CN108359815A - 一种含钒溶液的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种含钒溶液的制备方法,包括如下步骤:将含钒浸出液除硅脱铝,得到含钒溶液和除硅废渣;将除硅废渣使用浓硫酸浸出,得到酸浸液;将所述酸浸液经精密过滤后,得到硅渣和硫酸铝溶液;将所述硫酸铝溶液与硫酸铵溶液混合,反应后再冷却结晶,经第二固液分离得到硫酸铝铵晶体和结晶母液,所述结晶母液用于替代部分或全部铝盐与含钒铬硅溶液混合以去除硅。所述方法能够将除硅废渣资源化利用,得到附加值较高的硫酸铝铵产品,同时能够减少铝盐的消耗量,连续稳定地制备高纯度偏钒酸铵,从而制备纯度不小于99.9%的高纯五氧化二钒产品,并提高钒的回收率;工艺简单,成本低,能源消耗少。

Description

一种含钒溶液的制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于化工技术和废弃物资源化利用技术领域,涉及一种含钒溶液的制备方 法,尤其涉及一种含钒浸出液除硅废渣的综合利用方法。
背景技术
[0002] 钒渣是由含钒钛磁铁矿等矿石经过选矿,炼铁,吹渣制得的,在钒渣中,钒主要以 钒铁尖晶石的形态存在。钒渣磨细和选去所夹带的金属铁后,配入适当的钠盐(碳酸钠、硫 酸钠等)添加剂,经过高温(830°C ±70°C)焙烧,钒铁尖晶石等不溶性钒化合物氧化成五氧 化二钒,并随即与钠盐反应,生成可溶性偏钒酸钠,用水将偏钒酸钠浸取制得含钒浸出液。 含钒浸出液含有Cr: l-2g/L,Si : 0 · 6-0 · 9g/L,Ca: 0 · 05〜0 · 08g/L、Mg: 0 · 003〜0 · 006g/L等种 杂质,制备工业偏钒酸铵可直接在浸出液中加入硫酸铵进行结晶。但制备高纯偏钒酸铵需 要对钒浸出液中〇、51、?^&、1%等杂质进行去除再进行结晶。
[0003] 钒渣中存在钒(5〜15%)和铬(2〜5%)共伴生情况,钒铬性质相近,产品中钒和铬 相互掺杂,钒铬高效分离一直是钒铬资源利用过程中的技术难题。
[0004] CN 103937998A详细研究钒渣化学组成及其存在形式,并对含钒水溶液钒的同聚 态和杂化聚合态及其存在的优势区域进行了研究,通过量子化学计算,研究开发出适合工 业应用的、更加稳定的伯胺(LK-N21)(叔碳伯胺(LK-N21,碳分子数为14〜24的直连或支链, 相对分子质量为300〜400)萃取剂进行钒与铬和杂质的分离,负钒有机相使用5%的氨水反 萃和结晶得到高纯偏钒酸铵,并将该萃取剂应用于生产,实现连续稳定运行;
[0005] 含钒浸出液中的硅聚合成半絮凝状的二氧化硅溶胶,极易作为稳定乳状液使萃取 乳化,给整个伯胺(LK-N21)萃取工艺带来不利影响,延长萃取时间,造成萃取剂损耗增大, 严重时会导致生产中断,伯胺萃取时要求钒溶液中Si <0.005g/L,Al <0.005g/L;
[0006] 生产中使铝盐脱除含钒浸出液中的硅,添加量为铝硅摩尔比0.8:1,但产生大量的 含硅铝钒废渣(Si〇2:35〜41%,Al2〇3:30〜35%,V2〇5:〇.5〜0.8%),现生产中将少量的除硅 废渣掺入钒渣中焙烧,以提取除硅废渣中的钒制备冶金级五氧化二钒。除硅废渣中含有大 量的硅,钒渣钠化焙烧产生可溶性玻璃体硅酸钠,在浸出过程中水解析出胶质二氧化硅使 浸出过滤困难。同时焙烧后浸出液中铝含量也增加,影响沉钒的回收。如何有效的回收除硅 废渣中有价元素,实现废弃物资源化与无害化、过程清洁化生产也是一个重要研究课题。
发明内容
[0007] 针对现有技术存在的不足,本发明的目的在于提供一种含钒溶液的制备方法,所 述方法解决了除硅废渣污染环境的问题,能够将其进行资源化利用,得到附加值较高的硫 酸铝铵产品,同时能够减少铝盐的消耗量,连续稳定地制备高纯度含钒溶液,从而得到高纯 度偏钒酸铵,进而制备纯度不小于99.9%的高纯五氧化二钒产品,并提高钒的回收率,另 夕卜,所述方法工艺简单,成本低,能源消耗少。
[0008] 本发明所述高纯偏钒酸铵是指纯度不小于99 %偏钒酸铵。
[0009] 为达此目的,本发明采用以下技术方案:
[0010] 本发明提供了一种含钒溶液的制备方法,所述方法包括如下步骤:
[0011] (1)将铝盐与含钒浸出液混合以去除硅,得到除硅液,之后调节除硅液的pH值以除 去除硅液中的铝,固液分离,得到含钒溶液和除硅废渣;
[0012] (2)将除硅废渣使用浓硫酸浸出,控制浸出终止酸浓度为2.5〜3.8g/L,如2.6g/L、 2.7g/L、2.8g/L、2.9g/L、3. lg/L、3.2g/L、3.5g/L或3.7g/L等,之后经第一固液分离,得到酸 浸液;将所述酸浸液经精密过滤后,得到硅渣和硫酸铝溶液;将所述硫酸铝溶液与硫酸铵溶 液混合,调节混合液的pH值为1〜3 (如pH大于3,有Al (OH) 3产生,影响铝的回收),如1.2、 1.5、1.8、2.0、2.3、2.5、2.8或2.9等,反应后再冷却结晶,经第二固液分离得到硫酸铝铵晶 体和结晶母液,所述结晶母液返回步骤(1)用于替代部分或全部所述铝盐与含钒铬硅溶液 混合以去除硅。
[0013] 本发明提供的含钒溶液的制备方法中控制浸出终止酸浓度为2.5〜3.8g/L,具有 如下优点:在保证钒收率的同时精准的加入酸量。
[0014] 本发明提供的方法在现有的含钒铬硅溶液制备高纯偏钒酸铵的方法的基础上,将 除硅废渣进行综合利用,不但不会影响高纯偏钒酸铵的纯度,还能够联产硫酸铝铵产品,并 能回收除硅废渣中的钒,提高钒的回收率,得到的硅渣可用于制备粘土砖,整个工艺无污染 物排放、清洁无毒,达到了除硅废渣的资源化利用的目的。
[0015] 本发明所述的方法中步骤(1)和步骤(3)可参考CN 103937998A中公开的相关内 容,在此不做赘述。
[0016] 步骤⑴所述铝盐选自Al2 (S〇4) 3、A1C13或NaAlO2中的任意一种或至少两种的组合, 典型但非限制性的组合如412(5〇4)3与41(:13,412(3〇4)3与似4102412(3〇4)3)1(:13与似4102。 优选为Ah (S〇4) 3。
[0017] 优选地,步骤⑴在pH为9〜10的条件下去除硅,如pH为9.1、9.2、9.3、9.4、9.5、9.7 或9.9等。
[0018] 步骤⑴调节除硅液的pH值为8.0〜8.6以脱除除硅液中引入的铝杂质,如调节pH 值为 8.1、8.2、8.3、8.4或8.5等。
[0019] 优选地,步骤⑴使用硫酸调节除硅液的pH。
[0020] 步骤⑴所述含钒铬硅溶液经如下方法制备得到:将钒渣球磨,磁选后进行钠化焙 烧,再将焙烧产物水浸,固液分离得到所述含钒铬硅溶液。
[0021] 步骤⑵所述浓硫酸与除硅废渣的液固比为1〜4:1,如1.5:1、2.0:1、2.5:1、2.8: 1、3.2:1、3.5:1或3.8:1等。液固比在此范围内具有如下优点:控制溶液铝离子的浓度在1.2 〜1.3mol/L,在此浓度与硫酸铵反应,产品在杂质离子浓度较低。
[0022] 优选地,步骤(2)所述硫酸的质量分数彡92.5%,如93%、94%、95%、96%、97%或 98%等。
[0023] 优选地,步骤(2)所述浸出的温度为20〜80 °C,如25 °C、28 °C、30 °C、32 °C、35 °C、38 。(:、40。(:、45。(:、48。(:、50。(:、52。(:、55。(:、58。(:、60。(:、65。(:、68。(:、70。(:、72。(:、75。(:或78。(:等。
[0024] 优选地,步骤⑵所述浸出的时间为I〜5h,如1.2h、1.5h、1.8h、2.3h、2.5h、3. Oh、 3.5h、3.8h、4.3h 或 4.8h 等。
[0025] 优选地,步骤⑵所述第一固液分离的方式选自压滤机过滤。
[0026] 步骤⑵所述硫酸铵溶液中的NH4+和硫酸铝溶液中的Al3+的摩尔比为1.2〜1.5:1, 如 1.3:1 或 1.4:1 等。
[0027] 优选地,步骤(2)所述硫酸铝溶液中Al3+的浓度为1.20〜1.30mol/L,如1.21mol/L、 1·22mol/L、1·23mol/L、1·25mol/L、1·27mol/L或1·29mol/L等。
[0028] 优选地,步骤(2)所述硫酸铵溶液的浓度为330-430g/L,如335g/L、340g/L、345g/ 1^、35(^/1、36(^/1、38(^/1、39(^/1、40(^/1、41(^/1、42(^/1或4258/1等,?!1彡2.5,如?!1值为 2.3、2.1、2.0、1.9、1.5、1.3、1.0或0.5等,在此条件下制备的硫酸铵为液体,可以输送。
[0029] 优选地,步骤(2)所述硫酸铵溶液与硫酸铝溶液反应的温度为30〜70°C,如32°C、 35。(:、38。(:、40。(:、45。(:、48。(:、50。(:、52。(:、55。(:、58。(:、60。(:、65。(:或68。(:等。
[0030] 优选地,步骤(2)所述冷却结晶的温度为0〜20 °C,如2 °C、5 °C、8 °C、10 °C、12 °C、13 °C、15°C、18°C 或 19°C 等。
[0031] 控制硫酸铝溶液和硫酸铵溶液的浓度,及其pH,并且控制两者的用量比和反应的 温度,具有如下优点:结晶的硫酸铝铵杂质含量少,能耗低。
[0032] 优选地,步骤(2)所述精密过滤在高分子PE微孔膜过滤器和/或精密过滤器上进 行。经第一固液分离后再进行精密过滤有利于硅渣的进一步滤出,保证含钒溶液的纯度。
[0033] 步骤(2)所述结晶母液与含钒浸出液混合去除硅时,所述结晶母液中的铝与含钒 浸出液中的硅的摩尔比为〇. 8〜1.2:1,如0.85:1、0.9:1、1.0:1或1.1:1等。控制结晶母液中 的铝与含钒浸出液中的硅的摩尔比在此范围内具有如下优点:能够确保含钒溶液中Si、Al 均彡0.005g/L。
[0034] 步骤⑵所述硫酸铝铵经洗涤和干燥得到铵明矾产品。
[0035] 优选地,所述洗涤后的溶液与所述结晶母液混合。
[0036] 步骤(2)使用硫酸将除硅废渣溶解,过滤得到含铝、钒、钠等溶液;再将此溶液与硫 酸铵混合反应,经冷却结晶、固液分离、洗涤和干燥得到十二水合硫酸铝铵。十二水合硫酸 铝铵可作为化工产品出售,结晶后的母液含有少量的硫酸铝铵和钒,返回浸出工序少量硫 酸铝铵可继续除硅,同时也可回收结晶母液中的钒,提高钒的回收率。浸出过滤后的含硅渣 可用于制作粘土砖,实现了除硅废渣的综合利用。
[0037] 所述除硅废渣的综合利用原理如下:
[0038] 使用硫酸浸出除硅废渣,可形成Al2 (S〇4) 3和少量的Na2SO4等硫酸盐混合液,Al2 (SO4)3的溶解度高,采用传统蒸发浓缩结晶很难从溶液中直接分离,而NH4Al (SO4)2 · 12H20 在低温下溶解度小,能优先析出。因此,可向含有Al2 (SO4) 3酸浸液加入(NH4) 2S04反应(见方 程式⑴),生成在低温时易结晶析出的NH4Al (SO4)2 · 12H20,其中(NH4)2SO4优选为高纯偏钒 酸铵结晶上层液回收氨氮所得。NH4Al (SO4)2 · 12H20作为化工产品出售,为了确保产品质 量,结晶母液中残留少量A13+,还有V5+,可将结晶母液返回钒渣焙烧熟料的含钒浸出液中, 用八13+继续除硅(见方程式(2))邱=9〜10,再用硫酸调节?!1 = 8.0〜8.6脱除含钒溶液中残 留的铝(见方程式(3)),最终可使含钒溶液中Si彡0.005g/L,Al彡0.005g/L。
[0039] 所述方程式⑴〜⑶如下:
[0040] Al2 (S〇4) 3+ (順4) 2S〇4+24H20 = 2NH4A1 (S〇4) 2 · 12H20
[0041] pH= I 〜2 (I);
[0042] 2NaAl〇2+2NaSi〇3+3H20 = 2NaO · Al2O3 · 2Si〇2 · H2O丄+4NaOH
[0043] pH=9〜10 ⑵;
[0044] H2S〇4+2NaAl (OH) 4 = Na2S〇4+2Al (OH) 3丄+2H20
[0045] pH=8.0〜8.6(3);
[0046] 步骤(I)所述含钒溶液还进行如下处理:调节含钒溶液的PH,用伯胺萃取体系萃 取,反萃并结晶得到高纯偏钒酸铵,同时得到结晶的上层液,所述上层液中残留A13+:3〜7g/ L,还有V5+:l 〜4g/L。
[0047] 优选地,所述上层液用于制备硫酸铵溶液,所述硫酸铵溶液用于与步骤(2)中所述 硫酸铝溶液混合制备硫酸铝铵。
[0048] 优选地,所述上层液制备硫酸铵溶液的步骤包括:将上层液除去残留的钒后,通过 换热器送入汽提脱氨塔中,用液碱将除钒后的上层液的pH值调节至11〜12,如11.2、11.5、 11.8或11.9等,通过汽提脱氨塔内蒸汽加热除钒后的上层液,经汽提脱氨反应,除钒后的上 层液中铵根与氢氧根生成氨气,氨气从所述汽提脱氨塔的塔顶排出随后进入氨气吸收塔与 25%〜35%稀硫酸(如26%、27%、28%、29%、30%、32%或34%等)反应生成浓度为330_ 430g/L,如335g/L、340g/L、345g/L、350g/L、360g/L、380g/L、390g/L、400g/L、410g/L、420g/ L 或 425g/L 等,pH彡 2.5,如?田直为2.3、2.1、2.0、1.9、1.5、1.3、1.0或0.5等的硫酸铵溶液。
[0049] 利用上层液制备的硫酸铵溶液与步骤(2)中的硫酸铝溶液混合制备硫酸铝铵(纯 度约为99%),效果更好,如需要高纯度的可对硫酸铝铵进行重结晶。
[0050] 作为优选的技术方案,从含钒浸出液制备高纯偏钒酸铵的方法包括如下步骤:
[0051] (1)将硫酸铝与含钒浸出液在pH为9〜10的条件下混合以去除硅,得到除硅液,之 后调节除硅液的pH值为8.0〜8.6以除去除硅液中的铝,固液分离,得到含钒溶液和除硅废 渣;
[0052] (2)将除硅废渣使用质量分数彡92.5%的硫酸在温度为20〜80°C的条件下浸出1 〜5h,其中,浓硫酸与除硅废渣的液固比为1〜4:1,浸出终止酸浓度为2.5〜3.8g/L,之后经 第一固液分离,得到酸浸液;将所述酸浸液经精密过滤后,得到硅渣和硫酸铝溶液,所述硫 酸铝溶液中Al3+的浓度为1.20〜1.3mol/L;将所述硫酸铝溶液与浓度为330-430g/L,pH< 2.5的硫酸铵溶液混合,硫酸铵溶液中的NH4+和硫酸铝溶液中的Al3+的摩尔比为1.2〜1.5: 1,调节混合液的pH值为1〜3,在30〜70 °C条件下反应后再冷却至0〜20 °C结晶,经第二固液 分离得到硫酸铝铵晶体和结晶母液,所述结晶母液返回步骤(1)用于替代部分或全部所述 铝盐与含钒浸出液混合以去除硅,所述结晶母液中的铝与含钒浸出液中的硅的摩尔比为 0.8〜1.2:1;
[0053] (3)调节所述含钒溶液的pH,用伯胺萃取体系萃取,反萃并结晶得到高纯偏钒酸 铵,所述结晶同时得到上层液;将上层液除去残留的钒后,通过换热器送入汽提脱氨塔中, 用液碱将除钒后的上层液的PH值调节至11〜12,通过汽提脱氨塔内蒸汽加热除钒后的上层 液,经汽提脱氨反应,除钒后的上层液中铵根与氢氧根生成氨气,氨气从所述汽提脱氨塔的 塔顶排出随后进入氨气吸收塔与25 %〜35 %稀硫酸反应生成浓度为330-430g/L,pH<2.5 的硫酸铵溶液,所述硫酸铵溶液用于替代步骤(2)中的硫酸铵溶液。
[0054] 本发明所述的数值范围不仅包括上述例举的点值,还包括没有例举出的上述数值 范围之间的任意的点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括 的具体点值。
[0055] 与现有技术相比,本发明的有益效果为:
[0056] 本发明提供的含钒溶液的制备方法解决了除硅废渣污染环境的问题,能够将其进 行资源化利用,得到附加值较高的硫酸铝铵产品,得到的硅渣可用于制备耐火砖;同时能够 减少铝盐的消耗量,连续稳定地制备高纯度含钒溶液,从而制备高纯度偏钒酸铵,进而得到 纯度不小于99.9 %的高纯五氧化二钒产品,并提高钒的回收率(银的回收率能够提高2 %〜 5%);
[0057] 本发明提供的含钒溶液的制备方法中氨介质循环使用,能够达到清洁生产的目 的,同时氨介质制备得到的硫酸铵溶液与硫酸铝溶液反应制备硫酸铝铵晶体,会使得高纯 偏钒酸铵的纯度进一步提升(娃铝纯度由〇. 05 %均降到<0.005 %);
[0058] 本发明提供的含钒溶液的制备方法工艺简单,成本低,能源消耗少。
附图说明
[0059] 图1为本发明一种实施方式提供的从含钒浸出液制备高纯偏钒酸铵的工艺流程 图。
具体实施方式
[0060] 下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
[0061] 如图1所示,为本发明一种实施方式提供的从含钒浸出液制备高纯偏钒酸铵的工 艺流程图,所述工艺包括如下步骤:
[0062] (1)将硫酸铝与含钒浸出溶液在pH为9〜10的条件下混合以去除硅,得到除硅液, 之后调节除硅液的PH值为8.0〜8.6以除去除硅液中的铝,固液分离,得到含钒溶液和除硅 废渣;
[0063] (2)将除硅废渣使用质量分数彡92.5%的硫酸在温度为20〜80°C的条件下浸出1 〜5h,其中,浓硫酸与除硅废渣的液固比为1〜4:1,浸出终止酸浓度为2.5〜3.8g/L,之后经 第一固液分离,得到酸浸液;将所述酸浸液经精密过滤后,得到硅渣和硫酸铝溶液,所述硫 酸铝溶液中Al3+的浓度为1.20〜1.3mol/L;将所述硫酸铝溶液与浓度为330-430g/L,pH< 2.5的硫酸铵溶液混合,硫酸铵溶液中的NH4+和硫酸铝溶液中的Al3+的摩尔比为1.2〜1.5: 1,调节混合液的pH值为1〜3,在30〜70 °C条件下反应后再冷却至0〜20 °C结晶,经第二固液 分离得到硫酸铝铵晶体和结晶母液,所述结晶母液返回步骤(1)用于替代部分或全部铝盐 与含钒浸出液混合以去除硅,所述结晶母液中的铝与含钒浸出液中的硅的摩尔比为0.8〜 1.2:1;
[0064] (3)调节所述含钒溶液的pH,用伯胺萃取体系萃取,反萃并结晶得到高纯偏钒酸 铵,所述结晶同时得到上层液;将上层液除去残留的钒后,通过换热器送入汽提脱氨塔中, 用液碱将除钒后的上层液的PH值调节至11〜12,通过汽提脱氨塔内蒸汽加热除钒后的上层 液,经汽提脱氨反应,除钒后的上层液中铵根与氢氧根生成氨气,氨气从所述汽提脱氨塔的 塔顶排出随后进入氨气吸收塔与25 %〜35 %稀硫酸反应生成浓度为330-430g/L,pH<2.5 的硫酸铵溶液,所述硫酸铵溶液用于替代步骤(2)中的硫酸铵溶液。
[0065] 实施例1
[0066] —种含钒溶液的制备方法,包括如下步骤:
[0067] 称取除硅废渣1.5t (水分35%),加入98%硫酸,液固比2.6:1浆化,温度60°C,控制 反应终止酸浓度3.2g/L,搅拌浸出时间2h后经板框压滤机过滤,滤渣可运往耐火材料厂生 产粘土砖。酸浸液再经高分子PE微孔管深度过滤后,加入回收高纯偏钒酸铵结晶上层液中 的氨氮制备硫酸铵溶液(NH4) 2S〇4,pH为2.5,浓度为330g/L,反应时NH4+: Al3+ (摩尔比)= 1.2:1,pH= 1.5,温度60°C,再搅拌降温至15°C,使用离心机分离和洗涤,并干燥得到NH4Al (S〇4) 2 · 12H20。母液中残留Al3+: 3 · 8g/L,V5+: 2 · 6g/L,可将结晶母液返回含钒浸出液中,用 Al3+继续除硅,添加量为铝硅摩尔比〇. 8: i,不足时补加硫酸铝,控制pH= 10,再用硫酸调节 pH=8.4脱除含钒溶液中残留的铝,使含钒溶液中Si<0.005g/L,AKO. 005g/L。
[0068] 实施例2
[0069] —种含钒溶液的制备方法,包括如下步骤:
[0070] 称取除硅废渣1.5t (水分35%),加入98%硫酸,液固比3:1浆化,温度60°C,控制反 应终止酸浓度2.8g/L,搅拌浸出时间2h后经板框压滤机过滤,滤渣可运往耐火材料厂生产 粘土砖。酸浸液再经高分子PE微孔管深度过滤后,加入回收高纯偏钒酸铵结晶上层液中的 氨氮制备硫酸铵溶液(冊4) 2S〇4,pH为1.5,浓度为366g/L,反应控制NH4+:A13+ (摩尔比)= 1.24:1,pH= 2,温度65°C,再搅拌降温至12°C,使用离心机分离和洗涤,并干燥得到NH4Al (S〇4) 2 · 12H20。结晶母液中残留Al3+: 4 · 5g//L,V5+: 3 · 2g//L,可将结晶母液返回含钒浸出液 中,用Al3+继续除硅,添加量为铝硅摩尔比0.85:1,不足时补加氯化铝,控制pH=10,再用硫 酸调节pH=8.2脱除含钒溶液中残留的铝,使含钒溶液中Si<0.003g/L,AKO. 003g/L。
[0071] 实施例3
[0072] —种含钒溶液的制备方法,包括如下步骤:
[0073] 称取除硅废渣1.5t (水分35%),液固比3.2:1浆化,加入98%硫酸,温度60°C,控制 反应终止酸浓度3.8g/L,搅拌浸出时间2h后经板框压滤机过滤,滤渣可运往耐火材料厂生 产粘土砖。酸浸液再经高分子PE微孔管深度过滤后,加入回收高纯偏钒酸铵结晶上层液中 的氨氮制备硫酸铵溶液(NH4) 2S〇4,pH为1.0,浓度为360g/L,反应控制NH4+:A13+ (摩尔比)= 1.26 :1,pH= 2,温度55°C,再搅拌降温至15°C,使用离心机分离和洗涤,并干燥得到NH4Al (S〇4) 2 · 12H20。结晶母液中残留Al3+: 4 · 5g//L,V5+: 3 · 4g//L,可将结晶母液返回含钒浸出液 中,用Al3+继续除硅,添加量为铝硅摩尔比0.88:1,不足时补加铝酸钠,控制pH=10,再用硫 酸调节pH=8.0脱除含钒溶液中残留的铝,使含钒溶液中Si<0.002g/L,AKO. 002g/L。
[0074] 实施例1〜实施例3中的硫酸铝铵取样分析结果如表1所示:
[0075] 表1
[0076]
Figure CN108359815AD00091
[0077]
Figure CN108359815AD00101
[0078] 从表1可以看出:实施例1〜3得到的硫酸铝铵含量彡99%,Fe彡0.01 %,重金属Pb 彡0.001 %,水不溶物彡0.05%,杂质含量低于HG/T2565-2007要求的杂质含量,如需得到更 高纯度的硫酸铝铵可进行重结晶。
[0079] 实施例4
[0080] —种含钒溶液的制备方法,包括如下步骤:
[0081] 称取除硅废渣1.51 (水分35%),液固比3:1浆化,加入98%硫酸,温度80°C,控制反 应终止酸浓度2.5g/L,搅拌浸出时间2h后经板框压滤机过滤,滤渣可运往耐火材料厂生产 粘土砖。酸浸液再经高分子PE微孔管深度过滤后,加入回收高纯偏钒酸铵结晶上层液中的 氨氮制备硫酸铵溶液,(NH4) 2S〇4:360g/L,反应控制NH4+: Al3+ (摩尔比)=1.3:1,pH= 1,温度 30°C,再搅拌降温至(TC,使用离心机分离和洗涤,并干燥得到NH4Al (SO4)2 · 12H20。结晶母 液中残留Al3+:4.5g/L,V5+:3.5g/L,可将结晶母液返回含钒浸出液中,用Al3+继续除硅,添加 量为错娃摩尔比1.2:1,不足时补加错酸钠,控制pH=10,再用硫酸调节pH = 8.4脱除含f凡溶 液中残留的铝,使含钒溶液中Si<0.002g/L,AKO. 002g/L。
[0082] 实施例5
[0083] —种含钒溶液的制备方法,包括如下步骤:
[0084] 称取除硅废渣1.5七(水分35%),液固比2.6:1(液固比在3:1左右)浆化,加入98% 硫酸,温度20°C,控制反应终止酸浓度3. Og/L,搅拌浸出时间Ih后经板框压滤机过滤,滤渣 可运往耐火材料厂生产粘土砖。酸浸液再经高分子PE微孔管深度过滤后,加入回收高纯偏 钒酸铵结晶上层液中的氨氮制备硫酸铵溶液,(NH4) 2S〇4:430g/L,反应控制NH4+:A13+ (摩尔 比)=1.28:1,?!1 = 3,温度70°(:,再搅拌降温至20°(:,使用离心机分离和洗涤,并干燥得到 NH4Al (SO4)2 · 12H20。结晶母液中残留Al3+:4.5g/L,V5+:3.8g/L,可将结晶母液返回含钒浸出 液中,用Al3+继续除硅,添加量为铝硅摩尔比1.1:1,不足时补加铝酸钠,控制pH=10,再用硫 酸调节pH=8.3脱除含钒溶液中残留的铝,使含钒溶液中Si<0.002g/L,AKO. 002g/L。
[0085] 实施例6
[0086] —种含钒溶液的制备方法,包括如下步骤:
[0087] 称取除硅废渣1.5t (水分35%),液固比1:1浆化,加入98%硫酸,温度80°C,控制反 应终止酸浓度2.5g/L,搅拌浸出时间5h后经板框压滤机过滤,滤渣可运往耐火材料厂生产 粘土砖。酸浸液再经高分子PE微孔管深度过滤后,加入回收高纯偏钒酸铵结晶上层液中的 氨氮制备硫酸铵溶液,(NH4) 2S〇4:360g/L,反应控制NH4+: Al3+ (摩尔比)=1.5:1,pH= 1,温度 30°C,再搅拌降温至(TC,使用离心机分离和洗涤,并干燥得到NH4Al (SO4)2 · 12H20。结晶母 液中残留Al3+:4.5g/L,V5+:3.4g/L,可将结晶母液返回含钒浸出液中,用Al3+继续除硅,添加 量为错娃摩尔比1.2:1,不足时补加错酸钠,控制pH=10,再用硫酸调节pH = 8.6脱除含f凡溶 液中残留的铝,使含钒溶液中SiSO. 005g/L,AKO. 004g/L。
[0088] 实施例7
[0089] —种含钒溶液的制备方法,包括如下步骤:
[0090] 称取除硅废渣1.5t (水分35%),液固比4:1浆化,加入98%硫酸,温度20°C,控制反 应终止酸浓度3. Og/L,搅拌浸出时间Ih后经板框压滤机过滤,滤渣可运往耐火材料厂生产 粘土砖。酸浸液再经高分子PE微孔管深度过滤后,加入回收高纯偏钒酸铵结晶上层液中的 氨氮制备硫酸铵溶液,(NH4)2S〇4:430g/L,反应控制NH4+:A13+(摩尔比)=1.42:l,pH=3,温 度70°C,再搅拌降温至20°C,使用离心机分离和洗涤,并干燥得到NH4Al (S〇4) 2 · 12H20。结晶 母液中残留Al3+:4.5g/L,V5+:3.4g/L,可将结晶母液返回含钒浸出液中,用Al3+继续除硅,添 加量为铝硅摩尔比1.1:1,不足时补加铝酸钠,控制pH=10,再用硫酸调节pH=8.3脱除含钒 溶液中残留的铝,使含钒溶液中S i < 0.005g/L,Al < 0.005g/L。
[0091] 以上实施例所述硅废渣通过将铝盐与含钒铬硅溶液混合以去除硅,得到除硅液, 之后调节除硅液的PH值以除去除硅液中的铝,固液分离,得到含钒溶液和除硅废渣;所述含 钒铬硅溶液通过将钒渣球磨,磁选后进行钠化焙烧,再将焙烧产物水浸,固液分离得到。
[0092] 以上实施例所述偏钒酸铵结晶的上层液通过如下方法制备得到:将所述含钒溶液 调节PH,用伯胺萃取体系萃取,反萃并结晶得到高纯偏钒酸铵,同时得到结晶的上层液。
[0093] 以上所述实施例1-7相对于采用偏钒酸铵结晶上层液制备的硫酸铵溶液与硫酸铝 溶液反应制备硫酸铝铵,并将硫酸铝铵结晶的母液回收用于脱除含钒浸出液中的铝,相较 于直接采用商购的硫酸铵溶液脱除含钒浸出液中的铝,得到的含钒溶液中钒的回收率提高 了 2% 〜5%〇
[0094] 另外,实施例4〜7得到的硫酸铝铵含量彡99%,Fe彡0.01%,重金属Pb彡0.001%, 水不溶物<0.05%,杂质含量低于HG/T2565-2007要求的杂质含量,如需得到更高纯度的硫 酸铝铵可进行重结晶。
[0095] 申请人声明,以上所述仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局 限于此,所属技术领域的技术人员应该明了,任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭 露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1. 一种含钒溶液的制备方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤: (1) 将铝盐与含钒浸出液混合以去除硅,得到除硅液,之后调节除硅液的pH值以除去除 硅液中的铝,固液分离,得到含钒溶液和除硅废渣; (2) 将除硅废渣使用硫酸浸出,控制浸出终止酸浓度为2.5〜3.8g/L,之后经第一固液 分离,得到酸浸液;将所述酸浸液经精密过滤后,得到硅渣和硫酸铝溶液;将所述硫酸铝溶 液与硫酸铵溶液混合,调节混合液的PH值为1〜3,反应后再冷却结晶,经第二固液分离得到 硫酸铝铵晶体和结晶母液,所述结晶母液返回步骤(1)用于替代部分或全部铝盐与含钒铬 硅溶液混合以去除硅。
2. 根据权利要求1所述的含钒溶液的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述两性金属盐 选自Ah (S〇4) 3、AlCl3或NaAl〇2中的任意一种或至少两种的组合,优选为Ah (SCU) 3; 优选地,步骤⑴在pH为9〜10的条件下去除娃。
3. 根据权利要求1或2所述的含钒溶液的制备方法,其特征在于,步骤(1)调节除硅液的 pH值为8.0〜8.6以脱除除硅液中引入的铝杂质; 优选地,步骤⑴使用硫酸调节除娃液的pH。
4. 根据权利要求1-3之一所述的含钒溶液的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述含钒 铬硅溶液经如下方法制备得到:将钒渣球磨,磁选后进行钠化焙烧,再将焙烧产物水浸,固 液分离得到所述含钒铬硅溶液。
5. 根据权利要求1-4之一所述的含钒溶液的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述硫酸 与除硅废渣的液固比为1〜4:1; 优选地,步骤⑵所述硫酸的质量分数彡92.5 % ; 优选地,步骤⑵所述浸出的温度为20〜80°C ; 优选地,步骤⑵所述浸出的时间为1〜5h; 优选地,步骤⑵所述第一固液分离的方式选自压滤机过滤。
6. 根据权利要求1-5之一所述的含钒溶液的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述硫酸 铵溶液中的NH4+和硫酸铝溶液中的Al3+的摩尔比为1.2〜1.5:1; 优选地,步骤⑵所述硫酸铝溶液中Al3+的浓度为1.20〜1.3mol/L; 优选地,步骤⑵所述硫酸铵溶液的浓度为330-430g/L,pH<2.5; 优选地,步骤⑵所述硫酸铵溶液与硫酸铝溶液反应的温度为30〜70°C ; 优选地,步骤⑵所述冷却结晶的温度为0〜20°C ; 优选地,步骤⑵所述精密过滤在高分子PE微孔膜过滤器和/或精密过滤器上进行。
7. 根据权利要求1-6之一所述的含钒溶液的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述结晶 母液与含钒铬硅溶液混合去除硅时,所述结晶母液中的铝与含钒铬硅中的硅的摩尔比为 0.8 〜1.2:1。
8. 根据权利要求1-7之一所述的含钒溶液的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述硫酸 铝铵经洗涤和干燥得到铵明矾产品; 优选地,所述洗涤后的溶液与所述结晶母液混合。
9. 根据权利要求1-8之一所述的含钒溶液的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述含钒 溶液还进行如下处理:调节含钒溶液的PH,用伯胺萃取体系萃取,反萃并结晶得到高纯偏钒 酸铵,同时得到结晶的上层液; 优选地,所述上层液用于制备硫酸铵溶液,所述硫酸铵溶液用于与步骤⑵中所述硫酸 铝溶液混合制备硫酸铝铵; 优选地,所述上层液制备硫酸铵溶液的步骤包括:将上层液除去残留的钒后,通过换热 器送入汽提脱氨塔中,用液碱将除钒后的上层液的PH值调节至11〜12,通过汽提脱氨塔内 蒸汽加热除钒后的上层液,经汽提脱氨反应,除钒后的上层液中铵根与氢氧根生成氨气,氨 气从所述汽提脱氨塔的塔顶排出随后进入氨气吸收塔与25%〜35%稀硫酸反应生成浓度 为330-430g/L,pH<2.5的硫酸铵溶液。
10.根据权利要求1-9之一所述的含钒溶液的制备方法,其特征在于,从含钒浸出液制 备高纯偏钒酸铵的方法包括如下步骤: (1) 将硫酸铝与含钒浸出溶液在pH为9〜10的条件下混合以去除硅,得到除硅液,之后 调节除硅液的pH值为8.0〜8.6以除去除硅液中的铝,固液分离,得到含钒溶液和除硅废渣; (2) 将除硅废渣使用质量分数彡92.5%的硫酸在温度为20〜80°C的条件下浸出1〜5h, 其中,浓硫酸与除硅废渣的液固比为1〜4:1,浸出终止酸浓度为2.5〜3.8g/L,之后经第一 固液分离,得到酸浸液;将所述酸浸液经精密过滤后,得到硅渣和硫酸铝溶液,所述硫酸铝 溶液中Al3+的浓度为1.20〜1.3mol/L;将所述硫酸铝溶液与浓度为330-430g/L,pH<2.5的 硫酸铵溶液混合,硫酸铵溶液中的NH4+和硫酸铝溶液中的Al3+的摩尔比为1.2〜1.5:1,调节 混合液的pH值为1〜3,在30〜70°C条件下反应后再冷却至0〜20°C结晶,经第二固液分离得 到硫酸铝铵晶体和结晶母液,所述结晶母液返回步骤(1)用于替代部分或全部铝盐与含钒 浸出液混合以去除硅,所述结晶母液中的铝与含钒浸出液中的硅的摩尔比为0.8〜1.2:1; (3) 调节所述含钒溶液的pH,用伯胺萃取体系萃取,反萃并结晶得到高纯偏钒酸铵,所 述结晶同时得到上层液;将上层液除去残留的钒后,通过换热器送入汽提脱氨塔中,用液碱 将除钒后的上层液的PH值调节至11〜12,通过汽提脱氨塔内蒸汽加热除钒后的上层液,经 汽提脱氨反应,除钒后的上层液中铵根与氢氧根生成氨气,氨气从所述汽提脱氨塔的塔顶 排出随后进入氨气吸收塔与25 %〜35 %稀硫酸反应生成浓度为330-430g/L,pH彡2.5的硫 酸铵溶液,所述硫酸铵溶液用于替代步骤⑵中的硫酸铵溶液。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108996580A (zh) * 2018-08-16 2018-12-14 成渝钒钛科技有限公司 降低提钒废水中氨氮含量的方法以及提钒工艺
CN109182752A (zh) * 2018-10-23 2019-01-11 攀钢集团研究院有限公司 除硅渣除去酸性钒液中磷的方法
CN109179617A (zh) * 2018-10-23 2019-01-11 攀钢集团研究院有限公司 一种除磷剂及其制备方法和使用方法
CN109234532A (zh) * 2018-10-23 2019-01-18 攀钢集团研究院有限公司 除磷剂及其制备方法和使用方法
CN109399778A (zh) * 2018-10-23 2019-03-01 攀钢集团研究院有限公司 除硅磷剂及其制备方法和使用方法
CN111304445A (zh) * 2020-03-31 2020-06-19 河钢承德钒钛新材料有限公司 一种处理含钒废旧耐火砖的方法
WO2020169873A1 (en) * 2019-02-18 2020-08-27 Outotec (Finland) Oy METHOD AND PROCESS ARRANGEMENT FOR REMOVING Si BASED COMPOUNDS FROM A LEACHING LIQUOR AND USE

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4610720A (en) * 1984-05-16 1986-09-09 The United States Of America As Represented By The Department Of Energy Method for preparing high purity vanadium
CN101058853A (zh) * 2007-05-18 2007-10-24 葫芦岛辉宏有色金属有限公司 利用含钒、铬、铁和磷的工业渣回收化工产品的方法
CN102616851A (zh) * 2012-04-16 2012-08-01 河北钢铁股份有限公司承德分公司 80钒铁炉渣的资源化利用方法
CN102701242A (zh) * 2012-05-16 2012-10-03 清华大学 一种从粉煤灰生产高纯氧化铝和硅酸盐的工艺方法
CN103572062A (zh) * 2013-10-17 2014-02-12 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种回收除硅渣中钒的方法
CN103937998A (zh) * 2014-04-21 2014-07-23 中国科学院过程工程研究所 一种从含钒铬硅溶液制备低硅五氧化二钒的方法
CN105800689A (zh) * 2016-03-02 2016-07-27 河北钢铁股份有限公司承德分公司 一种超纯五氧化二钒的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4610720A (en) * 1984-05-16 1986-09-09 The United States Of America As Represented By The Department Of Energy Method for preparing high purity vanadium
CN101058853A (zh) * 2007-05-18 2007-10-24 葫芦岛辉宏有色金属有限公司 利用含钒、铬、铁和磷的工业渣回收化工产品的方法
CN102616851A (zh) * 2012-04-16 2012-08-01 河北钢铁股份有限公司承德分公司 80钒铁炉渣的资源化利用方法
CN102701242A (zh) * 2012-05-16 2012-10-03 清华大学 一种从粉煤灰生产高纯氧化铝和硅酸盐的工艺方法
CN103572062A (zh) * 2013-10-17 2014-02-12 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种回收除硅渣中钒的方法
CN103937998A (zh) * 2014-04-21 2014-07-23 中国科学院过程工程研究所 一种从含钒铬硅溶液制备低硅五氧化二钒的方法
CN105800689A (zh) * 2016-03-02 2016-07-27 河北钢铁股份有限公司承德分公司 一种超纯五氧化二钒的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
曹宏斌等: "含铬钒渣的资源化综合利用研究", 《钢铁钒钛》 *
环境保护部科技标准司编: "《环境保护技术工作文件汇编 4 环境保护产品技术要求与生态工业园区标准 下》", 31 August 2014, 北京:中国环境出版社 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108996580A (zh) * 2018-08-16 2018-12-14 成渝钒钛科技有限公司 降低提钒废水中氨氮含量的方法以及提钒工艺
CN109182752A (zh) * 2018-10-23 2019-01-11 攀钢集团研究院有限公司 除硅渣除去酸性钒液中磷的方法
CN109179617A (zh) * 2018-10-23 2019-01-11 攀钢集团研究院有限公司 一种除磷剂及其制备方法和使用方法
CN109234532A (zh) * 2018-10-23 2019-01-18 攀钢集团研究院有限公司 除磷剂及其制备方法和使用方法
CN109399778A (zh) * 2018-10-23 2019-03-01 攀钢集团研究院有限公司 除硅磷剂及其制备方法和使用方法
CN109179617B (zh) * 2018-10-23 2021-08-24 攀钢集团研究院有限公司 一种除磷剂及其制备方法和使用方法
CN109399778B (zh) * 2018-10-23 2021-08-31 攀钢集团研究院有限公司 除硅磷剂及其制备方法和使用方法
WO2020169873A1 (en) * 2019-02-18 2020-08-27 Outotec (Finland) Oy METHOD AND PROCESS ARRANGEMENT FOR REMOVING Si BASED COMPOUNDS FROM A LEACHING LIQUOR AND USE
CN111304445A (zh) * 2020-03-31 2020-06-19 河钢承德钒钛新材料有限公司 一种处理含钒废旧耐火砖的方法

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