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Abstract

本发明公开了一种制备肟的方法，其特点采用具有MSE拓扑结构的钛硅分子筛为催化剂与酮或醛、氨和过氧化氢为反应体系进行合成肟的催化反应，所述反应体系中酮或醛与催化剂、溶剂的重量比为1:0.03~0.15:1~15，酮或醛与氨的摩尔比为1:1~4；所述催化剂为Ti‑MSE或其与二氧化硅或含钛分子筛的组合体。本发明与现有技术相比具有选择性高，催化活性好，后处理简便，反应物酮或醛转化率高达99%，产物肟选择性高达99%，使分子筛在特定的催化领域表现出优异的催化活性，拓展了分子筛的应用领域，提供了一种新型、环境友好的氨氧化制备肟的途径，具有一定的工业化推广运用前景和显著的经济价值。

Description

一种制备肟的方法
技术领域
本发明涉及有机化学合成技术领域，尤其是一种以钛硅分子筛为催化剂，酮或醛、氨和过氧化氢为反应体系制备肟的方法。
背景技术
肟是一种用途非常广泛的精细化学品，如环己酮肟，作为化学中间体用于合成尼龙-6和尼龙-66等工程塑料的基本原材料-己内酰胺；丁酮肟，作为油漆的抗氧化剂和抗结皮剂用于聚氨酯漆、各种醇酸树脂漆贮存过程中的结皮处理；丙酮肟，作为除氧剂用于热力锅炉水脱氧；乙醛肟是重要的医药和农药中间体。
目前，肟主要是利用羟胺盐与酮或醛反应来合成，该制备方法不但羟胺盐用量大，而且有大量无机盐副产，该工艺属于环境不友好过程，容易造成环境污染。为了解决上述问题，开发环境友好的肟的合成工艺，研究者们开发了以钛硅分子筛为催化剂，以过氧化氢和氨使酮或醛氨肟化生成肟的方法，如专利《US 8753998》公开了一种以MFI拓扑结构的TS-1钛硅分子筛为催化剂合成环己酮肟的方法；专利《CN 1314662C》公开了一种以MWW拓扑结构的Ti-MWW钛硅分子筛为催化剂合成环己酮肟的方法，该方法将反应物环己酮、氨、过氧化氢依序加入到含Ti-MWW钛硅分子筛的催化剂和溶剂的反应体系中搅拌、升温，反应结束后，得到产物环己酮肟；专利《CN 103864643B》公开了一种以钛硅分子筛TS-1为主催化剂和含MWW结构钛硅分子筛与MOR结构钛硅分子筛中的至少一种为助催化剂的混合物合成丁酮肟的方法，该方法将含有酮或醛、氨和过氧化氢的反应物料与钛硅分子筛催化剂接触进行氨肟化反应，生成酮肟或醛肟。
近来，随着钛硅分子筛合成技术的发展，越来越多结构新颖、孔道开放的钛硅分子筛催化剂材料被研发出来，有望进一步推进肟的生产工艺的发展。文献(ChemicalCommunication, 2008, Vol. 5, p6224-6226; Green Chemistry, 2016, Vol. 18,p735-741)报道了一种具有MSE结构的钛硅分子筛的制备及其在催催化烯烃环氧化和苯酚羟基化反应中的性能，基于MSE结构的钛硅分子筛在液相环氧化反应中的优异催化性能，它有望高效地催化酮或醛氨氧化反应制备肟。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足而提供的一种制备肟的方法，采用具有MSE拓扑结构的钛硅分子筛为催化剂，酮或醛、氨和过氧化氢为反应体系，催化合成得产物肟选择性高，催化活性好，环境友好，后处理简便，反应物酮或醛转化率高达99%，产物肟选择性高达99%，能够高选择性地将胺氧化成对应的肟，使分子筛在特定的催化领域表现出优异的催化活性，拓展了分子筛的应用领域，提供了新型、环境友好的氨氧化制备肟的途径，具有一定的工业化推广运用前景和显著的经济价值。
实现本发明目的的具体技术方案是：一种制备肟的方法，其特点采用具有MSE拓扑结构的钛硅分子筛为催化剂与酮或醛、氨和过氧化氢为反应体系进行合成肟的催化反应，具体制备包括以下步骤：
步骤一：依次将酮或醛与催化剂、溶剂和氨搅拌均匀得反应体系，所述酮或醛与催化剂、溶剂的重量比为1 : 0.03 ~ 0.15: 1 ~ 15；所述酮或醛与氨的摩尔比为1 : 1 ~ 4；所述醛为脂肪族醛、脂环族醛、芳香族醛、生物质醛或其混合物；所述酮为脂肪族酮、脂环族酮、芳香族酮或其混合物；所述催化剂为Ti-MSE或其与二氧化硅或含钛分子筛的组合体；所述溶剂为水、乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇中任意的一种或几种的混合物；所述氨为氨水、气态氨或液态氨。
步骤二：将上述反应体系的反应温度升至30 ~ 120℃时，向反应体系中滴加质量浓度为2 ~ 65 %的过氧化氢，滴加时间为0.1 ~ 3小时，滴加完毕后继续反应0.1~ 3小时，所述过氧化氢的滴加量与酮或醛的摩尔比为1 ~ 3 : 1。
步骤三：反应结束后滤出催化剂，滤液按常规蒸馏操作，分离得产物酮肟或醛肟。
所述酮或醛与催化剂、溶剂的重量比优选为1 : 0.05 ~ 0.1 : 5 ~ 10。
所述酮或醛与氨的摩尔比优选为1 : 1 ~ 3，其氨的质量浓度优选为5 ~ 25 %。
所述酮优选为脂肪族酮、脂环族酮或其混合物。
所述醛优选为脂肪族醛、芳香族醛、生物质醛或其混合物。
所述溶剂优选为水、乙腈、乙醇、叔丁醇中任意的一种或几种的混合物。
所述步骤二的反应温度优选为50 ~ 80℃；过氧化氢的质量浓度优选为5 ~ 40 %；酮或醛与过氧化氢的摩尔比优选为1 : 1 ~ 2；滴加时间优选为0.1 ~ 2小时；滴加完毕后继续反应优选0.1 ~ 2小时。
本发明与现有技术相比具有选择性高，催化活性好，后处理简便，反应物酮或醛转化率高达99%，产物肟选择性高达99%，能够高选择性地将胺氧化成对应的肟，使分子筛在特定的催化领域表现出优异的催化活性，拓展了分子筛的应用领域，提供了一种新型、环境友好的氨氧化制备肟的途径，具有一定的工业化推广运用前景和显著的经济价值。
具体实施方式
以下通过具体实施例对本发明的制备和应用作进一步的详细说明。
实施例1
第一步： 依次将环己酮与Ti-MSE分子筛、叔丁醇和质量浓度为25 %的氨水加到反应器中，搅拌均匀得反应体系，所述反应体系中环己酮与Ti-MSE分子和叔丁醇的重量比为1 :0.05 : 5，环己酮与氨水的摩尔比为1 : 2。
第二步： 当第一步的反应体系的反应温度升至70℃时，向反应体系中滴加质量浓度为30 %的过氧化氢，滴加时间为1小时，滴加完毕后继续反应1小时，所述过氧化氢与环己酮的摩尔比为1.5: 1。
第三步： 反应完毕后，按常规过滤方法分离出Ti-MSE分子筛催化剂，然后按常规蒸馏操作，分离得产物为环己酮肟，其环己酮转化率为98.2 %，环己酮肟产物的选择性为99.0 %。
实施例2
第一步：依次将环己酮与Ti-MSE分子筛、水和质量浓度为25 %的氨水加到反应器中，搅拌均匀得反应体系，所述反应体系中环己酮与Ti-MSE分子和水的重量比为1 : 0.1 : 5，环己酮与氨水的摩尔比为1 : 2。
第二步： 当第一步的反应体系的反应温度升至70℃时，向反应体系中滴加质量浓度为30 %的过氧化氢，滴加时间为1小时，滴加完毕后继续反应2小时，所述过氧化氢与环己酮的摩尔比为1.75: 1。
第三步： 反应完毕后，按常规过滤方法分离出Ti-MSE分子筛催化剂，然后按常规蒸馏操作，分离得产物为环己酮肟，其环己酮转化率为99.0 %，环己酮肟的选择性为99.2%。
实施例3
第一步： 依次将环己酮与Ti-MSE分子筛、叔丁醇和质量浓度为25 %的氨水加到反应器中，搅拌均匀得反应体系，所述反应体系中环己酮与Ti-MSE分子和叔丁醇的重量比为1 :0.05 : 5，环己酮与氨水的摩尔比为1 : 1.75。
第二步： 当第一步的反应体系的反应温度升至75℃时，向反应体系中滴加质量浓度为30 %的过氧化氢，滴加时间为1.5小时，滴加完毕后继续反应1.5小时，所述过氧化氢与环己酮的摩尔比为1.75: 1。
第三步： 反应完毕后，按常规过滤方法分离出Ti-MSE分子筛催化剂，然后按常规蒸馏操作，分离得产物为环己酮肟，其环己酮转化率为99.2 %，环己酮肟的选择性为99.2%。
实施例4
第一步： 依次将环己酮与催化剂、叔丁醇和质量浓度为30 %的氨水加到反应器中，搅拌均匀得反应体系，所述反应体系中环己酮与催化剂和叔丁醇的重量比为1 : 0.05 : 5，环己酮与氨水的摩尔比为1 : 2；所述催化剂为Ti-MSE与TS-1分子筛的组合体。
第二步： 当第一步的反应体系的反应温度升至70℃时，向反应体系中滴加质量浓度为40 %的过氧化氢，滴加时间为1.5小时，滴加完毕后继续反应0.5小时，所述过氧化氢与环己酮的摩尔比为1.5: 1。
第三步： 反应完毕后，按常规过滤方法分离出催化剂，然后按常规蒸馏操作，分离得产物为环己酮肟，其环己酮转化率为99.2 %，环己酮肟的选择性为99.2 %。
实施例5
第一步： 依次将环己酮与Ti-MSE分子筛、叔丁醇和质量浓度为25 %的氨水加到反应器中，搅拌均匀得反应体系，所述反应体系中环己酮与Ti-MSE分子和叔丁醇的重量比为1 :0.05 : 10，环己酮与氨水的摩尔比为1 : 1.75。
第二步： 当第一步的反应体系的反应温度升至75℃时，向反应体系中滴加质量浓度为30 %的过氧化氢，滴加时间为1.5小时，滴加完毕后继续反应1.5小时，所述过氧化氢与环己酮的摩尔比为1.75: 1。
第三步： 反应完毕后，按常规过滤方法分离出Ti-MSE分子筛催化剂，然后按常规蒸馏操作，分离得产物为环己酮肟，其环己酮酮转化率为99.0 %，环己酮肟的选择性为99.4%。
实施例6
第一步： 依次将丁酮与催化剂、叔丁醇和质量浓度为25 %的氨水加到反应器中，搅拌均匀得反应体系，所述反应体系中丁酮与催化剂和叔丁醇的重量比为1 : 0.05 : 5，丁酮与氨水的摩尔比为1 : 2；所述催化剂为Ti-MSE与Ti-MWW分子筛的组合体。
第二步： 当第一步的反应体系的反应温度升至70℃时，向反应体系中滴加质量浓度为30 %的过氧化氢，滴加时间为1.5小时，滴加完毕后继续反应0.5小时，所述过氧化氢与丁酮的摩尔比为1.25: 1。
第三步： 反应完毕后，按常规过滤方法分离出催化剂，然后按常规蒸馏操作，分离得产物为丁酮肟，其丁酮转化率为99.2 %，丁酮肟的选择性为99.4 %。
实施例7
第一步： 依次将乙醛与催化剂、水和质量浓度为20 %的氨水加到反应器中，搅拌均匀得反应体系，所述反应体系中乙醛与Ti-MSE分子和叔丁醇的重量比为1 : 0.05 : 5，乙醛与氨水的摩尔比为1 : 2；所述催化剂为Ti-MSE和Ti-MOR分子筛的组合体。
第二步： 当第一步的反应体系的反应温度升至70℃时，向反应体系中滴加质量浓度为80 %的过氧化氢，滴加时间为1.5小时，滴加完毕后继续反应1.5小时，所述过氧化氢与乙醛的摩尔比为1.75: 1。
第三步： 反应完毕后，按常规过滤方法分离出催化剂，然后按常规蒸馏操作，分离得产物为乙醛肟，其乙醛转化率为99.2 %，乙醛肟的选择性为99.0 %。
实施例8
第一步： 依次将糠醛与Ti-MSE分子筛、叔丁醇和质量浓度为25 %的氨水加到反应器中，搅拌均匀得反应体系，所述反应体系中糠醛与Ti-MSE分子和叔丁醇的重量比为1 :0.05 : 5，糠醛与氨水的摩尔比为1 : 2。
第二步： 当第一步的反应体系的反应温度升至80℃时，向反应体系中滴加质量浓度为30 %的过氧化氢，滴加时间为2小时，滴加完毕后继续反应0.5小时，所述过氧化氢与糠醛的摩尔比为1.75: 1。
第三步： 反应完毕后，按常规过滤方法分离出Ti-MSE分子筛催化剂，然后按常规蒸馏操作，分离得产物为糠醛肟，其糠醛转化率为99.4 %，糠醛肟选择性为99.0 %。
上述Ti-MSE分子筛按照文献方法(Chemical Communication, 2008, Vol. 5,p6224-6226)制备；反应物和产物的分析采用气相色谱(岛津GC2014, Rt-Wax毛细管柱30 m× 0.25 mm × 0.25 μm)，以甲苯为内标，程序升温的方法进行定量。
以上各实施例只是对本发明做进一步说明，并非用以限制本发明专利，凡为本发明等效实施，均应包含于本发明专利的权利要求范围之内。

Claims (7)

1.一种制备肟的方法，其特征在于采用具有MSE拓扑结构的钛硅分子筛为催化剂与酮或醛、氨和过氧化氢为反应体系进行合成肟的催化反应，具体制备包括以下步骤：
步骤一：依次将酮或醛与催化剂、溶剂和氨搅拌均匀得反应体系，所述酮或醛与催化剂、溶剂的重量比为1 : 0.03 ~ 0.15: 1 ~ 15；所述酮或醛与氨的摩尔比为1 : 1 ~ 4；所述醛为脂肪族醛、脂环族醛、芳香族醛、生物质醛或其混合物；所述酮为脂肪族酮、脂环族酮、芳香族酮或其混合物；所述催化剂为Ti-MSE或其与二氧化硅或含钛分子筛的组合体；所述溶剂为水、乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇中任意的一种或几种的混合物；所述氨为氨水、气态氨或液态氨；
步骤二：将上述反应体系的反应温度升至30 ~ 120℃时，向反应体系中滴加质量浓度为2 ~ 65 %的过氧化氢，滴加时间为0.1 ~ 3小时，滴加完毕后继续反应0.1~ 3小时，所述过氧化氢的滴加量与酮或醛的摩尔比为1 ~ 3 : 1；
步骤三：反应结束后滤出催化剂，滤液按常规蒸馏操作，分离得产物为酮肟或醛肟。
2.根据权利要求1所述制备肟的方法，其特征在于所述酮或醛与催化剂、溶剂的重量比优选为1 : 0.05 ~ 0.1 : 5 ~ 10。
3.根据权利要求1所述制备肟的方法，其特征在于所述酮或醛与氨的摩尔比优选为1 :1 ~ 3，其氨的质量浓度优选为5 ~ 25 %。
4.根据权利要求1所述制备肟的方法，其特征在于所述酮优选为脂肪族酮、脂环族酮或其混合物。
5.根据权利要求1所述制备肟的方法，其特征在于所述醛优选为脂肪族醛、芳香族醛、生物质醛或其混合物。
6.根据权利要求1所述制备肟的方法，其特征在于所述溶剂优选为水、乙腈、乙醇、叔丁醇中任意的一种或几种的混合物。
7.根据权利要求1所述制备肟的方法，其特征在于所述步骤二的反应温度优选为50 ~80℃；过氧化氢的质量浓度优选为5 ~ 40 %；酮或醛与过氧化氢的摩尔比优选为1 : 1 ~2；滴加时间优选为0.1 ~ 2小时；滴加完毕后继续反应优选0.1 ~ 2小时。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110156701A (zh) * 2019-06-25 2019-08-23 吴赣药业（苏州）有限公司 一种2,3,5,6-四甲基吡嗪的合成方法
CN110407716A (zh) * 2019-08-16 2019-11-05 山东省化工研究院 一种肟化过程抑制硝基烷烃的方法
CN112888658A (zh) * 2018-08-24 2021-06-01 罗地亚经营管理公司 微孔铝钛硅酸盐结晶沸石，其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003101938A1 (fr) * 2002-05-31 2003-12-11 China Petroleum & Chemical Corporation Procede d'oxamidination de composes carbonyle
CN1314662C (zh) * 2005-03-17 2007-05-09 华东师范大学 一种环己酮肟的生产方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003101938A1 (fr) * 2002-05-31 2003-12-11 China Petroleum & Chemical Corporation Procede d'oxamidination de composes carbonyle
CN1314662C (zh) * 2005-03-17 2007-05-09 华东师范大学 一种环己酮肟的生产方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YOSHIHIRO KUBOTA等: "Synthesis and catalytic performance of Ti-MCM-68 for effective oxidation reactions", 《CHEM. COMMUN.》 *
颜佳颖: "MWW和MSE结构钛硅分子筛的后处理合成及催化性能", 《华东师范大学硕士学位论文》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112888658A (zh) * 2018-08-24 2021-06-01 罗地亚经营管理公司 微孔铝钛硅酸盐结晶沸石，其制备方法和应用
CN112888658B (zh) * 2018-08-24 2024-04-16 罗地亚经营管理公司 微孔铝钛硅酸盐结晶沸石，其制备方法和应用
CN110156701A (zh) * 2019-06-25 2019-08-23 吴赣药业（苏州）有限公司 一种2,3,5,6-四甲基吡嗪的合成方法
CN110407716A (zh) * 2019-08-16 2019-11-05 山东省化工研究院 一种肟化过程抑制硝基烷烃的方法
CN110407716B (zh) * 2019-08-16 2022-04-29 山东省化工研究院 一种肟化过程抑制硝基烷烃的方法

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