CN108193054B - 一种从含锂废水中提取锂的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种从含锂废水中提取锂的方法，所述方法包括：向含锂废水中加入第一沉淀剂和pH调节剂，调节pH至5～12，反应后固液分离，得到含锂富集液；向得到的含锂富集液中加入第二沉淀剂，反应结束后固液分离，得到Li3PO4。所述方法采用磷酸盐作为除杂剂，近中性条件下一步去除钙镁铝铁，可以实现钙镁铝铁的协同去除，一步过滤，降低了锂的损失率，减少了除杂过程中强碱的用量，降低了设备腐蚀和生产成本，减少了对人体的伤害，易于实现工业化。

Description

一种从含锂废水中提取锂的方法
技术领域
本发明属于废水处理领域，涉及一种从含锂废水中提取锂的方法。
背景技术
随着锂离子电池在各个领域应用的不断增加，新能源电动汽车产业的兴起，磷酸铁锂的需求量不断上升，从而导致Li3PO4需求量的不断增加，无论是锂盐生产过程中产生的含锂废水还是废旧锂离子浸出得到的浸出液，里面都含有大量的二次锂资源。随着一次锂资源的日益枯竭和各个国家对环境保护方面的日益重视，回收二次锂资源成为目前的一个关键性问题，不仅能够缓解资源短缺的问题还能防止对环境造成的二次污染。目前，回收锂制备磷酸锂的过程中，钙镁铝铁的去除均为分步去除，镁的去除一般在高碱性条件下，对设备腐蚀严重。关于同时去除钙镁铝铁并制备磷酸锂的报道几乎为零，大都是关于制备碳酸锂的专利。
目前，关于近中性条件下一步去除钙镁铝铁的报道基本没有，大都是报道从盐湖卤水中提取锂制备碳酸锂的方法。CN 105036159 A“一种高锂盐湖卤水制备碳酸锂的方法”公开了一种从高锂盐湖卤水中制备碳酸锂的方法，该方法是往盐湖卤水中加入无机盐除杂后提取氯化锂，然后在向氯化锂溶液中加入添加剂、络合剂和沉淀剂制备碳酸锂。CN1724372 A“用高镁含锂卤水生产碳酸锂、氧化镁和盐酸的方法”公开了一种从高镁含锂卤水中生产碳酸锂、氧化镁和盐酸的方法，该方法是将高镁含锂卤水经喷雾干燥、煅烧、加水洗涤、蒸发浓缩、沉淀工序后，得到碳酸锂产品，煅烧工序后产生的混合气体用盐酸吸收，得到工业盐酸产品，将过滤产生的滤饼加水洗涤干燥后得到高纯氧化镁产品。CN 104030324A“一种盐湖卤水提取碳酸锂的方法”公开了一种从盐湖卤水中提取碳酸锂的方法，该方法是向盐湖卤水中加入石灰水去除铵，镁，加入芒硝去除钙，蒸发浓缩，冷冻，过滤，添加草酸进一步除钙，加入纯碱，清水洗涤等步骤，最后得到碳酸锂。这些方法均未提及对含锂废水中锂的回收，本专利主要针对含锂废水中锂的回收，采用磷酸盐作为除杂剂，近中性条件下一步去除钙镁铝铁，可以实现钙镁铝铁的协同去除，一步过滤，降低了锂的损失率，减少了除杂过程中强碱的用量，降低了设备腐蚀，减少了对人体的伤害，易于实现工业化。
发明内容
为解决现有技术中存在的技术问题，本发明提供一种从含锂废水中提取锂的方法，所述方法采用磷酸盐作为除杂剂，近中性条件下一步去除钙镁铝铁，可以实现钙镁铝铁的协同去除，一步过滤，降低了锂的损失率，减少了除杂过程中强碱的用量，降低了设备腐蚀，减少了对人体的伤害，易于实现工业化。
为达到上述目的，本发明采用以下技术方案：
本发明提供一种从含锂废水中提取锂的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向含锂废水中加入第一沉淀剂和pH调节剂，调节pH至5～12，反应后固液分离，得到含锂富集液；
(2)向步骤(1)得到的含锂富集液中加入第二沉淀剂，反应结束后固液分离，得到Li3PO4。
其中，步骤(1)中可以调节pH至如5、6、7、8、9、10、11或12等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中，步骤(1)中加入pH调节剂后，当pH高于12为强碱体系，锂会部分沉淀，氢氧化铝会溶出且过滤困难，造成锂损率增加，当pH小于5为酸性体系，杂质沉淀不完全，后续沉锂过程中会影响磷酸锂的纯度，pH过高或过低都会降低锂的回收率和Li3PO4的纯度。
本发明步骤(1)所述含锂废水主要是工业上锂盐生产或废电池回收浸出过程中的到的酸性含锂废水，pH在0～4之间，主要包括有机酸和/或无机酸，有机酸主要为碳原子个数为1～10的有机弱酸，例如甲酸、乙酸、苹果酸、抗坏血酸、酒石酸或甘氨酸等，无机酸主要包括一元无机酸、二元无机酸、和三元无机酸，如硫酸、盐酸、硝酸、磷酸或氢氟酸等。
本发明步骤(1)所述含锂废水中的主要杂质包括Fe、Al、Ca、Mg、K和Na等杂质离子中的任意一种或至少两种的组合，杂质离子的浓度分别独立地为0～50g/L。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述第一沉淀剂为磷酸盐；
优选地，所述磷酸盐包括磷酸钾、磷酸钠、磷酸铵，磷酸氢二铵、磷酸氢二钾或磷酸氢二钠中任意一项或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：磷酸钾和磷酸钠的组合、磷酸钠和磷酸铵的组合、磷酸铵和磷酸氢二铵的组合、磷酸氢二铵和磷酸氢二钾的组合、磷酸氢二钾和磷酸氢二钠的组合、磷酸氢二钠和磷酸钠的组合或磷酸钾、磷酸钠和磷酸铵的组合等。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述pH调节剂为碱和磷酸的组合。
优选地，所述碱包括氢氧化钠和/或氢氧化钾。
优选地，步骤(1)加入所述pH调节剂调节含锂废水pH至7～10。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)所述反应的温度为0～80℃，如0℃、10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃或80℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用，优选为20～60℃。
优选地，步骤(1)所述反应的时间为0～600min，如10min、20min、50min、100min、150min、200min、250min、300min、350min、400min、450min、500min、550min或600min等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用，优选为15～120min。
优选地，步骤(1)所述反应在搅拌下进行。
优选地，所述搅拌的速率为50～800r/min，50r/min、100r/min、150r/min、200r/min、300r/min、400r/min、500r/min、600r/min、700r/min或800r/min等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用，优选为200～600r/min。
本发明中，步骤(1)所述反应结束后可先静置1～6h，再进行固液分离以提高固液分离的效率。
作为本发明优选的技术方案，步骤(2)所述第二沉淀剂所述第二沉淀剂为可溶性磷酸盐。
优选地，所述可溶性磷酸盐包括磷酸钾、磷酸钠、磷酸氢二钾或磷酸氢二钠中任意一项或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：磷酸钾和磷酸钠的组合、磷酸钠和磷酸二氢钠的组合、磷酸钾和磷酸二氢钾的组合、磷酸二氢钠和磷酸二氢钾的组合或磷酸钾、磷酸钠和磷酸氢二钾的组合等。
本发明中，步骤(2)所述反应也可在搅拌下进行；所述搅拌的速率为50～800r/min，50r/min、100r/min、150r/min、200r/min、300r/min、400r/min、500r/min、600r/min、700r/min或800r/min等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用，优选为200～600r/min。
作为本发明优选的技术方案，在步骤(2)加入第二沉淀剂前，若所述含锂富集液的pH不在6～8之间，则加入碱和/或磷酸调节含锂富集液的pH至6～8。
优选地，所述碱包括氢氧化钠和/或氢氧化钾。
作为本发明优选的技术方案，步骤(2)所述反应的温度为0～100℃，如0℃、10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃或100℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用，优选为20～60℃。
优选地，步骤(2)所述反应的时间为0～120min，如10min、20min、30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min、100min、110min或120min等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用，优选为15～60min。
优选地，步骤(2)所述反应过程中保持溶液的pH小于8。
本发明中，当步骤(2)反应过程中pH大于8时，溶液为碱性体系，Li3PO4在氨水体系下易溶解。
本发明所述方法，步骤(1)和步骤(2)中固液分离的方法包括过滤、离心或沉降中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：过滤和离心的组合、离心和沉降的组合、沉降和过滤的组合或沉降、过滤和离心的组合等。
本发明所述方法，在步骤(2)固液分离后对得到的固体进行洗涤和烘干。
其中，所述洗涤和烘干的方法为使用超纯水洗涤得到的固体至少三次，将洗涤后的固体在60～200℃下烘干4～48h，优选地在80～120℃下烘干10～16h。
作为本发明优选的技术方案，所述方法包括以下步骤：
(1)向含锂废水中加入第一沉淀剂和pH调节剂，调节pH至5～12，速率为50～800r/min的搅拌下，在0～80℃反应0～600min后固液分离，得到含锂富集液；
(2)向步骤(1)得到的含锂富集液中加入第二沉淀剂，0～100℃反应0～120min结束后固液分离，得到Li3PO4。
与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：
(1)本发明提供一种从含锂废水中提取锂的方法，所述方法将含锂废水中的锂以磷酸锂的形式提取，得到的磷酸锂的纯度高于99％，锂的提取率高于95％；
(2)本发明提供一种从含锂废水中提取锂的方法，所述方所述方法采用磷酸盐作为除杂剂，近中性条件下一步去除钙镁铝铁，可以实现钙镁铝铁的协同去除，一步过滤，降低了锂的损失率，减少了除杂过程中强碱的用量，降低了设备腐蚀，减少了对人体的伤害，易于实现工业化。
具体实施方式
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供一种从含锂废水中提取锂的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向含锂废水中加入氢氧化钠和磷酸调节pH至7.5，加入磷酸钠，速率为500r/min的搅拌下，在45℃反应360min后过滤，得到含锂富集液；
(2)向步骤(1)得到的含锂富集液中加入磷酸钾，60℃反应60min结束后过滤，对得到的固体使用超纯水洗涤3次，在80℃下烘干24h，得到Li3PO4。
本发明使用的含锂废水含有Li+、Mg2+和SO42-等几种离子，pH为3.69，其中Li+的浓度为4.62g/L，Mg2+的浓度分别为1g/L。
本实施例制备得到的Li3PO4的纯度为99.90％，锂的回收率为96.3％。
实施例2
本实施例提供一种从含锂废水中提取锂的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向含锂废水中加入氢氧化钠和磷酸调节pH至8.5，加入磷酸钾和磷酸铵，速率为450r/min的搅拌下，在40℃反应360min后过滤，得到含锂富集液；
(2)向步骤(1)得到的含锂富集液中加入磷酸钾和磷酸氢二钾，20℃反应120min结束后过滤，对得到的固体使用超纯水洗涤3次，在120℃下烘干8h，得到Li3PO4。
本发明使用的含锂废水含有Li+、Mg2+、Al3和Cl-等几种离子，pH为1.62，其中Li+的浓度为8.35g/L，Mg2+和Al3+的浓度分别为0.5g/L和1.2g/L。
本实施例制备得到的Li3PO4的纯度为99.92％，锂的回收率为99.23％。
实施例3
本实施例提供一种从含锂废水中提取锂的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向含锂废水中加入氢氧化钠和磷酸调节pH至8.1，加入磷酸钠和磷酸铵，速率为400r/min的搅拌下，在25℃反应160min后过滤，得到含锂富集液；
(2)向步骤(1)得到的含锂富集液中加入磷酸钠，50℃反应90min结束后过滤，对得到的固体使用超纯水洗涤3次，在100℃下烘干15h，得到Li3PO4。
本发明使用的含锂废水含有Li+、Ca2+、Mg2+、Na+和CH3COO-等几种离子，pH为3.14，其中Li+的浓度为3.68g/L，Ca2+、Mg2+、和Na+的浓度分别为1.2g/L、0.9g/L和3g/L。
本实施例制备得到的Li3PO4的纯度为99.91％，锂的回收率为97.3％。
实施例4
本实施例提供一种从含锂废水中提取锂的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向含锂废水中加入氢氧化钠和磷酸调节pH至7.8，加入磷酸铵，速率为450r/min的搅拌下，在25℃反应280min后过滤，得到含锂富集液；
(2)向步骤(1)得到的含锂富集液中加入磷酸钠，35℃反应30min结束后过滤，对得到的固体使用超纯水洗涤3次，在70℃下烘干20h，得到Li3PO4。
本发明使用的含锂废水含有Li+、Ca2+、Al3+、Fe3+、Na+、K+、Cl-、SO4 2-和NO3-等几种离子，pH为1.12，其中Li+的浓度为4.2g/L，Ca2+、Al3+、Fe3+、Na+和K+的浓度分别为0.6g/L、1.0g/L、0.3g/L、1.5g/L和3g/L。
本实施例制备得到的Li3PO4的纯度为99.95％，锂的回收率为96.4％。
实施例5
本实施例提供一种从含锂废水中提取锂的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向含锂废水中加入氢氧化钠和磷酸调节pH至8.8，加入磷酸钠和磷酸铵，速率为450r/min的搅拌下，在25℃反应450min后过滤，得到含锂富集液；
(2)向步骤(1)得到的含锂富集液中加入磷酸钠，35℃反应30min结束后过滤，对得到的固体使用超纯水洗涤3次，在70℃下烘干20h，得到Li3PO4。
本发明使用的含锂废水含有Li+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Na+、K+、Cl-和CH3COO-等几种离子，pH为1.92，其中Li+的浓度为3.23g/L，Mg2+、Al3+、Fe3+、Na+和K+的浓度分别为6.8g/L、0.81g/L、0.24g/L、5.3g/L和2.6g/L。
本实施例制备得到的Li3PO4的纯度为99.98％，锂的回收率为98.1％。
实施例6
本实施例提供一种从含锂废水中提取锂的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向含锂废水中加入氢氧化钠和磷酸调节pH至9.2，加入磷酸铵，速率为400r/min的搅拌下，在25℃反应300min后过滤，得到含锂富集液；
(2)向步骤(1)得到的含锂富集液中加入磷酸钠，25℃反应30min结束后过滤，对得到的固体使用超纯水洗涤3次，在70℃下烘干20h，得到Li3PO4。
本发明使用的含锂废水含有Li+、Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Na+、K+、Cl-、SO4 2-、NO3 -、HCOO-和CH3COO-等几种离子，pH为2.52，其中Li+的浓度为6.88g/L，Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Na+和K+的浓度分别为2.24g/L、12.8g/L、0.36g/L、0.29g/L、5.6g/L和2.5g/L。
本实施例制备得到的Li3PO4的纯度为99.94％，锂的回收率为95.3％。
对比例1
本对例提供一种从含锂废水中提取锂的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向含锂废水中加入氢氧化钠和磷酸调节pH至7.5，加入碳酸钠，速率为500r/min的搅拌下，在45℃反应360min后过滤，得到含锂富集液；
(2)向步骤(1)得到的含锂富集液中加入磷酸钾，60℃反应60min结束后过滤，对得到的固体使用超纯水洗涤3次，在80℃下烘干24h，得到Li3PO4。
本发明使用的含锂废水含有Li+、Mg2+和SO42-等几种离子，pH为3.69，其中Li+的浓度为4.62g/L，Mg2+的浓度分别为1g/L。
本对比例制备得到的Li3PO4的纯度为95.6％，锂的回收率为85.3％。
对比例2
本对例提供一种从含锂废水中提取锂的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向含锂废水中加入氢氧化钠和磷酸调节pH至8.5，加入碳酸钾和碳酸铵，速率为450r/min的搅拌下，在40℃反应360min后过滤，得到含锂富集液；
(2)向步骤(1)得到的含锂富集液中加入磷酸钾和磷酸氢二钾，20℃反应120min结束后过滤，对得到的固体使用超纯水洗涤3次，在120℃下烘干8h，得到Li3PO4。
本发明使用的含锂废水含有Li+、Mg2+、Al3和Cl-等几种离子，pH为1.62，其中Li+的浓度为8.35g/L，Mg2+和Al3+的浓度分别为0.5g/L和1.2g/L。
本对比例制备得到的Li3PO4的纯度为97.53％，锂的回收率为92.61％。
对比例3
本对比例提供一种从含锂废水中提取锂的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向含锂废水中加入氢氧化钠和磷酸调节pH至8.1，加入碳酸钠和碳酸铵，速率为400r/min的搅拌下，在25℃反应160min后过滤，得到含锂富集液；
(2)向步骤(1)得到的含锂富集液中加入磷酸钠，50℃反应90min结束后过滤，对得到的固体使用超纯水洗涤3次，在100℃下烘干15h，得到Li3PO4。
本发明使用的含锂废水含有Li+、Ca2+、Mg2+、Na+和CH3COO-等几种离子，pH为3.14，其中Li+的浓度为3.68g/L，Ca2+、Mg2+、和Na+的浓度分别为1.2g/L、0.9g/L和3g/L。
本对比例制备得到的Li3PO4的纯度为94.36％，锂的回收率为89.3％。
对比例4
本对比例提供一种从含锂废水中提取锂的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向含锂废水中加入氢氧化钠和磷酸调节pH至9.2，加入碳酸钠和氨水，速率为400r/min的搅拌下，在25℃反应300min后过滤，得到含锂富集液；
(2)向步骤(1)得到的含锂富集液中加入磷酸钠，25℃反应30min结束后过滤，对得到的固体使用超纯水洗涤3次，在70℃下烘干20h，得到Li3PO4。
本发明使用的含锂废水含有Li+、Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Na+、K+、Cl-、SO4 2-、NO3 -、HCOO-和CH3COO-等几种离子，pH为2.52，其中Li+的浓度为6.88g/L，Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Na+和K+的浓度分别为2.24g/L、12.8g/L、0.36g/L、0.29g/L、5.6g/L和2.5g/L。
本对比例制备得到的Li3PO4的纯度为96.21％，锂的回收率为83.6％。
对比例5
本对比例提供一种从含锂废水中提取锂的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向含锂废水中加入氢氧化钠和磷酸调节pH至4，加入磷酸钠和磷酸铵，速率为450r/min的搅拌下，在25℃反应450min后过滤，得到含锂富集液；
(2)向步骤(1)得到的含锂富集液中加入磷酸钠，35℃反应30min结束后过滤，对得到的固体使用超纯水洗涤3次，在70℃下烘干20h，得到Li3PO4。
本发明使用的含锂废水含有Li+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Na+、K+、Cl-和CH3COO-等几种离子，pH为1.92，其中Li+的浓度为3.23g/L，Mg2+、Al3+、Fe3+、Na+和K+的浓度分别为6.8g/L、0.81g/L、0.24g/L、5.3g/L和2.6g/L。
本对比例制备得到的Li3PO4的纯度为82.3％，锂的回收率为75.6％。
对比例6
本对比例提供一种从含锂废水中提取锂的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向含锂废水中加入氢氧化钠和磷酸调节pH至13，加入磷酸钠和磷酸铵，速率为450r/min的搅拌下，在25℃反应450min后过滤，得到含锂富集液；
(2)向步骤(1)得到的含锂富集液中加入磷酸钠，35℃反应30min结束后过滤，对得到的固体使用超纯水洗涤3次，在70℃下烘干20h，得到Li3PO4。
本发明使用的含锂废水含有Li+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Na+、K+、Cl-和CH3COO-等几种离子，pH为1.92，其中Li+的浓度为3.23g/L，Mg2+、Al3+、Fe3+、Na+和K+的浓度分别为6.8g/L、0.81g/L、0.24g/L、5.3g/L和2.6g/L。
本对比例制备得到的Li3PO4的纯度为98.06％，锂的回收率为86.2％。
对比例7
本对比例提供一种从含锂废水中提取锂的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向含锂废水中加入氢氧化钠和磷酸调节pH至8.8，加入磷酸钠和磷酸铵，速率为450r/min的搅拌下，在25℃反应450min后过滤，得到含锂富集液；
(2)向步骤(1)得到的含锂富集液中加入磷酸和氢氧化钠，调节pH在4左右，加入磷酸钠，反应过程中保持pH在4左右，35℃反应30min结束后过滤，对得到的固体使用超纯水洗涤3次，在70℃下烘干20h，得到Li3PO4。
本发明使用的含锂废水含有Li+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Na+、K+、Cl-和CH3COO-等几种离子，pH为1.92，其中Li+的浓度为3.23g/L，Mg2+、Al3+、Fe3+、Na+和K+的浓度分别为6.8g/L、0.81g/L、0.24g/L、5.3g/L和2.6g/L。
本对比例制备得到的Li3PO4的纯度为99.25％，锂的回收率为57.1％。
对比例8
本对比例提供一种从含锂废水中提取锂的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)向含锂废水中加入氢氧化钠和磷酸调节pH至8.8，加入磷酸钠和磷酸铵，速率为450r/min的搅拌下，在25℃反应450min后过滤，得到含锂富集液；
(2)向步骤(1)得到的含锂富集液中加入磷酸和氢氧化钠，调节pH在10左右，加入磷酸钠，反应过程中保持pH在10左右，35℃反应30min结束后过滤，对得到的固体使用超纯水洗涤3次，在70℃下烘干20h，得到Li3PO4。
本发明使用的含锂废水含有Li+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Na+、K+、Cl-和CH3COO-等几种离子，pH为1.92，其中Li+的浓度为3.23g/L，Mg2+、Al3+、Fe3+、Na+和K+的浓度分别为6.8g/L、0.81g/L、0.24g/L、5.3g/L和2.6g/L。
本对比例制备得到的Li3PO4的纯度为98.86％，锂的回收率为68.9％。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (16)

1.一种从含锂废水中提取锂的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)向含锂废水中加入第一沉淀剂和pH调节剂，调节pH至7～10，反应后固液分离，得到含锂富集液；
(2)向步骤(1)得到的含锂富集液中加入第二沉淀剂，反应结束后固液分离，得到Li3PO4；
步骤(1)所述第一沉淀剂为磷酸盐；所述磷酸盐为磷酸铵、磷酸钠和磷酸铵的组合、磷酸铵和磷酸氢二铵的组合、磷酸钾和磷酸铵的组合或磷酸钾、磷酸钠和磷酸铵的组合；
在步骤(2)加入第二沉淀剂前，若所述含锂富集液的pH不在6～8之间，则加入碱和/或磷酸调节含锂富集液的pH至6～8；
步骤(2)所述反应过程中保持溶液的pH小于8，步骤(2)所述第二沉淀剂为可溶性磷酸盐。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述pH调节剂为碱和磷酸的组合。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述碱包括氢氧化钠和/或氢氧化钾。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述反应的温度为0～80℃。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述反应的温度为20～60℃。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述反应的时间为0～600min。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述反应的时间为15～120min。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述反应在搅拌下进行。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述搅拌的速率为50～800r/min。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述搅拌的速率为200～600r/min。
11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述可溶性磷酸盐包括磷酸钾、磷酸钠、磷酸铵、磷酸氢二钾或磷酸氢二钠中任意一项或至少两种的组合。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述反应的温度为0～100℃。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述反应的温度为20～60℃。
14.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述反应的时间为0～120min。
15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述反应的时间为15～60min。
16.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)向含锂废水中加入第一沉淀剂和pH调节剂，调节pH至7～10，速率为50～800r/min的搅拌下，在0～80℃反应0～600min后固液分离，得到含锂富集液；
(2)向步骤(1)得到的含锂富集液中加入第二沉淀剂，0～100℃反应0～120min结束后固液分离，得到Li3PO4。
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