CN108314699A - 一种茶皂素的提纯方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于农、林副产品深加工领域，公开了一种茶皂素的提纯方法，通过对茶皂素粗品溶液进行除杂，以及调节上样液的pH值至碱性来离子化其中的酸性杂质，使杂质随洗脱剂直接流出大孔树脂而不挤占大孔树脂的吸附空位，大大提高了单位体积大孔树脂对茶皂素的吸附量，有效提高了茶皂素的生产效率，降低了生产成本。本发明的方法操作简单安全无污染，生产效率高，成本低，实用性强，符合绿色生产工艺的要求，适合工业化生产。本发明的方法得到的茶皂素纯度可达94.5％，大大拓宽了茶皂素的应用范围。

Description

一种茶皂素的提纯方法
技术领域
本发明属于农、林副产品深加工领域，具体涉及一种茶皂素的提纯方法。
背景技术
油茶是我国特有的木本类植物油资源，也是我国大力开发的油料作物，其综合利用价值很高，经过制油后的油茶枯饼中含有10～15％的油茶皂甙，即茶皂素。茶皂素具有发泡、乳化、分散、湿润等表面活性及抗菌消炎、杀灭病毒、杀虫驱虫及防腐防霉等药理作用，此外，它还具有抑制酵母菌生长等功能。因其独特的理化性质，茶皂素有望被广泛应用于日用化工化学品及食品添加剂等领域。
对于茶皂素而言，如果作为日用化学品及食品添加剂使用，则要求茶皂素具有较高的纯度，才能保证使用安全性。然而，市售的茶皂素通常纯度较低，含有较大量的蛋白质、色素、糖类等杂质，色泽深，溶于水时易产生糊状，故而严重限制了其应用范围，因此寻找合适的生产工艺以制备高纯度的茶皂素具有重要意义。
为此，中国专利文献CN102020692A公开了一种从油茶饼中提取精制茶皂素的方法，该方法利用壳聚糖作为絮凝剂除杂，然后用大孔树脂纯化及双氧水脱色，得到纯度高于95％的乳白色粉末状茶皂素。然而，上述方法采用强氧化性的双氧水进行脱色处理，其势必会对茶皂素产生破坏，从而影响产品的纯度以及品质，此外，在大孔树脂纯化前采用絮凝剂除杂的过程，无法最大限度的除去杂质，残余杂质会挤占大孔树脂的吸附空位而抑制茶皂素的吸附，大大降低了单位体积大孔树脂对茶皂素的吸附量，影响吸附效果。
发明内容
因此，本发明要解决的技术问题在于克服现有的茶皂素纯化过程中由于杂质挤占大孔树脂的吸附空位而抑制茶皂素的吸附的缺陷，从而提供一种生产效率高且纯度高的茶皂素提纯方法。
为解决上述技术问题，本发明提供了一种茶皂素的提纯方法，其包括以下步骤：
对茶皂素粗品溶液进行除杂处理，调节pH值至碱性，得到茶皂素的前处理溶液；
采用大孔树脂吸附所述茶皂素的前处理溶液，并用碱水溶液对其进行洗脱处理；
利用洗脱剂洗脱吸附有茶皂素的大孔树脂，收集洗脱液并干燥即得所述茶皂素。
进一步地，所述pH值为8～12。
进一步地，向所述茶皂素粗品溶液中加入脱脂剂进行除杂。
进一步地，所述脱脂剂为硅藻土、活性炭、活性白土中的一种或几种。
更进一步地，所述脱脂剂的加入量按重量计为所述茶皂素粗品溶液的1～5％。
进一步地，所述茶皂素的前处理溶液以0.5～3BV/hr的流速通过所述大孔树脂。
进一步地，所述大孔树脂为AB-8型或D101型。
进一步地，所述碱水溶液为氢氧化钠水溶液，其浓度为0.05～0.2wt％。
进一步地，所述洗脱剂为甲醇或乙醇的水溶液，其浓度为50～95v％。
更进一步地，所述洗脱剂的流速为0.5～3BV/hr。
进一步地，收集洗脱液后，对所述洗脱液进行脱色处理，再进行干燥处理。
进一步地，利用脱色剂对洗脱液进行脱色处理，所述脱色剂为硅藻土、活性炭、活性白土中的一种或几种。
更进一步地，所述脱色剂的加入量按重量计为所述茶皂素粗品溶液的1～3％。
本发明中，wt％为重量百分数，v％为体积百分数，BV/hr为流速的单位，即柱体积/时。
本发明的技术方案，具有如下优点：
1.本发明的茶皂素提纯方法，通过对茶皂素粗品溶液进行除杂，以及调节上样液的pH值至碱性来离子化其中的酸性杂质，使酸性杂质随洗脱剂直接流出大孔树脂而不挤占大孔树脂的吸附空位，大大提高了单位体积大孔树脂对茶皂素的吸附量，有效提高了茶皂素的生产效率，降低了生产成本。与低浓度乙醇洗脱除杂相比，使用碱水溶液除杂的选择性更好，不会造成茶皂素的损失且得到的茶皂素的色泽更佳。此外，本发明选用物化稳定性好，对茶皂素的吸附选择性高且解析条件温和，再生简单的大孔吸附树脂除去糖类及其他杂质，提高了茶皂素的纯度，且所述大孔吸附树脂可多次重复利用，生产成本低。
2.本发明的高纯度茶皂素提纯方法，使用甲醇或乙醇水溶液作为洗脱剂，其中的甲醇或乙醇可全部回收，重复利用，进一步降低了生产成本。
3.本发明的茶皂素提纯方法，在大孔树脂吸附上样前用脱脂剂吸附除去茶皂素粗品溶液中的脂溶性杂质，有效避免了脂溶性杂质堵塞大孔树脂的可能，提高了生产效率。
4.本发明的茶皂素提纯方法，采用物理方法脱色处理所述洗脱液，安全性高，脱色效果明显，且保留了茶皂素的生物活性及物理化学性质。
本发明的茶皂素提纯方法操作简单安全无污染，生产效率高，成本低，实用性强，符合绿色生产工艺的要求，适合工业化生产。本发明的方法得到的茶皂素纯度可达94.5％，大大拓宽了茶皂素的应用范围。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例1得到的白色粉末状茶皂素的红外吸收谱图。
图2是茶皂素标准品(上海晶纯试剂有限公司CAS：8047-15-2)的红外吸收图谱。
具体实施方式
下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。此外，下面所描述的本发明不同实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互结合。
实施例1
本实施例1提供了一种茶皂素的提纯方法，其具体操作步骤为：
称取60g市售纯度为60％的茶皂素粗品，常温下充分溶解于3000mL体积分数为60％的乙醇水溶液中，加入3.0g活性炭，充分搅拌1h后过滤除去活性炭，得到澄清液体，真空减压浓缩所述澄清液体并回收乙醇，所得浓缩液用氢氧化钠溶液稀释至6000mL并调节其pH值至10，以2BV/hr的流速上预处理过的AB-8型大孔树脂柱吸附。待上样完毕，先用质量分数为0.2％的氢氧化钠溶液洗脱除杂至流出液为无色，再用去离子水洗脱至流出液为中性。然后用体积分数为80％的乙醇以2BV/hr的流速洗脱，直至检测流出液中无茶皂素为止，收集此部分洗脱液。在所述洗脱液中加入1.8g活性炭，充分搅拌30min后过滤除去活性炭，得到澄清液体，真空减压浓缩所述澄清液体并回收乙醇，所得的浓缩液用喷雾干燥，得到白色粉末状茶皂素20.55g，纯度为93.9％，收率为57.1％。本实施例中，单位体积大孔树脂对茶皂素的吸附容量为69mg/mL。
本实施例1得到的白色粉末状茶皂素的红外吸收图谱如图1所示，将其与茶皂素标准品的红外吸收谱图比对可知，本发明提纯方法得到的茶皂素的特征基团吸收峰频率如羟基、饱和碳氢单键、羰基、碳碳双键、醚键等的吸收峰频率与标准品的基本吻合。
实施例2
本实施例2提供了一种茶皂素的提纯方法，其具体操作步骤为：
称取50g市售纯度为60％的茶皂素粗品，常温下充分溶解于3000mL体积分数为70％的乙醇水溶液中，加入0.5g活性炭，充分搅拌1h后过滤除去活性炭，得到澄清液体，真空减压浓缩所述澄清液体并回收乙醇，所得浓缩液用氢氧化钠溶液稀释至6000mL并调节其pH值至12，以1BV/hr的流速上预处理过的AB-8型大孔树脂柱吸附。待上样完毕，先用质量分数为0.2％的氢氧化钠溶液洗脱除杂至流出液为无色，再用去离子水洗脱至流出液为中性。然后用体积分数为70％的乙醇以2BV/hr的流速洗脱，直至检测流出液中无茶皂素为止，收集此部分洗脱液。在所述洗脱液中加入0.5g活性炭，充分搅拌30min后过滤除去活性炭，得到澄清液体，真空减压浓缩所述澄清液体并回收乙醇，所得的浓缩液用喷雾干燥，得到白色粉末状茶皂素17.93g，纯度为93.5％，收率为59.8％。本实施例中，单位体积大孔树脂对茶皂素的吸附容量为69mg/mL。
实施例3
本实施例3提供了一种茶皂素的提纯方法，其具体操作步骤为：
称取60g市售纯度为60％的茶皂素粗品，常温下充分溶解于3000mL体积分数为80％的乙醇水溶液中，加入1.5g活性炭，充分搅拌1h后过滤除去活性炭，得到澄清液体，真空减压浓缩所述澄清液体并回收乙醇，所得浓缩液用氢氧化钠溶液稀释至6000mL并调节其pH值至11，以0.5BV/hr的流速上预处理过的AB-8型大孔树脂柱吸附。待上样完毕，先用质量分数为0.2％的氢氧化钠溶液洗脱除杂至流出液为无色，再用去离子水洗脱至流出液为中性。然后用体积分数为70％的乙醇以2BV/hr的流速洗脱，直至检测流出液中无茶皂素为止，收集此部分洗脱液。在所述洗脱液中加入1.2g活性炭，充分搅拌45min后过滤除去活性炭，得到澄清液体，真空减压浓缩所述澄清液体并回收乙醇，所得的浓缩液用喷雾干燥，得到白色粉末状茶皂素20.68g，纯度为94.5％，收率为57.4％。本实施例中，单位体积大孔树脂对茶皂素的吸附容量为69mg/mL。
实施例4
本实施例4提供了一种茶皂素的提纯方法，其具体操作步骤为：
称取50g市售纯度为60％的茶皂素粗品，常温下充分溶解于3000mL体积分数为50％的甲醇水溶液中，加入1.5g硅藻土，充分搅拌1h后过滤除去硅藻土，得到澄清液体，真空减压浓缩所述澄清液体并回收甲醇，所得浓缩液用氢氧化钠溶液稀释至6000mL并调节其pH值至9，以3BV/hr的流速上预处理过的D101型大孔树脂柱吸附。待上样完毕，先用质量分数为0.05％的氢氧化钠溶液洗脱除杂至流出液为无色，再用去离子水洗脱至流出液为中性。然后用体积分数为95％的甲醇以3BV/hr的流速洗脱，直至检测流出液中无茶皂素为止，收集此部分洗脱液。真空减压浓缩所述澄清液体并回收甲醇，所得的浓缩液用喷雾干燥，得到极浅黄色粉末状茶皂素18.23g，纯度为92.1％，收率为60.8％。本实施例中，单位体积大孔树脂对茶皂素的吸附容量为69mg/mL。
实施例5
本实施例5提供了一种茶皂素的提纯方法，其具体操作步骤为：
称取50g市售纯度为60％的茶皂素粗品，常温下充分溶解于3000mL体积分数为80％的乙醇水溶液中，加入1.5g活性白土，充分搅拌1h后过滤除去活性白土，得到澄清液体，真空减压浓缩所述澄清液体并回收乙醇，所得浓缩液用氢氧化钠溶液稀释至6000mL并调节其pH值至8，以1BV/hr的流速上预处理过的AB-8型大孔树脂柱吸附。待上样完毕，先用质量分数为0.1％的氢氧化钠溶液洗脱除杂至流出液为无色，再用去离子水洗脱至流出液为中性。然后用体积分数为50％的乙醇以0.5BV/hr的流速洗脱，直至检测流出液中无茶皂素为止，收集此部分洗脱液。在所述洗脱液中加入1.0g硅藻土，充分搅拌45min后过滤除去硅藻土，得到澄清液体，真空减压浓缩所述澄清液体并回收乙醇，所得的浓缩液用喷雾干燥，得到极浅黄色粉末状茶皂素17.91g，纯度为92.5％，收率为59.7％。本实施例中，单位体积大孔树脂对茶皂素的吸附容量为69mg/mL。
对比例1
本对比例1提供了一种茶皂素的提纯方法，其具体操作同实施例3，不同之处在于：本对比例1没有调节上样液的pH值，并测定其pH值为6，最终得到浅黄色粉末状茶皂素9.39g，纯度为89.4％，收率为26.1％。本对比例中，单位体积大孔树脂对茶皂素的吸附容量为27mg/mL。
对比例2
本对比例2提供了一种茶皂素的提纯方法，其具体操作同实施例3，不同之处在于：本对比例2上样完毕后用30％的乙醇溶液洗脱除杂至流出液为无色，再用去离子水洗至流出液为中性，然后用体积分数为70％的乙醇以2BV/hr的流速洗脱，最终得到黄色粉末状茶皂素7.14g，纯度为89.1％，收率为19.8％。本对比例中，单位体积大孔树脂对茶皂素的吸附容量为27mg/mL。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举，而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (12)

1.一种茶皂素的提纯方法，其包括以下步骤：
对茶皂素粗品溶液进行除杂处理，调节pH值至碱性，得到茶皂素的前处理溶液；
采用大孔树脂吸附所述茶皂素的前处理溶液，并用碱水溶液对其进行洗脱处理；
利用洗脱剂洗脱吸附有茶皂素的大孔树脂，收集洗脱液并干燥即得所述茶皂素。
2.根据权利要求1所述的提纯方法，其特征在于，所述pH值为8～12。
3.根据权利要求1或2所述的提纯方法，其特征在于，向所述茶皂素粗品溶液中加入脱脂剂进行除杂。
4.根据权利要求3所述的提纯方法，其特征在于，所述脱脂剂为硅藻土、活性炭、活性白土中的一种或几种。
5.根据权利要求3或4所述的提纯方法，其特征在于，所述脱脂剂的加入量按重量计为所述茶皂素粗品溶液的1～5％。
6.根据权利要求1-5任一项所述的提纯方法，其特征在于，所述茶皂素的前处理溶液以0.5～3BV/hr的流速通过所述大孔树脂。
7.根据权利要求1-6任一项所述的提纯方法，其特征在于，所述大孔树脂为AB-8型或D101型。
8.根据权利要求1-7任一项所述的提纯方法，其特征在于，所述碱水溶液为氢氧化钠水溶液，其浓度为0.05～0.2wt％。
9.根据权利要求1-8任一项所述的提纯方法，其特征在于，所述洗脱剂为甲醇或乙醇的水溶液，其浓度为50～95v％。
10.根据权利要求1-9任一项所述的提纯方法，其特征在于，收集洗脱液后，对所述洗脱液进行脱色处理，再进行干燥处理。
11.根据权利要求10所述的提纯方法，其特征在于，利用脱色剂对洗脱液进行脱色处理，所述脱色剂为硅藻土、活性炭、活性白土中的一种或几种。
12.根据权利要求11所述的提纯方法，其特征在于，所述脱色剂的加入量按重量计为所述茶皂素粗品溶液的1～3％。
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