CN108341896A - 一种制备苯乙烯-乙苯胶液的方法和苯乙烯-乙苯胶液 - Google Patents
一种制备苯乙烯-乙苯胶液的方法和苯乙烯-乙苯胶液 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及合成橡胶领域,具体地,涉及一种制备苯乙烯‑乙苯胶液的方法和由本发明提供的方法制备的苯乙烯‑乙苯胶液。该制备苯乙烯‑乙苯胶液的方法包括以下步骤:(1)在含有己烷和/或环己烷作为溶剂的低顺式聚丁二烯橡胶的胶液中加入苯乙烯和/或乙苯,得到混合胶液;(2)通过闪蒸将步骤(1)得到的所述混合胶液中的己烷和环己烷脱除。采用本发明提供的方法制备苯乙烯‑乙苯胶液时,制得的苯乙烯‑乙苯胶液中低顺式聚丁二烯橡胶固含量适中,己烷和/或环己烷含量较低,对己烷和/或环己烷的脱除效果好,并且工艺简单、节约能耗、经济性好。
Description
技术领域
本发明涉及合成橡胶领域,具体地,涉及一种制备苯乙烯-乙苯胶液的方法和由本发明提供的方法制备的苯乙烯-乙苯胶液。
背景技术
低顺式聚丁二烯橡胶(LCBR)是指顺式1,4-聚丁二烯含量为30-40摩尔%的聚丁二烯橡胶,按照用途分可以分为树脂级和橡胶级,其中树脂级低顺式聚丁二烯橡胶主要用于高档树脂改性,能够提高苯类聚合物的韧性和透明性。从综合性能考虑,低顺式聚丁二烯橡胶是用作聚苯乙烯和ABS树脂抗冲改性的首选胶种,其他胶种难以替代。
中国专利申请CN105482045A中公开了一种耐热本体ABS树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)的制备方法,该方法的工艺流程由原料配制系统、聚合系统和脱挥造粒系统三部分组成,其制备过程包括使耐热单体所构成的耐热树脂与ABS接枝共聚物两相的掺混相容,采用连续本体法生产ABS树脂。其中采用多种橡胶混合作为增韧剂,分散相为接枝了苯乙烯、丙烯腈嵌段共聚物的橡胶粒子,增韧橡胶种类包括聚丁二烯橡胶、丁苯橡胶、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元集成橡胶,所述橡胶在使用过程中需要先粉碎、溶解,再进行后续反应。
中国专利申请CN1429852A中公开了一种PS(聚苯乙烯)装置用高顺式丁二烯橡胶生产HIPS(抗冲聚苯乙烯)的方法,该方法的实施需要将切胶机切制的橡胶溶解在苯乙烯-乙苯的溶胶液中制得高顺式丁二烯橡胶的苯乙烯-乙苯胶液,之后再将上述胶液依次输送到预聚釜和三个柱塞流塔中,进行均匀接枝得到HIPS。
在现有工艺流程中,用于树脂改性的低顺式聚丁二烯橡胶由橡胶厂生产,主要的工艺流程为溶液聚合-凝聚-后处理-包装,最终以成品形式出售。在湿法凝聚中,为了使催化剂的活性维持良好状态,提高聚合转化率,通常采用加水工艺,通过水蒸汽蒸煮或向溶剂油中加水的方式将微量水加在丁二烯中,该过程需要消耗大量的能量与溶剂。而将低顺式聚丁二烯橡胶用于聚苯乙烯或ABS树脂抗冲改性时,需要首先将由橡胶厂生产的块状的低顺式聚丁二烯橡胶溶于苯乙烯或乙苯溶剂中,再加入其他组分和催化剂进行反应。橡胶生产过程的凝聚后处理工艺和橡胶改性的溶胶系统均需要消耗大量的能量。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有的橡胶生产技术中凝聚后处理工艺和橡胶改性工艺耗能高的缺陷,提供一种制备苯乙烯-乙苯胶液的方法和由本发明提供的方法制备的苯乙烯-乙苯胶液。
为了实现上述目的,本发明提供一种制备苯乙烯-乙苯胶液的方法,该方法包括以下步骤:
(1)在含有己烷和/或环己烷作为溶剂的低顺式聚丁二烯橡胶的胶液中加入苯乙烯和/或乙苯,得到混合胶液;
(2)通过闪蒸将步骤(1)得到的所述混合胶液中的己烷和环己烷脱除。
本发明还提供了一种苯乙烯-乙苯胶液,该苯乙烯-乙苯胶液为由本发明提供的方法制备的苯乙烯-乙苯胶液。
采用本发明提供的制备苯乙烯-乙苯胶液的方法,能够有效脱除含有己烷和/或环己烷作为溶剂的低顺式聚丁二烯橡胶的胶液中混合胶液中的己烷和环己烷;同时,通过本发明提供的方法制备得到的苯乙烯-乙苯胶液中,具有较适中的低顺式聚丁二烯橡胶固含量。
此外,在本发明提供的制备苯乙烯-乙苯胶液的方法中,省略了现有的制备改性树脂工艺中,橡胶厂生产低顺式聚丁二烯橡胶时的凝胶工艺以及将块状的低顺式聚丁二烯橡胶溶于苯乙烯或乙苯溶剂中的步骤,制备工艺简单,节约能耗,经济性好。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供了一种制备苯乙烯-乙苯胶液的方法,该方法包括以下步骤:
(1)在含有己烷和/或环己烷作为溶剂的低顺式聚丁二烯橡胶的胶液中加入苯乙烯和/或乙苯,得到混合胶液;
(2)通过闪蒸将步骤(1)得到的所述混合胶液中的己烷和环己烷脱除。
在本发明中,低顺式聚丁二烯橡胶(LCBR)是指顺式1,4-聚丁二烯含量为40摩尔%以下,优选为30-40摩尔%的聚丁二烯橡胶。
在本发明提供的制备苯乙烯-乙苯胶液的方法的步骤(1)中,所述含有己烷和/或环己烷作为溶剂的低顺式聚丁二烯橡胶的胶液的溶剂可以是己烷,也可以是环己烷,还可以是己烷和环己烷的混合溶剂。当所述溶剂是己烷时,步骤(2)中脱除的是所述混合胶液中的己烷;当所述溶剂是环己烷时,步骤(2)中脱除的是所述混合胶液中的环己烷;当所述溶剂是己烷和环己烷的混合溶剂时,步骤(2)中所述混合胶液中的己烷和环己烷均被脱除。
根据本发明,所述含有己烷和/或环己烷作为溶剂的低顺式聚丁二烯橡胶的胶液没有特别的限定,可以通过现有的常规技术制备得到,例如,在结构调节剂、引发剂、偶联剂和终止剂的存在下,使丁二烯单体在常规的聚合条件下,在己烷和/或环己烷溶剂中进行聚合反应,获得含有己烷和/或环己烷作为溶剂的低顺式聚丁二烯橡胶的胶液。所述引发剂可以是有机锂催化剂,包括烷基锂、环烷基锂或芳基锂,例如正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂和甲基苯基锂中的至少一种,优选为正丁基锂;所述结构调节剂可以是醚类和胺类等极性物质,例如四氢呋喃或二乙二醇二甲醚;所述偶联剂可以是甲基三氟化硅、甲基三氯化硅、甲基三溴化硅、甲基三碘化硅、甲基三氟化锡、甲基三氯化锡、甲基三溴化锡、甲基三碘化锡、丁基三氟化硅、丁基三氯化硅、丁基三溴化硅、丁基三碘化硅、四氟化硅、四氯化硅、四溴化硅、四碘化硅、四氟化锡、四氯化锡、四溴化锡、四碘化锡、四氯化锡、四氯化锡中的至少一种,优选为四氯化硅;所述终止剂可以是水、甲醇、乙醇和异丙醇中的至少一种,优选为异丙醇。所述聚合反应的条件可以包括:聚合反应温度为70-120℃,聚合反应压力为0.2-0.3MPa,聚合反应时间为20-40min。
根据本发明,在优选情况下,所述含有己烷和/或环己烷作为溶剂的低顺式聚丁二烯橡胶的胶液中低顺式聚丁二烯橡胶固含量可以为10-60重量%。本发明的发明人在研究过程中发现,如果胶液的浓度偏低,则需要脱除大量的溶剂,造成不必要的浪费,生产效率低且产量少;如果胶液的浓度偏高,则流动性差,造成后续的脱除溶剂过程困难,因此,在本发明中,所述含有己烷和/或环己烷作为溶剂的低顺式聚丁二烯橡胶的胶液中低顺式聚丁二烯橡胶固含量优选为10-60重量%,这样既能够保证制备苯乙烯-乙苯胶液过程稳定顺畅地进行,又能保证最终制得的苯乙烯-乙苯胶液的性能。
根据本发明,闪蒸温度偏低会增加脱除己烷和环己烷的负荷,闪蒸温度过高会造成聚合物胶液闪蒸后发泡,使胶液中液滴含量增加,造成汽液分离困难,减少溶剂置换的动力。而在己烷和环己烷的脱除过程中,由于汽液两相不断达到平衡,汽化的己烷和/或环己烷小气泡在自由表面下聚集成为大气泡,缓慢地移向自由表面并逸出,当气相压力达到一定值时,采用瞬间减压闪蒸将己烷和/或环己烷脱除。因此,在本发明提供的制备苯乙烯-乙苯胶液的方法的步骤(2)中,所述闪蒸的条件可以包括:所述闪蒸的过程在惰性介质气体存在下、在闪蒸釜中进行,且所述闪蒸釜内的压力可以为-0.1至-0.995atm,所述惰性介质气体的温度为100-180℃。为了最大限度地将步骤(1)获得的混合胶液中的己烷和环己烷脱除,所述闪蒸釜内的压力优选为-0.2至-0.99atm,所述惰性介质气体的温度优选为110-160℃。
在本发明提供的制备苯乙烯-乙苯胶液的方法中,根据步骤(1)获得的混合胶液中需要脱除的己烷和/或环己烷的含量,所述闪蒸釜的数量可以为1-4个。为了进一步提高步骤(1)获得的混合胶液中的己烷和/或环己烷的脱除效率,所述闪蒸釜的数量优选为2-3个。
在优选情况下,所述闪蒸的过程在连续串联的2-3个闪蒸釜的组合中进行,向所述连续串联的闪蒸釜内通入高温惰性介质气体,所述惰性介质气体温度控制在100-180℃范围内,且沿着闪蒸过程中混合胶液的物料流动方向,第一个闪蒸釜的压力控制在-0.2至-0.7atm范围内;第二个和/或第三个闪蒸釜的压力控制在-0.6至-0.99atm范围内。
根据本发明,所述惰性介质气体没有特别的限定,只要可以在闪蒸过程中与步骤(1)中的混合胶液充分接触进行热交换而不发生反应,并可以脱除己烷和环己烷溶剂即可,例如,所述惰性介质气体可以为氩气、氮气、空气和二氧化碳中的一种或几种。综合脱除溶剂的效率和经济性考虑,所述惰性介质气体优选为空气和/或氮气。
根据本发明,所述惰性介质气体的用量没有特别的限定,只要可以在闪蒸过程中进行传质传热时提供足够的热量即可,例如,相对于1重量份步骤(1)中所述己烷和/或环己烷的重量,所述惰性介质气体的通入量可以为0.3-6重量份,优选为0.6-4重量份。
根据本发明,步骤(1)中的苯乙烯和/或乙苯的加入量没有特别的限定,只要足够将己烷和环己烷溶剂置换即可,例如,相对于1重量份所述低顺式聚丁二烯橡胶的胶液中的溶剂含量,步骤(1)中的苯乙烯和/或乙苯的加入量可以为0.5-5重量份,优选为0.8-4重量份。
本发明还提供了一种由上述方法制备的苯乙烯-乙苯胶液。
根据本发明,如果所述苯乙烯-乙苯胶液中低顺式聚丁二烯橡胶固含量过低,会造成后续制备低顺式聚丁二烯橡胶的凝胶困难,如果所述苯乙烯-乙苯胶液中低顺式聚丁二烯橡胶固含量过高,则会影响最终制成的低顺式聚丁二烯橡胶的韧性和透明度,因此,所述苯乙烯-乙苯胶液中低顺式聚丁二烯橡胶固含量优选为8-30重量%,例如8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%、21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%,以及任意两个固含量所构成的范围之间的任意固含量,进一步优选为10-20重量%。
在本发明提供的苯乙烯-乙苯胶液中,为了保证所述苯乙烯-乙苯胶液在凝胶等后续处理过程后获得的低顺式聚丁二烯橡胶具有适宜的韧性和透明度,相对于所述苯乙烯-乙苯胶液的总重量,己烷和/或环己烷的含量优选为0.1-1重量%。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下各实施例和对比例中,苯乙烯-乙苯胶液中低顺式聚丁二烯橡胶固含量按照国家标准GB/T 2793-1995中规定的方法测得。
以下各实施例和对比例中,苯乙烯-乙苯胶液中己烷和/或环己烷的含量按照国家标准GB/T 24131-2009中规定的方法测得。
实施例1
(1)含有己烷和环己烷混合溶剂的低顺式聚丁二烯橡胶胶液I的制备
在高纯氮气保护气氛下,分别按照1000L/h、120kg/h、80g/h和150g/h的流速连续向反应釜中加入己烷和环己烷的混合溶剂(V己烷:V环己烷=1:8)、1,3-丁二烯、结构调节剂四氢呋喃和引发剂正丁基锂。控制聚合反应温度和反应压力分别为90℃和0.35MPa。向上述连续流入终止釜的混合体系中加入终止剂异丙醇,停止聚合,得到含有己烷和环己烷混合溶剂的低顺式聚丁二烯橡胶胶液I。测试胶液I中顺式1,4-聚丁二烯含量以及低顺式聚丁二烯橡胶固含量,测试结果如表1所示。
(2)苯乙烯-乙苯胶液III的制备
以1100L/h的流速,向上述连续生产并流入混合釜的胶液I中加入苯乙烯和乙苯的混合液(V苯乙烯:V乙苯=3:1),使所述胶液I中己烷和环己烷混合溶剂的重量与加入的苯乙烯和乙苯混合液的重量比为1:1.25,得到混合胶液II。之后混合胶液II连续通入串联的3个闪蒸釜内,同时,以700kg/h的流速向串联的闪蒸釜内连续通入140℃的热空气,即向连续串联的闪蒸釜内通入的热空气与胶液I中己烷和环己烷的混合溶剂的重量比为0.9:1。控制第一个闪蒸釜内压力为-0.65atm,控制第二个闪蒸釜内压力为-0.96atm,控制第三个闪蒸釜内压力为-0.98atm,闪蒸得到苯乙烯-乙苯胶液III。测试最终得到的苯乙烯-乙苯胶液III中低顺式聚丁二烯橡胶的固含量、己烷和环己烷混合物的含量,测试结果如表1所示。
实施例2
(1)含有己烷和环己烷混合溶剂的低顺式聚丁二烯橡胶胶液I的制备
在高纯氮气保护气氛下,分别按照1000L/h、145kg/h、85g/h和140g/h的流速连续向反应釜中加入己烷和环己烷的混合溶剂(V己烷:V环己烷=1:8)、1,3-丁二烯、结构调节剂四氢呋喃和引发剂正丁基锂。控制聚合反应温度和反应压力分别为90℃和0.35MPa。向上述连续流入终止釜的混合体系中加入终止剂异丙醇,停止聚合,得到含有己烷和环己烷混合溶剂的低顺式聚丁二烯橡胶胶液I。测试胶液I中顺式1,4-聚丁二烯含量以及低顺式聚丁二烯橡胶固含量,测试结果如表1所示。
(2)苯乙烯胶液III的制备
以1650L/h的流速,向上述连续生产并流入混合釜的胶液I中加入苯乙烯,使所述胶液I中己烷和环己烷混合溶剂的重量与加入的苯乙烯的重量比为1:1.9,得到混合胶液II。之后混合胶液II连续通入串联的2个闪蒸釜内,同时,以1600kg/h的流速向串联的闪蒸釜内连续通入120℃的热高纯氮气,即向连续串联的闪蒸釜内通入的热高纯氮气与胶液I中己烷和环己烷的混合溶剂的重量比为2:1。控制第一个闪蒸釜内压力为-0.6atm,控制第二个闪蒸釜内压力为-0.96atm,闪蒸得到苯乙烯-乙苯胶液III。测试最终得到的苯乙烯胶液III中低顺式聚丁二烯橡胶的固含量、己烷和环己烷混合物的含量,测试结果如表1所示。
实施例3
(1)含有己烷溶剂的低顺式聚丁二烯橡胶胶液I的制备
在高纯氮气保护气氛下,分别按照1000L/h、240kg/h、90g/h和160g/h的流速连续向反应釜中加入溶剂己烷、1,3-丁二烯、结构调节剂四氢呋喃和引发剂正丁基锂。控制聚合反应温度和反应压力分别为90℃和0.35MPa。向上述连续流入终止釜的混合体系中加入终止剂异丙醇,停止聚合,得到含有己烷和环己烷混合溶剂的低顺式聚丁二烯橡胶胶液I。测试胶液I中顺式1,4-聚丁二烯含量以及低顺式聚丁二烯橡胶固含量,测试结果如表1所示。
(2)苯乙烯-乙苯胶液III的制备
以2700L/h的流速,向上述连续生产并流入混合釜的胶液I中加入苯乙烯和乙苯的混合液(V苯乙烯:V乙苯=5:1),使所述胶液I中己烷的重量与加入的苯乙烯和乙苯混合液的重量比为1:3,得到混合胶液II。之后混合胶液II连续通入串联的3个闪蒸釜内,同时,以800kg/h的流速向串联的闪蒸釜内连续通入150℃的热空气,即向连续串联的闪蒸釜内通入的热空气与胶液I中己烷和环己烷的混合溶剂的重量比为1:1。控制第一个闪蒸釜内压力为-0.6atm,控制第二个闪蒸釜内压力为-0.84atm,控制第三个闪蒸釜内压力为-0.97atm,闪蒸得到苯乙烯-乙苯胶液III。测试最终得到的苯乙烯-乙苯胶液III中低顺式聚丁二烯橡胶的固含量、己烷的含量,测试结果如表1所示。
实施例4
按照实施例1的方法制备得到含有己烷和环己烷混合溶剂的低顺式聚丁二烯橡胶胶液I和混合胶液II。之后按照实施例1中的方法将混合胶液II进行闪蒸,不同的是,闪蒸过程仅在1个闪蒸釜内进行,以700kg/h的流速向闪蒸釜内连续通入140℃的热空气,控制闪蒸釜内压力为-0.65atm,闪蒸得到苯乙烯-乙苯胶液III。测试最终得到的苯乙烯-乙苯胶液III中低顺式聚丁二烯橡胶的固含量、己烷和环己烷混合物的含量,测试结果如表1所示。
实施例5
按照实施例1的方法制备得到含有己烷和环己烷混合溶剂的低顺式聚丁二烯橡胶胶液I和混合胶液II。之后按照实施例1中的方法将混合胶液II进行闪蒸,不同的是,闪蒸过程中,向串联的闪蒸釜内连续通入的热空气温度为100℃,闪蒸得到苯乙烯-乙苯胶液III。测试最终得到的苯乙烯-乙苯胶液III中低顺式聚丁二烯橡胶的固含量、己烷和环己烷混合物的含量,测试结果如表1所示。
实施例6
按照实施例1的方法制备得到含有己烷和环己烷混合溶剂的低顺式聚丁二烯橡胶胶液I和混合胶液II。之后按照实施例1中的方法将混合胶液II进行闪蒸,不同的是,闪蒸过程中,向串联的闪蒸釜内连续通入的热空气的流速为200kg/h,即向连续串联的闪蒸釜内通入的热空气与胶液I中己烷和环己烷的混合溶剂的重量比为0.3:1,得到苯乙烯-乙苯胶液III。测试最终得到的苯乙烯-乙苯胶液III中低顺式聚丁二烯橡胶的固含量、己烷和环己烷混合物的含量,测试结果如表1所示。
实施例7
按照实施例1的方法制备得到含有己烷和环己烷混合溶剂的低顺式聚丁二烯橡胶胶液I和混合胶液II,不同的是,胶液I中己烷和环己烷混合溶剂的重量与加入的苯乙烯和乙苯混合液的重量比为1:0.6,得到苯乙烯-乙苯胶液III。测试最终得到的苯乙烯-乙苯胶液III中低顺式聚丁二烯橡胶的固含量、己烷和环己烷混合物的含量,测试结果如表1所示。
对比例1
按照实施例1的方法制备得到含有己烷和环己烷混合溶剂的低顺式聚丁二烯橡胶胶液I。之后向胶液I中加入水,使所述胶液I中己烷和环己烷混合溶剂的重量与加入的水的重量比为1:1.25,得到混合胶液II。之后按照实施例1中的方法闪蒸混合胶液II,不同的是,闪蒸过程中,以700kg/h的流速向串联的闪蒸釜内连续通入140℃的热水,闪蒸得到胶液III’。之后使胶液III’进行凝胶反应,得到低顺式聚丁二烯橡胶。然后将80g上述获得的低顺式聚丁二烯橡胶溶解在1L苯乙烯和乙苯的混合液(V苯乙烯:V乙苯=3:1)中,得到苯乙烯-乙苯胶液III,测试最终得到的苯乙烯-乙苯胶液III中低顺式聚丁二烯橡胶的固含量、己烷和环己烷混合物的含量,测试结果如表1所示。
表1
比较实施例1与对比例1的结果可以看出,对比例1中采用水来脱除低顺式聚丁二烯橡胶胶液I中的己烷和环己烷的混合溶剂,最终制得的胶液III中低顺式聚丁二烯橡胶固含量较低,己烷和/或环己烷含量较高,并且制备过程中还包括凝胶、将橡胶溶解等步骤,工艺复杂。而实施例1中,使用苯乙烯和乙苯的混合液直接脱除低顺式聚丁二烯橡胶胶液I中的己烷和环己烷的混合溶剂,工艺简单,最终制得的胶液III中低顺式聚丁二烯橡胶固含量适中,己烷和/或环己烷含量较低,各项技术效果都要明显高于对比例1的结果。
比较实施例1和实施例4的结果可以看出,当闪蒸釜的数量在优选范围内时,最终制得的胶液III中己烷和/或环己烷含量更低,得到的苯乙烯-乙苯胶液的性能更好。
比较实施例1和实施例5的结果可以看出,当闪蒸温度在优选范围内时,最终制得的胶液III中己烷和/或环己烷含量更低,得到的苯乙烯-乙苯胶液的性能更好。
比较实施例1和实施例6的结果可以看出,当惰性介质气体的通入量在优选范围内时,最终制得的胶液III中己烷和/或环己烷含量更低,得到的苯乙烯-乙苯胶液的性能更好。
比较实施例1和实施例7的结果可以看出,当苯乙烯和/或乙苯的加入量在优选范围内时,最终制得的胶液III中低顺式聚丁二烯橡胶固含量更为适中,己烷和/或环己烷含量更低,得到的苯乙烯-乙苯胶液的性能更好。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (10)
1.一种制备苯乙烯-乙苯胶液的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)在含有己烷和/或环己烷作为溶剂的低顺式聚丁二烯橡胶的胶液中加入苯乙烯和/或乙苯,得到混合胶液;
(2)通过闪蒸将步骤(1)得到的所述混合胶液中的己烷和环己烷脱除。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述含有己烷和/或环己烷作为溶剂的低顺式聚丁二烯橡胶的胶液中低顺式聚丁二烯橡胶固含量为10-60重量%。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(2)中,所述闪蒸的过程在惰性介质气体存在下、在闪蒸釜中进行,且所述闪蒸釜内的压力为-0.1至-0.995atm,所述惰性介质气体的温度为100-180℃;
优选地,所述闪蒸釜内的压力为-0.2至-0.99atm,所述惰性介质气体的温度为110-160℃。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,所述闪蒸釜的数量为1-4个,优选为2-3个。
5.根据权利要求3所述的方法,其中,所述惰性介质气体为氩气、氮气、空气和二氧化碳中的一种或几种,优选为空气和/或氮气。
6.根据权利要求3所述的方法,其中,相对于1重量份步骤(1)中所述己烷和/或环己烷的重量,所述惰性介质气体的通入量为0.3-6重量份,优选为0.6-4重量份。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法,其中,相对于1重量份所述低顺式聚丁二烯橡胶的胶液中的溶剂含量,步骤(1)中的苯乙烯和/或乙苯的加入量为0.5-5重量份,优选为0.8-4重量份。
8.一种由权利要求1-7中任意一项所述的方法制备的苯乙烯-乙苯胶液。
9.根据权利要求8所述的苯乙烯-乙苯胶液,其中,所述苯乙烯-乙苯胶液中低顺式聚丁二烯橡胶固含量为8-30重量%,优选为10-20重量%。
10.根据权利要求8所述的苯乙烯-乙苯胶液,其中,相对于所述苯乙烯-乙苯胶液的总重量,己烷和/或环己烷的含量为0.1-1重量%。
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CN201710059748.2A CN108341896A (zh) | 2017-01-24 | 2017-01-24 | 一种制备苯乙烯-乙苯胶液的方法和苯乙烯-乙苯胶液 |
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CN1201797A (zh) * | 1997-04-08 | 1998-12-16 | 东洋工程公司 | 连续溶解橡胶的方法 |
AU4755400A (en) * | 1999-05-18 | 2000-12-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Method for producing thermoplastic molding materials using rubber solutions |
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2017
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Patent Citations (5)
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