CN108366553A - 藻类抑制剂、该藻类抑制剂的制造方法和藻类的抑制方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种藻类抑制剂、以及该藻类抑制剂的制造方法和藻类的抑制方法，该藻类抑制剂浮游于水面，对在该水面浮游的藻类进行抑制，该藻类抑制剂的特征在于，至少具有芯剂和包衣剂而成，上述芯剂含有由赖氨酸或赖氨酸盐和丙二酸或丙二酸盐构成的药效成分、以及对该药效成分进行保持的粘结剂，上述包衣剂存在于该芯剂的表面，对药效成分的缓释性进行控制。上述粘结剂优选为选自由“来自天然物的高分子”和“非环境污染物质”组成的组中的成分。

Description

藻类抑制剂、该藻类抑制剂的制造方法和藻类的抑制方法
技术领域
本发明涉及至少具有含有特定药效成分的芯剂和包衣剂的藻类抑制剂、该藻类抑制剂的制造方法和藻类的抑制方法。
背景技术
近年来，在湖沼、水库等水环境下，由于蓝绿藻(blue-green algae)等藻类的大量繁殖，生态系统的破坏、恶臭、水质恶化等成为问题。特别是，蓝绿藻等会产生具有毒性的物质，由此不仅是大量的水中动物，还报道有陆地动物死亡的例子。另外，蓝绿藻等在日照时浮游于水面，从而利用光合成进行繁殖，因此会遮挡向水中的光路，阻碍其他光合成生物的光合成。日照后停留于水中进行呼吸，由此吸收水中的溶解氧，从而使水中的溶解氧降低，阻碍其他水中生物的呼吸。
因此，迫切希望开发出抑制藻类、抑制藻类繁殖的手段，迄今为止也进行了大量的研究。
作为主要进行的藻类的除去手段，例如可以举出：将池中的水全部排出而更换水；长时间持续过滤；实施疏浚；利用物理式的能量强制地产生对流而进行搅拌；散布凝聚沉降剂而使其沉降到底面；等等，但均过于耗费时间或成本，或者环境负担过大，并不是有效的。
因此，期望一种低成本且环境负担低的藻类除去手段。
例如，专利文献1中公开了一种藻类控制方法，其使用了将赖氨酸和丙二酸混合而成的液体。并且公开了：通过合用赖氨酸和丙二酸，能够高效地抑制蓝藻类。
但是，为了散布将赖氨酸和丙二酸混合而成的水溶液等液体来抑制蓝藻类，考虑到在水中的扩散导致的稀释的影响，需要散布大量的水溶液、或者直接将该液体散布到藻类上。
另外，蓝绿藻等蓝藻类具有在日照时间中浮于水面、但日照时间过后则下沉的特性，对其进行抑制时需要考虑这点，但专利文献1的方法却未能考虑该特性。
此外，蓝藻类在浮游时会随风流动而移动，因此在散布液体抑制剂的情况下，必须白天直接散布到蓝藻类的繁殖场所。因此，存在例如若蓝藻类因风移动则必须再次散布到该移动场所的问题。
专利文献2中公开了一种池沼用浮游性蓝绿藻抑制粒材，其是将有机质材料、蓝绿藻抑制剂、比重调整材料与粘结剂的混合物造粒成多孔粒状而成的。该蓝绿藻抑制粒材虽然是浮于水面的固体的蓝绿藻抑制剂，但对缓释性未进行考虑，对于使药效成分持续溶出的手段没有记载和暗示。
另外，专利文献2的蓝绿藻抑制粒材的有效成分是锌的氢氧化物或铜的氢氧化物等无机化合物，环境负担大，而且该技术对于由作为有机物的“赖氨酸或赖氨酸盐”和“丙二酸或丙二酸盐”构成的有效成分无法适用。
专利文献3中公开了一种浮起性包装体，其在水中浮游，通过缓释一定浓度的过氧化氢来抑制浮游植物的繁殖。但是，过氧化氢并不仅仅特异性地抑制蓝绿藻等蓝藻类，有可能对湖沼的生物产生不良影响。
另外，虽然公开了以达到一定浓度的方式释放出过氧化氢，但对于其速度的调节(方法)没有具体的记载和暗示。
此外，缓释过氧化氢的技术对于由作为有机物的“赖氨酸或赖氨酸盐”和“丙二酸或丙二酸盐”构成的有效成分无法适用。
即，在上述所有专利文献中，对于浮于水面且药效成分的溶出时间得到调节的药剂、及使用了该药剂的藻类的抑制方法当然均没有具体的公开，而且对于关于藻类的特性、与其对应的藻类抑制剂的构成/物性等的课题、解决目的、问题意识等也几乎没有记载。
近年来，对于环境负担小、效率好(抑制效果高)的藻类抑制剂的要求逐渐提高，但上述公知技术对于藻类的适当抑制并不充分，具有进一步改善的余地。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-246144号公报
专利文献2：日本特开2003-113012号公报
专利文献3：日本特开2013-209326号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于上述背景技术而进行的，其课题在于解决上述问题，开发出一种浮于水中且药效成分的溶出时间得到调节的药剂，提供简便、效率好、环境负担少的蓝绿藻等藻类的抑制剂等等。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题进行了反复深入的研究，结果发现，通过使抑制剂含有特定的药效成分和特定的成分并制成芯剂，进而利用包衣剂对该芯剂的表面进行涂覆，使芯剂中包含的药效成分为缓释性，由此能够根据蓝绿藻的生态而发挥效果，进而使该抑制剂浮游于水面，能够赋予高效抑制“同样浮游于该水面的蓝绿藻”的效果。
另外发现，根据芯剂的组成或包衣剂的被覆量等，进而可得到具有与藻类的特性对应的所期望的缓释性(溶出速度)的藻类抑制剂，由此完成了本发明。
即，本发明涉及一种藻类抑制剂，该藻类抑制剂浮游于水面，对在该水面浮游的藻类进行抑制，该藻类抑制剂的特征在于，
至少具有芯剂和包衣剂而成，上述芯剂含有由赖氨酸或赖氨酸盐以及丙二酸或丙二酸盐构成的药效成分、以及对该药效成分进行保持的粘结剂，上述包衣剂存在于该芯剂的表面，对药效成分的缓释性进行控制。
另外，本发明涉及一种藻类抑制剂的制造方法，其为上述藻类抑制剂的制造方法，该制造方法的特征在于，包括下述工序：
向由赖氨酸或赖氨酸盐以及丙二酸或丙二酸盐构成的药效成分的混合粉体中加入上述来自天然物的高分子和水而制成浆料状的工序；将该浆料干燥的工序；以及进行造粒的工序。
另外，本发明涉及一种藻类抑制剂的制造方法，其为上述藻类抑制剂的制造方法，该制造方法的特征在于，包括下述工序：
向由赖氨酸或赖氨酸盐以及丙二酸或丙二酸盐构成的药效成分的混合粉体中加入上述非环境污染物质和水，制成溶液状后，向该溶液中加入胶凝剂而制成凝胶状的工序；将该凝胶干燥的工序；以及进行造粒的工序。
另外，本发明涉及一种藻类的抑制方法，其为使用了上述藻类抑制剂的藻类的抑制方法，该抑制方法的特征在于，
每1m2水，投入1g以上100g以下的该藻类抑制剂，
利用包衣剂对药效成分的缓释速度进行控制，散布后使药效成分从该藻类抑制剂中持续溶出到该水面30分钟以上。
发明的效果
根据本发明，能够解决上述问题及上述课题，抑制在池塘、湖沼等产生的蓝绿藻等藻类。特别是，本发明的藻类抑制剂浮游于水面，因此能够高效地抑制在该水面浮游的藻类。
本发明的藻类抑制剂含有对药效成分进行保持的粘结剂，进而利用包衣剂对“含有药效成分和粘结剂的芯剂”进行了涂覆，因此能够调节药效成分的缓释速度。通过调节缓释速度，能够高效地抑制藻类。
例如，缓释速度通过将藻类抑制剂投入水面时从该藻类抑制剂释放到水中的药效成分的每单位时间的释放量等来规定。
该缓释速度可以通过该藻类抑制剂的芯剂的组成、包衣剂的组成或被覆量、该藻类抑制剂的形状或尺寸等而控制为所期望的速度，因此能够提供与目的、环境等相应的藻类抑制剂。
作为本发明的藻类抑制剂的药效成分的“赖氨酸或赖氨酸盐以及丙二酸或丙二酸盐”有时溶解于水而扩散到水中，或者在藻类不存在的水面独立地扩散，但通过混配到本发明的方式的藻类抑制剂中，能够停留于水面，并且能够利用风、波浪、水流等与浮游于水面的藻类一同移动，能够高效地抑制该藻类。
另外，“赖氨酸或赖氨酸盐以及丙二酸或丙二酸盐”在水中的溶解度高，迅速地溶解于水并扩散，但通过混配到具有本发明的方式的藻类抑制剂中，能够调节缓释速度，能够与蓝绿藻等藻类的特性相应地进行抑制。
另外，本发明的藻类抑制剂在表面具有包衣剂，因此，在将该藻类抑制剂投入到希望抑制的池塘或湖沼等中后，能够使药效长时间持续，并且能够利用风等与藻类一同在水面移动，能够高效地使用该药效。因此，能够以少量的藻类抑制剂来高效地抑制藻类的繁殖。特别是，能够仅在夏天浮上水面时使药效成分与藻类接触，因此能够极高效地抑制藻类。
另外，本发明的藻类抑制剂利用风等在水面移动，因此，能够对难以直接散布的场所的藻类进行抑制。
另外，本发明的藻类抑制剂的药效成分仅对藻类中的特定的蓝藻类具有效果，因此，不会对其他生态产生不良影响。另外，该药效成分的溶解性高，构成藻类抑制剂的其他物质是生物降解性或低环境负担性的物质，由此，本发明的藻类抑制剂对于环境的负担少。
附图说明
图1是示出改变芯剂的组成时的药效成分的溶出率的变化的曲线图。
图2是示出改变藻类抑制剂的粒径时的药效成分的溶出率的变化的曲线图。
图3是示出改变包衣剂(EC)的被覆量时的药效成分的溶出率的变化的曲线图。
图4是示出改变包衣剂(气相法二氧化硅)的被覆量时的药效成分的溶出率的变化的曲线图。
具体实施方式
下面，对本发明进行说明，但本发明不限定于以下的具体方式，可以在技术思想的范围内任意地变形。
<藻类抑制剂>
本发明的藻类抑制剂浮游于水面，对在该水面浮游的藻类进行抑制，该藻类抑制剂的特征在于，至少具有芯剂和包衣剂而成，上述芯剂含有由赖氨酸或赖氨酸盐以及丙二酸或丙二酸盐构成的药效成分、以及对该药效成分进行保持的粘结剂，上述包衣剂存在于该芯剂的表面，对药效成分的缓释性进行控制。
本发明的藻类抑制剂用于藻类繁殖的控制、浮游性的控制等。此处，“抑制”是指数量、密度的减少。本发明的藻类抑制剂通过抑制繁殖等来减少、抑制藻类。
在藻类中，优选用于蓝藻类的抑制，更优选用于微囊藻(Microcystis)属的蓝藻类的抑制，特别优选用于蓝绿藻的抑制。
作为形成蓝绿藻的种，可以举出绿色微囊藻(Microcystis viridis)、铜绿微囊藻(Microcystis aeruginosa)、惠氏微囊藻(Microcystis wesenbergii)等，对它们的选择性地抑制效果均高，因而特别优选。
本发明的藻类抑制剂浮游于水面，因此具有对同样浮游于水面的藻类进行抑制的特征，但并不排除水中的藻类的抑制，还能用于水中或水底的藻类的抑制。该藻类抑制剂即使在水底也能利用药效成分对附着在存在于该水底的堡垒上的藻类等进行抑制。
本发明的藻类抑制剂具有芯剂。该芯剂含有药效成分和对药效成分进行保持的粘结剂。
上述药效成分由赖氨酸或赖氨酸盐、以及丙二酸或丙二酸盐构成。
作为上述“赖氨酸或赖氨酸盐”没有限定，具体而言，例如可以举出赖氨酸、赖氨酸盐酸盐、赖氨酸乙酸盐、赖氨酸谷氨酸盐、赖氨酸天冬氨酸盐等。作为上述“赖氨酸或赖氨酸盐”，特别优选使用赖氨酸盐酸盐。
作为上述“丙二酸或丙二酸盐”没有限定，具体而言，例如可以举出丙二酸、丙二酸钠、丙二酸钾、丙二酸镁、丙二酸钙等。作为上述“丙二酸或丙二酸盐”，特别优选使用丙二酸。
不用说，“赖氨酸或赖氨酸盐”可以仅使用赖氨酸和赖氨酸盐中的一者，也可以将两者混合使用。另外，不用说，“丙二酸或丙二酸盐”可以仅使用丙二酸和丙二酸盐中的一者，也可以将两者混合使用。
上述粘结剂优选为选自由“来自天然物的高分子”和“非环境污染物质”组成的组中的成分。
可以将“来自天然物的高分子”或“非环境污染物质”单独使用，也可以将“来自天然物的高分子”和“非环境污染物质”组合使用。
另外，作为上述来自天然物的高分子，从无毒性、环境负担比较少、吸收水而成为凝胶的凝胶化性能优异、易于自然降解等方面考虑，优选卡拉胶、明胶、果胶、琼脂糖、淀粉、胶原蛋白、支链淀粉、甘露聚糖、糊精、纤维素等。
可以将选自其中的一种单独使用或将两种以上组合使用。
另外，作为上述非环境污染物质，是环境负担低的物质，可以举出被认可用于饲料添加物或食品添加物中的物质、由自然界大量存在的粘土矿物构成的物质等。具体而言，可以举出硅酸钠等硅酸盐、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、藻酸钠等。
可以将选自其中的一种单独使用或将两种以上组合使用。
上述非环境污染物质优选包含胶凝剂。
例如，上述硅酸盐等优选包含无机酸或有机酸作为胶凝剂。该无机酸或有机酸可以通过中和而使该硅酸盐凝胶化。
另外，上述羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、藻酸钠等优选包含氯化钙、氯化镁、氯化铝等含多价阳离子的化合物作为胶凝剂。
因此，作为上述非环境污染物质中包含的胶凝剂，特别优选无机酸或有机酸、含多价阳离子的化合物。该胶凝剂也可以兼作上述药效成分。
出于上述理由，粘结剂具体而言优选为选自由硅酸、多糖类、羧甲基纤维素和胶原蛋白组成的组中的化合物或其盐。
此处，上述“多糖类”也包括杂多糖类。另外，上述“硅酸的盐”包括组成式(Na2O)(SiO2)、Na2SiO3所表示的偏硅酸的钠盐。
出于上述理由，特别优选的粘结剂具体可以举出下述物质。
作为上述“硅酸或其盐”，可以举出硅酸、硅酸钠、使硅酸钠与酸反应而得到的物质(水溶液为水玻璃1～4号等)等。
作为上述“多糖类或其盐”，可以举出直链淀粉(淀粉)、纤维素、琼脂糖、卡拉胶、果胶、藻酸钠、“使藻酸钠、果胶等与2价以上的阳离子含有物反应而得到的物质”等。
作为上述羧甲基纤维素或其盐，可以举出羧甲基纤维素、“使羧甲基纤维素与2价以上的阳离子含有物反应而得到的物质”等。
作为上述“胶原蛋白或其盐”，可以举出明胶等。
从调节上述药效成分的缓释速度、降低环境负担等方面考虑，上述粘结剂更优选使用生物降解性高和/或环境负担低的物质。作为更优选的粘结剂，可以举出硅酸钠、直链淀粉(淀粉)、琼脂糖、卡拉胶、果胶、藻酸钠、“使羧甲基纤维素与2价以上的阳离子含有物反应而得到的物质”、胶原蛋白、明胶等。
另外，从调节上述药效成分的缓释速度、降低环境负担等方面考虑，上述粘结剂更优选使用生物降解性高和/或环境负担低的物质。从这方面考虑，作为更优选的粘结剂，可以举出果胶、明胶、淀粉、“羧甲基纤维素钠与氯化钙”、“硅酸盐与酸”、藻酸钠与氯化钙等。
关于粘结剂的制备，“来自天然物的高分子”和“非环境污染物质”优选通过将它们以浆料状分散或溶解于水中来进行。
另外，在一并使用“非环境污染物质”和胶凝剂的情况下，优选胶凝剂也预先制成水溶液(或微分散液)之后相互混合来进行。
无论哪种情况，之后均优选使其干燥，干燥后若未形成颗粒状或薄片状(必要时)则进行粉碎使其为颗粒状或薄片状，将所得到的物质作为芯剂(或芯剂的成分)。
从将药效成分封入芯剂内部、存在于芯剂内部的药效成分为缓释性的方面考虑，优选使药效成分也溶解于“来自天然物的高分子”、“非环境污染物质”的水溶液中，使它们干燥，利用上述方法来制作芯剂。
作为必要部件，本发明的藻类抑制剂具有“存在于上述芯剂的表面、对药效成分的缓释性进行控制的包衣剂”。
本说明书中，“包衣”包括“被覆、赋予、外添、涂布”的含义。
从在水面的浮游性、调节上述药效成分的缓释速度、降低环境负担等方面考虑，上述包衣剂优选使用生物降解性高和/或环境负担低的物质。需要说明的是，若去掉包衣剂则难以浮游于水，但通过在水底释放出药效成分，也能够抑制存在于水底的藻类。
上述包衣剂优选为对上述药效成分的缓释速度进行控制、在藻类抑制剂散布后使上述药效成分持续溶出30分钟以上的物质，更优选为在藻类抑制剂散布后使上述药效成分持续溶出1小时以上的物质，特别优选为在藻类抑制剂散布后使上述药效成分持续溶出2小时以上的物质。
作为优选的包衣剂，没有特别限定，具体而言，例如可以举出选自由乙基纤维素(EC)、纤维素、气相法二氧化硅(FS)、蜂蜡、虫胶等疏水性部件；羧甲基纤维素钙、藻酸钙、羟丙基甲基纤维素等凝胶化物质组成的组中的化合物。可以将选自其中的一种单独使用或将两种以上组合使用。
从上述方面考虑优选该化合物，从上述方面考虑特别优选乙基纤维素或气相法二氧化硅。
对于气相法二氧化硅来说，亲水性的物质和疏水性的物质均适合使用。通过进行气相法二氧化硅的表面处理，能够控制亲水性、疏水性。无论为哪种表面状态，均可发挥出上述效果，但适合使用经疏水性处理的物质。经疏水性处理的气相法二氧化硅尤其可发挥出上述效果，可以通过疏水性的强弱来控制缓释速度。可以根据使用用途来适宜选择气相法二氧化硅的种类。
关于包衣剂在芯剂上的赋予方法，只要是能够合适地覆盖该芯剂的表面的方法就没有特别限定，优选下述方法：将可制成溶液的物质制成溶液，赋予到芯剂的表面，之后使溶剂蒸发。
另外，关于气相法二氧化硅、纤维素等难以容易地制成溶液的物质，优选直接外添到芯剂的表面的方法。
本发明的藻类抑制剂为固体状，其形状可以根据目的适当选择。具体而言，可以举出颗粒状、薄片状、药片状、粒状等。
上述藻类抑制剂为颗粒状、药片状或粒状时，从调节该药效成分的缓释速度、藻类抑制剂在水面的浮游性或分散性等方面考虑，其数均直径优选为0.05mm～30mm、更优选为0.1mm～15mm、特别优选为0.5mm～10mm。
上述藻类抑制剂为薄片状时，从调节该药效成分的缓释速度、藻类抑制剂在水面的浮游性等方面考虑，其厚度优选为0.03mm～3mm、更优选为0.05mm～2mm、特别优选为0.1mm～1mm。
在上述药效成分中，“丙二酸与丙二酸盐”的总质量相对于“赖氨酸与赖氨酸盐”的总质量的比例没有特别限制，该比例优选为0.1以上2以下、更优选为0.2以上1.8以下、特别优选为0.3以上1.5以下。
作为概念，该“总质量”包括仅含有“赖氨酸和赖氨酸盐”中的一者的情况、以及仅含有“丙二酸和丙二酸盐”中的一者的情况。
将上述芯剂整体设为100质量份时的上述药效成分的含量没有特别限制，可以根据目的适当选择，上述药效成分的含量优选为10质量份～90质量份、更优选为15质量份～80质量份、特别优选为20质量份～70质量份。
若药效成分的含量过多，则所散布的藻类抑制剂的合适量减少，存在难以均等地分散于水面的情况、无法成为缓释性的情况等。另一方面，若药效成分的含量过少，则存在所散布的藻类抑制剂的量增加的情况、因过多的粘结剂而引起环境负担的情况等。
另外，除了药效成分和粘结剂以外，本发明的藻类抑制剂中的芯剂还能够含有“其他成分”。作为“其他成分”没有特别限制，可以在无损本发明的效果的范围内根据目的适当选择，例如可以举出活性炭、氧化铁、氧化钙(以磷的吸附等水质改善为目的)、锯屑、木粉、水生植物的种子等。
将上述藻类抑制剂整体设为100质量份时，上述包衣剂的含量没有特别限制，可以根据目的适当选择。出于调节在水面的浮游性等原因，上述包衣剂的含量优选为1质量份以上10质量份以下、更优选为1质量份以上8质量份以下、特别优选为1质量份以上7质量份以下。
另外，除了芯剂和包衣剂以外，本发明的藻类抑制剂可以将“其他部件”进行“外添等混合”。作为“其他部件”没有特别限制，可以在无损本发明的效果的范围内根据目的适当选择，例如可以举出活性炭、氧化铁、氧化钙、锯屑、木粉、水生植物的种子等。
<制造方法>
本发明的制造方法为上述藻类抑制剂的制造方法，其特征在于，包括下述工序：向“由“赖氨酸或赖氨酸盐”以及“丙二酸或丙二酸盐”构成的药效成分”的混合粉体中加入上述来自天然物的高分子和水而制成浆料状的工序；将该浆料干燥的工序；以及进行造粒的工序。
另外，本发明的制造方法为上述藻类抑制剂的制造方法，其特征在于，包括下述工序：向“由“赖氨酸或赖氨酸盐”以及“丙二酸或丙二酸盐”构成的药效成分”的混合粉体中加入上述非环境污染物质和水，制成溶液状后，向该溶液中加入胶凝剂而制成凝胶状的工序；将该凝胶干燥的工序；以及进行造粒的工序。
可以使用公知的干燥装置将上述浆料或凝胶干燥。干燥条件(温度、时间等)可以根据目的适当选择。
可以将上述浆料或凝胶干燥后造粒，也可以在造粒后使其干燥，或者一边干燥一边造粒，可以根据目的适当选择。
若干燥时水分蒸发、使藻类抑制剂中残留气泡，则该藻类抑制剂的比重比水轻，从而能够使其长时间或良好地浮游于水面。
本发明的制造方法包括将上述包衣剂涂覆到(优选经干燥的)芯剂上的工序等。
将包衣剂涂布到芯剂上的手段可以使用公知的手段。例如包括：将包衣剂溶解于溶剂中后，喷射到成形后的芯剂上进行涂覆的方法；将固体状的包衣剂涂布或外添赋予到成形后的芯剂上的方法；等等。
<藻类的抑制方法>
本发明的藻类的抑制方法为使用了上述藻类抑制剂的藻类的抑制方法，其特征在于，每1m2水，投入1g以上100g以下的该藻类抑制剂，利用包衣剂对药效成分的缓释速度进行控制，散布后使药效成分从该藻类抑制剂持续溶出到该水面30分钟以上。
若在日照时间内散布上述藻类抑制剂，药效成分持续溶出30分钟以上，则由于在有日照时蓝绿藻等藻类从水中上升并浮游于水面，因此来自同样浮游的本发明的藻类抑制剂的药效成分直接将药效作用到该藻类，是优选的。
若在小于30分钟内药效成分溶出结束，则如上述“散雾(使用)药效成分的水溶液时”那样，扩散到水面下的水中的药效成分的比例有时增多。另一方面，若在日照时间外药效成分持续溶出，则由于在日照时间外蓝绿藻等藻类沉没于水中，因此来自浮游的本发明的藻类抑制剂的药效成分有时无法直接将药效作用到该藻类，日照时间外的药效成分的释放有时变得浪费。
优选为日照时间内的30分钟以上9小时以下，更优选为日照时间内的1小时以上8小时以下，特别优选为日照时间内的2小时以上7小时以下。
但是，持续缓释到夜晚(日照时间外)或在日照时间缓释2天以上的方式也能够作为本发明的藻类的抑制方法，并非从本发明的藻类的抑制方法中被排除。
药效成分释放后的藻类抑制剂可以保持其形状，也可以不保持其形状，通常保持该形状。药效成分释放后的粘结剂、包衣剂通常被水中的微生物等降解，或者对环境没有影响。
本发明的藻类的抑制方法能够在希望抑制藻类和/或抑制藻类产生的水环境中使用。作为水环境的例子，可以举出池塘、沼泽、湖泊、河流、水库、海洋等。
关于藻类抑制剂的散布量，以该藻类抑制剂中包含的赖氨酸或丙二酸换算计，优选为0.1g/m2～50g/m2、更优选为1g/m2～40g/m2、特别优选为10g/m2～30g/m2。
若散布量过多，藻类抑制剂有时变得浪费；另一方面，若散布量过少，则有时无法良好地抑制藻类。
另外，每1m2水，优选投入1g以上100g以下、更优选投入5g以上90g以下、特别优选投入10g以上80g以下的该藻类抑制剂。若散布量过多，藻类抑制剂有时变得浪费；另一方面，若散布量过少，则有时无法良好地抑制藻类。
从发挥出藻类抑制剂的效果等方面考虑，散布时期优选在蓝绿藻繁殖的时期进行，优选在水温为15℃以上的时期进行散布。
实施例
下面，举出实施例和比较例来更具体地说明本发明，但只要不超出其要点则本发明并不被这些实施例所限定。
实施例1
[芯剂的研究]
在由赖氨酸盐酸盐和丙二酸构成的药效成分中加入以下各种粘结剂，制成藻类抑制剂。作为“非环境污染物质”，使用作为羧甲基纤维素的盐的羧甲基纤维素钠(CMCNa)；作为“胶凝剂”的氯化钙(CaCl2)；作为“来自天然物的高分子”，使用作为多糖类的果胶、并非“来自天然物的高分子”也并非“非环境污染物质”的聚乙烯醇(PVA)，进行了芯剂的研究。
关于藻类抑制剂的组成，相对于藻类抑制剂整体，赖氨酸盐酸盐为35质量％，丙二酸为35质量％，粘结剂为28质量％，包衣剂为1质量％。
作为包衣剂，使用乙基纤维素(EC)。
将赖氨酸盐酸盐和丙二酸进行混合，在该混合物中加入羧甲基纤维素钠(CMCNa)和氯化钙(CaCl2)。进一步加入水，制成浆料状，将该浆料干燥后成形为薄片状，得到芯剂。
果胶和聚乙烯醇(PVA)也与上述同样地得到芯剂。
将乙基纤维素(EC)溶解于丙酮溶液中，制备出10质量％溶液，将该溶液喷射到该芯剂上进行涂覆，制作出藻类抑制剂。
将所制作的藻类抑制剂0.5g投入到水500g中，测定每小时的丙二酸溶出率。
丙二酸浓度利用毛细管电泳(大塚电子株式会社制造)求出。
关于“丙二酸溶出率”，测定、算出水槽内的丙二酸的质量，除以所使用的藻类抑制剂中包含的丙二酸的总质量，由此求出。
需要说明的是，将丙二酸作为药效成分的代表进行了测定，但即使不是丙二酸而是丙二酸盐、赖氨酸、赖氨酸盐，由于仅仅是水溶性略微不同，因此关于全部药效成分，溶出(缓释性)的倾向在另行进行的实验中大致相同。
结果示于图1。在全部粘结剂中能够确认到药效成分的缓释性。果胶的释放速度慢，缓慢释放药效成分的性能高。另一方面，PVA虽具有缓释性，但在最初的30分钟的溶出率最高。按照在最初的30分钟的溶出率由高到低的顺序，为PVA、“CMCNa+CaCl2”、果胶。
另外，对投入水中6小时后的溶出率进行比较，在使用“CMCNa+CaCl2”作为粘结剂时，由于溶出率尚未达到100％，因此能够使药效成分长时间溶出，暗示了缓释性优异。
关于在水中的浮游性，使用“CMCNa+CaCl2”作为粘结剂时，所有的藻类抑制剂的薄片浮游于水中，但在使用PVA、果胶的情况下，存在浮于水中的情况和沉于水中的情况。
由以上结果可知，若综合地考虑在水中的浮游性、溶出速度的控制、环境负担等，从控制溶出速度的方面考虑，必须使用成为凝胶状的“CMCNa+CaCl2”或果胶，而不是不成为凝胶状的PVA，其中，从浮游性的方面考虑，更优选使用“CMCNa+CaCl2”。另外，PVA与其他粘结剂相比具有环境负担大的缺点。
如上所述，关于多糖类、羧甲基纤维素、硅酸或它们的盐，确认到在水中的浮游性和溶出速度的控制优异，胶原蛋白或它们的盐在水中的浮游性和溶出速度的控制也优异。
实施例2
[藻类抑制剂的粒径的研究]
接着，使藻类抑制剂为颗粒状，研究了改变其粒径时的药效成分的溶出率的变化。
在赖氨酸盐酸盐和丙二酸中加入CMCNa和氯化钙并进行造粒，对造粒出的薄片状的药剂被覆作为包衣剂的EC，制作出藻类抑制剂。关于藻类抑制剂的组成，相对于藻类抑制剂整体，赖氨酸盐酸盐为34质量％，丙二酸为34质量％，CMCNa为15质量％，氯化钙为15质量％，EC为1质量％，水分为1质量％。
另外，制作出藻类抑制剂的粒径分别为约7mm、5mm、3mm的藻类抑制剂。
并且，利用与实施例1相同的步骤、方法测定每小时的丙二酸溶出率。
结果示于图2。粒径越大则药效成分的溶出速度越慢。因此可知，通过变更抑制剂的粒径，能够控制溶出时间。
实施例3
[包衣剂的被覆量的研究]
对于乙基纤维素(EC)的被覆量对药效成分的溶出速度所产生的影响进行了研究。
将赖氨酸盐酸盐5g和丙二酸5g进行混合，在该混合物中加入羧甲基纤维素钠(CMCNa)2g和氯化钙2g，进一步加入水4g制成浆料状，将该浆料干燥后成形为薄片状，由此得到芯剂。
关于干燥后的芯剂的组成，相对于藻类抑制剂整体，赖氨酸盐酸盐为35质量％，丙二酸为35质量％，CMCNa为14质量％，氯化钙为14质量％，水分为2质量％。
对于干燥后的芯剂，分别按照相对于藻类抑制剂整体的质量为1质量％、3质量％、5质量％、10质量％的方式来被覆作为包衣剂的EC，制作出藻类抑制剂。作为比较，还制作出不被覆EC的藻类抑制剂(包衣剂为0质量％)。
并且，利用与实施例1相同的步骤测定每小时的丙二酸溶出率。
结果示于图3。关于作为比较所制作的“不被覆EC的藻类抑制剂(0％)”，在约0.5小时时丙二酸溶出率饱和，约1小时时溶出率达到80％；与此相对，被覆了EC的藻类抑制剂(1％、3％、5％、10％)至丙二酸溶出率饱和为止的时间长，溶出率达到80％为止需要3小时以上。
由该结果可知，通过被覆包衣剂(EC)，能够抑制药效成分的溶出速度。另外还表明，若EC的被覆量增多，则该溶出速度变得更慢。
由以上结果可知，通过调节包衣剂(EC)的被覆量，能够控制药效成分的溶出速度。
实施例4
[包衣剂的被覆量的研究]
进行与实施例3同样的实验，在使用气相法二氧化硅(疏水性二氧化硅RX300-5、Nippon Aerosil Co.,Ltd.,制造)作为包衣剂的情况下，对于该被覆量对药效成分的溶出速度所产生的影响进行了研究。
在纯水中溶解相同量的赖氨酸盐酸盐和丙二酸，向其中加入3号硅酸钠，使其凝胶化。按照硅酸钠中包含的组成式Na2O部分的换算质量与丙二酸的质量相同的方式进行添加，由此能够合适地发生凝胶化。
对凝胶化后的物质进行造粒，使其干燥，制作出芯剂。对所制作的芯剂被覆作为包衣剂的气相法二氧化硅(FS)，制作出藻类抑制剂。关于FS的被覆量，相对于藻类抑制剂整体的质量，分别被覆1质量％、3质量％、5质量％、7质量％、9质量％。
并且，利用与实施例1相同的步骤、方法测定每小时的丙二酸溶出率。
结果示于图4。可知：随着FS的被覆量增加，丙二酸的溶出速度变慢。由该结果可知，可以通过FS的被覆量来控制溶出速度。
另外，由实施例3和实施例4的结果可知，通过利用包衣剂被覆藻类抑制剂表面，能够减慢溶出速度，能够控制溶出时间。
需要说明的是，随着增加被覆量，也能够延长药效成分的溶出时间，但另一方面在被覆量过量时，每小时的药效成分的浓度增加较少，该溶出率下降，由此藻类抑制的效果有可能降低。
如图3和图4所示，可知：在包衣剂的被覆量分别为10质量％、9质量％的情况下每小时的溶出率低，因此，包衣剂的被覆量相对于藻类抑制剂整体的质量为1质量％～7质量％左右是特别优选的范围。
如上所述，确认到：通过使用乙基纤维素(EC)和气相法二氧化硅作为包衣剂，能够对药效成分的溶出速度进行控制，但也可以通过使用羧甲基纤维素钙、藻酸钙、羟丙基甲基纤维素、纤维素、蜂蜡和虫胶作为包衣剂来控制药效成分的溶出速度。
工业实用性
本发明的藻类抑制剂能够用于抑制各种水环境下的藻类、抑制藻类的繁殖，因此可广泛用于对国家、公共团体、管理团体、公司等水环境进行管理和调整的领域中。
本申请基于2015年12月17日提交的日本专利申请日本特愿2015-246428，将该申请的全部内容引用于此，作为本发明的说明书的公开引入。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.(修改后)一种藻类抑制剂，该藻类抑制剂浮游于水面，对在该水面浮游的藻类进行抑制，其特征在于，
该藻类抑制剂至少具有芯剂和包衣剂而成；所述芯剂含有由赖氨酸或赖氨酸盐以及丙二酸或丙二酸盐构成的药效成分、和对该药效成分进行保持的粘结剂；所述包衣剂存在于该芯剂的表面，对药效成分的缓释性进行控制，
该粘结剂为选自由“来自天然物的高分子”和“非环境污染物质”组成的组中的至少一种成分，
该包衣剂为选自由乙基纤维素、纤维素、气相法二氧化硅、蜂蜡、虫胶、羧甲基纤维素钙、藻酸钙和羟丙基甲基纤维素组成的组中的至少一种化合物。
2.(修改后)如权利要求1所述的藻类抑制剂，其中，在所述药效成分中，丙二酸与丙二酸盐的总质量相对于赖氨酸与赖氨酸盐的总质量的比例为0.1以上2以下。
3.(修改后)如权利要求1或权利要求2所述的藻类抑制剂，其中，将所述藻类抑制剂整体设为100质量份时，所述藻类抑制剂具有1质量份以上10质量份以下的所述包衣剂而成。
4.(修改后)一种藻类抑制剂的制造方法，其为权利要求1至权利要求3中任一项所述的藻类抑制剂的制造方法，其特征在于，该制造方法包括下述工序：
向由赖氨酸或赖氨酸盐以及丙二酸或丙二酸盐构成的药效成分的混合粉体中加入所述来自天然物的高分子和水而制成浆料状的工序；将该浆料干燥的工序；以及进行造粒的工序。
5.(修改后)一种藻类抑制剂的制造方法，其为权利要求1至权利要求3中任一项所述的藻类抑制剂的制造方法，其特征在于，该制造方法包括下述工序：
向由赖氨酸或赖氨酸盐以及丙二酸或丙二酸盐构成的药效成分的混合粉体中加入所述非环境污染物质和水，制成溶液状后，向该溶液中加入胶凝剂而制成凝胶状的工序；将该凝胶干燥的工序；以及进行造粒的工序。
6.(修改后)一种藻类的抑制方法，其为使用了权利要求1至权利要求3中任一项所述的藻类抑制剂的藻类的抑制方法，该抑制方法的特征在于，
每1m2水，投入1g以上100g以下的该藻类抑制剂，
利用包衣剂对药效成分的缓释速度进行控制，散布后使药效成分从该藻类抑制剂中持续溶出到该水面30分钟以上。
7.(删除)
8.(删除)
说明或声明(按照条约第19条的修改)
权利要求1分别特定了粘结剂和包衣剂，明确了藻类抑制剂由对环境负担少的物质构成。
如本申请说明书第4页第16-19行所记载，作为药效成分的“赖氨酸或赖氨酸盐以及丙二酸或丙二酸盐”有时溶解于水而扩散到水中，或者在藻类不存在的水面独立地扩散。但利用本申请发明，可使该药效成分停留于水面，并且能够利用风、波浪、水流等与浮游于水面的藻类一同移动，能够高效地抑制该藻类。
另外，如本申请说明书第5页第1段所记载，药效成分仅对特定的蓝藻类具有效果，因此，不会对其他生态产生不良影响，溶解性高。此外，特征在于，构成藻类抑制剂的其他物质是生物降解性或低环境负担性的物质，由此，本发明的藻类抑制剂对于环境的负担少。
对比文件1的药效成分与本发明的藻类抑制剂相同，目的是抑制藻类，但是其没有记载和教导使用生物降解性或低环境负担性的物质并赋予缓释性和浮游性。
对比文件2中，在基剂(无规聚丙烯)中使用粘结剂和/或辅助剂包覆作为药效成分的杀虫剂，显然与本发明的藻类抑制剂的构成不同。另外，其没有记载和教导使用生物降解性或低环境负担性的物质并赋予缓释性和浮游性。
关于对比文件3～7，虽然记载了使用特定化合物并赋予缓释性和/或浮游性，但对于“药效成分对其他生态不产生不良影响、使用生物降解性或低环境负担性的物质，对环境的负担少，进而具有缓释性和浮游性”这样的本发明的藻类抑制剂的特征并没有记载和教导。
本申请发明的特征在于，药效成分对其他生态不产生不良影响，对环境的负担少，进而具有缓释性和浮游性，因此即便结合对比文件1～7，也不能容易地想到具有该特征的本申请发明，本申请发明具有创造性。

Claims (8)

1.一种藻类抑制剂，该藻类抑制剂浮游于水面，对在该水面浮游的藻类进行抑制，其特征在于，
该藻类抑制剂至少具有芯剂和包衣剂而成；所述芯剂含有由赖氨酸或赖氨酸盐以及丙二酸或丙二酸盐构成的药效成分、和对该药效成分进行保持的粘结剂；所述包衣剂存在于该芯剂的表面，对药效成分的缓释性进行控制。
2.如权利要求1所述的藻类抑制剂，其中，所述粘结剂为选自由“来自天然物的高分子”和“非环境污染物质”组成的组中的成分。
3.如权利要求1或权利要求2所述的藻类抑制剂，其中，所述包衣剂对所述药效成分的缓释速度进行控制，散布后使所述药效成分持续溶出30分钟以上。
4.如权利要求1至权利要求3中任一项所述的藻类抑制剂，其中，在所述药效成分中，丙二酸与丙二酸盐的总质量相对于赖氨酸与赖氨酸盐的总质量的比例为0.1以上2以下。
5.如权利要求1至权利要求4中任一项所述的藻类抑制剂，其中，将所述藻类抑制剂整体设为100质量份时，所述藻类抑制剂具有1质量份以上10质量份以下的所述包衣剂而成。
6.一种藻类抑制剂的制造方法，其为权利要求1至权利要求5中任一项所述的藻类抑制剂的制造方法，其特征在于，该制造方法包括下述工序：
向由赖氨酸或赖氨酸盐以及丙二酸或丙二酸盐构成的药效成分的混合粉体中加入所述来自天然物的高分子和水而制成浆料状的工序；将该浆料干燥的工序；以及进行造粒的工序。
7.一种藻类抑制剂的制造方法，其为权利要求1至权利要求5中任一项所述的藻类抑制剂的制造方法，其特征在于，该制造方法包括下述工序：
向由赖氨酸或赖氨酸盐以及丙二酸或丙二酸盐构成的药效成分的混合粉体中加入所述非环境污染物质和水，制成溶液状后，向该溶液中加入胶凝剂而制成凝胶状的工序；将该凝胶干燥的工序；以及进行造粒的工序。
8.一种藻类的抑制方法，其为使用了权利要求1至权利要求5中任一项所述的藻类抑制剂的藻类的抑制方法，该抑制方法的特征在于，
每1m2水，投入1g以上100g以下的该藻类抑制剂，
利用包衣剂对药效成分的缓释速度进行控制，散布后使药效成分从该藻类抑制剂中持续溶出到该水面30分钟以上。
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