CN108342157B - 一种浅色松香树脂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于松香加工技术领域，具体地说是一种超浅色松香树脂的制备方法。制备步骤包括：首先制备用于松香催化加氢的催化剂A，然后向反应釜中加入松香、催化剂A后密封，再进行抽真空、检漏、排气后，使反应釜中保持常压，再升温加热熔融松香，然后通入氢气进行反应，再过滤、负压抽除易挥发成分得到氢化松香；再将氢化松香与甘油进行反应制备松香甘油酯，最后经过冷却，造粒，包装即得超浅色松香树脂。
Description
技术领域
本发明属于松香加工技术领域，具体地说是一种超浅色松香树脂的制备方法。
背景技术
松香具有防腐、防潮、粘合、乳化等许多优良的特性，被广泛应用于造纸、油墨、肥皂、食品、医药等行业中。松香是自然界中一种丰富的可再生树脂，是从松脂加工中得到的。松脂是松树经过切割后流出来的油状液体，松脂刚从树上采摘下来是无色的，放置在空气中，松脂中的松节油等成分会挥发，最后剩下的固体物质为松香。松香主要是由一些树脂酸和一些中性物质组成，树脂酸是一类化合物的总称，结构为三元环菲骨架结构，含有双键和羧基两种活性基团，具有多种异构体。普通松香中含有大量的纵酸型树脂酸，而纵酸型树脂酸含有共轭双键，使其存在易被氧化、颜色加深、热稳定性差等缺点，从而限制了松香树脂的广泛应用。为了改善松香的性能，将松香进行了多种改性，如氢化松香、歧化松香、聚合松香等。这些改性松香能够通过降低纵酸型树脂酸的含量，从而达到松香浅色化的目的。氢化松香是通过纵酸的共轭双键加氢生成二氢松香或者全氢松香；歧化松香是通过使纵酸的共轭双键发生歧化反应，生成氢化树脂酸和脱氢纵酸；聚合松香是使松香中的双键发生聚合反应，破坏纵酸中的共轭双键，从而提高松香稳定性，使松香颜色变浅，吸氧降低。在松香加工过程中，也会存在一些问题。如在松香催化加氢反应中为了提高松香的稳定性而是用昂贵的催化剂而使加工成本升高；采用腐蚀性强的酸性物质从而对设备腐蚀严重；采用大量的有机溶剂导致对环境造成严重的污染。
中国专利申请号：CN201010578625.8，专利名称：一种无色氢化松香酯树脂的制造方法，已授权。该发明公开了一种无色氢化松香酯树脂的制造方法，以经过蒸馏提纯的松香、再经酯化得到的松香酯为原料，在溶剂与高效催化剂的作用下催化加氢，然后经蒸馏分离溶剂，得到无色氢化松香酯树脂。该发明的无色氢化松香酯树脂制造方法简单易行，制得的产品与现有产品相比，颜色更浅，碘值更低，稳定性更高，生产成本更低。
中国专利申请号：CN201210088713.9，专利名称：一种复合催化剂及其在制备浅色松香甘油酯中的应用。该专利公开了一种复合催化剂及其在制备浅色松香甘油酯中的应用。以正硅酸四乙酯为硅原，十六烷基三甲基溴化铵为模板剂，氧化铝为铝原，配置后用氨水调节pH，经晶化，过滤，洗涤，焙烧制得二元复合氧化物SiO2/Al2O3。然后二元复合氧化物经亚磷酸溶液浸泡，过滤，干燥，焙烧等工艺后得到复合催化剂—三元复合氧化物P2O5/SiO2/Al2O3。以复合催化剂为催化剂制备浅色松香甘油酯，在氮气的保护下，高温反应制备浅色松香甘油酯。与以往的制备工艺相比，大大缩短了酯化反应时间，降低了酯化产品的色度，提高了软化点。
中国专利申请号：201610137768.2，专利名称：一种氢化改性松香增粘树脂及其制备方法。该专利公开了一种氢化改性松香增粘树脂的制备方法，包括以下步骤：将改性松香树脂、溶剂投入高压釜中，加热溶解，再加入催化剂；将高压釜抽真空，用氮气置换釜内空气，再充入氢气；启动高压釜加热系统和搅拌系统，升温到180-260℃，并不断补充新鲜氢气，保持釜内氢气压力在5-15MPa，反应1-4小时；停止加热，降温，出料过滤，除去溶剂、低沸点物质、残留溶剂。该发明所述方法通过加氢改性，使树脂不饱和程度大大降低，粘合性、稳定性等性能均有所提高。同时，该发明还提供了一种氢化改性松香增粘树脂，所述氢化改性松香增粘树脂无色、无味、软化点低、相容性好，能广泛应用于胶黏剂、涂料油漆、油墨等领域。
常压催化加氢下，肖鹏峰等在自己组装的常压鼓泡氢气循环反应装置上，研究了钯和非钯催化剂催化下松香加氢反应，制备得到符合工业要求的氢化松香，以自制的“蛋壳型”催化剂来催化加氢,但此反应时间太长，伴随有十分严重的脱氢反应。
在催化剂制备方面，中国专利申请号：201710196454.4，专利名称：一种非合金金属复合物及其制备方法和应用。该专利的非合金金属复合物由铂、铑、钌或铱的至少一种和铜、钴、镍或银中的至少一种以上相互接触的形式负载于载体材料上，所述的载体材料为活性炭、碳纳米管或石墨烯中的任意一种。该发明制备的非合金金属复合物以金属-金属相互接触的形式负载于载体材料上，能够通过改变金属之间的比例有效调节催化性能，具有简单、灵活、可调性强的优点。
从目前对松香的研究中来看，生产浅色化松香树脂的工艺催化剂以及生产工艺过程和用料都对浅色松香树脂产品有一定的影响。目前在生产浅色松香树脂过程中仍然存在很大的缺点，如工艺复杂、反应时间长、催化剂成本高、易于失活等问题，且大都采用高压加氢工艺，无形中提高了产品的成本，且工艺过程较难控制，所得的产品质量较差。
发明内容
本发明提供了一种超浅色松香树脂的制备方法，能够大幅度降低松香树脂的色泽，提高松香树脂的耐老化性和热氧稳定性，有效降低松香树脂的气味，具有广阔的应用价值。
本发明的方案是通过这样实现的：一种超浅色松香树脂的制备方法，制备步骤包括：
(1)氢化松香的制备：取原料松香100~150份粉碎成粒径为3mm的颗粒，在反应釜中加入粉碎的松香、催化剂A2~4份后密封，用真空泵将反应釜内抽成真空，然后通入氢气将釜内压力升到1.0MPa进行检漏，无异常后用氢气排尽反应釜内的空气，保持反应釜内压力为常压，然后启动反应釜温度控制仪将温度升高到110~135℃加热熔融松香，松香熔融后开动搅拌器以400~600r/min的转速进行搅拌，接着通入氢气进行反应，反应进行60~80min后结束反应，将反应釜中的料液倒入热过滤装置上趁热进行过滤除去催化剂，再经负压抽除易挥发成分，得到氢化松香；
(2)松香甘油酯的制备：取步骤1)制备得到的氢化松香加入到反应釜中，再加入甘油90~100份、催化剂B2~3份在250~260℃温度下搅拌反应120~180min后，将反应物进行减压过滤得到松香甘油酯；
(3)将(2）制备得到的松香甘油酯在氮气的保护下进行冷却，造粒，包装即得超浅色松香树脂。
作为本发明的进一步改进，所述的催化剂A制备步骤包括：
a.Ni/Al2O3复合材料的制备：取Ni(NO3)220~30份加入到无水乙醇中进行超声溶解，再取Al2O3粉末20~30份倒入Ni(NO3)2无水乙醇中，在旋转蒸发仪中旋转浸渍10~12h，脱除溶剂，然后在70~80℃下真空干燥10~12h，再放入马弗炉中于400~500℃下焙烧2h得到Ni/Al2O3复合材料；
b.蒙脱石/Ni/Al2O3复合材料的制备：将Ni/Al2O3复合材料溶解于无水乙醇中转移到反应釜中，取硝酸8~12份滴加到反应釜中，接着缓慢滴加18~20份蒸馏水，搅拌10min，取蒙脱石粉末30~40份加入反应釜中，搅拌反应2h后静置10~12h，再经过水洗、脱水、真空干燥后于400~500℃下焙烧2h得到蒙脱石/Ni/Al2O3复合材料；
c.催化剂A的制备：取氧化石墨烯40~50份置于分散到70~80份蒸馏水中进行超声15min得到氧化石墨烯溶液，将蒙脱石/Ni/Al2O3复合材料加入到50~60份无水乙醇中超声处理25min后加入到氧化石墨烯溶液，用氨水溶液调节pH值至8~9，继续超声50~60min得到混合液A，然后将混合液A转移到反应釜中，在200~210℃下水热反应10~12h得到混合液B，将混合液B倒入模板中，冷却至室温后脱模即得到催化剂A。
作为本发明的进一步改进，所述的催化剂B为丁基锡酸、氢氧化锂、氧化锌一种或两种以上的组合。
作为本发明的进一步改进，所述的催化剂A为中空圆柱状催化剂。
本发明实现的技术原理是：
本发明采用复合催化剂A来实现松香的常压催化加氢并提高松香树脂性质稳定，提高松香树脂产品质量。在催化剂A中Ni具有很高的加氢活性，通过将Ni与Al2O3制备成复合材料，使催化剂具有较大的活性和高温稳定性，能够吸附大量的氢气参与加氢反应，能够有效利用氢气，减少氢气的供给量，且不易使Ni催化剂中毒。蒙脱石是层状矿物，呈八面体结构，在蒙脱石的片层表面带有负电荷，可以在加工过程中吸附松香中的铅、砷等重金属物质，减少松香产品中含有的有毒金属物质。氧化石墨烯和蒙脱石具有较大的比表面积，通过复合后，氧化石墨烯与蒙脱石联合作用，能够有效提高Ni和Al2O3的催化加氢作用，同时能够有效吸附反应物，使反应物与催化剂A中的活性组分充分接触，促进催化加氢，从而能够大幅度减少反应所需的高压力，且还能够好地回收Ni和Al2O3，提高催化剂的重复使用性。氧化石墨烯具有大π键结构非常稳定，氧化石墨烯表面含有丰富的官能团，能够促使氧化石墨烯与蒙脱石、Ni、Al2O3材料复合地更好，增强了催化剂A的稳定性。氧化石墨烯还具有优秀的传热性能，能够使反应釜中的温度达到均一性，更快地促进催化加氢反应的进行。通过蒙脱石和石墨烯的强大吸收能力，还可以有效去除松香树脂中产生的气味物质，降低松香树脂的气味。催化剂A通过复合来制备，可以防止蒙脱石、氧化石墨烯材料易团聚，提高蒙脱石、氧化石墨烯的分散性，可以有效保证其催化组分的活性，避免催化A中毒，提高催化剂A重复利用率。将催化剂A制备成中空状催化剂，能够有效提高催化剂的表面积，使催化剂A能够与反应原料有更多的接触面积，从而促使催化加氢反应的进行。
通过松香氢化加氢后能够使松香中的共轭双键饱和达到改善松香树脂产品色泽和品质，还能够提高产品的软化点和稳定性。将氢化后的松香与甘油进行反应制备成松香甘油酯，能够有效提高松香树脂的耐老化性和热稳定性，还能够促进松香树脂产品颜色的降低，提高松香树脂的使用价值，扩大松香树脂的使用范围。
本发明具备以下良好效果：
1.本发明采用常压催化加氢制备超浅色松香树脂，常压催化条件下，所得的氢化松香加氢效果好，稳定稳定性高，且常压加氢工艺条件易于控制，对工艺设备要求较低，同时能够降低生产成本。
2.本发明制备得到的松香树脂为水白色，加氢效果好，制备得到的产品耐老化性高，热氧稳定性强且气味超低，具有广阔的应用前景。
3.本发明制备得到的松香树脂外观为水白色接近无色，颜色≤52哈森色，软化点为105.6~116.8℃，酸值为4.3~5.2mg KOH/g，在180℃老化8小时后颜色变化小于1加纳色，气味等级≤2。
4.本发明采用复合催化剂对松香加氢进行催化，本发明制备得到的催化剂催化效果好，催化剂富含多孔结构，在催化松香加氢中也能够吸附在反应中含有的杂质以及金属离子，对松香有过滤的作用，促使反应更加充分进行，且催化活性部位和吸附杂质和金属离子的部位不同，能够有效避免催化剂中毒，在减少催化剂用量的情况下，能够大幅度提高松香催化加氢的质量。
具体实施方式
以下结合实施例描述本发明一种超浅色松香树脂的制备方法，这些描述并不是对本发明内容作进一步的限定。
实施例1
Ni/Al2O3复合材料的制备：取Ni(NO3)228份加入到无水乙醇中进行超声溶解，再取Al2O3粉末25份倒入Ni(NO3)2无水乙醇中，在旋转蒸发仪中旋转浸渍11h，脱除溶剂，然后在76℃下真空干燥10h，再放入马弗炉中于400℃下焙烧2h得到Ni/Al2O3复合材料；
蒙脱石/Ni/Al2O3复合材料的制备：将Ni/Al2O3复合材料溶解于无水乙醇中转移到反应釜中，取硝酸9份滴加到反应釜中，接着缓慢滴加18份蒸馏水，搅拌10min，取蒙脱石粉末35份加入反应釜中，搅拌反应2h后静置10.5h，再经过水洗、脱水、真空干燥后于450℃下焙烧2h得到蒙脱石/Ni/Al2O3复合材料；
催化剂A的制备：取氧化石墨烯48份置于分散到70份蒸馏水中进行超声15min得到氧化石墨烯溶液，将蒙脱石/Ni/Al2O3复合材料加入到52份无水乙醇中超声处理25min后加入到氧化石墨烯溶液，用氨水溶液调节pH值至8.5，继续超声58min得到混合液A，然后将混合液A转移到反应釜中，在210℃下水热反应10h得到混合液B，将混合液B倒入模板中，冷却至室温后脱模即得到中空圆柱状催化剂A；
氢化松香的制备：取原料松香100份粉碎成粒径为3mm的颗粒，在反应釜中加入粉碎的松香、催化剂A4份后密封，用真空泵将反应釜内抽成真空，然后通入氢气将釜内压力升到1.0MPa进行检漏，无异常后用氢气排尽反应釜内的空气，保持反应釜内压力为常压，然后启动反应釜温度控制仪将温度升高到110℃加热熔融松香，松香熔融后开动搅拌器以600r/min的转速进行搅拌，接着通入氢气进行反应，反应进行75min后结束反应，将反应釜中的料液倒入热过滤装置上趁热进行过滤除去催化剂，再经负压抽除易挥发成分，得到氢化松香；
松香甘油酯的制备：取步骤1)制备得到的氢化松香加入到反应釜中，再加入甘油90份、丁基锡酸2.5份在258℃温度下搅拌反应140min后，将反应物进行减压过滤得到松香甘油酯；
将制备得到的松香甘油酯在氮气的保护下进行冷却，造粒，包装即得超浅色松香树脂。
实施例2
Ni/Al2O3复合材料的制备：取Ni(NO3)220份加入到无水乙醇中进行超声溶解，再取Al2O3粉末30份倒入Ni(NO3)2无水乙醇中，在旋转蒸发仪中旋转浸渍10h，脱除溶剂，然后在70℃下真空干燥11h，再放入马弗炉中于500℃下焙烧2h得到Ni/Al2O3复合材料；
蒙脱石/Ni/Al2O3复合材料的制备：将Ni/Al2O3复合材料溶解于无水乙醇中转移到反应釜中，取硝酸10份滴加到反应釜中，接着缓慢滴加20份蒸馏水，搅拌10min，取蒙脱石粉末32份加入反应釜中，搅拌反应2h后静置11h，再经过水洗、脱水、真空干燥后于400℃下焙烧2h得到蒙脱石/Ni/Al2O3复合材料；
催化剂A的制备：取氧化石墨烯45份置于分散到80份蒸馏水中进行超声15min得到氧化石墨烯溶液，将蒙脱石/Ni/Al2O3复合材料加入到50份无水乙醇中超声处理25min后加入到氧化石墨烯溶液，用氨水溶液调节pH值至8，继续超声55min得到混合液A，然后将混合液A转移到反应釜中，在200℃下水热反应11h得到混合液B，将混合液B倒入模板中，冷却至室温后脱模即得到中空圆柱状催化剂A；
氢化松香的制备：取原料松香140份粉碎成粒径为3mm的颗粒，在反应釜中加入粉碎的松香、催化剂A2份后密封，用真空泵将反应釜内抽成真空，然后通入氢气将釜内压力升到1.0MPa进行检漏，无异常后用氢气排尽反应釜内的空气，保持反应釜内压力为常压，然后启动反应釜温度控制仪将温度升高到120℃加热熔融松香，松香熔融后开动搅拌器以450r/min的转速进行搅拌，接着通入氢气进行反应，反应进行65min后结束反应，将反应釜中的料液倒入热过滤装置上趁热进行过滤除去催化剂，再经负压抽除易挥发成分，得到氢化松香；
松香甘油酯的制备：取步骤1)制备得到的氢化松香加入到反应釜中，再加入甘油100份、氢氧化锂2份在250℃温度下搅拌反应120min后，将反应物进行减压过滤得到松香甘油酯；
将制备得到的松香甘油酯在氮气的保护下进行冷却，造粒，包装即得超浅色松香树脂。
实施例3
Ni/Al2O3复合材料的制备：取Ni(NO3)230份加入到无水乙醇中进行超声溶解，再取Al2O3粉末28份倒入Ni(NO3)2无水乙醇中，在旋转蒸发仪中旋转浸渍10.5h，脱除溶剂，然后在73℃下真空干燥12h，再放入马弗炉中于420℃下焙烧2h得到Ni/Al2O3复合材料；
蒙脱石/Ni/Al2O3复合材料的制备：将Ni/Al2O3复合材料溶解于无水乙醇中转移到反应釜中，取硝酸8份滴加到反应釜中，接着缓慢滴加19份蒸馏水，搅拌10min，取蒙脱石粉末30份加入反应釜中，搅拌反应2h后静置11.5h，再经过水洗、脱水、真空干燥后于480℃下焙烧2h得到蒙脱石/Ni/Al2O3复合材料；
催化剂A的制备：取氧化石墨烯50份置于分散到78份蒸馏水中进行超声15min得到氧化石墨烯溶液，将蒙脱石/Ni/Al2O3复合材料加入到55份无水乙醇中超声处理25min后加入到氧化石墨烯溶液，用氨水溶液调节pH值至9，继续超声50min得到混合液A，然后将混合液A转移到反应釜中，在205℃下水热反应10.5h得到混合液B，将混合液B倒入模板中，冷却至室温后脱模即得到中空圆柱状催化剂A；
氢化松香的制备：取原料松香150份粉碎成粒径为3mm的颗粒，在反应釜中加入粉碎的松香、催化剂A2.5份后密封，用真空泵将反应釜内抽成真空，然后通入氢气将釜内压力升到1.0MPa进行检漏，无异常后用氢气排尽反应釜内的空气，保持反应釜内压力为常压，然后启动反应釜温度控制仪将温度升高到135℃加热熔融松香，松香熔融后开动搅拌器以400r/min的转速进行搅拌，接着通入氢气进行反应，反应进行80min后结束反应，将反应釜中的料液倒入热过滤装置上趁热进行过滤除去催化剂，再经负压抽除易挥发成分，得到氢化松香；
松香甘油酯的制备：取步骤1)制备得到的氢化松香加入到反应釜中，再加入甘油95份、氧化锌3份在255℃温度下搅拌反应150min后，将反应物进行减压过滤得到松香甘油酯；
将制备得到的松香甘油酯在氮气的保护下进行冷却，造粒，包装即得超浅色松香树脂。
实施例4
Ni/Al2O3复合材料的制备：取Ni(NO3)225份加入到无水乙醇中进行超声溶解，再取Al2O3粉末20份倒入Ni(NO3)2无水乙醇中，在旋转蒸发仪中旋转浸渍11.5h，脱除溶剂，然后在80℃下真空干燥10.5h，再放入马弗炉中于450℃下焙烧2h得到Ni/Al2O3复合材料；
蒙脱石/Ni/Al2O3复合材料的制备：将Ni/Al2O3复合材料溶解于无水乙醇中转移到反应釜中，取硝酸11份滴加到反应釜中，接着缓慢滴加18份蒸馏水，搅拌10min，取蒙脱石粉末38份加入反应釜中，搅拌反应2h后静置10h，再经过水洗、脱水、真空干燥后于430℃下焙烧2h得到蒙脱石/Ni/Al2O3复合材料；
催化剂A的制备：取氧化石墨烯40份置于分散到75份蒸馏水中进行超声15min得到氧化石墨烯溶液，将蒙脱石/Ni/Al2O3复合材料加入到60份无水乙醇中超声处理25min后加入到氧化石墨烯溶液，用氨水溶液调节pH值至9，继续超声52min得到混合液A，然后将混合液A转移到反应釜中，在202℃下水热反应11.5h得到混合液B，将混合液B倒入模板中，冷却至室温后脱模即得到中空圆柱状催化剂A；
氢化松香的制备：取原料松香130份粉碎成粒径为3mm的颗粒，在反应釜中加入粉碎的松香、催化剂A3份后密封，用真空泵将反应釜内抽成真空，然后通入氢气将釜内压力升到1.0MPa进行检漏，无异常后用氢气排尽反应釜内的空气，保持反应釜内压力为常压，然后启动反应釜温度控制仪将温度升高到115℃加热熔融松香，松香熔融后开动搅拌器以550r/min的转速进行搅拌，接着通入氢气进行反应，反应进行60min后结束反应，将反应釜中的料液倒入热过滤装置上趁热进行过滤除去催化剂，再经负压抽除易挥发成分，得到氢化松香；
松香甘油酯的制备：取步骤1)制备得到的氢化松香加入到反应釜中，再加入甘油92份、丁基锡酸和氢氧化锂共3份在260℃温度下搅拌反应180min后，将反应物进行减压过滤得到松香甘油酯；
将制备得到的松香甘油酯在氮气的保护下进行冷却，造粒，包装即得超浅色松香树脂。
实施例5
Ni/Al2O3复合材料的制备：取Ni(NO3)222份加入到无水乙醇中进行超声溶解，再取Al2O3粉末22份倒入Ni(NO3)2无水乙醇中，在旋转蒸发仪中旋转浸渍12h，脱除溶剂，然后在78℃下真空干燥11.5h，再放入马弗炉中于480℃下焙烧2h得到Ni/Al2O3复合材料；
蒙脱石/Ni/Al2O3复合材料的制备：将Ni/Al2O3复合材料溶解于无水乙醇中转移到反应釜中，取硝酸12份滴加到反应釜中，接着缓慢滴加20份蒸馏水，搅拌10min，取蒙脱石粉末40份加入反应釜中，搅拌反应2h后静置12h，再经过水洗、脱水、真空干燥后于460℃下焙烧2h得到蒙脱石/Ni/Al2O3复合材料；
催化剂A的制备：取氧化石墨烯42份置于分散到72份蒸馏水中进行超声15min得到氧化石墨烯溶液，将蒙脱石/Ni/Al2O3复合材料加入到58份无水乙醇中超声处理25min后加入到氧化石墨烯溶液，用氨水溶液调节pH值至8，继续超声60min得到混合液A，然后将混合液A转移到反应釜中，在208℃下水热反应12h得到混合液B，将混合液B倒入模板中，冷却至室温后脱模即得到中空圆柱状催化剂A；
氢化松香的制备：取原料松香110份粉碎成粒径为3mm的颗粒，在反应釜中加入粉碎的松香、催化剂A3.5份后密封，用真空泵将反应釜内抽成真空，然后通入氢气将釜内压力升到1.0MPa进行检漏，无异常后用氢气排尽反应釜内的空气，保持反应釜内压力为常压，然后启动反应釜温度控制仪将温度升高到130℃加热熔融松香，松香熔融后开动搅拌器以500r/min的转速进行搅拌，接着通入氢气进行反应，反应进行70min后结束反应，将反应釜中的料液倒入热过滤装置上趁热进行过滤除去催化剂，再经负压抽除易挥发成分，得到氢化松香；
松香甘油酯的制备：取步骤1)制备得到的氢化松香加入到反应釜中，再加入甘油98份、丁基锡酸、氢氧化锂和氧化锌共2.5份在252℃温度下搅拌反应160min后，将反应物进行减压过滤得到松香甘油酯；
将制备得到的松香甘油酯在氮气的保护下进行冷却，造粒，包装即得超浅色松香树脂。
为了验证本发明制备得到的松香树脂的产品质量，将实施例1-5制备得到的松香树脂和市售的普通松香树脂进行性能指标测试，试验情况如下表1所示。
表1 试验情况
本发明上述实施例方案仅是对本发明的说明而不能限制本发明，权利要求中指出了本发明产品组成成分、成分比例、制备方法参数的范围，而上述的说明并未指出本发明参数的范围，因此，在与本发明的权利要求书相当的含义和范围内的任何改变，都应当认为是包括在权利要求书的范围内。
本发明是经过多位松香加工人员长期工作经验积累，并通过创造性劳动创作而出，本发明制备松香树脂的方法能够使松香加氢常压下进行，本发明松香树脂颜色为42~52的哈森色号，软化点为105.6~116.8℃，酸值为4.3~5.2mg KOH/g，气味等级≤2，得到的松香树脂色泽浅，稳定性高、气味低，有较好的工业化应用前景。
Claims (3)
1.一种浅色松香树脂的制备方法，其特征是，制备步骤包括：
步骤1)氢化松香的制备：取原料松香100~150份粉碎成粒径为3mm的颗粒，在反应釜中加入粉碎的松香、催化剂A2~4份后密封，用真空泵将反应釜内抽成真空，然后通入氢气将釜内压力升到1.0MPa进行检漏，无异常后用氢气排尽反应釜内的空气，保持反应釜内压力为常压，然后启动反应釜温度控制仪将温度升高到110~135℃加热熔融松香，松香熔融后开动搅拌器以400~600r/min的转速进行搅拌，接着通入氢气进行反应，反应进行60~80min后结束反应，将反应釜中的料液倒入热过滤装置上趁热进行过滤除去催化剂，再经负压抽除易挥发成分，得到氢化松香；
步骤2)松香甘油酯的制备：取步骤1)制备得到的氢化松香加入到反应釜中，再加入甘油90~100份、催化剂B2~3份在250~260℃温度下搅拌反应120~180min后，将反应物进行减压过滤得到松香甘油酯；
步骤3)将步骤2）制备得到的松香甘油酯在氮气的保护下进行冷却，造粒，包装即得超浅色松香树脂；
所述的催化剂A制备步骤包括：
a.Ni/Al2O3复合材料的制备：取Ni(NO3)220~30份加入到无水乙醇中进行超声溶解，再取Al2O3粉末20~30份倒入Ni(NO3)2无水乙醇中，在旋转蒸发仪中旋转浸渍10~12h，脱除溶剂，然后在70~80℃下真空干燥10~12h，再放入马弗炉中于400~500℃下焙烧2h得到Ni/Al2O3复合材料；
b.蒙脱石/Ni/Al2O3复合材料的制备：将Ni/Al2O3复合材料溶解于无水乙醇中转移到反应釜中，取硝酸8~12份滴加到反应釜中，接着缓慢滴加18~20份蒸馏水，搅拌10min，取蒙脱石粉末30~40份加入反应釜中，搅拌反应2h后静置10~12h，再经过水洗、脱水、真空干燥后于400~500℃下焙烧2h得到蒙脱石/Ni/Al2O3复合材料；
c.催化剂A的制备：取氧化石墨烯40~50份置于分散到70~80份蒸馏水中进行超声15min得到氧化石墨烯溶液，将蒙脱石/Ni/Al2O3复合材料加入到50~60份无水乙醇中超声处理25min后加入到氧化石墨烯溶液，用氨水溶液调节pH值至8~9，继续超声50~60min得到混合液A，然后将混合液A转移到反应釜中，在200~210℃下水热反应10~12h得到混合液B，将混合液B倒入模板中，冷却至室温后脱模即得到催化剂A。
2.根据权利要求1所述的一种浅色松香树脂的制备方法，其特征是，所述的催化剂B为丁基锡酸、氢氧化锂、氧化锌一种或两种以上的组合。
3.根据权利要求1所述的一种浅色松香树脂的制备方法，其特征是，所述的催化剂A为中空圆柱状催化剂。
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