CN108258169A - 一种锂电池用聚偏氟乙烯复合隔膜的制备方法 - Google Patents

一种锂电池用聚偏氟乙烯复合隔膜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108258169A
CN108258169A CN201611243926.9A CN201611243926A CN108258169A CN 108258169 A CN108258169 A CN 108258169A CN 201611243926 A CN201611243926 A CN 201611243926A CN 108258169 A CN108258169 A CN 108258169A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composite diaphragm
kynoar
preparation
lithium battery
diaphragm
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201611243926.9A
Other languages
English (en)
Inventor
李义涛
程宗盛
黄连红
邹智杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongguan Dongyang Guangke Research and Development Co Ltd
Original Assignee
Dongguan Dongyang Guangke Research and Development Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongguan Dongyang Guangke Research and Development Co Ltd filed Critical Dongguan Dongyang Guangke Research and Development Co Ltd
Priority to CN201611243926.9A priority Critical patent/CN108258169A/zh
Publication of CN108258169A publication Critical patent/CN108258169A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种锂电池用聚偏氟乙烯复合隔膜的制备方法，首先将一定比例的聚偏氟乙烯、共聚物、助剂和有机溶剂加热溶解制备涂布液，然后涂布于聚烯烃多孔膜表面，浸入凝胶浴固化，水洗槽水洗，多段控温干燥后得到复合隔膜；最后，将复合隔膜进行热拉伸，得到最终的产品。本发明制备的聚偏氟乙烯复合隔膜不仅耐高温性能好，且孔径大小均一、吸液率和离子电导率高，涂布的聚偏氟乙烯涂层附着力强不易脱落，综合性能优异。

Description

一种锂电池用聚偏氟乙烯复合隔膜的制备方法
技术领域
本发明属于锂电池技术领域，具体涉及一种锂电池用聚偏氟乙烯复合隔膜的制备方法。
技术背景
锂离子电池由于其能量密度高，循环性能好，绿色环保无污染等优点得到了广泛的应用，并且成为电动汽车和混合电动车的首选动力电池。随着电动汽车和混合电动车的逐步发展，对锂离子电池的安全性能提出了更高的要求。
隔膜是可充电锂离子电池的关键组成部分之一，是保障锂电池安全性的关键，其质量的优劣对电池的容量大小、使用寿命及电池的安全性有很大的影响。为了提高锂离子电池隔膜的熔断温度，提高隔膜的抗刺穿强度、提高隔膜材料在高电压条件下的耐用性、增强其使用寿命，目前通用的做法是对传统的聚烯烃隔膜进行改性，改性的手段之一是在PP和PE锂电池隔膜的表面涂覆耐热涂层，如无机陶瓷颗粒和聚合物耐热纤维，形成复合隔膜。但是存在如下问题：耐热涂层的孔径大小不均一、吸液能力差、离子电导率小、涂层脱落等，严重影响了其在锂电池领域的应用。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种耐热性能好、电导率高等综合性能优异的聚偏氟乙烯复合隔膜的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案如下：
一种锂电池用聚偏氟乙烯复合隔膜的制备方法，包括以下制备步骤：
1)涂布液制备：聚偏氟乙烯、共聚物、致孔剂、助剂加入有机溶剂中，加热搅拌溶解，过滤、脱泡得到涂布液；
2)复合隔膜制备：将上述涂布液涂布在聚烯烃多孔膜的表面，经凝胶浴固化、水洗槽清洗之后，进入烘箱多段干燥，得到复合隔膜；
3)后处理：将上述复合隔膜进行热拉伸处理，得到最终的复合隔膜产品。
其中，涂布液的具体组成如下(质量含量)：
本发明的制备方法中，所述聚偏氟乙烯(PVDF)的分子量优选为40-70万；所述共聚物为偏氟乙烯与其他含氟单体的共聚物，优选聚偏氟乙烯六氟丙烯(PVDF-HFP)、聚偏氟乙烯三氟氯乙烯(PVDF-CTFE)、聚偏氟乙烯三氟乙烯(PVDF-TrFE)中的任一种，优选PVDF-HFP。
本发明的制备方法中，所述致孔剂可以是聚乙烯呲咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、吐温80、司班20中的一种，也可以是一种以上的任意组合。在一些实施方式中，所述致孔剂为聚乙烯呲咯烷酮(PVP)；在一些实施方式中，所述致孔剂为聚丙二醇(PPG)；在一些实施方式中，所述致孔剂为吐温80。
本发明中的助剂可以增加隔膜的力学性能，促进涂覆层与基材的粘附力。在一些实施方式中，所述助剂可以是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯醇(PVA)、壳聚糖(CS)或醋酸纤维素(CA)中的一种，也可以是一种以上的任意组合，优选PMMA和CS。
本发明的制备方法中，凝胶浴为含有机溶剂的水溶液，其中有机溶剂的含量为5～60％，有机溶剂为与涂膜液所用的有机溶剂相同；凝胶浴的温度为室温。在一些实施方式中，凝胶浴中有机溶剂的质量含量为30～60％。
本发明的制备方法中，所述有机溶剂为能够在40～100℃较好的溶解PVDF及其共聚物的极性非质子溶剂，优选N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、甲基吡咯烷酮(NMP)或二甲亚砜(DMSO)。根据隔膜孔径的需要，可以是其中一种，也可以是一种以上的任意组合。
本发明的制备方法中，设有水洗槽，在一些实施方式中，水洗槽的温度为室温。
本发明的制备方法中，采用多段干燥工艺，有利于控制隔膜内部孔结构，根据需要可以选用2-5段进行干燥。出于成本考虑，本发明中选用两段干燥工艺。在一些实施方式中，一段温度为40～80℃，二段温度为80～120℃，两段干燥时间控制在0.5～2h，优选0.5～1h。
本发明的制备方法中，还包括对隔膜成型后的热拉伸处理，该处理步骤不仅可以降低产品的热收缩率，提高产品的热稳定性，还有利于提高PVDF涂层中极性相(β和γ)的含量，从而提高隔膜的离子电导率。在一些实施方式中，拉伸的温度为85～135℃，优选100～135℃；在一些实施方式中，拉伸比为0～50％，优选0～30％，不为0％。
本发明的制备方法中，涂布方式优选刮刀涂布和狭缝挤出。涂布基材为市售的聚烯烃多孔膜，优选PP多孔隔膜膜。
术语定义
本发明意图涵盖所有的替代、修改和等同技术方案，它们均包括在如权利要求定义的本发明范围内。本领域技术人员应认识到，许多与本文所述类似或等同的方法和材料能够用于实践本发明。本发明绝不限于本文所述的方法和材料。在所结合的文献、专利和类似材料的一篇或多篇与本申请不同或相矛盾的情况下(包括但不限于所定义的术语、术语应用、所描述的技术等等)，以本申请为准。
应进一步认识到，本发明的某些特征，为清楚可见，在多个独立的实施方案中进行了描述，但也可以在单个实施例中以组合形式提供。反之，本发明的各种特征，为简洁起见，在单个实施方案中进行了描述，但也可以单独或以任意合适的子组合提供。
除非另外说明，本发明所使用的所有科技术语具有与本发明所属领域技术人员的通常理解相同的含义。本发明涉及的所有专利和公开出版物通过引用方式整体并入本发明。
术语“包含”或“包括”为开放式表达，即包括本发明所指明的内容，但并不排除其他方面的内容。
除非明确说明，否则，本发明引用的所有范围包括端值，例如，“拉伸的温度为85～135℃”，表示温度范围为85℃≤T≤135℃。
本发明中所述的“水”均为去离子水。
本发明中所述的“室温”，是指温度范围为20～25℃的温度。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)本发明中采用了聚偏氟乙烯共聚物树脂，分子支链更长，伸展性更好，并经过了浸入凝固浴固化的步骤，导致共聚物树脂的分子链更好的嵌入基材当中，聚合物涂层与基材的联系更紧密，另一方面涂膜液中加入了亲水性的助剂，也使得聚合物涂层与基材的粘附力提高，得到的复合隔膜产品不容易脱落掉粉；
(2)本发明中通过凝胶浴控制涂布薄膜的表面孔结构，通过多段干燥工艺控制涂布薄膜的内部孔结构，得到的隔膜孔径大小均一；
(3)本发明中对成型后的隔膜进行热拉伸处理，不仅可以降低产品的热收缩率，提高产品的热稳定性，也能提高产品中极性相的含量，有利于提高产品的离子电导率。
附图说明
图1：实施例1得到的聚偏氟乙烯复合隔膜的聚合物层表面SEM图
图2：实施例1得到的聚偏氟乙烯复合隔膜的聚合物层断面SEM图
图3：对比例2得到的聚偏氟乙烯复合隔膜的聚合物层断面SEM图
具体实施方式
以下所述的是本发明的优选实施方式，本发明所保护的不限于以下优选实施方式。应当指出，对于本领域的技术人员来说在此发明创造构思的基础上，做出的若干变形和改进，都属于本发明的保护范围。实施例中所用的原料均可以通过商业途径获得。
实施例1：
称取14g PVDF，2g PVDF-HFP，2g PEG、2g PMMA和80g DMAc于80℃搅拌4h，直到成为均匀的聚合物溶液。将该聚合物溶液先用筛网过滤、除去固体杂质，再静置脱泡得到涂布液。将涂布液通过涂布机在PP隔膜上刮涂使其成均匀薄膜，然后浸入DMAc溶剂含量为50％的凝胶浴中。1h之后再将薄膜浸入到水洗槽中并不断清洗，3h后取出，放置于烘箱中于50℃干燥1h然后升温至110℃干燥1h，得到复合薄膜。
复合隔膜后处理：控制温度为120℃，拉伸比为20％，对复合隔膜进行热拉伸后处理，得到最终的产品。
实施例2：
称取10g PVDF，6g PVDF-CTFE，3g PPG、2g PVA和79g DMF于70℃搅拌4h，直到成为均匀的聚合物溶液。将该聚合物溶液先用筛网过滤、除去固体杂质，再静置脱泡得到涂布液。将涂布液通过涂布机在PP隔膜上刮涂使其成均匀薄膜，然后浸入DMF含量为40％的凝胶浴中。1h之后再将薄膜浸入到水洗槽中并不断清洗，3h后取出，放置于烘箱中于60℃干燥0.5h然后升温至100℃干燥0.5h，得到复合薄膜。
复合隔膜后处理：控制温度为115℃，拉伸比为15％，对复合隔膜进行热拉伸后处理，得到最终的产品。
实施例3：
称取8g PVDF，8g PVDF-HFP，6g PVP、1g CA和77g DMSO于90℃搅拌4h，直到成为均匀的聚合物溶液。将该聚合物溶液先用筛网过滤、除去固体杂质，再静置脱泡得到涂布液。将涂布液通过涂布机在PP隔膜上刮涂使其成均匀薄膜，然后浸入DMSO含量为60％的凝胶浴中。1h之后再将薄膜浸入到水洗槽中并不断清洗，3h后取出，放置于烘箱中于40℃干燥1.5h然后升温至120℃干燥1.5h，得到复合薄膜。
复合隔膜后处理：控制温度为100℃，拉伸比为10％，对复合隔膜进行热拉伸后处理，得到最终的产品。
实施例4：
称取6g PVDF，10g PVDF-TrFE，1g PEG、3g CS和80g NMP于60℃搅拌4h，直到成为均匀的聚合物溶液。将该聚合物溶液先用筛网过滤、除去固体杂质，再静置脱泡得到涂布液。将得到涂布液通过涂布机在PP隔膜上刮涂使其成均匀薄膜，然后浸入NMP含量为30％的凝胶浴中。1h之后再将薄膜浸入到水洗槽中并不断清洗，3h后取出，放置于烘箱中于55℃干燥1h然后升温至90℃干燥1h，得到复合薄膜。
复合隔膜后处理：控制温度为115℃，拉伸比为15％，对复合隔膜进行热拉伸后处理，得到最终的产品。
实施例5
称取4g PVDF，12g PVDF-HFP，8g吐温80、2g PMMA和74g DMAc于80℃搅拌4h，直到成为均匀的聚合物溶液。将该聚合物溶液先用筛网过滤、除去固体杂质，再静置脱泡得到涂布液。将涂布液通过涂布机在PP隔膜上刮涂使其成均匀薄膜，然后浸入DMAc含量为40％的凝胶浴中。1h之后再将薄膜浸入到水洗槽中并不断清洗，3h后取出，放置于烘箱中于60℃干燥0.5h然后升温至110℃干燥0.5h，得到复合薄膜。
复合隔膜后处理：控制温度为120℃，拉伸比为30％，对复合隔膜进行热拉伸后处理，得到最终的产品。
对比例1：
称取14g PVDF，2g PVDF-HFP，2g PEG、2g PMMA和80g DMAc于80℃搅拌4h，直到成为均匀的聚合物溶液。将该聚合物溶液先用筛网过滤、除去固体杂质，再静置脱泡得到涂布液。将涂布液通过涂布机在PP隔膜上刮涂使其成均匀薄膜，然后浸入DMAc含量为50％的凝胶浴中。1h之后再将薄膜浸入到水洗槽中并不断清洗，3h后取出，放置于烘箱中于50℃干燥1h然后升温至110℃干燥1h，得到复合薄膜。
对比例2：
称取14g PVDF，2g PVDF-HFP，2g PEG、2g PMMA和80g DMAc于80℃搅拌4h，直到成为均匀的聚合物溶液。将该聚合物溶液先用筛网过滤、除去固体杂质，再静置脱泡得到涂布液。将涂布液通过涂布机在PP隔膜上刮涂使其成均匀薄膜，然后浸入DMAc含量为50％的凝胶浴中。1h之后再将薄膜浸入到水洗槽中并不断清洗，3h后取出，放置于烘箱中于110℃干燥2h，得到复合薄膜。
复合隔膜后处理：控制温度为115℃，拉伸比为15％，对复合隔膜进行热拉伸后处理，得到最终的产品。
对比例3：
称取16g PVDF，2g PEG和80g DMAc于80℃搅拌4h，直到成为均匀的聚合物溶液。将该聚合物溶液先用筛网过滤、除去固体杂质，再静置脱泡得到涂布液。将涂布液通过涂布机在PP隔膜上刮涂使其成均匀薄膜，然后浸入DMAc含量为50％的凝胶浴中。1h之后再将薄膜浸入到水洗槽中并不断清洗，3h后取出，放置于烘箱中于50℃干燥1h然后升温至110℃干燥1h，得到复合薄膜。
复合隔膜后处理：控制温度为115℃，拉伸比为15％，对复合隔膜进行热拉伸后处理，得到最终的产品。
性能评价
1、测试方法介绍：
a.孔隙率
密度法测量。聚合物隔膜干燥后裁剪出一定尺寸大小的膜样品，量其长、宽及厚度，称质量，由此计算膜的密度(ρm)。根据已知文献查找出聚合物材料的密度(ρp)。按下式计算孔隙率：
b.吸液率
室温下，在充满氩气的手套箱中，将一定质量(m1)大小的聚合物隔膜在正丁醇中浸泡2小时，取出后在两片滤纸间轻轻除去表面多余的电解液，称重为m2，按下式计算吸液率：
c.电导率
将聚合物隔膜样品在浓度为1mol/L LiPF6/EC-DEC(体积比1:1)的电解液中充分浸泡后，在手套箱中将该隔膜夹在两个不锈钢片构成的阻塞电极之间。在室温下，利用Solartron 1280Z电化学工作站进行交流阻抗测量(频率范围:1～20000Hz；正弦波振幅为5mV)。所得电化学阻抗谱图采用SIM软件进行等效电路的参数拟合。样品的电导率σ(S/cm)计算公式为：
σ＝L/(RS) (3)
式中：L为聚合物电解质膜的厚度，cm；
S为聚合物电解质膜的面积，cm2；
R为电阻值，Ω。
d.热收缩率
将聚合物隔膜干燥后裁剪出一定尺寸大小的膜样品，测量其纵向长度(MD前)，放入精密烘箱中于90℃烘烤2个小时，取出隔膜样品，冷却至室温，再次测量其纵向长度(MD后)，按下式计算热收缩率MD：
e.晶型的表征
用VERTEX 70型傅里叶变换红外光谱仪对所获得薄膜的结晶构象进行表征，根据郎伯比尔定律，由于839cm-1处的峰强度可能是β和γ相振动的重叠，因此利用α相的特征峰763cm-1处的振动强度和839cm-1处的振动强度，通过公式(5)计算出薄膜的极性相的相对含量F(p)
公式中Aa和Ap分别为763cm-1和839cm-1处的振动强度；用Q20型差示扫描量热仪测试样品的一次升温曲线，根据公式(6)并利用PVDFα相全部结晶时的熔融焓值ΔHma＝93.04J/g，极性相ΔHmp＝103.4J/g计算薄膜样品的结晶度Xc
X和y分别为α相和极性相的相对含量。
f.闭孔温度、熔断温度：按照GB/T19466-2004方法测试。
g.附着力：按照GB9286-1998方法测试，聚合物层无脱落则附着力强，有脱落则附着力强一般。
2、测试结果和评价
对实施例1～5和对比例1～3得到的聚偏氟乙烯隔膜进行如下性能测试，测试结果见表1和表2。
表1：不同实施例配方制备的隔膜样品性能
从表1可以看出，本发明提供的方法制备的聚偏氟乙烯复合隔膜耐高温性好、吸液率大，同时聚合物涂层与基材的联系更紧密，产品不容易脱落掉粉。此外，经热拉伸后处理后，产品的热收缩率明显下降。对比例3没有添加聚偏氟乙烯共聚物和助剂，得到的产品聚合物层粘附力较弱。由于PVDF共聚物熔点低于PP，所以制备的复合隔膜的闭孔温度为141℃比PP隔膜的165℃有明显的下降，大大提高的锂电池的安全性能。
表2：不同实施例配方制备的复合隔膜的性能
实施例 结晶度/％ 非极性相含量/％ 极性相含量/％ 电导率/S/cm
实施例1 65 23.61 76.39 10.5×10-3
实施例2 68 31.32 68.68 8.9×10-3
实施例3 57 23.70 76.30 9.7×10-3
实施例4 70 32.08 67.92 7.2×10-3
实施例5 77 30.55 69.45 9.1×10-3
对比例1 64 51.32 38.68 3.0×10-3
对比例2 62 31.54 68.49 4.5×10-3
对比例3 60 33.85 66.15 6.1×10-3
从表2可以看出，本发明提供的产品后处理方法虽然不会改变产品的结晶度，但可以明显的提高产品中极性相的含量，从而提高隔膜的离子电导率。对比例1没有经过热拉伸的后处理，得到的产品的极性相含量低，电导率也非常低。
从图1～3可以看出，本发明提供的方法制备的聚偏氟乙烯复合隔膜孔径小，平均1微米；孔隙分布均匀；内部呈蜂窝状贯穿孔，保证得到的隔膜产品具有非常高的吸液率和电导率。而没有经过多段干燥的隔膜(如对比例2)收缩变形大，从SEM图片上可以看出内部孔结构呈扁平状，支撑力差。

Claims (6)

1.一种锂电池用聚偏氟乙烯复合隔膜的制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤：
1)涂布液制备：聚偏氟乙烯、共聚物、致孔剂、助剂加入有机溶剂中，加热搅拌溶解，过滤、脱泡得到涂布液；
2)复合隔膜制备：将上述涂布液涂布在聚烯烃多孔膜的表面，经凝胶浴固化、水洗槽清洗之后，进入烘箱多段干燥，得到复合隔膜；
3)后处理：将上述复合隔膜进行热拉伸处理，得到最终的复合隔膜产品。
2.根据权利要求1所述的锂电池用聚偏氟乙烯复合隔膜的制备方法，其特征在于，涂布液中各组分的质量含量为：
其中，所述聚偏氟乙烯的分子量为40-70万；
所述共聚物为聚偏氟乙烯六氟丙烯、聚偏氟乙烯三氟氯乙烯、聚偏氟乙烯三氟乙烯中的任一种；
所述致孔剂为聚乙烯呲咯烷酮、聚乙二醇、聚丙二醇、吐温80、司班20中的一种或一种以上；
所述助剂为聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、壳聚糖或醋酸纤维素中的一种或一种以上。
3.根据权利要求1所述的锂电池用聚偏氟乙烯复合隔膜的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中的凝胶浴的组成为有机溶剂质量含量为5～60％水溶液。
4.根据权利要求1～3任一项所述的锂电池用聚偏氟乙烯复合隔膜的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、甲基吡咯烷酮或二甲亚砜中的一种或一种以上。
5.根据权利要求1所述的锂电池用聚偏氟乙烯复合隔膜的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中的多段干燥为两段干燥，一段温度为40～80℃，二段温度为80～120℃，每段干燥时间为0.5～2h。
6.根据权利要求1所述的锂电池用聚偏氟乙烯复合隔膜的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中的热拉伸的温度为85～135℃，拉伸比为0～50％。
CN201611243926.9A 2016-12-29 2016-12-29 一种锂电池用聚偏氟乙烯复合隔膜的制备方法 Withdrawn CN108258169A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611243926.9A CN108258169A (zh) 2016-12-29 2016-12-29 一种锂电池用聚偏氟乙烯复合隔膜的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611243926.9A CN108258169A (zh) 2016-12-29 2016-12-29 一种锂电池用聚偏氟乙烯复合隔膜的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108258169A true CN108258169A (zh) 2018-07-06

Family

ID=62720581

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611243926.9A Withdrawn CN108258169A (zh) 2016-12-29 2016-12-29 一种锂电池用聚偏氟乙烯复合隔膜的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108258169A (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108963163A (zh) * 2018-08-01 2018-12-07 河北金力新能源科技股份有限公司 一种油性pvdf浆料、其制备工艺及其涂布方法
CN109065807A (zh) * 2018-08-01 2018-12-21 河北金力新能源科技股份有限公司 一种用于锂离子电池隔膜的油性pvdf涂料、其制备工艺及其涂布方法
CN109309186A (zh) * 2018-12-03 2019-02-05 河北金力新能源科技股份有限公司 一种pvdf隔膜及其制备方法
CN110124540A (zh) * 2019-05-27 2019-08-16 济南大学 一种超亲水性聚偏氟乙烯膜的制备方法
CN110186945A (zh) * 2019-05-21 2019-08-30 东莞东阳光科研发有限公司 一种电解电容器用电极箔的三维形貌检测方法
CN111911717A (zh) * 2020-07-13 2020-11-10 江苏海基新能源股份有限公司 一种用于锂电池组的灭火剂输送管及其制备方法
CN111916617A (zh) * 2019-05-10 2020-11-10 湖南农业大学 一种纤维素基功能化隔膜及其制备方法和应用
CN113471622A (zh) * 2021-06-25 2021-10-01 湖南中锂新材料有限公司 一种锂电池隔膜的制备方法
CN114122623A (zh) * 2020-08-31 2022-03-01 青岛蓝科途膜材料有限公司 一种锂离子电池隔膜、其制备方法及其应用
CN114618312A (zh) * 2020-12-14 2022-06-14 上海交通大学 一种双重多孔离子选择透过性膜及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1388993A (zh) * 2000-08-12 2003-01-01 Lg化学株式会社 多组分复合膜及其制备方法
CN1554695A (zh) * 2003-12-24 2004-12-15 中国科学院广州化学研究所 锂离子电池用聚合物隔膜的制备方法
CN104137300A (zh) * 2012-03-09 2014-11-05 帝人株式会社 非水系二次电池用隔膜、其制造方法及非水系二次电池
CN104377330A (zh) * 2014-11-09 2015-02-25 中国乐凯集团有限公司 一种凝胶聚合物改性锂离子电池隔膜、制备方法及其应用
CN106252565A (zh) * 2016-09-23 2016-12-21 佛山市金辉高科光电材料有限公司 一种复合涂覆处理的锂离子电池隔膜及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1388993A (zh) * 2000-08-12 2003-01-01 Lg化学株式会社 多组分复合膜及其制备方法
CN1554695A (zh) * 2003-12-24 2004-12-15 中国科学院广州化学研究所 锂离子电池用聚合物隔膜的制备方法
CN104137300A (zh) * 2012-03-09 2014-11-05 帝人株式会社 非水系二次电池用隔膜、其制造方法及非水系二次电池
CN104377330A (zh) * 2014-11-09 2015-02-25 中国乐凯集团有限公司 一种凝胶聚合物改性锂离子电池隔膜、制备方法及其应用
CN106252565A (zh) * 2016-09-23 2016-12-21 佛山市金辉高科光电材料有限公司 一种复合涂覆处理的锂离子电池隔膜及其制备方法

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108963163A (zh) * 2018-08-01 2018-12-07 河北金力新能源科技股份有限公司 一种油性pvdf浆料、其制备工艺及其涂布方法
CN109065807A (zh) * 2018-08-01 2018-12-21 河北金力新能源科技股份有限公司 一种用于锂离子电池隔膜的油性pvdf涂料、其制备工艺及其涂布方法
CN108963163B (zh) * 2018-08-01 2021-08-10 河北金力新能源科技股份有限公司 一种油性pvdf浆料、其制备工艺及其涂布方法
CN109309186A (zh) * 2018-12-03 2019-02-05 河北金力新能源科技股份有限公司 一种pvdf隔膜及其制备方法
CN111916617A (zh) * 2019-05-10 2020-11-10 湖南农业大学 一种纤维素基功能化隔膜及其制备方法和应用
CN110186945A (zh) * 2019-05-21 2019-08-30 东莞东阳光科研发有限公司 一种电解电容器用电极箔的三维形貌检测方法
CN110186945B (zh) * 2019-05-21 2022-03-04 东莞东阳光科研发有限公司 一种电解电容器用电极箔的三维形貌检测方法
CN110124540A (zh) * 2019-05-27 2019-08-16 济南大学 一种超亲水性聚偏氟乙烯膜的制备方法
CN111911717A (zh) * 2020-07-13 2020-11-10 江苏海基新能源股份有限公司 一种用于锂电池组的灭火剂输送管及其制备方法
CN114122623A (zh) * 2020-08-31 2022-03-01 青岛蓝科途膜材料有限公司 一种锂离子电池隔膜、其制备方法及其应用
CN114618312A (zh) * 2020-12-14 2022-06-14 上海交通大学 一种双重多孔离子选择透过性膜及其制备方法
CN113471622A (zh) * 2021-06-25 2021-10-01 湖南中锂新材料有限公司 一种锂电池隔膜的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108258169A (zh) 一种锂电池用聚偏氟乙烯复合隔膜的制备方法
CN107170942B (zh) 一种耐高温芳纶锂离子电池复合隔膜及其制备方法
Zhang et al. Poly (vinylidene fluoride)/SiO2 composite membranes prepared by electrospinning and their excellent properties for nonwoven separators for lithium-ion batteries
Zhang et al. High thermal resistance polyimide separators prepared via soluble precusor and non-solvent induced phase separation process for lithium ion batteries
CN104766937B (zh) 一种环保型锂离子电池隔膜及其制备方法
CN107240663B (zh) 一种聚合物涂层隔膜及其制备方法
US20110236762A1 (en) Porous membranes and methods of making the same
CN105633326B (zh) 芳香族聚酰胺复合隔膜
JP6961626B2 (ja) ポリマー電解質膜およびその製造方法
JP5412009B1 (ja) 電池用セパレータ及びその製造方法
JP5876628B1 (ja) 電池用セパレータ及びその製造方法
CN107195838B (zh) 锂离子电池隔膜用的孔径均匀有序的耐热涂层及制备方法
CN108695474B (zh) 一种电池隔膜用多孔pvdf膜的制备方法
CN102015083A (zh) 具有高温热稳定性多孔层的微孔聚烯烃复合膜
CN104093775A (zh) 聚烯烃微多孔膜的制造方法及层叠多孔膜
CN102017233A (zh) 具有高温热稳定层的多孔聚烯烃复合膜的制造方法
CN105585732A (zh) 一种紫外交联聚芳醚酮多孔膜、制备方法及其应用
WO2023115898A1 (zh) 一种电池隔离膜及其制备方法和二次电池
CN109509856A (zh) 一种芳香族聚酰胺微孔膜及其制备方法和用途
Huang A facile approach to make high performance nano-fiber reinforced composite separator for lithium ion batteries
CN110635089B (zh) 高透气性偏氟乙烯聚合物混涂隔膜的制备方法
CN106229445A (zh) 一种锂离子电池隔膜及其制备方法和锂离子电池
CN108565379A (zh) 一种锂电池隔膜及其制备方法
Javadi et al. PVDF/PU blend membrane separator for lithium-ion batteries via non-solvent-induced phase separation (NIPS)
CN104733676B (zh) 一种锂离子电池聚烯烃微孔隔膜的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20180706