CN108269987A - 一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料及其制备方法 - Google Patents

一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108269987A
CN108269987A CN201810074039.6A CN201810074039A CN108269987A CN 108269987 A CN108269987 A CN 108269987A CN 201810074039 A CN201810074039 A CN 201810074039A CN 108269987 A CN108269987 A CN 108269987A
Authority
CN
China
Prior art keywords
bimetallic
lithium
anode material
ion battery
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810074039.6A
Other languages
English (en)
Inventor
潘佩
冯传启
丁瑜
王�锋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hubei University
Hubei Engineering University
Original Assignee
Hubei University
Hubei Engineering University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hubei University, Hubei Engineering University filed Critical Hubei University
Priority to CN201810074039.6A priority Critical patent/CN108269987A/zh
Publication of CN108269987A publication Critical patent/CN108269987A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
    • H01M4/5815—Sulfides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料及其制备方法。本发明提供的制备方法为：首先用原位聚合的方法在双金属普鲁士蓝类配合物表面包覆上一层含氮聚合物，然后通过一步高温退火进行氮化、碳化及硫化，即得。有益效果为，该方法通过在双金属普鲁士蓝类配合物包覆氮碳，即保留了双金属离子杂合结构，以便在后续硫化过程中形成两种金属硫化物，通过两者的协同作用可提高负极材料的电化学性能，又有效的在负极材料中引入了氮和碳元素，一方面包覆的含氮碳能提高负极材料导电性，另一方缓冲负极材料在脱嵌钠过程中的体积膨胀；综上，本发明提供了一种高性能钠离子电池负极材料。

Description

一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料及其制 备方法
技术领域
本发明属于钠离子电池电极材料的制备领域，具体涉及一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料及其制备方法。
背景技术
锂离子电池由于其长循环寿命，高能量密度的优点已经广泛应用于手机，电脑，智能电网，电动汽车等储能器件。然而，较高的成本(Li2CO3大约为5000$/t)限制了锂离子电池更远的应用。钠作为碱金属，表现了与锂相似的电化学性质。而且钠源丰富，成本低廉(Na2CO3的价格约为Li2CO3价格的十二分之一)，故近年来，长循环而安全有效的钠离子电池逐步被发展去满足人们对大规模能量存储技术的需求的逐步增大。电极材料作为电池的重要组成部分，研究钠离子负极材料对钠离子电池的发展至关重要。
金属硫化物作为钠离子负极材料，显示了高的理论比容量，较好的电化学导电性。然而，通常硫化物制备过程比较复杂，且有特殊气味。另一方面硫化物在脱嵌钠离子的过程中，金属硫化物将会发生较大的体积变化，从而影响其容量及倍率性质。通常有两种方法去解决这个问题，一种是将碳基材料与金属硫化物结合起来，能提高复合物导电性又能缓冲其体积膨胀；另一种是构筑杂合结构，利用两种或多种金属离子间相互的协同作用提高电化学性能。现有技术中尚无可有效结合上述两种方法以制备出高效钠离子电池负极材料的技术。
发明内容
本发明提供一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料及其制备方法，旨在将碳氮基材料与金属硫化物结合起来作为钠离子电池负极材料，以提高电池负极材料导电性又能缓冲其体积膨胀，同时该电池负极材料中包含双金属杂合结构，利用两种金属离子间相互的协同作用提高电化学性能。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料的制备方法，其包括如下步骤：
S1.将双金属普鲁士蓝类配合物超声分散于蒸馏水中，然后加入含氮聚合物单体，冰浴下，搅拌分散，得混合液，在所述混合液中双金属普鲁士类配合物的浓度为0.5-2g/L，含氮聚合物单体的浓度为2-15g/L；
S2.在搅拌条件下，向S1的混合液中滴加自由基引发剂水溶液，滴加完成后，得反应液，继续搅拌至聚合完成，固液分离并将分离出的固体物质干燥，得含氮聚合物包覆的双金属配合物；
S3.将S2得到的含氮聚合物包覆的双金属配合物与硫脲按照1：1.5-2.5的质量比于反应器中混匀，然后在惰性气氛下升温至400-500℃，保温1-3h,即得所述含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料。
在上述技术方案的基础上，本发明还可以有如下进一步的具体选择。
具体的，S1中双金属普鲁士蓝类配合物的双金属为Mn、Fe、Co、Cu、Ni、Cd和Zn中任意两种。
优选的，双金属普鲁士蓝类配合物的双金属为Mn和Fe。
此处需要说明的是，双金属普鲁士蓝类配合物可参照文献中报导的方法进行制备，比如可参考南开大学司书峰发表的博士论文《普鲁士蓝分子的合成、结构与磁性研究》中的相关章节进行双金属普鲁士蓝类配合物的制备，所述双金属普鲁士蓝类配合物具体可以为氰根桥联的FeIII-MnIII配合物、氰根桥联的CoIII-MnIII配合物和氰根桥联的NiIII-MnIII配合物等。
除文献中报导的方法外，双金属普鲁士蓝类配合物的制备还可以参照如下方法进行：将30mmol MnCl2·6H2O和4.5mmol二水合柠檬酸钠溶于100mL蒸馏水中，磁力搅拌10min，形成A液；将40mmol K3Fe(CN)6溶于100mL水中，磁力搅拌10min形成B液。在磁力搅拌下将A液缓慢滴加B液中，然后沉降10h后，用离心机10000r/min转8min离心，分别用水和无水乙醇各三次后，在60℃真空干燥箱下烘24h，可得到锰铁双金属普鲁士蓝类配合物(MnFePB，PB为普鲁士蓝的简称)，其扫描电镜图如图1所示，从图1中基本可以判定其为边长在200nm左右的立方颗粒。
具体的，S1中的含氮聚合物单体为吡咯、苯胺、多巴胺、丙烯酰胺和丙烯腈中的任一种。
具体的，S2的自由基引发剂水溶液中自由基引发剂为过硫酸铵或过硫酸钾，自由基引发剂水溶液的浓度为0.03-0.05mol/L，反应液中自由基引发剂与含氮聚合物单体的用量比为0.003-0.005mol:2-15g。
具体的，S2中滴加自由基引发剂水溶液的速度为40-60mL/h，自由基引水剂水溶液滴加完成至聚合完成的时间为6h以上。
具体的，S2中固体物质烘干是在真烘箱中进行，真空度为-0.1Mpa，烘干温度为55-65℃，烘干时间为24h以上。
具体的，S3中的惰性气氛为氮气气氛或氩气气氛。
具体的，S3中升温的速率为0.5-1.2℃/min。
此外，本发明还提供了一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料，其通过上述方法制备得到。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明为一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料及其制备方法，其制备方法较简单，首先用原位聚合的方法在双金属普鲁士蓝类配合物表面包覆上一层含氮聚合物，然后通过一步高温退火进行氮化、碳化及硫化，即得，该方法通过在双金属普鲁士蓝类配合物包覆氮碳，即保留了双金属离子杂合结构，以便在后续硫化过程中形成两种金属硫化物，通过两者的协同作用可提高负极材料的电化学性能，又有效的在负极材料中引入了氮和碳元素，一方面包覆的含氮碳能提高负极材料导电性，另一方缓冲负极材料在脱嵌钠过程中的体积膨胀；综上，本发明提供了一种高性能钠离子电池负极材料。
附图说明
图1为发明内容部分提供的方法制得的MnFePB的扫描电镜图；
图2为实施例1制备的MnFeS@NC的扫描电镜图；
图3为实例1至3制备的MnFeS@NC的X-射线衍射图；
图4为实例1至3制备的MnFeS@NC的循环性能曲线；
图5为实例1至3制备的MnFeS@NC的倍率性能曲线。
具体实施方式
以下结合附图及具体实施例对本发明的技术方案作进一步的详细描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
以下实施例中以锰铁普鲁士蓝类配合物(MnFePB，其制备参照发明内容部分进行)为代表，对本发明的技术方案进行举例说明。
实施例1
一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料的制备方法：
取100mg MnFePB在100mL蒸馏水中超声分散20min，然后加入0.25mL的吡咯，在冰浴情况下，磁力搅拌20min。将100mL 0.04M的过硫酸铵溶液缓慢滴其中，大约2h滴完。保持冰浴下搅拌，持续反应6h完成聚合。用抽滤泵抽滤后，在60℃真空干燥箱下烘干24h，可得到聚吡咯包覆的MnFePB。将得到的聚吡咯包覆的MnFePB和硫脲按照1：2的质量比于三氧化二铝烧舟中，混合均匀，在氩气气氛下以1℃/min的速率从室温下升温至500℃，保温2h，即得。
实施例2
一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料的制备方法：
取100mg MnFePB在100mL蒸馏水中超声分散20min，然后加入0.5mL的吡咯，在冰浴情况下，磁力搅拌20min。将100mL 0.04M的过硫酸铵溶液缓慢滴其中，大约2h滴完。保持冰浴下搅拌，持续反应6h完成聚合。用抽滤泵抽滤后，在60℃真空干燥箱下烘干24h，可得到聚吡咯包覆的MnFePB。将得到的聚吡咯包覆的MnFePB和硫脲按照1：2的质量比于三氧化二铝烧舟中，混合均匀，在氩气气氛下以1℃/min的速率从室温下升温至500℃，保温2h，即得。
实施例3
一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料的制备方法：
取100mg MnFePB在100mL蒸馏水中超声分散20min，然后加入1mL的吡咯，在冰浴情况下，磁力搅拌20min。将100mL 0.04M的过硫酸铵溶液缓慢滴其中，大约2h滴完。保持冰浴下搅拌，持续反应6h完成聚合。用抽滤泵抽滤后，在60℃真空干燥箱下烘干24h，可得到聚吡咯包覆的MnFePB。将得到的聚吡咯包覆的MnFePB和硫脲按照1：2的质量比于三氧化二铝烧舟中，混合均匀，在氩气气氛下以1℃/min的速率从室温下升温至500℃，保温2h，即得。
实施例4
一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料的制备方法：
取200mg MnFePB在100mL蒸馏水中超声分散20min，然后加入1.5mL的多巴胺，在冰浴情况下，磁力搅拌20min。将100mL 0.03M的过硫酸钾溶液缓慢滴其中，大约2h滴完。保持冰浴下搅拌，持续反应6h完成聚合。用抽滤泵抽滤后，在65℃真空干燥箱下烘干24h，可得到聚多巴胺包覆的MnFePB。将得到的聚多巴胺包覆的MnFePB和硫脲按照1：1.5的质量比于三氧化二铝烧舟中，混合均匀，在氮气气氛下以0.5℃/min的速率从室温下升温至400℃，保温2h，即得。
实施例5
一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料的制备方法：
取60mg MnFePB在100mL蒸馏水中超声分散20min，然后加入0.5mL的苯胺，在冰浴情况下，磁力搅拌20min。将100mL 0.05M的过硫酸铵溶液缓慢滴其中，大约2h滴完。保持冰浴下搅拌，持续反应6h完成聚合。用抽滤泵抽滤后，在55℃真空干燥箱下烘干24h，可得到聚苯胺包覆的MnFePB。将得到的聚苯胺包覆的MnFePB和硫脲按照1：2的质量比于三氧化二铝烧舟中，混合均匀，在氮气气氛下以0.8℃/min的速率从室温下升温至450℃，保温2h，即得。
实施例6
一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料的制备方法：
取150mg MnFePB在100mL蒸馏水中超声分散20min，然后加入0.2mL的丙烯酰胺，在冰浴情况下，磁力搅拌20min。将80mL 0.05M的过硫酸铵溶液缓慢滴其中，大约1.5h滴完。保持冰浴下搅拌，持续反应6h完成聚合。用抽滤泵抽滤后，在60℃真空干燥箱下烘干24h，可得到聚丙烯酰胺包覆的MnFePB。将得到的聚丙烯酰胺包覆的MnFePB和硫脲按照1：2的质量比于三氧化二铝烧舟中，混合均匀，在氮气气氛下以1.1℃/min的速率从室温下升温至480℃，保温2h，即得。
性能检测：
以实施例1制备的含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料(以下简称MnFeS@NC)为样品，进行扫描电镜检测，得到的扫描电镜图如图2所示，由图2可知，样品为0.4μm左右的颗粒，分布比较均匀，没有明显的团聚。
分别以实施例1至3制备的MnFeS@NC为样品进行XRD测试，得到的XRD图如图3所示，分析图3可知，所制备的三个样品的XRD图谱几乎都是一样的，可以分析出是FeS(JCPDS 23-1121)，Fe3S4(JCPDS16-0713)和MnS2(JCPDS 25-0549)的混合物，说明了所得到的样品是含锰铁双金属离子的硫化物。
分别将实例1～3制得的MnFeS@NC为样品制成半电池进行电化学性能测试，半电池制备方法如下：称取80％wt活性物质MnFeS@NC，10％wt导电剂Super-P-Li，10％wt粘结剂聚偏氟乙烯(PVDF)加入到玛瑙研钵中，用N-甲基吡咯烷酮(NMP)调和成一定的糊状物，然后用刮刀均匀的涂覆在铜箔上，放入120℃真空干燥箱中烘10h后，冷去取出切成10mm的小圆片。测试的电池都在充满氩气的手套箱中组装成CR 2016型扣式半电池。金属钠作为对电极，隔膜采用玻璃纤维膜(GF/A，Whatman)，电解液为体积比为1:1的EC(磷酸亚乙酯)和DEC(碳酸二乙酯)为溶剂的1M NaClO4溶液。电化学性能测试在CHI 600E电化学工作站(上海辰华仪器有限公司)和蓝电CT2001A型电池测试系统(武汉市蓝电电子股份有限公司生产)上进行。对应的电极材料的循环性能及倍率性能图分别如图4和图5所示，由图4可知在50mA·g-1电流下，三种样品的循环200周后，可逆容量分别能保持260.7，347.3和318.2mAh·g-1，表现了其良好的电化学稳定型；由图5可知，当电流增大到2000mA·g-1，实施例2的测试样品容量能保持248.1mAh·g-1，当电流回复到50mA·g-1，其容量能保持在349.4mAh·g-1，表现了其优异的倍率性能。实施例1至3的不同点为吡咯的用量不同，由以上测试结果可知，不同量的吡咯去包覆MnFePB得到的相应的电极材料的电化学性能明显不同，表明适当含量的碳氮包覆有助于负极材料电化学性能的提高。此外，本发明还分别以实施例4至6得到的MnFeS@NC样品进行测试，发现其也表现出与实施例1至3相近的电化学性能。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1.将双金属普鲁士蓝类配合物超声分散于蒸馏水中，然后加入含氮聚合物单体，冰浴下，搅拌分散，得混合液，在所述混合液中双金属普鲁士类配合物的浓度为0.5-2g/L，含氮聚合物单体的浓度为2-15g/L；
S2.在搅拌条件下，向S1的混合液中滴加自由基引发剂水溶液，滴加完成后，得反应液，继续搅拌至聚合完成，固液分离并将分离出的固体物质干燥，得含氮聚合物包覆的双金属配合物；
S3.将S2得到的含氮聚合物包覆的双金属配合物与硫脲按照1：1.5-2.5的质量比于反应器中混匀，然后在惰性气氛下升温至400-500℃，保温1-3h,即得所述含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料。
2.根据权利要求1所述的一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，S1中双金属普鲁士蓝类配合物的双金属为Mn、Fe、Co、Cu、Ni、Cd和Zn中的任意两种。
3.根据权利要求2所述的一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，S1中双金属普鲁士蓝类配合物的双金属为Mn和Fe。
4.根据权利要求1所述的一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，S1中的含氮聚合物单体为吡咯、苯胺、多巴胺、丙烯酰胺和丙烯腈中的任一种。
5.根据权利要求1所述的一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，S2的自由基引发剂水溶液中自由基引发剂为过硫酸铵或过硫酸钾，自由基引发剂水溶液的浓度为0.03-0.05mol/L，反应液中自由基引发剂与含氮聚合物单体的用量比为0.003-0.005mol:2-15g。
6.根据权利要求1所述的一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，S2中滴加自由基引发剂水溶液的速度为40-60mL/h，自由基引水剂水溶液滴加完成至聚合完成的时间为6h以上。
7.根据权利要求1所述的一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，S2中固体物质烘干是在真烘箱中进行，真空度为-0.1Mpa，烘干温度为55-65℃，烘干时间为24h以上。
8.根据权利要求1所述的一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，S3中的惰性气氛为氮气气氛或氩气气氛。
9.根据权利要求1所述的一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，S3中升温的速率为0.5-1.2℃/min。
10.一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料，其特征在于，通过权利要求1至9任一项所述的方法制备得到。
CN201810074039.6A 2018-01-25 2018-01-25 一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料及其制备方法 Pending CN108269987A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810074039.6A CN108269987A (zh) 2018-01-25 2018-01-25 一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810074039.6A CN108269987A (zh) 2018-01-25 2018-01-25 一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108269987A true CN108269987A (zh) 2018-07-10

Family

ID=62776819

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810074039.6A Pending CN108269987A (zh) 2018-01-25 2018-01-25 一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108269987A (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108987699A (zh) * 2018-07-13 2018-12-11 曹立军 一种高稳定性高容量锂离子电池负极活性材料及其制备方法
CN108987700A (zh) * 2018-07-13 2018-12-11 曹立军 一种高稳定性高容量锂离子电池
CN110776014A (zh) * 2019-10-10 2020-02-11 北京理工大学 钠离子电池负极复合材料及其制备方法
CN110828785A (zh) * 2019-09-25 2020-02-21 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锌钴双金属硫化物的钠离子电池负极材料的制备方法
CN111097470A (zh) * 2018-10-25 2020-05-05 中国科学院金属研究所 氮掺杂石墨碳层包覆Fe-Ni合金纳米方块电催化剂的制备方法
CN111244448A (zh) * 2020-01-22 2020-06-05 宁波容百新能源科技股份有限公司 一种原位碳包覆的高倍率大尺寸普鲁士蓝类钠离子正极材料及其制备方法
CN111710849A (zh) * 2020-07-08 2020-09-25 广西师范大学 一种锂离子/钠离子电池负极用ZnS/SnS@NC中空微球负极材料及其制备方法
CN112086644A (zh) * 2020-09-01 2020-12-15 广东工业大学 一种金属硫化物锂离子负极材料及其制备方法
CN112408355A (zh) * 2020-08-26 2021-02-26 中南大学 一种锡单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料的制备方法
CN113611854A (zh) * 2021-08-04 2021-11-05 山东科技大学 一种普鲁士蓝衍生核壳立方体材料及制备方法和应用
CN114824204A (zh) * 2022-04-14 2022-07-29 中南大学 一种碳包覆的钴镍二元过渡金属硫化物负极材料的制备方法
CN115863564A (zh) * 2022-11-22 2023-03-28 无锡零一未来新材料技术研究院有限公司 一种普鲁士蓝类复合正极材料及其制备方法和应用
CN116514177A (zh) * 2023-04-20 2023-08-01 烟台大学 一种氮掺杂碳包覆FeV2S4的制备方法及其在电池中的应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107492655A (zh) * 2017-07-07 2017-12-19 东华大学 一种二硫化钼/碳复合材料及其制备方法和应用

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107492655A (zh) * 2017-07-07 2017-12-19 东华大学 一种二硫化钼/碳复合材料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JINGWEI CHEN等: "Carbon Coated Bimetallic Sulfide Hollow Nanocubes as Advanced Sodium Ion Battery Anode", 《ADV. ENERGY MATER.》 *
WEI-JIE LI等: "Multifunctional conducing polymer coated Na1+xMnFe(CN)6 cathode for sodium-ion batteries with superior performance via a facile and one-step chemistry approach", 《NANO ENERGY》 *

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108987699B (zh) * 2018-07-13 2021-09-14 广州明美新能源股份有限公司 一种高稳定性高容量锂离子电池负极活性材料及其制备方法
CN108987700A (zh) * 2018-07-13 2018-12-11 曹立军 一种高稳定性高容量锂离子电池
CN108987699A (zh) * 2018-07-13 2018-12-11 曹立军 一种高稳定性高容量锂离子电池负极活性材料及其制备方法
CN111097470A (zh) * 2018-10-25 2020-05-05 中国科学院金属研究所 氮掺杂石墨碳层包覆Fe-Ni合金纳米方块电催化剂的制备方法
CN110828785A (zh) * 2019-09-25 2020-02-21 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锌钴双金属硫化物的钠离子电池负极材料的制备方法
CN110828785B (zh) * 2019-09-25 2022-03-08 肇庆市华师大光电产业研究院 一种锌钴双金属硫化物的钠离子电池负极材料的制备方法
CN110776014A (zh) * 2019-10-10 2020-02-11 北京理工大学 钠离子电池负极复合材料及其制备方法
CN110776014B (zh) * 2019-10-10 2020-10-27 北京理工大学 钠离子电池负极复合材料及其制备方法
CN111244448A (zh) * 2020-01-22 2020-06-05 宁波容百新能源科技股份有限公司 一种原位碳包覆的高倍率大尺寸普鲁士蓝类钠离子正极材料及其制备方法
CN111244448B (zh) * 2020-01-22 2023-02-17 宁波容百新能源科技股份有限公司 一种原位碳包覆的高倍率大尺寸普鲁士蓝类钠离子正极材料及其制备方法
CN111710849A (zh) * 2020-07-08 2020-09-25 广西师范大学 一种锂离子/钠离子电池负极用ZnS/SnS@NC中空微球负极材料及其制备方法
CN112408355A (zh) * 2020-08-26 2021-02-26 中南大学 一种锡单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料的制备方法
CN112408355B (zh) * 2020-08-26 2023-03-24 中南大学 一种锡单质/普鲁士蓝框架@碳复合材料的制备方法
CN112086644A (zh) * 2020-09-01 2020-12-15 广东工业大学 一种金属硫化物锂离子负极材料及其制备方法
CN112086644B (zh) * 2020-09-01 2022-04-01 广东工业大学 一种金属硫化物锂离子负极材料及其制备方法
CN113611854A (zh) * 2021-08-04 2021-11-05 山东科技大学 一种普鲁士蓝衍生核壳立方体材料及制备方法和应用
CN113611854B (zh) * 2021-08-04 2022-09-23 山东科技大学 一种普鲁士蓝衍生核壳立方体材料及制备方法和应用
CN114824204A (zh) * 2022-04-14 2022-07-29 中南大学 一种碳包覆的钴镍二元过渡金属硫化物负极材料的制备方法
CN115863564A (zh) * 2022-11-22 2023-03-28 无锡零一未来新材料技术研究院有限公司 一种普鲁士蓝类复合正极材料及其制备方法和应用
CN116514177A (zh) * 2023-04-20 2023-08-01 烟台大学 一种氮掺杂碳包覆FeV2S4的制备方法及其在电池中的应用
CN116514177B (zh) * 2023-04-20 2024-05-28 烟台大学 一种氮掺杂碳包覆FeV2S4的制备方法及其在电池中的应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108269987A (zh) 一种含氮碳包覆双金属硫化物的钠离子电池负极材料及其制备方法
CN107123788B (zh) 一种具有有机无机双重保护层的金属锂负极
CN101662021B (zh) 一种纳米包覆的正极材料及其二次铝电池的制备方法
CN104466105B (zh) 二硫化钼/聚苯胺复合材料、制备方法及锂离子电池
Ota et al. Characterization of lithium electrode in lithium imides/ethylene carbonate, and cyclic ether electrolytes: I. Surface morphology and lithium cycling efficiency
CN112909234A (zh) 一种锂负极或钠负极的制备方法与应用
CN109065889B (zh) 一种全固态锂电池及其制备方法
CN113054183A (zh) 一种CoNi双金属有机框架衍生碳硫复合材料的制备方法
CN108063216A (zh) 一种锂电池负极极片及其制备方法
CN109244537A (zh) 复合固态电解质、其制备方法及其应用
CN109167063A (zh) 一种人工固态电解质界面层保护的金属锂负极及其制备方法和应用
CN108630896A (zh) 一种二次电池负极及其制备方法和二次电池
CN107221660A (zh) 一种柔性的锂硫电池正极材料
CN110931851A (zh) 一种锂硫电池用复合电解质及其制备方法和应用
CN109950543B (zh) 一种适用于锂离子电池电极材料的集流体及其制备和应用
JP3085943B2 (ja) 金属複合陽極剤を含む陽極を備えたリチウムポリマー二次電池
Zhang et al. Ionic liquid additive stabilized cathode/electrolyte interface in LiCoO2 based solid-state lithium metal batteries
CN109671907A (zh) 锂硫电池用复合正极片、其制备方法及应用
CN111056544B (zh) 一种磷酸铁钠复合材料及其制备方法、应用
CN110034277B (zh) 锂金属与固体电解质之间的界面
CN109698323B (zh) 一种用于锂离子电池的预锂化负极材料及其制备方法
CN116632196A (zh) 一种聚阴离子型钠离子正极材料及制备方法
Youn et al. High-power vanadium redox flow battery based on NS-dual functionalized graphite felt
CN112993396B (zh) 聚合物固态电解质膜及其制备方法和全固态电池
CN111430699B (zh) 锂硫电池的正极材料、其制备方法及锂硫电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180710

RJ01 Rejection of invention patent application after publication