CN108281692B - 一种磷化聚苯醚质子交换膜及其制备方法 - Google Patents

一种磷化聚苯醚质子交换膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种磷化聚苯醚质子交换膜及其制备方法，以三水铝石为原料，采用硅烷偶联剂进行表面处理，以脂肪酸聚乙二醇酯为分散剂，分散到乙酸乙酯溶液中，得到活化溶液，然后以4,4′‑二苯基甲烷二异氰酸酯为交联剂，在醇溶液中对聚苯醚进行交联改性，从而提高了聚苯醚的成膜强度，交联之后再与羟基乙叉二膦酸共混，以对甲基苯磺酸为催化剂，实现醇与膦酸的酯化，本发明加入的三水铝石能够有效的提高成品质子膜的表面硬度和力学强度，从而提高成品质子膜的综合性能。

Description

一种磷化聚苯醚质子交换膜及其制备方法
技术领域
本发明属于质子膜领域，具体涉及一种磷化聚苯醚质子交换膜及其制备方法。
背景技术
燃料电池动力系统是一种不经过燃烧直接以电化学反应方式将燃料的化学能转变为电能的发电装置，对解决目前“能源短缺”和“环境污染”两大难题具有重要意义。燃料电池根据所使用的电解质不同可分为碱性燃料电池、磷酸燃料电池、熔融碳酸盐燃料电池、固体氧化物燃料电池、质子交换膜燃料电池（PEMFC）。其中，PEMFC具有能量转化效率高、环境友好，可在室温快速启动、无电解液流失、水易排出、寿命长、比功率和比能量高等突出特点；质子交换膜是PEMFC的核心部件，PEM与一般化学电源中使用的隔膜有区别。质子交换膜燃料电池已成为汽油内燃机动力最具竞争力的洁净取代动力源.用作PEM的材料应该满足以下条件：良好的质子电导率、水分子在膜中的电渗透作用小、气体在膜中的渗透性尽可能小、电化学稳定性好、干湿转换性能好、具有一定的机械强度、可加工性好、价格适当；然而目前，市售的磺化聚苯醚也存在一定的缺陷，比如均匀稳定性差，力学性能较低等。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的缺陷和不足，提供一种磷化聚苯醚质子交换膜及其制备方法。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种磷化聚苯醚质子交换膜，它是由下述重量份的原料组成的：
4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯1-2、乙烯基双硬脂酸酰胺3-4、乙酰丙酮钙0.8-1、羟基乙叉二膦酸5-7、聚苯醚120-140、活化填料溶液30-40、对甲基苯磺酸0.06-0.1；
所述的活化填料溶液是由下述重量份的原料制成的：
三水铝石20-30、聚乙烯吡咯烷酮10-14、苯并三氮唑0.8-1、脂肪酸聚乙二醇酯1-2、硅烷偶联剂Kh550 0.4-1；
所述活化填料溶液的制备方法，包括以下步骤：
（1）取三水铝石，在700-760℃下煅烧1-2小时，冷却后磨成细粉，加入到其重量2-3倍的无水乙醇中，搅拌均匀，加入硅烷偶联剂Kh550，升高温度为55-60℃，超声70-90分钟，过滤，将沉淀水洗，常温干燥，得活化填料；
（2）取聚乙烯吡咯烷酮，加入到其重量6-8倍的乙酸乙酯中，搅拌均匀，得乙酸乙酯溶液；
（3）取活化填料，加入到其重量4-5倍的乙酸乙酯中，超声3-7分钟，与上述乙酸乙酯溶液共混，加入苯并三氮唑、脂肪酸聚乙二醇酯，升高温度为50-55℃，超声20-30分钟，即得所述活化填料溶液。
一种磷化聚苯醚质子交换膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）取乙烯基双硬脂酸酰胺，加入到其重量20-30倍的去离子水中，搅拌均匀；
（2）取4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯，加入到其重量4-7倍的无水乙醇中，搅拌均匀，加入乙酰丙酮钙，升高温度为50-60℃，加入聚苯醚，送入到反应釜中，保温搅拌1-2小时，得交联聚苯醚溶液；
（3）取羟基乙叉二膦酸，加入到上述交联聚苯醚溶液中，搅拌均匀，加入对甲基苯磺酸，升高温度为90-95℃，保温搅拌100-120分钟，冷却，得磷化交联聚苯醚溶液；
（4）取上述磷化交联聚苯醚溶液，与乙烯基双硬脂酸酰胺的水溶液混合，搅拌均匀，得聚苯醚酰胺分散液；
（5）取上述活化填料溶液、聚苯醚酰胺分散液混合，超声20-30分钟，蒸馏，除去乙酸乙酯、乙醇、去离子水，常温干燥，得改性磷化聚苯醚；
（6）取上述改性磷化聚苯醚，加入到其重量20-30倍的二甲基甲酰胺中，超声1-2小时，倒入培养皿中，放入真空干燥箱，在70-85℃下真空干燥20-30小时，待膜成型后，放入95-105℃的恒温干燥箱处理1-2小时，揭膜，将膜水洗，常温干燥，即得所述磷化聚苯醚质子交换膜。
本发明的优点：
本发明以三水铝石为原料，采用硅烷偶联剂进行表面处理，以脂肪酸聚乙二醇酯为分散剂，分散到乙酸乙酯溶液中，得到活化溶液，然后以4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯为交联剂，在醇溶液中对聚苯醚进行交联改性，从而提高了聚苯醚的成膜强度，交联之后再与羟基乙叉二膦酸共混，以对甲基苯磺酸为催化剂，实现醇与膦酸的酯化，本发明加入的三水铝石能够有效的提高成品质子膜的表面硬度和力学强度，从而提高成品质子膜的综合性能。
具体实施方式
实施例1
一种磷化聚苯醚质子交换膜，它是由下述重量份的原料组成的：
4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯2、乙烯基双硬脂酸酰胺4、乙酰丙酮钙1、羟基乙叉二膦酸7、聚苯醚140、活化填料溶液40、对甲基苯磺酸0.1。
所述的活化填料溶液是由下述重量份的原料制成的：
三水铝石30、聚乙烯吡咯烷酮14、苯并三氮唑1、脂肪酸聚乙二醇酯2、硅烷偶联剂Kh550 1；
所述活化填料溶液的制备方法，包括以下步骤：
（1）取三水铝石，在760℃下煅烧2小时，冷却后磨成细粉，加入到其重量3倍的无水乙醇中，搅拌均匀，加入硅烷偶联剂Kh550，升高温度为60℃，超声90分钟，过滤，将沉淀水洗，常温干燥，得活化填料；
（2）取聚乙烯吡咯烷酮，加入到其重量8倍的乙酸乙酯中，搅拌均匀，得乙酸乙酯溶液；
（3）取活化填料，加入到其重量5倍的乙酸乙酯中，超声7分钟，与上述乙酸乙酯溶液共混，加入苯并三氮唑、脂肪酸聚乙二醇酯，升高温度为55℃，超声30分钟，即得所述活化填料溶液。
一种磷化聚苯醚质子交换膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）取乙烯基双硬脂酸酰胺，加入到其重量30倍的去离子水中，搅拌均匀；
（2）取4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯，加入到其重量7倍的无水乙醇中，搅拌均匀，加入乙酰丙酮钙，升高温度为60℃，加入聚苯醚，送入到反应釜中，保温搅拌2小时，得交联聚苯醚溶液；
（3）取羟基乙叉二膦酸，加入到上述交联聚苯醚溶液中，搅拌均匀，加入对甲基苯磺酸，升高温度为95℃，保温搅拌120分钟，冷却，得磷化交联聚苯醚溶液；
（4）取上述磷化交联聚苯醚溶液，与乙烯基双硬脂酸酰胺的水溶液混合，搅拌均匀，得聚苯醚酰胺分散液；
（5）取上述活化填料溶液、聚苯醚酰胺分散液混合，超声30分钟，蒸馏，除去乙酸乙酯、乙醇、去离子水，常温干燥，得改性磷化聚苯醚；
（6）取上述改性磷化聚苯醚，加入到其重量30倍的二甲基甲酰胺中，超声2小时，倒入培养皿中，放入真空干燥箱，在85℃下真空干燥30小时，待膜成型后，放入105℃的恒温干燥箱处理2小时，揭膜，将膜水洗，常温干燥，即得所述磷化聚苯醚质子交换膜。
实施例2
一种磷化聚苯醚质子交换膜，它是由下述重量份的原料组成的：
4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯1、乙烯基双硬脂酸酰胺3、乙酰丙酮钙0.8、羟基乙叉二膦酸5、聚苯醚120、活化填料溶液30、对甲基苯磺酸0.06。
所述的活化填料溶液是由下述重量份的原料制成的：
三水铝石20、聚乙烯吡咯烷酮10、苯并三氮唑0.8、脂肪酸聚乙二醇酯1、硅烷偶联剂Kh550 0.4；
所述活化填料溶液的制备方法，包括以下步骤：
（1）取三水铝石，在700℃下煅烧1小时，冷却后磨成细粉，加入到其重量2倍的无水乙醇中，搅拌均匀，加入硅烷偶联剂Kh550，升高温度为55℃，超声70分钟，过滤，将沉淀水洗，常温干燥，得活化填料；
（2）取聚乙烯吡咯烷酮，加入到其重量6倍的乙酸乙酯中，搅拌均匀，得乙酸乙酯溶液；
（3）取活化填料，加入到其重量4-5倍的乙酸乙酯中，超声3分钟，与上述乙酸乙酯溶液共混，加入苯并三氮唑、脂肪酸聚乙二醇酯，升高温度为50℃，超声20分钟，即得所述活化填料溶液。
一种磷化聚苯醚质子交换膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）取乙烯基双硬脂酸酰胺，加入到其重量20倍的去离子水中，搅拌均匀；
（2）取4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯，加入到其重量4倍的无水乙醇中，搅拌均匀，加入乙酰丙酮钙，升高温度为50℃，加入聚苯醚，送入到反应釜中，保温搅拌1小时，得交联聚苯醚溶液；
（3）取羟基乙叉二膦酸，加入到上述交联聚苯醚溶液中，搅拌均匀，加入对甲基苯磺酸，升高温度为90℃，保温搅拌100分钟，冷却，得磷化交联聚苯醚溶液；
（4）取上述磷化交联聚苯醚溶液，与乙烯基双硬脂酸酰胺的水溶液混合，搅拌均匀，得聚苯醚酰胺分散液；
（5）取上述活化填料溶液、聚苯醚酰胺分散液混合，超声20分钟，蒸馏，除去乙酸乙酯、乙醇、去离子水，常温干燥，得改性磷化聚苯醚；
（6）取上述改性磷化聚苯醚，加入到其重量20倍的二甲基甲酰胺中，超声1小时，倒入培养皿中，放入真空干燥箱，在70℃下真空干燥20小时，待膜成型后，放入95℃的恒温干燥箱处理1小时，揭膜，将膜水洗，常温干燥，即得所述磷化聚苯醚质子交换膜。
性能测试：
对实施例1-2制备得到的质子交换膜进行性能测定，膜力学性能按照GB4456-1996测试，质子传导率测试按照GB/T20042.3-2009测试；
实施例1的质子交换膜的质子导电率为3.47×10-2Scm-1、机械力学性能39.0MPa、甲醇渗透率6.71×10-7cm2/S；
实施例2的质子交换膜的质子导电率为3.51×10-2Scm-1、机械力学性能39.4MPa、甲醇渗透率6.80×10-7cm2/S。

Claims (1)

1.一种磷化聚苯醚质子交换膜，其特征在于，它是由下述重量份的原料组成的：
4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯1-2、乙烯基双硬脂酸酰胺3-4、乙酰丙酮钙0.8-1、羟基乙叉二膦酸5-7、聚苯醚120-140、活化填料溶液30-40、对甲基苯磺酸0.06-0.1；
所述的活化填料溶液是由下述重量份的原料制成的：
三水铝石20-30、聚乙烯吡咯烷酮10-14、苯并三氮唑0.8-1、脂肪酸聚乙二醇酯1-2、硅烷偶联剂Kh550 0.4-1；
所述活化填料溶液的制备方法，包括以下步骤：
（1）取三水铝石，在700-760℃下煅烧1-2小时，冷却后磨成细粉，加入到其重量2-3倍的无水乙醇中，搅拌均匀，加入硅烷偶联剂Kh550，升高温度为55-60℃，超声70-90分钟，过滤，将沉淀水洗，常温干燥，得活化填料；
（2）取聚乙烯吡咯烷酮，加入到其重量6-8倍的乙酸乙酯中，搅拌均匀，得乙酸乙酯溶液；
（3）取活化填料，加入到其重量4-5倍的乙酸乙酯中，超声3-7分钟，与上述乙酸乙酯溶液共混，加入苯并三氮唑、脂肪酸聚乙二醇酯，升高温度为50-55℃，超声20-30分钟，即得所述活化填料溶液；
所述磷化聚苯醚质子交换膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）取乙烯基双硬脂酸酰胺，加入到其重量20-30倍的去离子水中，搅拌均匀；
（2）取4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯，加入到其重量4-7倍的无水乙醇中，搅拌均匀，加入乙酰丙酮钙，升高温度为50-60℃，加入聚苯醚，送入到反应釜中，保温搅拌1-2小时，得交联聚苯醚溶液；
（3）取羟基乙叉二膦酸，加入到上述交联聚苯醚溶液中，搅拌均匀，加入对甲基苯磺酸，升高温度为90-95℃，保温搅拌100-120分钟，冷却，得磷化交联聚苯醚溶液；
（4）取上述磷化交联聚苯醚溶液，与乙烯基双硬脂酸酰胺的水溶液混合，搅拌均匀，得聚苯醚酰胺分散液；
（5）取上述活化填料溶液、聚苯醚酰胺分散液混合，超声20-30分钟，蒸馏，除去乙酸乙酯、乙醇、去离子水，常温干燥，得改性磷化聚苯醚；
（6）取上述改性磷化聚苯醚，加入到其重量20-30倍的二甲基甲酰胺中，超声1-2小时，倒入培养皿中，放入真空干燥箱，在70-85℃下真空干燥20-30小时，待膜成型后，放入95-105℃的恒温干燥箱处理1-2小时，揭膜，将膜水洗，常温干燥，即得所述磷化聚苯醚质子交换膜。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN113307925B (zh) * 2021-06-17 2023-04-18 久耀电子科技（江苏）有限公司 无卤阻燃聚苯醚杂化材料的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1297467A (zh) * 1998-04-18 2001-05-30 斯图加特大学 工程离聚物共混物和工程离聚物共混物膜
CN101511458A (zh) * 2006-05-15 2009-08-19 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 膜类制品和相关的方法
CN101510615A (zh) * 2009-03-26 2009-08-19 同济大学 一种基于可交联聚酰亚胺的半互穿网络型复合质子交换膜及其制备方法
CN104838519A (zh) * 2012-11-30 2015-08-12 帝人株式会社 非水系二次电池用隔膜及非水系二次电池

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1297467A (zh) * 1998-04-18 2001-05-30 斯图加特大学 工程离聚物共混物和工程离聚物共混物膜
CN101511458A (zh) * 2006-05-15 2009-08-19 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 膜类制品和相关的方法
CN101510615A (zh) * 2009-03-26 2009-08-19 同济大学 一种基于可交联聚酰亚胺的半互穿网络型复合质子交换膜及其制备方法
CN104838519A (zh) * 2012-11-30 2015-08-12 帝人株式会社 非水系二次电池用隔膜及非水系二次电池

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