TWI793394B - 自發光感光性組合物、顏色轉換層、濾色器及圖像顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明提供自發光感光性樹脂組合物、顏色轉換層、濾色器及圖像顯示裝置,自發光感光性樹脂組合物包含苝二醯亞胺系的紅色螢光染料,苝二醯亞胺系的紅色螢光染料包含化學式1的結構,化學式1中,R1為2,6-二異丙基苯基或2,4,6-三甲基苯基,R2、R3和R4各自獨立地為氫、取代或非取代的C1~C10直鏈烷基、取代或非取代的C2~C10支鏈烷基、取代或非取代的C6~C18芳基、取代或非取代的C6~C30芳基烷基、取代或非取代的C1~C18烷氧基、取代或非取代的原子數3~30的雜環基或鹵素,x、y、z各自獨立地為0~5的整數,當x、y、z為2以上的整數時,R2、R3和R4具有相同或不同的取代基。
Description
本發明涉及自發光感光性組合物、利用該自發光感光性組合物製造的顏色轉換層以及包含該顏色轉換層的濾色器和圖像顯示裝置。
近年來,顯示器產業發生了從CRT向PDP、OLED、LCD等平板顯示器改變的巨大變化。其中,液晶顯示裝置(LCD)在幾乎所有產業中均廣泛用作圖像顯示裝置,其應用範圍正在持續擴大。但是,LCD由於自身的發光元件的構件而需要另外的背光單元。
以往液晶顯示裝置中為了呈現顏色而使用的顏料或染料系的著色濾色器利用吸收和透過所透過的背光光源的特定區域的光的特性,因而存在所照射的背光光源的透過效率大幅降低的問題。
作為一般的背光單元的光源,利用冷陰極螢光燈(Cold Cathode Fluorescent Lamp,CCFL)。但是,利用CCFL的背光單元被指出以下缺點:因總是對CCFL施加電源而消耗大量的電力,相對於CRT約70%水準的顏色再現率,添加水銀導致的環境污染問題。作為用於消除上述問題的替代品,目前正活躍地進行著對於利用發光二極體(Light Emitting diode,LED)的背光單元的研究。
在將LED作為背光單元來使用的情況下,超出美國國家電視系統委員會(National Television System Committee,NTSC)顏色再現範圍規範的100%,從而能夠給消費者提供更加生動的畫質。
為此,實際情況是,同種產業界為了提高背光光源的效率,正在通過改變濾色器和LCD面板(panel)的材料以及結構等來開發用於提高光效率的技術。特別是,韓國公開公報第10-2016-0123256號等提供了使用螢光染料樹脂組合物等以提高光效率,但是在使用能夠提高螢光效率的染料的情況下,發生溶解度降低的問題,就提高了溶解度的苝系螢光染料而言,發生螢光效率和可靠性降低的問題。
專利文獻1:韓國公開公報第10-2016-0123256號
為了解決上述問題,本發明的目的在於,通過將能夠良好地提高螢光效率和溶解度的螢光染料添加於感光性樹脂組合物,從而提供螢光效率優異的自發光感光性樹脂組合物。
此外,本發明的目的在於,提供具有優異的亮度和顏色再現性的顏色轉換層。
此外,本發明的目的在於,提供具有優異的亮度和顏色再現性的濾色器以及圖像顯示裝置。
本發明提供一種自發光感光性樹脂組合物,其包含苝二醯亞胺系的紅色螢光染料,上述苝二醯亞胺系的紅色螢光染料包含以下化學式1的結構。
上述化學式1中,R1為2,6-二異丙基苯基(2,6-Diisopropylphenyl)或2,4,6-三甲基苯基(2,4,6-Trimethylphenyl),R2、R3和R4各自獨立地為氫、取代或非取代的C1~C10直鏈烷基、取代或非取代的C2~C10支鏈烷基、取代或非取代的C6~C18芳基、取代或非取代的C6~C30芳基烷基、取代或非取代的C1~C18烷氧基、取代或非取代的原子數3~30的雜環基、或鹵素,x、y、z各自獨立地為0~5的整數,當x、y、z為2以上的整數時,R2、R3和R4可以具有相同或不同的取代基。
此外,本發明提供由上述的自發光感光性樹脂組合物製造的顏色轉換層。
此外,本發明提供包含上述的顏色轉換層的濾色器。
此外,本發明提供包含上述的濾色器的圖像顯示裝置。
本發明通過包含因具有來源於4-枯基苯酚基的取代基而溶解度變佳的新型的螢光染料,從而提供能夠顯示出優異的螢光效率的自發光感光性樹脂組合物。
此外,本發明通過由上述自發光感光性樹脂組合物製造,從而提供能夠使顏色再現變佳、螢光效率優異、而且能夠顯示出優異的亮度的顏色轉換層、包含該顏色轉換層的濾色器和圖像顯示裝置。
R:紅色像素
G:綠色像素
B:藍色像素
W:白色
第1圖是關於包含顏色轉換層的濾色器的圖。第1圖中,R表示紅色像素、G表示綠色像素、B表示藍色像素、W表示白色。
本發明涉及包含苝二醯亞胺系螢光染料的自發光感光性樹脂組合物,提供能夠顯示出優異的螢光效率的自發光感光性樹脂組合物。
以下,更加詳細地說明本發明。
螢光染料
本發明可以包含苝二醯亞胺系的紅色螢光染料作為螢光染料。更具體而言,上述苝二醯亞胺系的紅色螢光染料可以包含以下化學式1的結構。
上述化學式1中,R1為2,6-二異丙基苯基(2,6-Diisopropylphenyl)或2,4,6-三甲基苯基(2,4,6-Trimethylphenyl),R2、R3和R4各自獨立地為氫、取代或非取代的C1~C10直鏈烷基、取代或非取代的C2~C10支鏈烷基、取代或非取代的C6~C18芳基、取代或非取代的C6~C30芳基烷基、取代或非取代的C1~C18烷氧基、取代或非取代的原子數3~30的雜環基、或鹵素,x、y、z各自獨立地為0~5的整數,當x、y、z為2以上的整數時,R2、R3和R4可以具有相同或不同的取代基。
本發明的化學式1所表示的苝二醯亞胺系化合物通過導入來源於4-枯基苯酚基的取代基,從而通過其位阻效應,即使在高濃度也能夠使螢光度增加,且能夠使對於溶劑的溶解度增加。此外,能
夠表現出優異的化學、熱以及光學穩定性,因而能夠工序的應用方面可以具有非常有利的效果。
本說明書中,“取代或非取代的”的意思是被選自由鹵素基、腈基、硝基、羥基、烷基、環烷基、烯基、烷氧基、芳氧基、硫醇基、烷基硫基、芳基硫基、亞硫醯基、烷基亞硫醯基、芳基亞硫醯基、甲矽烷基、硼基、芳基胺基、芳烷基胺基、烷基胺基、芳基、芳基烷基、芳基烯基、雜環基和乙炔基組成的組中的一個以上的取代基取代,或者不帶有任何取代基。
本說明書中,“鹵素基”的意思是-F、-Cl、-Br或-I。
更具體而言,上述化學式1的化合物可以包含選自由以下化學式2-1~2-10組成的組中的一種以上的化合物,但不限定於此。
相對於自發光感光性樹脂組合物的固體成分總重量,上述螢光染料的含量可以為0.01~30重量%,優選可以為0.1~20重量%,更優選可以為0.1~15重量%。在上述螢光染料的含量處於上述範圍內的情況下,具有具備優異的發光強度,且溶解性佳而可靠性變得優異的優點。
本發明中,“固體成分”的意思是,自發光感光性樹脂組合物的總構成中,將溶劑除外後的成分。
本申請發明根據需要可以進一步包含上述化學式1所表示的苝二醯亞胺系的紅色螢光染料以外的通常的螢光染料。
本發明可以進一步包含著色劑、光聚合性化合物、光聚合引發劑、結合劑樹脂和溶劑中的一種以上。
著色劑
本申請發明根據需要可以進一步包含著色劑,就本發明的著色劑而言,著色劑可以包含選自由有機著色劑和/或無機著色劑組成的組中的一種以上,上述有機著色劑可以舉出有機顏料和/或有機染料,無機著色劑可以舉出無機顏料和/或無機染料。上述著色劑可以以漆漿(Mill Base)的形態存在。上述有機顏料和/或有機染料可以為合成色素或天然色素。上述有機顏料在需要時可以實施以下處理:松香處理;使用導入有酸性基團或鹼性基團的顏料衍生物的表面處理;使用聚合物化合物等對於顏料表面的接枝處理;利用硫酸微粒化方法等的微粒化處理;或者為了去除雜質而利用有機溶劑或水等的清洗處理。上述無機顏料可以為金屬氧化物、金屬配位元化合物、硫酸鋇(體質顏料)等無機鹽等。此時,上述漆漿的顯眼顏色的顏料與以往漆漿中所使用的顏料相同。
上述著色劑的粒子大小可以為3~150nm,在屬於上述範圍的情況下,有利於維持分散於液相的狀態。更具體而言,著色劑中,當有機著色劑的粒子大小為20~100nm時優選。在有機著色劑滿足上述範圍的情況下,從分散穩定性方面考慮優選。這是因為,如果具有小於上述範圍的大小,則著色劑的表面積急劇增加而分散穩定性可能降低,可能發生著色劑之間的凝集現象,如果具有大於上述範圍的大小,則由於著色劑的重量增加,分散穩定性降低,容易發生沉澱。著色劑中,無機著色劑的粒子大小可以為3~20nm。如果無機著色劑具有上述範圍的大小,則從分散性優異而提高保管穩定性方面考慮優選。
相對於著色感光性樹脂組合物中的固體成分總重量,上述著色劑的含量可以為0.1~50重量%,更優選可以為1~30重量%。在含量處於上述範圍內的情況下,從有利於形成著色的方面考慮優選。
光聚合性化合物
本發明可以進一步包含光聚合性化合物。上述光聚合性化合物是能夠通過後述的光聚合引發劑的作用而聚合的化合物,可以舉出單官能單體、二官能單體、其他多官能單體等。
作為上述單官能單體的具體例,可以舉出壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等。作為上述二官能單體的具體例,可以舉出1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的雙(丙烯醯氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。作為其他多官能單體的具體例,可以舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。其中,優選使用二官能以上的多官能單體。
相對於自發光感光性樹脂組合物中的固體成分總重量,上述光聚合性化合物的含量可以為5~80重量%,優選可以為10~60重量%。在上述光聚合性化合物的含量處於上述範圍內的情況下,具有像素部的強度或平滑性變佳的傾向,因此優選。
結合劑樹脂
上述結合劑樹脂通常具有借助光或熱的作用的反應性以及堿溶性,作為著色材料的分散介質而發揮作用。本發明的自發光感光性樹脂組合物中所含有的結合劑樹脂作為針對螢光染料的結合劑樹脂而發揮作用,只要是能夠溶解於用於製造濾色器的顯影步驟中所使用的鹼性顯影液的結合劑樹脂,則均可使用。
結合劑樹脂可以例舉含羧基單體以及與能夠與該單體共聚的其他單體的共聚物等。作為含羧基單體,可以例舉不飽和單羧酸或不飽和二羧酸、不飽和三羧酸等分子中具有一個以上的羧基的不飽和多元羧酸等不飽和羧酸等。其中,作為不飽和單羧酸,可以例舉丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。作為不飽和二羧酸,可以例舉馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸等。不飽和多元羧酸也可以為酸酐,具體可以舉出馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐等。此外,不飽和多元羧酸也可以為其單(2-甲基丙烯醯氧基烷基)酯,可以例舉琥珀酸單(2-丙烯醯氧基乙基)酯、琥珀酸單(2-甲基丙烯醯氧基乙基)酯、鄰苯二甲酸單(2-丙烯醯氧基乙基)酯、鄰苯二甲酸單(2-甲基丙烯醯氧基乙基)酯等。不飽和多元羧酸還可以為其兩末端二羧基聚合物的單(甲基)丙烯酸酯,可以例舉ω-羧基聚己內酯單丙烯酸酯、ω-羧基聚己內酯單甲基丙烯酸酯等。這些含羧基單體可以各自單獨或將兩種以上混合使用。作為能夠與上述含羧基單體共聚的其他單體,可以例舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰乙烯基甲苯、間乙烯基甲苯、對乙烯基甲苯、對氯苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、間甲氧基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、鄰乙烯基苄基甲基醚、間乙烯基苄基甲基醚、對乙烯基苄基甲基醚、鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘油醚、茚等芳香族乙烯基化合物;丙烯酸甲酯、
甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁基酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸3-羥基丁酯、甲基丙烯酸3-羥基丁酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基二乙二醇丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸二環戊二烯酯、甲基丙烯酸二環戊二乙基酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、甘油單丙烯酸酯、甘油單甲基丙烯酸酯等不飽和羧酸酯類;丙烯酸2-氨基乙酯、甲基丙烯酸2-氨基乙酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-氨基丙酯、甲基丙烯酸2-氨基丙酯、丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、丙烯酸3-氨基丙酯、甲基丙烯酸3-氨基丙酯、丙烯酸3-二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸3-二甲基氨基丙酯等不飽和羧酸氨基烷基酯類;丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘
油酯等不飽和羧酸縮水甘油基酯類;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯基酯類;乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基縮水甘油醚等不飽和醚類;丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、亞乙烯基二氰等氰化乙烯基化合物;丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、α-氯丙烯醯胺、N-2-羥基乙基丙烯醯胺、N-2-羥基乙基甲基丙烯醯胺等不飽和醯胺類;馬來醯亞胺、苄基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等不飽和醯亞胺類;1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共軛二烯類;以及聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚矽氧烷的聚合物分子鏈的末端具有單丙烯醯基或單甲基丙烯醯基的大單體類等。這些單體可以各自單獨或將兩種以上混合使用。特別是,作為能夠與上述含羧基單體共聚的其他單體,具有降冰片骨架的單體、具有金剛烷骨架的單體、具有松香骨架的單體等大體積單體具有使相對介電常數值降低的傾向,因而優選。
作為本發明的結合劑樹脂,優選酸值為20~200(mgKOH/g)的範圍。如果酸值處於上述範圍,則顯影液中的溶解性提高而非曝光部容易溶解,靈敏度增加,結果曝光部的圖案在顯影時留下而改善留膜率(film remaining ratio),因此優選。這裡,所謂酸值是作為中和丙烯酸系聚合物1g時所需的氫氧化鉀的量(mg)而測定的值,通常可以通過使用氫氧化鉀水溶液進行滴定來求得。此外,優選由凝膠滲透色譜(GPC;將四氫呋喃作為洗脫溶劑)測定的聚苯乙烯換算重均分子量(以下,簡稱為“重均分子量”)為3,000~200,000、優選為3,000~100,000的結合劑樹脂。如果分子量處於上述範圍,則存在塗膜的硬度
提高而留膜率提高,顯影液中的非曝光部的溶解性優異,解析度提升的傾向,因此優選。
結合劑樹脂的分子量分佈[重均分子量(Mw)/數均分子量(Mn)]優選為1.5~6.0,更優選為1.8~4.0。如果分子量分佈[重均分子量(Mw)/數均分子量(Mn)]為1.5~6.0,則顯影性優異,因此優選。
相對於自發光感光性樹脂組合物中的固體成分總重量,本發明的結合劑樹脂的含量通常為5~85重量%的範圍,優選為10~70重量%的範圍。在結合劑樹脂的含量處於上述範圍的情況下,具有顯影液中的溶解性充分,非像素部分在基板上不易產生顯影殘渣,顯影時不易發生曝光部的像素部分的膜減少,非像素部分的脫落性良好的傾向,因此優選。
光引發劑
本發明中所使用的光引發劑優選含有苯乙酮系化合物。作為苯乙酮系化合物,可以例舉二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶醯二甲基縮酮、2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲基硫基苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮的低聚物等,優選可以舉出2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮等。此外,可以組合使用上述苯乙酮系以外的光聚合引發劑。苯乙酮系以外的光聚合引發劑可以舉出通過照射光而產生活性自由基的活性自由基產生劑、敏化劑、產酸劑等。作為活性自由基產生劑,可以例舉苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、噻噸酮系化合物、三嗪系化
合物等。作為苯偶姻系化合物,可以例舉苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚等。作為二苯甲酮系化合物,可以例舉二苯甲酮、鄰苯甲醯苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯-4'-甲基二苯基硫醚、3,3',4,4'-四(叔丁基過氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。作為噻噸酮系化合物,可以例舉2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。作為三嗪系化合物,可以例舉2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)亞乙基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)亞乙基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)亞乙基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4二甲氧基苯基)亞乙基]-1,3,5-三嗪等。作為上述活性自由基產生劑,例如,可以使用2,4,6-三甲基苯甲醯二苯基氧化膦、2,2,-雙(鄰氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、苯偶醯、9,10-菲醌、樟腦醌、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。作為上述產酸劑,可以例舉4-羥基苯基二甲基鋶對甲苯磺酸鹽、4-羥基苯基二甲基鋶六氟銻酸鹽、4-乙醯氧基苯基二甲基鋶對甲苯磺酸鹽、4-乙醯氧基苯基甲基苄基鋶六氟銻酸鹽、三苯基鋶對甲苯磺酸鹽、三苯基鋶六氟銻酸鹽、二苯基碘鎓對甲苯磺酸鹽、二苯基碘鎓六氟銻酸鹽等鎓鹽類或硝基苄基甲苯磺酸鹽類,苯偶姻甲苯磺酸鹽類
等。此外,作為活性自由基產生劑,上述化合物中也有同時產生活性自由基和酸的化合物,例如,三嗪系光聚合引發劑也用作產酸劑。
本發明的自發光感光性樹脂組合物中所使用的光引發劑的含量以固體成分為基準相對於結合劑樹脂和光聚合性化合物的合計量以重量百分比計通常為0.1~40重量%,優選為1~30重量%。如果處於上述的範圍,則具有自發光感光性樹脂組合物高靈密度化而使用該組合物形成的像素部的強度或該像素部的表面的平滑性變佳的傾向,因此優選。進而,本發明中,可以使用光聚合引發助劑。光聚合引發助劑有時與光引發劑組合使用,是為了促進借助光引發劑而引發聚合的光聚合性化合物的聚合而使用的化合物。作為光聚合引發助劑,可以舉出胺系化合物、烷氧基蒽系化合物、噻噸酮系化合物等。
作為胺系化合物,可以例舉三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯、苯甲酸-2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙(二甲基氨基)二苯甲酮(通稱:米蚩酮)、4,4’-雙(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4'-雙(乙基甲基氨基)二苯甲酮等,其中,優選為4,4’-雙(二乙基氨基)二苯甲酮。作為烷氧基蒽系化合物,可以例舉9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。作為噻噸酮系化合物,可以例舉2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。這樣的光聚合引發劑(D)可以單獨使用,或者將多種組合使用也可。此外,作
為光聚合引發助劑,可以使用市售品,作為市售的光聚合引發助劑,可以例舉商品名“EAB-F”[製造商:保土穀化學工業株式會社]等。
在使用這些光聚合引發助劑的情況下,其使用量按照每1莫耳光引發劑通常為10莫耳以下,優選為0.01~5莫耳。如果處於上述的範圍,則具有自發光感光性樹脂組合物的靈敏度進一步提升,使用該組合物形成的濾色器的生產率提高的傾向,因此優選。
溶劑
本發明的自發光感光性樹脂組合物中所含有的溶劑沒有特別限制,可以使用自發光感光性樹脂組合物領域中所使用的各種有機溶劑。作為其具體例,可以舉出乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚等乙二醇單烷基醚類;二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚等二乙二醇二烷基醚類;甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯類;丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯和甲氧基戊基乙酸酯等亞烷基二醇烷基醚乙酸酯類;苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烴類;甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮類;乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、甘油等醇類;3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯類;γ-丁內酯等環狀酯類等。上述溶劑中,從塗佈性、乾燥性方面考慮,優選可以舉出上述溶劑中沸點為100℃~200℃的有機溶劑,更優選可以舉出亞烷基二醇烷基醚乙酸酯類、酮類、3-乙氧基丙酸乙酯或3-甲氧基丙酸甲酯等酯類,進一步優選可以舉出丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸
酯、環己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。這些溶劑可以各自單獨或兩種以上混合使用。
本發明的自發光感光性樹脂組合物中的溶劑的含量相對於包含其的自發光感光性樹脂組合物的整體量,以重量百分比計,通常為60~90重量%,優選為70~85重量%。如果溶劑的含量以上述的基準為60~90重量%的範圍,則利用輥塗機、旋塗機、狹縫式旋塗機、狹縫塗佈機(有時也稱為模塗機)、噴墨印表機等塗佈裝置進行塗佈時,具有塗佈性變佳的傾向,因而優選。
添加劑
本發明的一實施方式的自發光感光性樹脂組合物可以進一步包含添加劑。
上述添加劑是可以根據使用者的需要來追加的成分,本發明中,其重量沒有特別限定,可以例舉填充劑、其他高分子化合物、密合促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝劑等。
上述填充劑可以例舉玻璃、二氧化矽、氧化鋁等。
作為上述其他高分子化合物,具體可以舉出環氧樹脂、馬來醯亞胺樹脂等固化性樹脂,聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等熱塑性樹脂等。
作為上述密合促進劑,可以例舉乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基
矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷等。
作為上述紫外線吸收劑,具體可以舉出2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、烷氧基二苯甲酮等。作為防凝劑,具體可以舉出聚丙烯酸鈉等。
根據本發明的一實施方式,本發明的添加劑可以為抗氧化劑。
上述抗氧化劑可以使用選自由酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、苯並三唑系光穩定劑、三嗪系光穩定劑、二苯甲酮系光穩定劑、受阻胺系光穩定劑(Hindered Amine Light stabilizer,HALs)和它們的組合組成的組中的一種,但不限於此。
如上,在本發明的自發光感光性樹脂組合物進一步包含抗氧化劑的情況下,具有能夠提高可同時包含的螢光染料的可靠性的優點。
作為上述酚系抗氧化劑,可以使用公知的化合物,具體可以舉出3,9-雙[2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基]-1,1-二甲基乙氧基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等具有螺環骨架的苯酚化合物;1,3,5,-三甲基-2,4,6,-三(3',5'-二-叔丁基-4-羥基苄基)苯、三乙二醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苄基)-異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)-異氰脲酸酯、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代-二亞乙基雙[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯
基)丙酸酯]、N,N'-六亞甲基雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基-氫化肉桂醯胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苄基)苯、2,4-雙[(辛基硫代)甲基]-鄰甲酚、1,6-己二醇-雙-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(4-羥基苄基)苯、四[亞甲基-3-(3,5'-二-叔丁基-4'-羥基苯基丙酸酯)]甲烷、3,9-雙[2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基]-1,1-二甲基乙氧基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、1,3,5,-三甲基-2,4,6,-三(3'5'-二-叔丁基-4-羥基苄基)苯、季戊四醇四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、三-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苄基)-異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)-異氰脲酸酯、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代-二亞乙基雙[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、N,N'-六亞甲基雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基-氫化肉桂醯胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苄基)苯、2,4-雙[(辛基硫代)甲基]-鄰甲酚、AO-60(Adeka公司製造)、AO-80(Adeka公司製造)等,但不限定於此。
作為上述磷系抗氧化劑,可以使用公知的化合物,具體可以舉出3,9-雙(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯等具有螺環骨架的亞磷酸酯化合物;2,2'-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基-1-苯基氧基)(2-乙基己基氧基)磷、6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基二苯並[d,f][1,3,2]
二氧雜磷雜庚英、亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基異癸酯、亞磷酸苯基二異癸酯、4,4'-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯基二十三烷基)亞磷酸酯、亞磷酸十八烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苄基)-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-癸基氧基-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、環狀新戊烷四基雙(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、環狀新戊烷四基雙(2,6-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)[1,1-聯苯基]-4,4'-二基雙膦酸酯、膦酸雙[2,4-雙(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基]乙基酯、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-叔丁基-1-苯基氧基)(2-乙基己基氧基)磷、3,9-雙(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷、6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔丁基二苯並[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜庚英、HP-10(Adeka公司製造)等,但不限定於此。
作為上述硫系抗氧化劑,可以使用公知的化合物,具體可以舉出2,2-雙({[3-(十二烷基硫基)丙醯基]氧基}甲基)-1,3-丙烷二基-雙[3-(十二烷基硫基)丙酸酯]、2-巰基苯並咪唑、二月桂基-3,3'-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3'-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3'-硫代二丙酸酯、季戊四醇-四(3-月桂基硫基丙酸酯)等具有硫醚結構的化合物;2-巰基苯並咪唑、2,2-雙({[3-(十二烷基硫基)丙醯基]氧基}甲基)-1,3-丙烷二基-雙[3-(十二烷基硫基)丙酸酯]、2-巰基苯並咪唑等,但不限定於此。
作為上述苯並三唑系光穩定劑,可以使用公知的苯並三唑系衍生物,可以從市售品中獲得。具體可以例示2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯並三唑、2-(2'-羥基-5'-叔丁基苯基)苯並三唑、2-(2'-羥基-3',5-二-叔丁基苯基)苯並三唑、2-(2'-羥基-5'-叔辛基苯基)苯並三唑或2-(2'-羥基-3',5'-二-叔辛基苯基)苯並三唑,或者市售的TINUVIN PS、TINUVIN 99-2、TINUVIN 109、TINUVIN 384-2、TINUBIN 571、TINUVIN 900、TINUVIN 928或TINUVIN 1130(以上,汽巴精化公司製造,商品名)等。
此外,作為上述三嗪系光穩定劑,優選為羥基苯基三嗪系紫外線吸收劑。可以為市售品,可以例舉TINUVIN 400、TINUVIN 405、TINUVIN 460、TINUVIN479或TINUVIN1577(以上,汽巴精化公司製造,商品名)等。
並且,作為上述二苯甲酮系光穩定劑,可以使用作為光穩定劑而公知的二苯甲酮系衍生物,可以從市售品中獲得。具體可以舉出2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羥基-4-正辛基氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正十二烷基氧基二苯甲酮、2-羥基-4-苄基氧基二苯甲酮、雙(5-苯甲醯-4-羥基-2-甲氧基苯基)甲烷、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮或2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮,或者作為市售品的CHIMASSORB81(以上,汽巴精化公司製造,商品名)。
上述HALs系光穩定劑可以使用市售品,可以例舉汽巴精化公司的TINUVIN 123、TINUVIN 292等。
這些光穩定劑可以單獨使用一種或將兩種以上組合使用,優選可以與在350nm以下具有良好的吸收區域的苯並三唑系、三嗪系或二苯甲酮系光穩定劑組合使用。作為市售品,優選可以為TINUVIN 5050、TINUVIN 5060或TINUVIN 5151等。
根據本發明的一實施方式,上述的抗氧化劑的含量相對於包含其的自發光感光性樹脂組合物整體100重量%可以為0.1~10重量%,優選可以為0.2~7重量%,在上述抗氧化劑的含量處於上述範圍內的情況下,具有能夠防止包含其的自發光感光性樹脂組合物的螢光效率下降的優點。
此外,根據本發明的一實施方式,在同時包含上述抗氧化劑和光聚合引發劑的情況下,光聚合引發劑與抗氧化劑的重量比可以為1:0.1~1:3,優選可以為1:0.2~1:0.5。在光聚合引發劑與抗氧化劑的重量比小於上述範圍的情況下,可能無法確保螢光效率而顏色轉換能力下降,在大於上述範圍的情況下,存在亮度降低的擔憂,因此優選在上述範圍內適當使用。
本發明的另一方式的顏色轉換層包含上述的自發光感光性樹脂組合物的固化物。
本發明的顏色轉換層在應用於圖像顯示裝置的情況下,具有以下優點:由於借助圖像顯示裝置光源的光來發光,因此通過包含本發明的自發光感光性樹脂組合物的固化物,從而螢光染料的分散性變佳而提高螢光維持率,由此能夠實現優異的光效率,由於發出帶有顏色的光,因此顏色再現性更加優異,且由於因光致發光而向所有方向發出光,因此不僅改善視角,耐化學性也優異。
更詳細而言,在包含顏色轉換層的通常的圖像顯示裝置中,白色光透過顏色轉換層而呈現顏色,由於該過程中光的一部分被顏色轉換層吸收,因此光效率可能會降低。但是,在包含由本發明的自發光感光性樹脂組合物製造的顏色轉換層的情況下,螢光染料的分散性優異而螢光維持率提高,因而能夠實現更加優異的光效率(參照第1圖)。
本發明的另一方式的濾色器包含上述的顏色轉換層,從而具有螢光維持率優異且耐化學性優異的優點。
上述濾色器除了上述的顏色轉換層以外還包含基板以及形成於上述基板的上部的圖案層,上述基板可以為顏色轉換層自身基板,或者也可以為顯示裝置等中顏色轉換層所處的部位,本發明中沒有特別限制(參照第1圖)。參照第1圖,由於從背光發出的光源和本發明的顏色轉換層的螢光的光源疊加,因此包含本發明的顏色轉換層的濾色器能夠表現出優異的亮度。
上述基板可以為玻璃、矽(Si)、矽氧化物(SiOx)或高分子基板,上述高分子基板可以舉出聚醚碸(polyethersulfone,PES)或聚碳酸酯(polycarbonate,PC)等,但不限定於此。
圖案層作為包含本發明的自發光感光性樹脂組合物的層,可以是塗佈上述自發光感光性樹脂組合物且按照預定的圖案進行曝光、顯影以及熱固化而形成的層。
由上述自發光感光性樹脂組合物形成的圖案層可以具備含有紅色量子點粒子的紅色圖案層、含有綠色量子點粒子的綠色圖
案層以及含有藍色量子點粒子的藍色圖案層。光照時,紅色圖案層發出紅色光,綠色圖案層發出綠色光,藍色圖案層發出藍色光。
在這樣的情況下,在應用於圖像顯示裝置時,光源的發出光沒有特別限定,從更加優異的顏色再現性方面考慮,可以使用發出藍色光的光源。
上述圖案層也可以僅具備紅色圖案層、綠色圖案層和藍色圖案層中的兩種顏色的圖案層。在這樣的情況下,上述圖案層可以進一步具備不含有量子點粒子的透明圖案層。
在僅具備兩種顏色的圖案層的情況下,可以使用發出呈現未被包含的剩餘顏色的波長的光的光源。例如,在包含紅色圖案層和綠色圖案層的情況下,可以使用發出藍色光的光源。在這樣的情況下,紅色量子點粒子發出紅色光,綠色量子點粒子發出綠色光,透明圖案層直接透過藍色光而呈現藍色。
包含如上所述的基板和圖案層的顏色轉換層可以進一步包含形成於各圖案之間的隔壁,也可以進一步包含黑矩陣。此外,還可以進一步包含形成於顏色轉換層的圖案層上部的保護膜。
本發明可以提供包含上述顏色轉換層的濾色器。
本發明的顯示裝置包含上述的濾色器或光轉換層疊基材。上述圖像顯示裝置具體可以舉出液晶顯示器(液晶顯示裝置:LCD)、有機EL顯示器(有機EL顯示裝置,包括OLED和QLED)、液晶投影儀、遊戲機用顯示裝置、便攜電話等便攜終端用顯示裝置、數碼
相機用顯示裝置、車輛導航儀用顯示裝置等顯示裝置等,尤其適合彩色顯示裝置。
上述顯示裝置除了具備上述濾色器或光轉換層疊基材以外,可以進一步包含本發明的技術領域的技術人員已知的構成。
以下,具體說明用於實施本發明的實施例。但是,本發明的實施並不限定於此,可以變形為其他形態。
以下,表示含量的“%”和“份”只要沒有特別提及則為重量基準。
製造例1:中間體化合物(INT)的合成
將1,6,7,12-四氯苝二甲酸二酐(0.11mol)和2,6-二異丙基苯胺(0.44mol)投入至丙酸1L後升溫,在140℃維持5小時反應。將反應液冷卻至室溫,將析出物減壓過濾,用甲醇水洗。將過濾物分散于水中,維持30分鐘後,進行減壓過濾,然後分散於甲醇中,維持30分鐘後,進行減壓過濾。乾燥後,以80.5%的收率得到中間體化合物(INT)。
對於上述形成的中間體化合物,利用MALDI-TOF測定裝置測定質譜(Mass Spectrometric,MS)。其結果,確認到分子量為848.16。
合成例1:化學式2-1的化合物的製造
在上述製造例1中製造的INT(0.04mol)和N-甲基吡咯烷酮(266.1g)溶解液中添加碳酸鉀(0.04mol)後,升溫至120℃。向上述反應液中在120℃經2小時投入將4-甲基苯酚(0.04mol)溶解於N-甲基吡咯烷酮(88.7g)而成的液體。在相同的溫度維持1小時反應後,添加4-枯基苯酚(0.16mol)和碳酸鉀(0.16mol),維持4小時攪拌。將反應液冷卻至室溫,排出至蒸餾水3L中。將生成的紫色沉澱物減壓過濾,用甲醇水洗。將過濾物再溶解於二氯甲烷(MC)後,進行二氧化矽過濾而將雜質去除,利用MeOH進行再結晶,以40.4%的收率得到化學式2-1的化合物。
MS:1239.49
合成例2:化學式2-2的化合物的製造
在上述製造例1中製造的INT(0.04mol)和N-甲基吡咯烷酮(266.1g)溶解液中添加碳酸鉀(0.04mol)後,升溫至120℃。向上述反應液中在120℃經2小時投入將2,4-二甲基苯酚(0.32mol)溶解於N-甲基吡咯烷酮(88.7g)而成的液體。在相同的溫度維持1小時反應後,添加4-枯基苯酚(0.32mol)和碳酸鉀(0.16mol),維持4小時攪拌。將反應液冷卻至室溫,排出至蒸餾水3L中。將生成的紫色沉澱物減壓過濾,用甲醇水洗。將過濾物再溶解於二氯甲烷(MC)後,進行二氧化矽過濾而將雜質去除,利用MeOH進行再結晶,以36.0%的收率得到化學式2-2的化合物。
MS:1281.57
合成例3:化學式2-3的化合物的製造
在上述製造例1中製造的INT(0.04mol)和N-甲基吡咯烷酮(266.1g)溶解液中添加碳酸鉀(0.04mol)後,升溫至120℃。向上述反應液中在120℃經2小時投入將2,4-二甲基苯酚(0.32mol)溶解於N-甲基吡咯烷酮(88.7g)而成的液體。在相同的溫度維持1小時反應後,添加4-枯基苯酚(0.62mol)和碳酸鉀(0.16mol),維持4小時攪拌。將反應液冷卻至室溫,排出至蒸餾水3L中。將生成的紫色沉澱物減壓過濾,用甲醇水洗。將過濾物再溶解於二氯甲烷(MC)後,進行二氧化矽過濾而將雜質去除,利用MeOH進行再結晶,以31.0%的收率得到化學式2-3的化合物。
MS:1385.72
結合劑樹脂合成例
樹脂(B-1)
準備具備攪拌器、溫度計、回流冷凝管、滴液漏斗和氮氣導入管的燒瓶,另一方面,作為單體滴液漏斗,將苄基馬來醯亞胺74.8g(0.20莫耳)、丙烯酸43.2g(0.30莫耳)、乙烯基甲苯118.0g(0.50莫耳)、叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯4g、丙二醇單甲基醚乙酸酯
(PGMEA)40g投入後攪拌混合進行準備,作為鏈轉移劑,將正十二烷硫醇6g、PGMEA 24g加入後攪拌混合進行準備。之後,向燒瓶中導入PGMEA 395g,將燒瓶中的氣氛從空氣置換成氮氣後,一邊攪拌一邊將燒瓶的溫度升至90℃。接著,從滴液漏斗開始滴加單體和鏈轉移劑。滴加時,在維持90℃的同時各自進行2h,1h後升溫至110℃,維持3h後,導入氣體導入管,開始氧氣/氮氣=5/95(v/v)混合氣體的鼓泡。接著,將甲基丙烯酸縮水甘油酯28.4g[(0.10莫耳),(相對於本反應中所使用的丙烯酸的羧基為33莫耳%)]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)0.4g、三乙胺0.8g投入至燒瓶中,在110℃繼續反應8小時,得到固體成分酸值為70mgKOH/g的樹脂A。通過GPC測定的聚苯乙烯換算的重均分子量為16,000,分子量分佈(Mw/Mn)為2.3。
裝置:HLC-8120GPC(東曹(株)製造)
柱:TSK-GELG4000HXL+TSK-GELG2000HXL(串聯連接)
柱溫度:40℃
流動相溶劑:四氫呋喃
流速:1.0ml/分鐘
注入量:50μl
檢測器:RI
測定試樣濃度:0.6品質%(溶劑=四氫呋喃)
校正用標準物質:TSK標準聚苯乙烯(STANDARD
POLYSTYRENE)F-40、F-4、F-1、A-2500、A-500(東曹(株)製造)
將上述得到的重均分子量與數均分子量之比設為分子量分佈(Mw/Mn)。
實施例:濾色器顏色轉換層(顏色轉換像素;玻璃(Glass)基板)製造
利用以下表1的實施例1~4和比較例1的構成的自發光感光性樹脂組合物製造濾色器。即,將上述各個自發光感光性樹脂組合物通過旋塗法塗佈於玻璃基板上,然後放在加熱板上,在100℃的溫度維持3分鐘,形成薄膜。接著,向上述薄膜上照射紫外線。此時,紫外線光源利用牛尾電機(株)制的超高壓水銀燈(商品名USH-250D),在大氣氣氛下以40mJ/cm2的曝光量(365nm)進行光照射,沒有使用特別的光學篩檢程式。將上述經紫外線照射的薄膜在pH 12.5的KOH水溶液顯影溶液中利用噴霧顯影機顯影60秒後,在220℃的加熱烘箱中加熱20分鐘,從而製造圖案。上述製造的自發光彩色顏色轉換層圖案的膜厚度為3.0μm。顏色轉換層的厚度可以進行多種多樣的控制直至500μm。
實驗例
1.染料的溶解度
將由合成例1~3合成的染料以及對應上述表1的R4的路瑪近F紅分別溶解於溶劑來確認溶解度。
另一方面,對應本申請發明的染料結構的合成例1~合成例3的染料在溶劑中具有5~8wt%的溶解度,可以確認到具有優異的溶解度,不僅如此,還確認到路瑪近F紅不溶於PGMEA,本申請發明的染料具有明顯優異的溶解度。就路瑪近F紅而言,由於對於顯示器工
序中所使用的溶劑的溶解度低,因此非常難以使用,但是本發明解決了這樣的問題,具備了能夠將紅色螢光染料應用於顯示器工序的效果。
2.發光強度(Intensity)測定
通過上述表3可知,當比較實施例和比較例時,實施例的螢光效率與比較例1相比顯示出更加優異的發光強度,確認到具有優異的亮度。此外,確認到在實施例2和3中,即使染料的濃度增加,也維持螢光,但在比較例1和2中,當染料的濃度增加時,因濃度消光而螢光下降。即,確認到包含全部本申請發明的構成的實施例1~4由於包含即使濃度增加也維持螢光的螢光染料,因而能夠顯示出優異的發光強度效果,包含其的濾色器、圖像顯示裝置等能夠顯示出優異的亮度。
R:紅色像素
G:綠色像素
B:藍色像素
W:白色
Claims (7)
- 如請求項1所述之自發光感光性樹脂組合物,所述自發光感光性樹脂組合物進一步包含著色劑。
- 如請求項1所述之自發光感光性樹脂組合物,所述自發光感光性樹脂組合物進一步包含選自由光聚合性化合物、光聚合引發劑、結合劑樹脂和溶劑組成的組中的一種以上。
- 如請求項1所述之自發光感光性樹脂組合物,相對於自發光感光性樹脂組合物的固體成分總重量,苝二醯亞胺系的紅色螢光染料的含量為0.01~30重量%。
- 一種顏色轉換層,其由請求項1~4中任一項所述之自發光感光性樹脂組合物製造而成。
- 一種濾色器,其包含請求項5所述之顏色轉換層。
- 一種圖像顯示裝置,其包含請求項6所述之濾色器。
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