CN108350165A - 用于纯化粗聚醚多元醇的方法 - Google Patents
用于纯化粗聚醚多元醇的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108350165A CN108350165A CN201680064074.9A CN201680064074A CN108350165A CN 108350165 A CN108350165 A CN 108350165A CN 201680064074 A CN201680064074 A CN 201680064074A CN 108350165 A CN108350165 A CN 108350165A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- filter cake
- polyether polyol
- filter
- batch
- cake
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 title claims abstract description 86
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 title claims abstract description 86
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims abstract description 84
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 65
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 63
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 14
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 42
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 29
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical group [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000021463 dry cake Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000012970 cakes Nutrition 0.000 description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 8
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000011545 laboratory measurement Methods 0.000 description 3
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000010563 solid-state fermentation Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- -1 which contains Substances 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 2
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 2
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQXKWPLDPFFDJP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethyloxirane Chemical class CC1OC1C PQXKWPLDPFFDJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical class CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 2,6-diaminotoluene Chemical class CC1=C(N)C=CC=C1N RLYCRLGLCUXUPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical class NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000628997 Flos Species 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N N-ethyldiethanolamine Chemical class OCCN(CC)CCO AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 1
- RGTXVXDNHPWPHH-UHFFFAOYSA-N butane-1,3-diamine Chemical compound CC(N)CCN RGTXVXDNHPWPHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical class OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043237 diethanolamine Drugs 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000013051 drainage agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229940031098 ethanolamine Drugs 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diamine Natural products NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B lithium magnesium sodium silicate Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Na+].[Na+].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3 XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036651 mood Effects 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- DIVDFFZHCJEHGG-UHFFFAOYSA-N oxidopamine Chemical compound NCCC1=CC(O)=C(O)C=C1O DIVDFFZHCJEHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQKGAJDYBZOFSR-UHFFFAOYSA-N potassium;propan-2-olate Chemical compound [K+].CC(C)[O-] WQKGAJDYBZOFSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N sodium;butan-1-olate Chemical compound [Na+].CCCC[O-] SYXYWTXQFUUWLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/30—Post-polymerisation treatment, e.g. recovery, purification, drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D25/00—Filters formed by clamping together several filtering elements or parts of such elements
- B01D25/12—Filter presses, i.e. of the plate or plate and frame type
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D29/00—Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor
- B01D29/0093—Making filtering elements not provided for elsewhere
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D29/00—Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor
- B01D29/76—Handling the filter cake in the filter for purposes other than for regenerating
- B01D29/80—Handling the filter cake in the filter for purposes other than for regenerating for drying
- B01D29/82—Handling the filter cake in the filter for purposes other than for regenerating for drying by compression
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
提供一种用于纯化粗聚醚多元醇的方法，其中所述粗聚醚多元醇在碱性催化剂的存在下通过环氧烷烃的阴离子聚合制备，所述方法包括以下步骤：使用无机酸中和催化剂；添加吸附剂和/或助滤剂；以及通过过滤除去所生成的盐和所添加的助滤剂，其中形成滤饼；并且其中在随后挤压滤饼的步骤中从滤饼中回收聚醚多元醇。
Description
本发明涉及一种用于纯化粗聚醚多元醇的方法，其中所述粗聚醚多元醇在碱性催化剂的存在下通过环氧烷烃的阴离子聚合制备。
聚醚多元醇通常通过环氧烷烃的阴离子聚合来制备。在碱性催化剂(如碱金属氢氧化物或醇盐)的存在下，将环氧烷烃添加到含有至少两个键合形式的反应性氢原子的起始分子上。这样产生具有游离羟基的聚醚多元醇，由于碱性反应介质而使得部分聚醚多元醇的末端位置带有醇盐基团。为了进一步使用聚醚多元醇，特别是用于制备聚氨酯，醇盐基团必须转化为游离羟基，使得聚醚多元醇基本上不含任何可通过灰化或显示出缓冲作用而检测到的无机组分。
因此，含碱的聚醚多元醇通常使用无机或有机酸来中和，从而得到水性盐溶液和聚醚多元醇的乳液。随后，通过在真空下汽提而除去乳液中的水。在聚醚多元醇中沉淀的剩余盐通过机械方式分离。
由EP 0102508已知一种用于纯化粗聚醚多元醇的方法。该方法包括以下步骤：使粗聚醚多元醇与水和正磷酸混合；将吸附剂引入反应混合物中；分离所产生的盐和所引入的固体添加剂，并通过汽提除去聚醚多元醇中的水。盐和固体添加剂的分离可借助过滤进行。
在已知的纯化方法中，盐和固体添加剂通过过滤装置除去，其中液体通过过滤装置，如板式过滤器、烛式过滤器或箱式过滤器。然后，液相通过过滤装置而剩余的滤饼停留在表面。随后，将滤饼作为废渣移出过滤单元。所述滤饼含有大量包括所需产品聚醚多元醇的液体物质。
滤饼的废渣处理是成问题的，这是因为粘附在固体材料上的聚醚多元醇不易降解，并且由于滤饼的矿物内容物作为熔渣留下而不可能完全焚烧。
因此，提供一种用于纯化粗聚醚多元醇的方法，其中所述粗聚醚多元醇在碱性催化剂的存在下通过环氧烷烃的阴离子聚合制备，所述方法包括以下步骤：
使用无机酸中和催化剂，其中形成盐；
添加吸附剂和/或助滤剂；以及
通过过滤除去所生成的盐和所添加的吸附剂和/或助滤剂，其中形成滤饼；以及其中在随后挤压滤饼的步骤中，从滤饼中回收聚醚多元醇。
在下文的描述中，为了方便起见，聚醚多元醇也被称为多元醇。
聚醚多元醇根据熟知的方法制备。在碱性催化剂的存在下，将一种或多种在亚烷基中具有2至4个碳原子的任选取代的环氧烷烃添加到起始分子中，所述起始分子含有至少2个、优选2至8个、且特别为2至4个活性氢原子。
合适的环氧烷烃包括2,3-环氧基丙醇-1、1,2-环氧丁烷和/或2,3-环氧丁烷、氧化苯乙烯，优选环氧乙烷和1,2-环氧丙烷。环氧烷烃可单独、依序交替或作为混合物使用。
合适的起始分子包括，例如：水；有机二羧酸，如丁二酸、己二酸、邻苯二甲酸和对苯二甲酸；在烷基中具有1至4个碳原子的脂族和芳族的任选N-单烷基、N,N-二烷基和Ν,Ν'-二烷基取代的二胺，如任选单烷基和二烷基取代的乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、1,3-丙二胺、1,3-丁二胺和/或1,4-丁二胺、1,2-己二胺、1,3-己二胺、1,4-己二胺、1,5-己二胺和1,6-己二胺、苯二胺、2,4-甲苯二胺和2,6-甲苯二胺、4,4'-二氨基二苯基甲烷、2,4-二氨基二苯基甲烷和2,2'-二氨基二苯基甲烷以及二氨基二苯基甲烷和多亚苯基多亚甲基多胺的混合物。
其他合适的起始分子包括链烷醇胺，如乙醇胺、二乙醇胺；N-甲基链烷醇胺和N-乙基链烷醇胺，如N-甲基二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺和三乙醇胺；氨；肼和酰肼。优选使用多官能、特别是二官能和/或三官能的二醇，例如乙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇和蔗糖。起始分子可以单独使用或作为混合物使用。
常用的催化剂为在烷基中具有1至4个碳原子的碱金属醇盐，例如甲醇钠、乙醇钠和乙醇钾、异丙醇钾和丁醇钠，优选碱金属氢氧化物，如氢氧化钠，优选氢氧化钾。催化剂的用量通常为0.02至3重量％，优选0.2至1.0重量％，基于起始组分的总重量计。
优选地，在限定量的水的存在下，使用正磷酸来中和碱性催化剂。如果维持所列的数量比，则对此合适的是无水以及市售的正磷酸水溶液。优选使用像糖浆似的(sirupy)(85重量％)正磷酸。也可使用其他酸，如碳酸(CO2)。
将粗聚醚多元醇与每100份多元醇0.2至1.5重量份的水、优选0.4至1.2份水、且更优选0.5至1.0重量份的水混合。所用正磷酸的量为每摩尔碱性催化剂0.3至1.1摩尔磷酸，优选0.6至1.0摩尔的酸，其中混合物的pH为12至5，优选9至6。
优选用作吸附剂的为碱土金属和/或铝的天然和合成的硅酸盐。实例包括硅酸铝，如膨润土；硅酸钙，如蒙脱石；以及硅酸镁，如滑石。
具有假定式MgO(SiO2)2,7的合成硅酸镁已被证实特别有效，因此优选使用。吸附剂的用量为每100重量份的粗聚醚多元醇0.05至0.5重量份，优选0.1至0.2重量份。
中和所形成的盐和引入反应混合物中的吸附剂可以容易地通过过滤分离。除了吸附剂外，已证明使用助滤剂(如珍珠岩、砂藻土(Kieselguhr)和硅藻土)来过滤是有利的。如果使用助滤剂，则其通常以每100重量份的粗聚醚多元醇0.05至1.0重量份、优选0.1至2.0重量份的量施用。
聚醚多元醇有利地以这样的方式制备，即在60℃至150℃、优选90℃至130℃的温度下，引入由起始分子和碱性催化剂组成的混合物，并在大气压力或任选在0至20巴、优选0至8巴的升高压力下，将可任选地用在所述反应条件下呈惰性的气体(如氮气)稀释的环氧烷烃以所需的量，例如在2至12小时、优选6至10小时内引入。
在聚合反应完成后，在90℃至150℃的温度下和减压如5至50毫巴下，通过汽提除去过量的环氧烷烃。在50℃至140℃、优选70℃至120℃且更优选在85℃至100℃的温度下，在大气压力或任选在最高达6巴的升高压力下，将水和正磷酸加入粗聚醚多元醇中。根据优选的操作模式，首先将水加入粗聚醚多元醇中，然后加入磷酸。然而，也可以同时将水和磷酸加入粗聚醚多元醇中，或首先将磷酸加入然后再将水加入粗聚醚多元醇中。将反应混合物在所述温度下搅拌0.1至4小时，优选0.5至1小时，随后在搅拌混合物的同时引入吸附剂。已证明有利的是，在加入吸附剂后，将混合物继续搅拌0.5至5小时，优选1至2小时。此时，将反应容器任选地减压，将助滤剂有利地加入反应混合物中，将混合物任选继续搅拌0.1至2小时，并将所生成的盐以及固体添加剂(如吸附剂)和任选的过滤剂通过使用网目为40至100微米的玻璃过滤器、膜过滤器或优选金属过滤器，在无压力或优选在0.5至6巴的压力下过滤除去。为实现高的过滤速率和良好的催化剂移除，在中和过程中以及有利地还在过滤过程中，保持反应混合物的水含量基本不变是必要的。作为最后的步骤，在90℃至130℃的温度下和5至50毫巴的减压下，通过汽提从作为滤液产生的聚醚多元醇中除去水。
根据本发明方法纯化的聚醚多元醇优选用于制备聚氨酯塑料。产物的官能度为至少2，羟值为15至1000且在25℃下的粘度为100至350,000mPa·s。
在生产批次完成后，除去来自过滤的湿滤饼。所述湿滤饼包含固体，例如使用无机酸中和碱性催化剂所生成的盐，并且可进一步包含吸附剂和助滤剂。此外，所述湿滤饼含有大量聚醚多元醇。将除去的湿滤饼插入压滤机中，并通过挤压湿滤饼来回收聚醚多元醇。挤压完成后，将得到的干滤饼从压机中取出。然后处理干滤饼。
从湿滤饼中回收聚醚多元醇是有利的，这是因为减少了必须作为废渣处理的滤饼的质量。此外，增加了每个生产批次所生产的多元醇的量。
优选地，将滤饼在挤压前进行加热。聚醚多元醇为粘性液体，其在25℃下的粘度为100至350,000mPa·s。温度升高则粘度降低。因此，滤饼的渗透性取决于温度，并且滤饼的渗透性随温度增加。在挤压步骤的过程中，滤饼的温度优选为40℃至90℃，特别优选50℃至80℃且最优选60℃至70℃。
优选的是，在挤压步骤期间，滤饼的温度保持不变。
优选地，使用20至200巴、特别优选80至120巴的压力来挤压滤饼。
在挤压滤饼的步骤中，将滤饼插入压机中，并在设定的挤压时间内增大挤压压力直至达到最大压力。优选地，用于挤压滤饼的挤压时间为1分钟至10分钟，特别优选为2分钟至5分钟。
在挤压滤饼的步骤中使用的压机优选为高压箱式压滤机。这样的压机包括至少一个接收湿滤饼的腔室。该压机还包括限制所述腔室的体积的活塞。通过将活塞移动到腔室中使所述腔室的体积减小而将压力施用于滤饼。活塞可通过液压装置移动，使得可将高压施用于滤饼。腔室的至少一个壁包括允许液体离开所述腔室的过滤膜。收集包含聚醚多元醇的液体。在达到最大压力后，移回活塞并排出干滤饼。能将最高达100巴的压力施用于滤饼的合适的高压箱式压滤机可购自HD-Filtertechnik，Germany。
优选地，通过以下方式从湿滤饼中回收聚醚多元醇：首先通过使用氮气吹出残留的聚醚多元醇来干燥滤饼，然后挤压预干燥的滤饼。预干燥湿滤饼通常需要约60分钟的干燥时间。如果给用于从滤饼中回收多元醇分配的时间有限，则优选不预干燥滤饼并在没有任何进一步准备和/或预干燥步骤的情况下挤压湿滤饼。
优选地，聚醚多元醇的制备工艺分批进行，并在批次结束时进行挤压滤饼的步骤。通常，当滤饼达到一定厚度并且过滤性能开始降低时，结束该批次。
进一步优选的是，使用至少两条聚醚多元醇生产线，其中挤压滤饼的循环时间小于批次的循环时间的一半，并且其中在至少两条生产线之间共用一台压滤机。挤压循环时间包括挤压时间和将湿滤饼装入压机并排出干滤饼所需的转换时间。这使得从滤饼中回收聚醚多元醇具有成本效益，因为所用的压机可以在多条聚醚多元醇生产线之间共用。例如，一台压滤机可用于3条或更多条生产线。
回收的聚醚多元醇中的残留无机材料(例如中和碱性催化剂所得的盐)的量可高于经过滤和纯化的聚醚多元醇中的量。因此，优选测定回收的多元醇中的无机残留材料的量。由于无机材料的主要来源是碱性催化剂，因此测定回收聚醚多元醇中的催化剂的残留无机材料的量足矣。例如，在氢氧化钾作为催化剂的情况下，测定钾离子的量，而在氢氧化钠作为催化剂的情况下，测定钠离子的量。测定的离子的量以Na/K水平(以ppm(百万分之一)为单位)表示。另外，优选测定回收的聚醚多元醇的粘度。
通常，回收聚醚多元醇中的无机残留材料的量高于对经纯化的聚醚多元醇所规定的极限值。
优选地，将回收的聚醚多元醇与纯化的聚醚多元醇混合，使得共混的聚醚多元醇的粘度和/或残留无机材料的残留量在规定的范围内。
为了避免回收聚醚多元醇的长时间储存，优选在批次结束时挤压滤饼，并将回收的聚醚多元醇与后一批次的经过滤的聚醚多元醇混合。优选地，将生产循环中最后一批回收的聚醚多元醇储存，并与随后生产循环的第一批的经过滤的聚醚多元醇混合。
在挤压滤饼的步骤之后，将干滤饼作为废渣处理。在挤压后，干滤饼中聚醚多元醇的残留量优选小于40重量％，特别优选小于30重量％且最优选小于20重量％。
实施例
使用用于合成聚醚多元醇的主反应器、具有过滤单元的过滤反应器、压滤机和后处理反应器来制备作为实施例A至G的多种聚醚多元醇产品。
在主反应器中，引入由起始分子、碱性催化剂和环氧烷烃组成的混合物。在完成聚合后，除去过量的环氧烷烃并将粗聚醚多元醇进料至过滤反应器中。
在过滤反应器中，将水和正磷酸或CO2加入粗聚醚多元醇中。
将反应混合物搅拌一段时间。除去水以形成盐。在盐形成后，将吸附剂和助滤剂加入到反应混合物中。通过过滤除去中和产生的盐和固体添加剂(如吸附剂和任选的助滤剂)。在后处理反应器中，从作为滤液产生的纯化聚醚多元醇中除去水。
从过滤单元中除去滤饼。对于每个实施例A至G，取出几个湿滤饼的样品。测定每个湿滤饼样品的重量，并且对于一些样品，湿滤饼已通过将氮气吹过湿滤饼而进行了预干燥。然后，将湿的或预干燥的滤饼样品插入高压箱式压滤机的腔室中。测定回收的聚醚多元醇的量以及挤压后干滤饼的重量。
通过从湿滤饼的质量mi中减去湿滤饼的质量mdc来测定回收的多元醇的量。这可以使用以下关系式以初始湿滤饼质量mi的百分数表示：
可通过压滤机处理的滤饼mf的质量流量随挤压时间tp以及插入湿滤饼和移出干滤饼所需的转换时间tc变化。每小时的质量流量可使用以下关系式表示：
其中转换时间tc和挤压时间tp以秒计。因此，每小时回收的多元醇的质量流量表示为：
在下文中，假定转换时间tc为挤压时间tp的一半，以使每小时回收的多元醇的质量流量表示为：
此外，湿滤饼和干滤饼中的聚醚多元醇的量已在实验室测量中进行了分析，其中使用二氯甲烷从已知量的滤饼中萃取多元醇。然后，使用氮气流蒸发二氯甲烷，并测定所萃取的多元醇的质量。每个样品进行两次实验室测量以抵消样品中的不均匀性。在挤压后的实际样品上测定干滤饼的多元醇含量，而对于湿滤饼，测量在不同的样品上进行。
然后，基于实验室测量的回收多元醇的量计算如下：
其中mpi为湿滤饼中多元醇的质量，mpd为干滤饼中多元醇的质量，R多元醇，实验为以百分数表示的回收多元醇。
所用的样品：
通过制备至少一批聚醚多元醇来制备滤饼样品，对于每个实施例使用表1中所列的参数，其中取出至少两个样品。表1还列出了多元醇的分子量。在实施例G的情况下，已生产了两个批次并从这两个批次中取样。在实施例E、F和G的情况下，使用氮气来预干燥一些样品。
| 实施例 | 样品# | 起始分子 | 环氧烷烃 | 分子量[g/mol] |
| A | 12 | 丙三醇 | PO/EO | 3410 |
| B | 6 | 丙三醇 | PO/EO | 5390 |
| C | 2 | 丙三醇 | PO/EO | 5170 |
| D | 7 | 丙三醇 | PO/EO | 3550 |
| E | 10 | 丙三醇 | PO/EO | 4360 |
| F | 6 | 丙三醇 | PO | 1070 |
| G | 12 | 丙三醇 | PO/EO | 5390 |
(表1)
对于所有实施例，使用氢氧化钾作为碱性催化剂并使用CO2作为酸。此外，对于所有实施例，加入硅酸镁作为助滤剂。
实施例的多元醇的特性列于表2中。钾离子的平均残留值(Na/K水平)已在多个批次的纯化聚醚多元醇的测量值上取平均值。
| 实施例 | 平均Na/K[ppm] |
| A | 4.3 |
| B | 4.36 |
| C | 3.68 |
| D | 9.37 |
| E | 3.37 |
| F | 3.63 |
| G | 3.04 |
(表2)
样品的挤压
对于实施例A至D，仅使用湿滤饼样品。通过将氮气吹过滤饼来对实施例E的3个样品、实施例F的2个样品和实施例G的6个样品进行预干燥。
将湿的或预干燥的滤饼样品插入高压箱式压滤机的腔室中。图1示出了包括圆柱形外壳20的高压压滤机10的示意图。腔室12位于圆柱形外壳20的内部。腔室12也为具有直径D的圆柱形。腔室12的一侧由固定端22终止，而另一侧由可移动活塞14终止。所述腔室12的深度d可通过移动活塞14来调节。插入腔室12中的滤饼通过向活塞14施加力F而被挤压。聚醚多元醇从滤饼中被压出，并通过过滤器16和排放口18离开腔室12。在挤压之后，活塞14移回其原位置，并将经挤压的滤饼从腔室12中排出。收集回收的多元醇并测定回收的多元醇的量。
用于挤压样品的高压压滤机的腔室的直径D为135mm，最大施加压力为100巴。腔室的深度、滤饼的温度和挤压时间是变化的。在挤压之后，测定经挤压的滤饼的高度h和干滤饼的质量mdc。将滤饼在插入腔室之前进行加热并测定初始温度。在挤压过程中温度降低，并且在挤压步骤结束时测定经挤压的干滤饼的温度。经挤压的干滤饼的直径对应于腔室的直径。
实施例A：
实施例A的样品的测量结果列于表3中：
(表3)
实施例B：
实施例B的样品的测量结果列于表4中：
(表4)
实施例C
实施例C的样品的测量结果列于表5中：
(表5)
实施例D：
实施例D的样品的测量结果列于表6中：
(表6)
实施例E：
实施例E的样品的测量结果列于表7和8中。通过挤压湿滤饼进行表7中所列的测量。
(表7)
通过挤压预干燥的滤饼进行表8中所列的测量。
(表8)
实施例F：
实施例F的样品的测量结果列于表9和10中。通过挤压湿滤饼进行表9中所列的测量。
(表9)
通过挤压预干燥的滤饼进行表10中所列的测量。
(表10)
实施例G：
实施例G的样品的测量结果列于表11和12中。通过挤压湿滤饼进行表11中所列的测量。
(表11)
通过挤压预干燥滤饼进行表12中所列的测量。
(表12)
测量结果
对于每个实施例A至G，给出了根据等式(1)计算的滤饼的初始质量mi的回收聚醚多元醇的平均值R多元醇(以％计)。对于每个实施例的所有样品，均计算该平均值，即使每个样品的测量条件不同。结果列于表13中。此外，表13给出了根据等式(5)的用实验室结果计算的回收聚醚多元醇的平均值R多元醇，实验。
(表13)
对于多数实施例，将通过使用二氯甲烷萃取残留多元醇所获得的实验结果与通过挤压所获得的结果相当。不同实施例的平均值显示，约51％的初始滤饼质量mi可作为多元醇回收。
在图2中示出了条形图，其中对于每个实施例，第一个条形(左侧)描述了多元醇在湿/预干燥的饼中的重量百分比，第二个条形(右侧)描述了多元醇在挤压滤饼中的重量百分比。另外，图2示出了实施例E至G的结果，其中样品已使用氮气预干燥。这些结果在图中用*标记。在图2中可以看出，产品之间的多元醇回收存在一些变化。
为了评估回收多元醇的质量，测定了钾离子的残留量(Na/K水平)。
图3示出了这样的图，其中对于每个实施例，用以％计的回收多元醇相对于以ppm为单位的Na/K水平作图，该图还包括实施例E至G的预干燥样品的结果。可以看出最终的回收多元醇中Na/K水平之间的弱关系。对于具有较差多元醇回收的实施例，其Na/K水平更高。
图4示出了具有N批次的生产周期的示意性流程图，其中回收了聚醚多元醇并与后续批次的经过滤的多元醇混合。对于每一批次，均进行合成、过滤和后处理的步骤。每个步骤需要设定的时间，该时间在图4的示意图中表示为总时间h分别与分数X1、X2和X3的乘积。在主合成反应器中进行的合成步骤花费的时间最多。因此，X1>X2且X1>X3。优选地，在压滤机中挤压滤饼所需的总时间等于或小于X1/2，从而使得在两条生产线之间共享单个压滤机。
在图4的图中，每个批次获得A吨经过滤的多元醇和B吨滤饼。如果假定可以从湿滤饼中回收51重量％的多元醇并将所回收的多元醇与经过滤的多元醇混合，则通过所提出的方法可以获得总量为A+0.51×B吨的纯化多元醇，而仅需将0.49×B吨的滤饼作为废渣处理。通常，所获得的滤饼的量B为经过滤的多元醇A的约1重量％。将回收的多元醇与后续批次的经过滤的多元醇混合。对于最后的批次，可将回收的多元醇储存在罐中。
在表14中，列出了所测定的回收多元醇的Na/K水平和经过滤的纯化多元醇的平均Na/K值。
(表14)
可以看出，回收的多元醇的Na/K水平高于经过滤的多元醇的相应Na/K水平。优选地，将回收的多元醇与经过滤的多元醇在后处理反应器中共混。
在表15中，列出了以克/小时计的平均滤饼质量流量和回收多元醇的平均质量流量。分别根据等式(2)和(3)计算流速，假定转换时间tc为挤压时间tp的一半。
(表15)。
Claims (15)
1.用于纯化粗聚醚多元醇的方法，其中所述粗聚醚多元醇在碱性催化剂的存在下通过环氧烷烃的阴离子聚合制备，所述方法包括以下步骤：
使用无机酸中和催化剂，其中形成盐；
添加吸附剂和/或助滤剂；以及
通过过滤除去所生成的盐和所添加的吸附剂和/或助滤剂，其中形成滤饼；
其特征在于，在随后挤压滤饼的步骤中从滤饼中回收聚醚多元醇。
2.权利要求1的方法，其特征在于，在挤压所述滤饼之前加热所述滤饼。
3.权利要求2的方法，其特征在于，在挤压步骤期间，滤饼的温度为40℃至90℃。
4.权利要求1至3中任一项的方法，其特征在于，使用20至200巴的压力挤压滤饼。
5.权利要求1至4中任一项的方法，其特征在于，用于挤压滤饼的挤压时间为1分钟至10分钟。
6.权利要求1至5中任一项的方法，其特征在于，使用高压箱式压滤机挤压滤饼。
7.权利要求1至6中任一项的方法，其特征在于，通过以下方式从滤饼中回收聚醚多元醇：首先通过使用氮气吹出残留的聚醚多元醇来干燥滤饼，然后挤压滤饼。
8.权利要求1至7中任一项的方法，其中所述方法分批进行，其特征在于，在批次结束时进行挤压滤饼的步骤。
9.权利要求8的方法，其特征在于，挤压滤饼的循环时间小于批次循环时间的一半，并且在至少两条生产线之间共用一台压滤机。
10.权利要求1至9中任一项的方法，其特征在于，将回收的聚醚多元醇与经过滤的聚醚多元醇混合，使得共混的聚醚多元醇的粘度和/或碱性催化剂的残留量在规定的范围内。
11.权利要求10的方法，其中所述方法分批进行，其特征在于，在批次结束时挤压滤饼，并将回收的聚醚多元醇与后续批次的纯化聚醚多元醇共混。
12.权利要求11的方法，其特征在于，将生产循环中最后批次的回收聚醚多元醇储存，并与后续生产循环中第一批次的经过滤的聚醚多元醇共混。
13.权利要求1至12中任一项的方法，其特征在于，在挤压后，滤饼中聚醚多元醇的残留量小于40重量％，优选小于30重量％且最优选小于20重量％。
14.权利要求1至13中任一项的方法，其特征在于，所述碱性催化剂为氢氧化钾。
15.权利要求1至14中任一项的方法，其特征在于，所述环氧烷烃选自环氧乙烷、环氧丙烷以及环氧乙烷与环氧丙烷的混合物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP15183912 | 2015-09-04 | ||
| EP15183912.3 | 2015-09-04 | ||
| PCT/EP2016/070692 WO2017037219A1 (en) | 2015-09-04 | 2016-09-02 | Process for purification of crude polyether polyols |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108350165A true CN108350165A (zh) | 2018-07-31 |
| CN108350165B CN108350165B (zh) | 2021-08-17 |
Family
ID=54065740
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201680064074.9A Active CN108350165B (zh) | 2015-09-04 | 2016-09-02 | 用于纯化粗聚醚多元醇的方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10597490B2 (zh) |
| EP (1) | EP3344681B1 (zh) |
| KR (1) | KR102633620B1 (zh) |
| CN (1) | CN108350165B (zh) |
| WO (1) | WO2017037219A1 (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114149613A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-03-08 | 山东蓝星东大有限公司 | 萃取提纯聚醚多元醇废渣的方法 |
Citations (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4129718A (en) * | 1977-12-01 | 1978-12-12 | Basf Wyandotte Corporation | Process for the removal of catalyst from polyether polyol |
| US4137398A (en) * | 1978-06-09 | 1979-01-30 | Basf Wyandotte Corporation | Process for the removal of catalyst from polyether polyol |
| US4137396A (en) * | 1976-09-24 | 1979-01-30 | Basf Wyandotte Corporation | Filtration process for purifying polyols |
| US4306943A (en) * | 1980-10-20 | 1981-12-22 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Purification of polyether-polyol |
| US4507475A (en) * | 1982-08-05 | 1985-03-26 | Basf Aktiengesellschaft | Process for purification of crude polyether polyols |
| CN1424937A (zh) * | 2000-04-20 | 2003-06-18 | 拜尔公司 | Dmc－催化剂的制备方法 |
| US20040102615A1 (en) * | 2000-06-23 | 2004-05-27 | Patrick Berna | Method for isolating and purifying a protein and resulting protein |
| CN1217975C (zh) * | 2000-05-15 | 2005-09-07 | 国际壳牌研究有限公司 | 聚醚多元醇的制备方法 |
| US20050215831A1 (en) * | 2002-06-20 | 2005-09-29 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the preparation of polyether alcohols |
| CN1938362A (zh) * | 2004-03-31 | 2007-03-28 | 巴斯福公司 | 提纯聚醚多元醇以除去非挥发性杂质的方法 |
| CN1968916A (zh) * | 2004-06-18 | 2007-05-23 | 纳幕尔杜邦公司 | 制备聚三亚甲基醚二醇的方法 |
| CN101670250A (zh) * | 2008-09-12 | 2010-03-17 | 中国科学院理化技术研究所 | 烷基封端烷基酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐表面活性剂及其制备方法和用途 |
| CN102361912A (zh) * | 2009-03-31 | 2012-02-22 | 日油株式会社 | 高分子量聚氧化亚烷基衍生物的纯化方法 |
| CN102643710A (zh) * | 2012-04-07 | 2012-08-22 | 泗阳瑞泰光伏材料有限公司 | 一种硅片切割废砂浆回收方法 |
| CN102787011A (zh) * | 2011-08-12 | 2012-11-21 | 尹克胜 | 无污水和固体废物排放的晶体硅加工废砂浆综合处理技术 |
| CN102822235A (zh) * | 2010-03-31 | 2012-12-12 | 日油株式会社 | 多官能聚氧化烯化合物、其生产方法及其中间体 |
| CN103270084A (zh) * | 2010-12-21 | 2013-08-28 | 日油株式会社 | 含羧基的聚氧化乙烯衍生物的纯化方法 |
-
2016
- 2016-09-02 KR KR1020187009568A patent/KR102633620B1/ko active IP Right Grant
- 2016-09-02 WO PCT/EP2016/070692 patent/WO2017037219A1/en active Application Filing
- 2016-09-02 US US15/757,392 patent/US10597490B2/en active Active
- 2016-09-02 CN CN201680064074.9A patent/CN108350165B/zh active Active
- 2016-09-02 EP EP16760470.1A patent/EP3344681B1/en active Active
Patent Citations (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4137396A (en) * | 1976-09-24 | 1979-01-30 | Basf Wyandotte Corporation | Filtration process for purifying polyols |
| US4129718A (en) * | 1977-12-01 | 1978-12-12 | Basf Wyandotte Corporation | Process for the removal of catalyst from polyether polyol |
| US4137398A (en) * | 1978-06-09 | 1979-01-30 | Basf Wyandotte Corporation | Process for the removal of catalyst from polyether polyol |
| US4306943A (en) * | 1980-10-20 | 1981-12-22 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Purification of polyether-polyol |
| US4507475A (en) * | 1982-08-05 | 1985-03-26 | Basf Aktiengesellschaft | Process for purification of crude polyether polyols |
| CN1424937A (zh) * | 2000-04-20 | 2003-06-18 | 拜尔公司 | Dmc－催化剂的制备方法 |
| CN1217975C (zh) * | 2000-05-15 | 2005-09-07 | 国际壳牌研究有限公司 | 聚醚多元醇的制备方法 |
| US20040102615A1 (en) * | 2000-06-23 | 2004-05-27 | Patrick Berna | Method for isolating and purifying a protein and resulting protein |
| US20050215831A1 (en) * | 2002-06-20 | 2005-09-29 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the preparation of polyether alcohols |
| CN1938362A (zh) * | 2004-03-31 | 2007-03-28 | 巴斯福公司 | 提纯聚醚多元醇以除去非挥发性杂质的方法 |
| CN1968916A (zh) * | 2004-06-18 | 2007-05-23 | 纳幕尔杜邦公司 | 制备聚三亚甲基醚二醇的方法 |
| CN101670250A (zh) * | 2008-09-12 | 2010-03-17 | 中国科学院理化技术研究所 | 烷基封端烷基酚聚氧乙烯醚苯磺酸盐表面活性剂及其制备方法和用途 |
| CN102361912A (zh) * | 2009-03-31 | 2012-02-22 | 日油株式会社 | 高分子量聚氧化亚烷基衍生物的纯化方法 |
| CN102822235A (zh) * | 2010-03-31 | 2012-12-12 | 日油株式会社 | 多官能聚氧化烯化合物、其生产方法及其中间体 |
| CN103270084A (zh) * | 2010-12-21 | 2013-08-28 | 日油株式会社 | 含羧基的聚氧化乙烯衍生物的纯化方法 |
| CN102787011A (zh) * | 2011-08-12 | 2012-11-21 | 尹克胜 | 无污水和固体废物排放的晶体硅加工废砂浆综合处理技术 |
| CN102643710A (zh) * | 2012-04-07 | 2012-08-22 | 泗阳瑞泰光伏材料有限公司 | 一种硅片切割废砂浆回收方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114149613A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-03-08 | 山东蓝星东大有限公司 | 萃取提纯聚醚多元醇废渣的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3344681B1 (en) | 2019-11-27 |
| CN108350165B (zh) | 2021-08-17 |
| US20180244843A1 (en) | 2018-08-30 |
| EP3344681A1 (en) | 2018-07-11 |
| US10597490B2 (en) | 2020-03-24 |
| KR102633620B1 (ko) | 2024-02-02 |
| WO2017037219A1 (en) | 2017-03-09 |
| KR20180050698A (ko) | 2018-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2588945T3 (es) | Procedimiento para la preparación de polioléteres | |
| JP5042224B2 (ja) | ポリエーテルアルコールの製造方法 | |
| MXPA06014496A (es) | Proceso para producir alcoholes de polieter. | |
| JP2007510785A (ja) | ポリエーテルアルコールの製造 | |
| CN105814113A (zh) | 后处理碱性聚醚多元醇的方法 | |
| CN102498152B (zh) | 用于中和未中和聚醚多元醇的方法 | |
| JP2009541509A (ja) | ポリエーテルアルコールの連続製造法 | |
| CN108350165A (zh) | 用于纯化粗聚醚多元醇的方法 | |
| KR101521295B1 (ko) | 생산성이 높은 알콕실화 방법 | |
| KR101793760B1 (ko) | 폴리에테르 폴리올의 제조 방법 | |
| CN102634006A (zh) | 一种用于纺织印染助剂的聚醚胺及其制备方法 | |
| US5962749A (en) | Process for the removal of alkalinity in the manufacture of polyether polyols and the reuse of this alkalinity in the manufacture of polyether polyols | |
| US8461285B2 (en) | Process for preparing polyether polyols | |
| US4535189A (en) | Polyol purification process | |
| JP6235310B2 (ja) | 消泡剤 | |
| CN110325567A (zh) | 生产聚醚多元醇的方法 | |
| JP3739175B2 (ja) | ポリオキシアルキレンポリオールの製造方法 | |
| JP2008138206A (ja) | エトキシレートの連続製造方法 | |
| CN109232876A (zh) | 一种羟乙基胺聚醚的制备方法 | |
| JPH1081744A (ja) | ポリエーテルポリオールの製造方法 | |
| JP2999798B2 (ja) | ポリエーテル類の製造方法 | |
| CN105985313A (zh) | 用于制备氯乙醛乙缩醛的方法 | |
| RU2050347C1 (ru) | Способ получения эфиров дистиллированного таллового масла | |
| JPH1081743A (ja) | ポリエーテルポリオールの製造方法 | |
| CN109206607A (zh) | 一种有机胺聚醚的合成方法及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |