器。这种情况下，上述滤色器还具有：不含量子点粒子的透明图案层。只具有2种色调的图案层的情况下，可使用发出呈现不含的剩余的色调的波长的光的光源。例如，在只含红色图案层和绿色图案层的情况下，可使用发出青色光的光源。这种情况下，红色量子点粒子发出红色光，绿色量子点粒子发出绿色光，对于透明图案层，青色光通过而呈现青色。
以下通过实施例、比较例和实验例对本发明更具体地说明。应予说明，这些实施例、比较例和实验例只不过是用于说明本发明，本发明的范围并不限定于这些实施例，这对于本领域技术人员是显而易见的。
制造例1：中间体化合物(INT)的合成
Figure BDA0001557203430000211
将1,6,7,12-四氯苝四羧酸二酐(0.11mol)和2,6-二异丙基苯胺(0.44mol)投入丙酸1L中后升温，在140℃下将反应维持了5小时。将反应液冷却到室温，将析出物减压过滤，用甲醇水洗。将过滤体在水中分散，维持30分钟后减压过滤，再次分散于甲醇，维持30分钟后减压过滤。干燥后，以80.5％的收率得到了中间体化合物(INT)。
对于得到的上述中间体化合物，利用MALDI-TOF测定装置，测定了MS(质谱)。其结果确认了分子量为848.16。
合成例1：由化学式3-1表示的化合物的制造
Figure BDA0001557203430000221
在上述制造例1中制造的INT(0.04mol)和N-甲基吡咯烷酮(266.1g)溶解液中添加碳酸钾(0.04mol)后，升温至120℃。在上述反应液中在120℃下历时2小时投入了将4-氟苯酚(0.04mol)溶解于N-甲基吡咯烷酮(88.7g)而成的液体。在相同的温度下维持反应1小时后，添加4-氯苯酚(0.16mol)和碳酸钾(0.16mol)，历时4小时实施了搅拌。将反应液冷却至室温，排出至蒸馏水3L中。将生成的红紫色的沉淀物减压过滤，用甲醇水洗。将过滤体在二氯甲烷(MC)中再溶解后，进行二氧化硅过滤，将杂质除去，用MeOH进行重结晶，以40.4％的收率得到了由化学式3-1表示的化合物。
MS：1198.29
合成例2：由化学式3-3表示的化合物的制造
Figure BDA0001557203430000222
在上述制造例1中制造的INT(0.04mol)和N-甲基吡咯烷酮(266.1g)溶解液中添加了碳酸钾(0.04mol)后，升温至120℃。在上述反应液中在120℃下历时2小时投入将2,4-二(叔-丁基)苯酚(0.04mol)溶解于N-甲基吡咯烷酮(88.7g)中而成的液体。在相同的温度下维持反应1小时后，添加4-氯苯酚(0.16mol)和碳酸钾(0.16mol)，历时4小时实施了搅拌。将反应液冷却到室温，排出到蒸馏水3L中。将生成的红紫色的沉淀物减压过滤，用甲醇水洗。将过滤体在二氯甲烷(MC)中再溶解后，进行二氧化硅过滤，将杂质除去，用MeOH进行重结晶，以37.0％的收率得到了由化学式3-3表示的化合物。
MS：1236.37
合成例3：由化学式3-7表示的化合物的制造
Figure BDA0001557203430000231
在上述制造例1中制造的INT(0.04mol)和N-甲基吡咯烷酮(266.1g)溶解液中添加了碳酸钾(0.04mol)后，升温到120℃。在上述反应液中在120℃下历时2小时投入将4-丁基对羟基苯甲酸酯(0.04mol)在N-甲基吡咯烷酮(88.7g)中溶解而成的液体。在相同的温度下历时1小时维持反应后，添加4-氯苯酚(0.16mol)和碳酸钾(0.16mol)，历时4小时实施了搅拌。将反应液冷却到室温，排出到蒸馏水3L中。将生成的红紫色的沉淀物减压过滤，用甲醇水洗。将过滤体在二氯甲烷(MC)中再溶解后，进行二氧化硅过滤，将杂质除去，用MeOH进行重结晶，以68.7％的收率得到了由化学式3-7表示的化合物。
MS：1280.35
合成例4：由化学式3-10表示的化合物的制造
Figure BDA0001557203430000232
在上述制造例1中制造的INT(0.04mol)和N-甲基吡咯烷酮(266.1g)溶解液中添加了碳酸钾(0.04mol)后，升温至120℃。在上述反应液中在120℃下历时2小时投入了将4-(叔-丁基)苯酚(0.04mol)在N-甲基吡咯烷酮(88.7g)中溶解而成的液体。在相同的温度下历时1小时维持反应后，添加4-氯苯硫酚(0.16mol)和碳酸钾(0.16mol)，历时4小时实施了搅拌。将反应液冷却到室温，排出到蒸馏水3L中。将生成的红紫色的沉淀物减压过滤，用甲醇水洗。将过滤体在二氯甲烷(MC)中再溶解后进行二氧化硅过滤，将杂质除去，用MeOH进行重结晶，以56.5％的收率得到了由化学式3-10表示的化合物。
MS：1370.21
合成例5：由化学式3-12表示的化合物的制造
Figure BDA0001557203430000241
在上述制造例1中制造的INT(0.04mol)和N-甲基吡咯烷酮(266.1g)溶解液中添加了碳酸钾(0.04mol)后，升温到120℃。在上述反应液中在120℃下历时2小时投入了将3-(三氟甲基)苯酚(0.04mol)溶解于N-甲基吡咯烷酮(88.7g)而成的液体。在相同的温度下历时1小时维持反应后，添加4-氯苯酚(0.16mol)和碳酸钾(0.16mol)，历时4小时实施了搅拌。将反应液冷却至室温，排出到蒸馏水3L中。将生成的红紫色的沉淀物减压过滤，用甲醇水洗。将过滤体在二氯甲烷(MC)中再溶解后进行二氧化硅过滤，将杂质除去，用MeOH进行重结晶，以40.5％的收率得到了由化学式3-12表示的化合物。
MS：1248.29
制造例1：粘结剂树脂(B-1)的合成
准备具有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮导入管的烧瓶，另一方面，作为单体滴液漏斗，将苄基马来酰亚胺74.8g(0.20摩尔)、丙烯酸43.2g(0.30摩尔)、乙烯基甲苯118.0g(0.50摩尔)、过氧-2-乙基己酸叔丁酯4g和丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA)40g投入后搅拌混合而准备，作为链转移剂的滴液槽，准备了装入正十二烷硫醇6g和PGMEA24g并搅拌混合而成的产物。然后，将PGMEA395g导入烧瓶中，使烧瓶内的气氛由空气变为氮气后，边搅拌边将烧瓶的温度升温至90℃。接下来，将单体和链转移剂开始从滴液漏斗滴入。边维持90℃边分别历时2小时进行滴入，1小时后升温至110℃，维持了3小时后，导入气体导入管，开始氧/氮＝5/95(v/v)混合气体的冒泡。接下来，将甲基丙烯酸缩水甘油酯28.4g[(0.10摩尔)，(相对于本反应中使用的丙烯酸的羧基，为33摩尔％)]、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔-丁基苯酚)0.4g和三乙胺0.8g投入烧瓶内，在110℃下继续反应8小时，得到了固体成分的酸值为70mgKOH/g的树脂(B-1)。采用GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量为16000，分子量分布(Mw/Mn)为2.3。
实施例1～5和比较例1：自发光型感光性树脂组合物的制造
用下述的表1的组成将各成分混合，制造了自发光型感光性树脂组合物(单位：重量％)。
【表1】
Figure BDA0001557203430000251
A-1：合成例1中制造的荧光染料
A-2：合成例2中制造的荧光染料
A-3：合成例3中制造的荧光染料
A-4：合成例4中制造的荧光染料
A-5：合成例5中制造的荧光染料
A-6：Lumogen F红
B-1：制造例1中制造的树脂
C：二季戊四醇六丙烯酸酯(Kayarad DPHA：日本化药(株)制造)
D-1：2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮(Irgacure 369；CibaSpecialty Chemical公司制造)
D-2：4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(EAB-F；保土谷化学工业(株)制造)
E：丙二醇单甲基醚乙酸酯
实验例1
使用上述实施例和比较例中制造的自发光型感光性树脂组合物如下述那样制造滤色器，采用下述这样的方法测定此时的发光强度，将其结果示于下述的表2中。
＜滤色器的制造＞
采用旋涂法将各个自发光型感光性树脂组合物在玻璃基板上涂布后，放置在加热板上，在100℃的温度下维持3分钟，形成了薄膜。接下来，在上述薄膜上照射了紫外线。此时，作为紫外线光源，利用USHIO电机(株)制造的超高压汞灯(商品名USH-250D)，在大气气氛下、用40mJ/cm2的曝光量(365nm)进行光照射，没有使用特别的光学滤波片。将照射了上述紫外线的薄膜用pH12.5的KOH水溶液显影溶液在喷雾显影机中显影60秒后，用220℃的加热烘箱加热20分钟，制造了图案。这样制造的自发光色变换层图案的厚度为3.0μm。对于上述色变换层的厚度可进行多种控制直至500μm。
(1)发光强度
对于使用上述自发光型感光性树脂组合物制造的厚3.0μm的色变换层图案，利用量子效率测定装置(QE-1000、大塚电子株式会社制造)测定对于各个涂布基板的发光PL，将610nm波长处的发光强度(intensity)示于下述的表2中。
所测定的发光强度越高，能够判断具有越优异的亮度特性。
【表2】
发光强度(λmax：610)
实施例1 4100
实施例2 3500
实施例3 4000
实施例4 3700
实施例5 3000
比较例1 2243
如上述表2中所示那样，确认了：根据本发明，包含由化学式1表示的化合物作为荧光染料的实施例1～5的自发光型感光性树脂组合物与不含其的比较例1的自发光型感光性树脂组合物相比，发光强度优异，因而可进一步提高荧光效率。
以上对本发明的特定的部分详细地进行了说明，对于本发明所属的技术领域中的普通技术人员而言，这样的具体的记述只不过是优选的具体例，可知其并不限制本发明的范围。对于本发明所属的技术领域中的普通技术人员而言，可以基于上述内容在本发明的范畴内进行各种应用和变形。
因此，可以说本发明的实质的范围由专利权利要求及其等价物定义。

Claims (6)

1.自发光型感光性树脂组合物，其包含荧光染料、粘结剂树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和溶剂，所述荧光染料包含由下述的化学式2表示的化合物，
【化学式2】
Figure FDA0003042626640000011
所述化学式2中，
R1和R2分别是由碳数1～10的烷基取代或未取代的芳基，
R11、R12、R13和R14各自独立地为选自卤素原子、碳数1～10的烷基、碳数1～10的卤代烷基和碳数1～10的酯基中的取代基，并且R11、R12、R13和R14中的至少一个与其余者在取代基的种类或取代基的位置上不同，
Y1、Y2、Y3和Y4各自独立地为氧原子或硫原子，
a、b、c和d各自独立地为1～5的整数。
2.根据权利要求1所述的自发光型感光性树脂组合物，其中，由所述化学式2表示的化合物的R11、R12、R13和R14中的至少一个取代基在对位或间位取代。
3.根据权利要求1所述的自发光型感光性树脂组合物，其中，所述化学式2中，R1或R2为由下述的结构式2表示的取代基，
【结构式2】
Figure FDA0003042626640000021
所述结构式2中，R21～R25各自独立地选自氢原子和碳数1～5的烷基。
4.根据权利要求1所述的自发光型感光性树脂组合物，其中，所述化学式2所示的化合物为由下述的化学式3-1～3-12的任一个表示的化合物，
【化学式3-1】
Figure FDA0003042626640000022
【化学式3-2】
Figure FDA0003042626640000023
【化学式3-3】
Figure FDA0003042626640000031
【化学式3-4】
Figure FDA0003042626640000032
【化学式3-5】
Figure FDA0003042626640000033
【化学式3-6】
Figure FDA0003042626640000041
【化学式3-7】
Figure FDA0003042626640000042
【化学式3-8】
Figure FDA0003042626640000043
【化学式3-9】
Figure FDA0003042626640000051
【化学式3-10】
Figure FDA0003042626640000052
【化学式3-11】
Figure FDA0003042626640000053
【化学式3-12】
Figure FDA0003042626640000061
5.滤色器，其包含使用根据权利要求1～4的任一项所述的自发光型感光性树脂组合物形成的色变换层。
6.图像显示装置，其特征在于，具有根据权利要求5所述的滤色器。
CN201810067807.5A 2017-02-03 2018-01-24 自发光型感光性树脂组合物、包含使用其的色变换层的滤色器和图像显示装置 Active CN108388080B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2017-0015508 2017-02-03
KR1020170015508A KR101992009B1 (ko) 2017-02-03 2017-02-03 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용한 색변환층을 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108388080A CN108388080A (zh) 2018-08-10
CN108388080B true CN108388080B (zh) 2021-07-30

Family

ID=63077549

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810067807.5A Active CN108388080B (zh) 2017-02-03 2018-01-24 自发光型感光性树脂组合物、包含使用其的色变换层的滤色器和图像显示装置

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6513841B2 (zh)
KR (1) KR101992009B1 (zh)
CN (1) CN108388080B (zh)
TW (1) TWI679250B (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI830714B (zh) * 2018-01-09 2024-02-01 南韓商東友精細化工有限公司 自發光感光性樹脂組合物、顏色轉換層及顯示裝置
KR102539870B1 (ko) * 2018-09-12 2023-06-05 동우 화인켐 주식회사 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용한 색변환층을 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치
KR102649727B1 (ko) * 2018-11-22 2024-03-19 동우 화인켐 주식회사 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용한 색변환층을 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치
KR102607350B1 (ko) * 2018-12-06 2023-11-29 동우 화인켐 주식회사 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용한 색변환층을 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치
KR102618706B1 (ko) * 2019-02-21 2023-12-28 (주)경인양행 퍼릴렌 비스이미드계 화합물 및 이를 포함하는 염료
KR101992084B1 (ko) * 2019-02-21 2019-06-21 동우 화인켐 주식회사 자발광 조성물, 이를 이용하여 제조된 색변환층 및 이를 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치
CN111752097A (zh) * 2019-03-29 2020-10-09 常州强力电子新材料股份有限公司 自发光感光性树脂组合物、彩色滤光片和图像显示装置
CN111752098A (zh) * 2019-03-29 2020-10-09 常州强力电子新材料股份有限公司 自发光感光性树脂组合物、彩色滤光片和图像显示装置
JP2020193249A (ja) * 2019-05-27 2020-12-03 信越化学工業株式会社 量子ドット、量子ドット組成物、波長変換材料、波長変換フィルム、バックライトユニット及び画像表示装置
KR20210001433A (ko) * 2019-06-28 2021-01-06 (주)경인양행 퍼릴렌 비스이미드계 화합물 및 이를 포함하는 염료
KR20210009883A (ko) * 2019-07-18 2021-01-27 주식회사 엘지화학 화합물, 이를 포함하는 감광성 형광 수지 조성물, 색변환 필름, 백라이트 유닛 및 디스플레이 장치
KR20210009880A (ko) * 2019-07-18 2021-01-27 주식회사 엘지화학 화합물, 이를 포함하는 감광성 형광 수지 조성물, 이로 제조된 색변환 필름, 백라이트 유닛 및 디스플레이 장치
KR20210009882A (ko) * 2019-07-18 2021-01-27 주식회사 엘지화학 화합물, 이를 포함하는 감광성 형광 수지 조성물, 이로 제조된 색변환 필름, 백라이트 유닛 및 디스플레이 장치
JP7354704B2 (ja) 2019-09-09 2023-10-03 三菱ケミカル株式会社 自発光型感光性樹脂組成物、カラーフィルタ、及び画像表示装置
JP2021059717A (ja) 2019-10-04 2021-04-15 住友化学株式会社 ベンゾペリレン化合物及び着色硬化性樹脂組成物

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3703495A1 (de) * 1987-02-05 1988-08-18 Langhals Heinz Lichtechte, leichtloesliche perylen-fluoreszenzfarbstoffe
CN1446219A (zh) * 2000-08-11 2003-10-01 巴斯福股份公司 液晶苝－3,4:9,10－四羧酸二酰亚胺
CN1447843A (zh) * 2000-08-14 2003-10-08 马克思-普朗克科学促进协会公司 官能化的苝四羧酸二酰亚胺
CN1473187A (zh) * 2000-09-12 2004-02-04 3M 荧光红组合物及由其制得的制品
CN1753954A (zh) * 2003-02-28 2006-03-29 马普科技促进协会 单官能化的苝四羧酸双二酰亚胺
CN1753953A (zh) * 2003-02-28 2006-03-29 马普科技促进协会 水溶性、荧光性苝四羧酸双二酰亚胺
CN101546123A (zh) * 2008-03-26 2009-09-30 太阳油墨制造株式会社 感光性树脂组合物及其固化物以及具有该固化物形成的阻焊剂层的印刷线路基板
CN101735344A (zh) * 2008-11-05 2010-06-16 株式会社Lg化学 含不饱和双键和肟酯基团的光聚合引发剂及含有该引发剂的光敏树脂组合物
CN102279522A (zh) * 2010-06-08 2011-12-14 东洋油墨Sc控股株式会社 滤色器用着色组合物及滤色器
KR20110139567A (ko) * 2010-06-23 2011-12-29 제일모직주식회사 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터
JP2015022072A (ja) * 2013-07-17 2015-02-02 シャープ株式会社 硬化性組成物及び波長変換基板
CN104672140A (zh) * 2014-11-21 2015-06-03 华中科技大学 一种多取代苝类衍生物及其制备方法
CN104813233A (zh) * 2012-12-13 2015-07-29 第一毛织株式会社 用于滤色器的光敏树脂组成物和使用所述光敏树脂组成物的滤色器
CN105467758A (zh) * 2014-09-26 2016-04-06 东友精细化工有限公司 自发光感光性树脂组合物和包含利用其而制造出的颜色转换层的显示装置
CN105467759A (zh) * 2014-09-26 2016-04-06 东友精细化工有限公司 自发光感光性树脂组合物和包含利用其而制造出的颜色转换层的显示装置
CN105785719A (zh) * 2015-01-13 2016-07-20 东友精细化工有限公司 自发光感光性树脂组合物、含有由其制造的色转换层的显示装置

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5306952B2 (ja) * 2009-09-29 2013-10-02 太陽ホールディングス株式会社 感光性樹脂組成物及びその硬化物、並びにプリント配線板
JP5673302B2 (ja) * 2010-06-08 2015-02-18 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 黒色樹脂組成物及びブラックマトリクス
KR101785642B1 (ko) 2010-11-05 2017-10-16 엘지이노텍 주식회사 컬러필터 및 이를 이용한 디스플레이 장치
CN105189695B (zh) * 2013-02-11 2018-03-13 飞利浦照明控股有限公司 苯氧基取代的二萘嵌苯‑3,4,9,10‑四羧酸二酰亚胺有机红光发射体、及使用其的发光器件
KR102204534B1 (ko) * 2015-01-13 2021-01-20 동우 화인켐 주식회사 자발광 감광성 수지 조성물, 이로부터 제조된 색변환층을 포함하는 표시장치
KR20160112479A (ko) 2015-03-19 2016-09-28 동우 화인켐 주식회사 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 색변환층 컬러필터 및 화상표시장치

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3703495A1 (de) * 1987-02-05 1988-08-18 Langhals Heinz Lichtechte, leichtloesliche perylen-fluoreszenzfarbstoffe
CN1446219A (zh) * 2000-08-11 2003-10-01 巴斯福股份公司 液晶苝－3,4:9,10－四羧酸二酰亚胺
CN1447843A (zh) * 2000-08-14 2003-10-08 马克思-普朗克科学促进协会公司 官能化的苝四羧酸二酰亚胺
CN1473187A (zh) * 2000-09-12 2004-02-04 3M 荧光红组合物及由其制得的制品
CN1753954A (zh) * 2003-02-28 2006-03-29 马普科技促进协会 单官能化的苝四羧酸双二酰亚胺
CN1753953A (zh) * 2003-02-28 2006-03-29 马普科技促进协会 水溶性、荧光性苝四羧酸双二酰亚胺
CN101546123A (zh) * 2008-03-26 2009-09-30 太阳油墨制造株式会社 感光性树脂组合物及其固化物以及具有该固化物形成的阻焊剂层的印刷线路基板
CN101735344A (zh) * 2008-11-05 2010-06-16 株式会社Lg化学 含不饱和双键和肟酯基团的光聚合引发剂及含有该引发剂的光敏树脂组合物
CN102279522A (zh) * 2010-06-08 2011-12-14 东洋油墨Sc控股株式会社 滤色器用着色组合物及滤色器
KR20110139567A (ko) * 2010-06-23 2011-12-29 제일모직주식회사 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터
CN104813233A (zh) * 2012-12-13 2015-07-29 第一毛织株式会社 用于滤色器的光敏树脂组成物和使用所述光敏树脂组成物的滤色器
JP2015022072A (ja) * 2013-07-17 2015-02-02 シャープ株式会社 硬化性組成物及び波長変換基板
CN105467758A (zh) * 2014-09-26 2016-04-06 东友精细化工有限公司 自发光感光性树脂组合物和包含利用其而制造出的颜色转换层的显示装置
CN105467759A (zh) * 2014-09-26 2016-04-06 东友精细化工有限公司 自发光感光性树脂组合物和包含利用其而制造出的颜色转换层的显示装置
CN104672140A (zh) * 2014-11-21 2015-06-03 华中科技大学 一种多取代苝类衍生物及其制备方法
CN105785719A (zh) * 2015-01-13 2016-07-20 东友精细化工有限公司 自发光感光性树脂组合物、含有由其制造的色转换层的显示装置

Also Published As

Publication number Publication date
JP6513841B2 (ja) 2019-05-15
TW201831607A (zh) 2018-09-01
KR20180090541A (ko) 2018-08-13
TWI679250B (zh) 2019-12-11
KR101992009B1 (ko) 2019-06-21
CN108388080A (zh) 2018-08-10
JP2018124553A (ja) 2018-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108388080B (zh) 自发光型感光性树脂组合物、包含使用其的色变换层的滤色器和图像显示装置
CN106959579B (zh) 着色感光性树脂组合物、滤色器和具备其的图像显示装置
CN105785719B (zh) 自发光感光性树脂组合物、含有由其制造的色转换层的显示装置
KR102582662B1 (ko) 청색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상 표시 장치
TWI793394B (zh) 自發光感光性組合物、顏色轉換層、濾色器及圖像顯示裝置
JP7251984B2 (ja) 自発光感光性樹脂組成物、これを用いて製造された色変換層および表示装置
KR102279562B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 이로부터 제조된 컬러필터 및 이를 구비한 액정표시장치
JP6650976B2 (ja) 青色感光性樹脂組成物、これを利用して製造されたカラーフィルターおよび画像表示装置
JP6876823B2 (ja) 青色感光性樹脂組成物、これを利用して製造されたカラーフィルターおよび画像表示装置
KR20160103278A (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 이로부터 제조된 컬러필터 및 이를 구비한 액정표시장치
KR102607871B1 (ko) 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용한 색변환층을 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치
JP2020515900A (ja) 青色感光性樹脂組成物、これを用いて製造されたカラーフィルタおよび画像表示装置
JP2020515898A (ja) 青色感光性樹脂組成物、これを用いて製造されたカラーフィルタおよび画像表示装置
CN108398855B (zh) 绿色感光性树脂组合物、滤色器及图像显示装置
KR102572711B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물, 컬러 필터 및 이를 구비한 화상 표시 장치
KR102385654B1 (ko) 색변환층 형성용 감광성 수지 조성물, 이를 이용한 색변환층을 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치
KR102539870B1 (ko) 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용한 색변환층을 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치
KR20190061813A (ko) 색변환층 형성용 감광성 수지 조성물, 이를 이용한 색변환층을 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치
TWI670354B (zh) 自發光型感光性樹脂組合物、利用其製造的彩色濾光件和影像顯示裝置
KR20210121752A (ko) 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 색 변환층 및 화상표시장치
KR20210106170A (ko) 자발광 감광성 수지 조성물, 이로부터 제조된 색변환층을 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치
KR20210121640A (ko) 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 색변환층 및 이를 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치
CN113406862A (zh) 黑色感光性树脂组合物、黑矩阵及图像显示装置
KR20210120614A (ko) 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 색 변환층, 색변환 필터 및 화상표시장치
KR20170096765A (ko) 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상 표시 장치

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant