CN108190853A - 一种蜂窝状泡沫壁空心炭球的制备方法 - Google Patents
一种蜂窝状泡沫壁空心炭球的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108190853A CN108190853A CN201810046802.4A CN201810046802A CN108190853A CN 108190853 A CN108190853 A CN 108190853A CN 201810046802 A CN201810046802 A CN 201810046802A CN 108190853 A CN108190853 A CN 108190853A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reticulated foams
- pitch
- preparation
- carbon sphere
- hollow carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了一种蜂窝状泡沫壁空心炭球的制备方法，将中温沥青原料粉碎、筛分后与改性剂混合，在高压反应釜中搅拌加热，随后快速卸压和降温，依靠沥青自身的轻组分发泡制得蜂窝状泡沫沥青。该沥青粉碎后直接加入聚乙烯醇水溶液中，升温搅拌悬浮成球，再经氧化稳定化和水蒸气活化，得到蜂窝状泡沫壁空心炭球。该方法具有成本低、工艺简单、产业化推广容易等优势，所制备的空心炭球球形度好、粒径均匀，壳层呈蜂窝状泡沫结构。
Description
技术领域
本发明属于空心炭球的制备领域，具体涉及一种蜂窝状泡沫壁空心炭球的制备方法。
背景技术
球形活性碳与普通粒状、柱状活性炭相比，其具有比表面积高、流体力学性能好、耐酸/碱、堆密度和机械强度较高以及导电、导热性能良好的特点，使得它们在很多领域都有广泛的应用。近年来，具有空心的球形碳材料更是由于其独特的中空结构以及优异的物理化学性质而受到人们重视。大量的研究表明，空心炭微球密度低，热力学稳定性高，电及热传导性能优越，内部空间较大，使得它在药物载体及缓释，光电材料，染料，医药，催化剂以及锂离子电池电极材料等领域具有广阔的应用前景。
目前，空心炭球常用的制备方法包括模板法、化学气相沉积法、高压电弧法、金属还原法、激光蒸发法等。例如，Zhang等人[Electrochimica Acta 176(2015)542–547]将介孔二氧化硅(作为硬模板)与甲阶酚醛树脂在四氢呋喃溶液中搅拌混合、干燥后在惰性气氛中900℃处理2h，即得介孔炭壳包覆的二氧化硅“核-壳”型复合粒子，随后将其在过量HF溶液中浸泡24h以除去模板，得到具有多孔壳层的空心炭球。这种方法的优势在于可通过模板大小来控制炭球及其内部空腔的大小。但此方法往往需要一种或一种以上的有机溶剂，特别是在除模板时，工艺复杂且漫长，可能对工作人员健康产生影响，也不利于环境保护。Sun等人[Journal of colloid and interface science,2005,291(1):7-12]以葡萄糖、十二烷基硫酸钠为初始反应物质，利用水热法，通过控制反应物浓度，制备得到不同尺寸分布的空心炭胶囊。结果表明，产品粒度分布极宽(在几十纳米到几微米之间)，而且大球里还填有众多小球囊泡以及很多炭球碎片。相对于硬模板法，软模板法中模板的制备和除去更为简单。然而，这种方法获得的空心炭球粒度分布宽、破碎炭球数量多。因此，上述方法中存在需要模板、工艺复杂、成本高、环境污染、制品缺陷多且难以批量化生产的问题，限制了空心炭微球的应用和推广。
泡沫炭是由孔泡和相互连结的孔泡壁组成的具有三维网状结构的轻质多孔在众多的研究领域显示出广泛的应用前景。泡沫炭是由芳香性富碳前驱体经发泡、热处理(氧化稳定化、炭化、石墨化)而制得，发泡工艺是泡沫炭孔结构控制的关键。目前，高压渗氮和自发泡法是制备泡沫炭的两种主要的发泡方法：高压渗氮法对设备和操作的要求都很高，另外，因氮气与高软化点沥青的相容性低，造成所制泡沫炭的孔结构不均匀。因此，泡沫炭常采用自发泡法制备，如专利CN 1541939A以煤基中温沥青和石油基中间相沥青为原料，经粉碎，改质形成前驱体，然后在反应釜中加热呈粘滞性流体，并伴随挥发性气体的释放形成泡沫，继续升温至550℃，粘滞性流体固化而使泡沫定型，取出后再经过高温炭化，得到泡沫炭。专利CN 101434388A将高软化点沥青与发泡剂在超临界条件下通过快速卸压进行发泡，然后将发泡沥青置于氧化炉中进行氧化稳定化处理，再在惰性气体保护下进行炭化、石墨化热处理，即制得泡沫炭产品。以上专利中高温沥青、中间相沥青、发泡剂的使用增加了制备成本，超临界条件对设备有很高的要求。
发明内容
本发明针对现有技术原料成本高，工艺复杂、对设备要求高等不足，提供一种无模板、无发泡剂的同时具有泡沫炭和空心炭的蜂窝状泡沫壁空心炭球的制备方法。
本发明的制备方法，包括如下步骤：
(1)蜂窝状泡沫沥青的制备：将中温沥青原料粉碎、筛分后与改性剂加入反应釜中，加热到沥青软化温度后开始搅拌，继续升温至200-400℃后恒温1-8h，随后快速卸压和降温，即得蜂窝状泡沫沥青；
(2)蜂窝状泡沫沥青球的制备：将蜂窝状泡沫沥青干燥、研磨、筛分成10-100目颗粒，直接加入聚乙烯醇的水溶液中，搅拌速率为200-400r/min，升温至100-200℃悬浮成球，降温出料，即得蜂窝状泡沫沥青球；
(3)蜂窝状泡沫壁空心氧化球的制备：将蜂窝状泡沫沥青球置于氧化炉中空气吹扫，以8-15℃/h的升温速率升温至280-350℃，恒温0.5-4h，即得蜂窝状泡沫壁空心球；
(4)蜂窝状泡沫壁空心炭球的制备：将上述蜂窝状泡沫壁空心球在800-950℃进行水蒸气活化0.5-3h，即得蜂窝状泡沫壁空心炭球。
如上所述的反应釜为自封闭高压反应釜，配有搅拌桨、压力表、泄压阀、注水口、出水口。
如上所述的中温沥青原料包括石油沥青、煤沥青、天然沥青中的一种或几种混合物，其软化点为40～90℃。
如上所述的改性剂为无水氯化铝、无水氯化铁、无水氯化锌、甲醛、三聚甲醛、对甲苯磺酸、氯仿或溴仿中的一种或几种，且所述的改性剂添加量占中温沥青原料质量的2％-30％，优选为5％-15％。
如上所述的蜂窝状泡沫沥青与聚乙烯醇的水溶液的加入比例为1-10g/100ml，优选为2-7g/100ml。
如上所述的聚乙烯醇的水溶液的溶质质量分数为0.5-5wt％，优选为1-3％。
本发明的优势在于：
1本专利不添加任何发泡剂，依靠沥青自身产生的挥发性气体发泡；
2本专利不使用任何模板，直接以蜂窝状泡沫炭颗粒进行悬浮成球，成本较低；
3.所制备的产品同时具有蜂窝状泡沫壁以及中空特征，且其形貌为球形，在催化工业、药物缓释和储能等领域展现出广泛的应用前景；
4氧化时依靠沥青的流变和球心气泡的自动缔合形成中空特征，该过程操作简单、能耗低；
5该方法具有成本低、工艺简单、产业化推广容易等优势，所制备的空心炭球球形度好、粒径均匀，壳层呈蜂窝状泡沫结构，其球径在120-2000μm，BET比表面积在1000-2000m2/g，中空空腔直径28-500μm。
附图说明
图1为本发明蜂窝状泡沫壁空心炭球的外观形貌图。
图2为本发明蜂窝状泡沫壁空心炭球的剖面图。
图3是本发明蜂窝状泡沫壁空心炭球的剖面局部放大图。
具体实施方式
下面将通过若干实施例对本发明方法进行进一步说明。
实施例1
将石油沥青(软化点为45℃)粉碎、筛分后与无水氯化铝(占石油沥青总重量的2％)一起加入反应釜中，加热到沥青软化温度后开始搅拌，继续升温至200℃后恒温8h，随后快速卸压和降温，即得蜂窝状泡沫沥青。然后将其干燥、研磨、筛分成10目颗粒，称取10g直接加入500ml的0.5wt％聚乙烯醇的水溶液中，搅拌速率为200r/min，升温至130℃悬浮成球。出料后，将该球置于氧化炉中空气吹扫，以8℃/h的升温速率升温至280℃，恒温0.5h，然后在800℃进行水蒸气活化1h，即得蜂窝状泡沫壁空心炭球。其球径为2000μm，BET比表面积为1560m2/g，中空空腔直径150μm。
实施例2
将煤沥青(软化点为78℃)粉碎、筛分后与氯仿(占煤沥青总重量的10％)一起加入反应釜中，加热到沥青软化温度后开始搅拌，继续升温至300℃后恒温4h，随后快速卸压和降温，即得蜂窝状泡沫沥青。然后将其干燥、研磨、筛分成50目颗粒，称取5g直接加入500ml的2wt％聚乙烯醇的水溶液中，搅拌速率为300r/min，升温至160℃悬浮成球。出料后，将该球置于氧化炉中空气吹扫，以10℃/h的升温速率升温至340℃，恒温1h，然后在900℃进行水蒸气活化1h，即得蜂窝状泡沫壁空心炭球。其球径为1220μm，BET比表面积为1780m2/g，中空空腔直径195μm。
实施例3
将天然沥青(软化点为65℃)粉碎、筛分后与无水氯化铁(占天然沥青总重量的20％)一起加入反应釜中，加热到沥青软化温度后开始搅拌，继续升温至250℃后恒温6h，随后快速卸压和降温，即得蜂窝状泡沫沥青。然后将其干燥、研磨、筛分成30目颗粒，称取35g直接加入500ml的5wt％聚乙烯醇的水溶液中，搅拌速率为400r/min，升温至180℃悬浮成球。出料后，将该球置于氧化炉中空气吹扫，以13℃/h的升温速率升温至350℃，恒温3h，然后在950℃进行水蒸气活化2h，即得蜂窝状泡沫壁空心炭球。其球径为1580μm，BET比表面积为2020m2/g，中空空腔直径390μm。
实施例4
将石油沥青(软化点为45℃)和煤沥青(软化点为78℃)(石油沥青:煤沥青＝1:1(重量比))混合粉碎、筛分后与对甲苯磺酸(占混合沥青总重量的15％)一起加入反应釜中，加热到沥青软化温度后开始搅拌，继续升温至350℃后恒温3h，随后快速卸压和降温，即得蜂窝状泡沫沥青。然后将其干燥、研磨、筛分成70目颗粒，称取15g直接加入500ml的1wt％聚乙烯醇的水溶液中，搅拌速率为350r/min，升温至170℃悬浮成球。出料后，将该球置于氧化炉中空气吹扫，以12℃/h的升温速率升温至300℃，恒温2h，然后在850℃进行水蒸气活化3h，即得蜂窝状泡沫壁空心炭球。其球径为890μm，BET比表面积为1130m2/g，中空空腔直径335μm。
实施例5
将石油沥青(软化点为45℃)和天然沥青(软化点为65℃)(石油沥青:天然沥青＝2:1(重量比))混合粉碎、筛分后与无水氯化锌(占混合沥青总重量的30％)一起加入反应釜中，加热到沥青软化温度后开始搅拌，继续升温至400℃后恒温1h，随后快速卸压和降温，即得蜂窝状泡沫沥青。然后将其干燥、研磨、筛分成20目颗粒，称取50g直接加入500ml的3wt％聚乙烯醇的水溶液中，搅拌速率为250r/min，升温至200℃悬浮成球。出料后，将该球置于氧化炉中空气吹扫，以15℃/h的升温速率升温至290℃，恒温4h，然后在900℃进行水蒸气活化2.5h，即得蜂窝状泡沫壁空心炭球。其球径为1790μm，BET比表面积为1810m2/g，中空空腔直径520μm。
实施例6
将煤沥青(软化点为90℃)和天然沥青(软化点为65℃)(煤沥青:天然沥青＝3:1(重量比))混合粉碎、筛分后与甲醛(占混合沥青总重量的5％)一起加入反应釜中，加热到沥青软化温度后开始搅拌，继续升温至320℃后恒温5h，随后快速卸压和降温，即得蜂窝状泡沫沥青。然后将其干燥、研磨、筛分成40目颗粒，称取25g直接加入500ml的5wt％聚乙烯醇的水溶液中，搅拌速率为300r/min，升温至125℃悬浮成球。出料后，将该球置于氧化炉中空气吹扫，以9℃/h的升温速率升温至330℃，恒温1.5h，然后在800℃进行水蒸气活化0.5h，即得蜂窝状泡沫壁空心炭球。其球径为1410μm，BET比表面积为1230m2/g，中空空腔直径115μm。
实施例7
将石油沥青(软化点为40℃)、煤沥青(软化点为78℃)和天然沥青(软化点为65℃)(石油沥青:煤沥青:天然沥青＝3:1:1(重量比))混合粉碎、筛分后与溴仿(占混合沥青总重量的25％)一起加入反应釜中，加热到沥青软化温度后开始搅拌，继续升温至360℃后恒温2h，随后快速卸压和降温，即得蜂窝状泡沫沥青。然后将其干燥、研磨、筛分成80目颗粒，称取30g直接加入500ml的2wt％聚乙烯醇的水溶液中，搅拌速率为200r/min，升温至190℃悬浮成球。出料后，将该球置于氧化炉中空气吹扫，以14℃/h的升温速率升温至320℃，恒温2.5h，然后在850℃进行水蒸气活化2h，即得蜂窝状泡沫壁空心炭球。其球径为630μm，BET比表面积为1110m2/g，中空空腔直径445μm。
实施例8
将煤沥青(软化点为90℃)和天然沥青(软化点为65℃)(煤沥青:天然沥青＝1:2(重量比))混合粉碎、筛分后与三聚甲醛(占混合沥青总重量的10％)一起加入反应釜中，加热到沥青软化温度后开始搅拌，继续升温至280℃后恒温7h，随后快速卸压和降温，即得蜂窝状泡沫沥青。然后将其干燥、研磨、筛分成100目颗粒，称取5g直接加入500ml的4wt％聚乙烯醇的水溶液中，搅拌速率为300r/min，升温至155℃悬浮成球。出料后，将该球置于氧化炉中空气吹扫，以11℃/h的升温速率升温至310℃，恒温3.5h，然后在950℃进行水蒸气活化1.5h，即得蜂窝状泡沫壁空心炭球。其球径为125μm，BET比表面积为1990m2/g，中空空腔直径28μm。
实施例9
将石油沥青(软化点为40℃)和天然沥青(软化点为65℃)(石油沥青:天然沥青＝3:2(重量比))混合粉碎、筛分后与无水氯化铝和对甲苯磺酸混合物(无水氯化铝:对甲苯磺酸＝1:1(重量比)，占混合沥青总重量的15％)一起加入反应釜中，加热到沥青软化温度后开始搅拌，继续升温至300℃后恒温5h，随后快速卸压和降温，即得蜂窝状泡沫沥青。然后将其干燥、研磨、筛分成40目颗粒，称取20g直接加入500ml的1.5wt％聚乙烯醇的水溶液中，搅拌速率为350r/min，升温至165℃悬浮成球。出料后，将该球置于氧化炉中空气吹扫，以10℃/h的升温速率升温至340℃，恒温1h，然后在850℃进行水蒸气活化2.5h，即得蜂窝状泡沫壁空心炭球。其球径为1410μm，BET比表面积为1080m2/g，中空空腔直径215μm。
实施例10
将煤沥青(软化点为90℃)粉碎、筛分后与无水氯化铝和氯仿的混合物(无水氯化铝:氯仿＝1:3(重量比)，占天然沥青总重量的5％)一起加入反应釜中，加热到沥青软化温度后开始搅拌，继续升温至350℃后恒温6h，随后快速卸压和降温，即得蜂窝状泡沫沥青。然后将其干燥、研磨、筛分成50目颗粒，称取50g直接加入500ml的3wt％聚乙烯醇的水溶液中，搅拌速率为300r/min，升温至170℃悬浮成球。出料后，将该球置于氧化炉中空气吹扫，以9℃/h的升温速率升温至320℃，恒温2h，然后在950℃进行水蒸气活化2h，即得蜂窝状泡沫壁空心炭球。其球径为1290μm，BET比表面积为1980m2/g，中空空腔直径105μm。
实施例11
将石油沥青(软化点为40℃)粉碎、筛分后与无水氯化铁和三聚甲醛的混合物(无水氯化铁:三聚甲醛＝1:1(重量比)，占天然沥青总重量的30％)一起加入反应釜中，加热到沥青软化温度后开始搅拌，继续升温至200℃后恒温8h，随后快速卸压和降温，即得蜂窝状泡沫沥青。然后将其干燥、研磨、筛分成30目颗粒，称取40g直接加入500ml的4wt％聚乙烯醇的水溶液中，搅拌速率为400r/min，升温至200℃悬浮成球。出料后，将该球置于氧化炉中空气吹扫，以15℃/h的升温速率升温至350℃，恒温0.5h，然后在800℃进行水蒸气活化2h，即得蜂窝状泡沫壁空心炭球。其球径为1580μm，BET比表面积为1280m2/g，中空空腔直径480μm。
实施例12
将天然沥青(软化点为65℃)粉碎、筛分后与无水氯化锌和甲醛的混合物(无水氯化锌:甲醛＝3:2(重量比)，占天然沥青总重量的2％)一起加入反应釜中，加热到沥青软化温度后开始搅拌，继续升温至260℃后恒温7h，随后快速卸压和降温，即得蜂窝状泡沫沥青。然后将其干燥、研磨、筛分成10目颗粒，称取35g直接加入500ml的2.5wt％聚乙烯醇的水溶液中，搅拌速率为250r/min，升温至100℃悬浮成球。出料后，将该球置于氧化炉中空气吹扫，以8℃/h的升温速率升温至280℃，恒温1h，然后在850℃进行水蒸气活化1h，即得蜂窝状泡沫壁空心炭球。其球径为1950μm，BET比表面积为1470m2/g，中空空腔直径55μm。
实施例13
将石油沥青(软化点为45℃)和煤沥青(软化点为90℃)(石油沥青:煤沥青＝1:4(重量比))混合粉碎、筛分后与氯仿和溴仿的混合物(氯仿:溴仿＝1:1(重量比)，占混合沥青总重量的10％)一起加入反应釜中，加热到沥青软化温度后开始搅拌，继续升温至300℃后恒温4h，随后快速卸压和降温，即得蜂窝状泡沫沥青。然后将其干燥、研磨、筛分成70目颗粒，称取15g直接加入500ml的5wt％聚乙烯醇的水溶液中，搅拌速率为350r/min，升温至160℃悬浮成球。出料后，将该球置于氧化炉中空气吹扫，以12℃/h的升温速率升温至300℃，恒温2h，然后在900℃进行水蒸气活化3h，即得蜂窝状泡沫壁空心炭球。其球径为820μm，BET比表面积为1560m2/g，中空空腔直径335μm。
实施例14
将石油沥青(软化点为45℃)、煤沥青(软化点为90℃)和天然沥青(软化点为65℃)(石油沥青:煤沥青:天然沥青＝3:2:1(重量比))混合粉碎、筛分后与无水氯化铝、甲醛、氯仿的混合物(无水氯化铝:甲醛:氯仿＝2:1:2(重量比)，占混合沥青总重量的20％)一起加入反应釜中，加热到沥青软化温度后开始搅拌，继续升温至340℃后恒温5h，随后快速卸压和降温，即得蜂窝状泡沫沥青。然后将其干燥、研磨、筛分成80目颗粒，称取25g直接加入500ml的1wt％聚乙烯醇的水溶液中，搅拌速率为300r/min，升温至190℃悬浮成球。出料后，将该球置于氧化炉中空气吹扫，以10℃/h的升温速率升温至320℃，恒温1.5h，然后在950℃进行水蒸气活化1.5h，即得蜂窝状泡沫壁空心炭球。其球径为630μm，BET比表面积为1980m2/g，中空空腔直径165μm。
实施例15
将石油沥青(软化点为45℃)和煤沥青(软化点为78℃)(石油沥青:煤沥青＝4:3(重量比))混合粉碎、筛分后与无水氯化铁、三聚甲醛、溴仿的混合物(无水氯化铁:三聚甲醛:溴仿＝3:1:4(重量比)，占混合沥青总重量的15％)一起加入反应釜中，加热到沥青软化温度后开始搅拌，继续升温至280℃后恒温3h，随后快速卸压和降温，即得蜂窝状泡沫沥青。然后将其干燥、研磨、筛分成50目颗粒，称取10g直接加入500ml的2wt％聚乙烯醇的水溶液中，搅拌速率为200r/min，升温至165℃悬浮成球。出料后，将该球置于氧化炉中空气吹扫，以9℃/h的升温速率升温至330℃，恒温4h，然后在800℃进行水蒸气活化0.5h，即得蜂窝状泡沫壁空心炭球。其球径为1220μm，BET比表面积为1160m2/g，中空空腔直径110μm。
Claims (8)
1.一种蜂窝状泡沫壁空心炭球的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）蜂窝状泡沫沥青的制备：将中温沥青原料粉碎、筛分后与改性剂加入反应釜中，加热到沥青软化温度后开始搅拌，继续升温至200-400℃后恒温1-8 h，随后快速卸压和降温，即得蜂窝状泡沫沥青；
（2）蜂窝状泡沫沥青球的制备：将蜂窝状泡沫沥青干燥、研磨、筛分成10-100目颗粒，直接加入聚乙烯醇的水溶液中，搅拌速率为200-400r/min，升温至100-200℃悬浮成球，降温出料，即得蜂窝状泡沫沥青球；
（3）蜂窝状泡沫壁空心氧化球的制备：将蜂窝状泡沫沥青球置于氧化炉中空气吹扫，以8-15℃/h的升温速率升温至280-350℃，恒温0.5-4h，即得蜂窝状泡沫壁空心球；
（4）蜂窝状泡沫壁空心炭球的制备：将上述蜂窝状泡沫壁空心球在800-950℃进行水蒸气活化0.5-3h，即得蜂窝状泡沫壁空心炭球。
2.如权利要求1所述的一种蜂窝状泡沫壁空心炭球的制备方法，其特征在于所述的中温沥青原料为石油沥青、煤沥青、天然沥青中的一种或几种混合物，其软化点为40～90℃。
3.如权利要求1所述的一种蜂窝状泡沫壁空心炭球的制备方法，其特征在于所述的改性剂为无水氯化铝、无水氯化铁、无水氯化锌、甲醛、三聚甲醛、对甲苯磺酸、氯仿或溴仿中的一种或几种，且所述的改性剂添加量占中温沥青原料质量的2%-30%。
4.如权利要求3所述的一种蜂窝状泡沫壁空心炭球的制备方法，其特征在于改性剂添加量占中温沥青原料质量的5%-15%。
5.如权利要求1所述的一种蜂窝状泡沫壁空心炭球的制备方法，其特征在于所述的蜂窝状泡沫沥青与聚乙烯醇的水溶液的加入比例为1-10 g/100 ml。
6.如权利要求5所述的一种蜂窝状泡沫壁空心炭球的制备方法，其特征在于所述的蜂窝状泡沫沥青与聚乙烯醇的水溶液的加入比例为2-7 g/100 ml。
7.如权利要求1所述的一种蜂窝状泡沫壁空心炭球的制备方法，其特征在于所述的聚乙烯醇的水溶液的溶质质量分数为0.5-5 wt%。
8.如权利要求7所述的一种蜂窝状泡沫壁空心炭球的制备方法，其特征在于所述的聚乙烯醇的水溶液的溶质质量分数为1-3%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810046802.4A CN108190853B (zh) | 2018-01-18 | 2018-01-18 | 一种蜂窝状泡沫壁空心炭球的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810046802.4A CN108190853B (zh) | 2018-01-18 | 2018-01-18 | 一种蜂窝状泡沫壁空心炭球的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108190853A true CN108190853A (zh) | 2018-06-22 |
| CN108190853B CN108190853B (zh) | 2021-03-26 |
Family
ID=62590101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810046802.4A Active CN108190853B (zh) | 2018-01-18 | 2018-01-18 | 一种蜂窝状泡沫壁空心炭球的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108190853B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109250716A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-01-22 | 宁波设会物联网科技有限公司 | 一种沥青基空心球形活性炭的制备方法 |
| CN109319763A (zh) * | 2018-11-26 | 2019-02-12 | 内蒙古晟源科技有限公司 | 一种通过煤焦油浆态床加氢尾渣制备中间相炭微球的方法 |
| CN109399632A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-03-01 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种制备沥青基球状活性炭的方法 |
| CN109399635A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-03-01 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种适用于电化学应用的沥青基蜂窝孔纳米炭层的制备方法 |
| CN110540854A (zh) * | 2019-09-05 | 2019-12-06 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种制备沥青基氧化球的方法 |
| CN112028050A (zh) * | 2020-08-31 | 2020-12-04 | 山西大学 | 内部结构可控的高强度多孔毫米碳球及其制备方法和应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3786134A (en) * | 1970-05-29 | 1974-01-15 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Process for producing hollow carbon microspheres |
| CN1224033A (zh) * | 1998-01-23 | 1999-07-28 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 添加金属无机盐制备沥青基球状活性炭的方法 |
| CN1541939A (zh) * | 2003-11-07 | 2004-11-03 | 大连理工大学 | 以沥青为原料制备泡沫炭材料的技术方法及其工艺制度 |
| CN101066757A (zh) * | 2007-05-11 | 2007-11-07 | 东华大学 | 一种沥青碳泡沫材料的制备方法 |
| CN101792678A (zh) * | 2010-04-07 | 2010-08-04 | 中国海洋石油总公司 | 一种沥青球的制备方法 |
-
2018
- 2018-01-18 CN CN201810046802.4A patent/CN108190853B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3786134A (en) * | 1970-05-29 | 1974-01-15 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Process for producing hollow carbon microspheres |
| CN1224033A (zh) * | 1998-01-23 | 1999-07-28 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 添加金属无机盐制备沥青基球状活性炭的方法 |
| CN1541939A (zh) * | 2003-11-07 | 2004-11-03 | 大连理工大学 | 以沥青为原料制备泡沫炭材料的技术方法及其工艺制度 |
| CN101066757A (zh) * | 2007-05-11 | 2007-11-07 | 东华大学 | 一种沥青碳泡沫材料的制备方法 |
| CN101792678A (zh) * | 2010-04-07 | 2010-08-04 | 中国海洋石油总公司 | 一种沥青球的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 杨斌: "沥青/树脂基活性炭的制备及其性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109399632A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-03-01 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种制备沥青基球状活性炭的方法 |
| CN109399635A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-03-01 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种适用于电化学应用的沥青基蜂窝孔纳米炭层的制备方法 |
| CN109319763A (zh) * | 2018-11-26 | 2019-02-12 | 内蒙古晟源科技有限公司 | 一种通过煤焦油浆态床加氢尾渣制备中间相炭微球的方法 |
| CN109250716A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-01-22 | 宁波设会物联网科技有限公司 | 一种沥青基空心球形活性炭的制备方法 |
| CN110540854A (zh) * | 2019-09-05 | 2019-12-06 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种制备沥青基氧化球的方法 |
| CN112028050A (zh) * | 2020-08-31 | 2020-12-04 | 山西大学 | 内部结构可控的高强度多孔毫米碳球及其制备方法和应用 |
| CN112028050B (zh) * | 2020-08-31 | 2021-12-31 | 山西大学 | 内部结构可控的高强度多孔毫米碳球及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108190853B (zh) | 2021-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108190853A (zh) | 一种蜂窝状泡沫壁空心炭球的制备方法 | |
| CN102255079B (zh) | 一种锂离子电池负极用锡碳复合材料及其制备方法和锂离子电池 | |
| CN102352003B (zh) | 酚醛树脂微球的制备方法及利用其制备酚醛树脂基碳球的方法 | |
| CN109516458A (zh) | 一种生物质基分级多孔碳及其制备方法 | |
| CN112447949B (zh) | 贵金属单质@掺氮碳空心球材料、锂金属负极活性材料、锂金属负极及其制备和应用 | |
| CN107785541A (zh) | 一种锂离子电池用硅碳复合材料及其制备方法 | |
| CN101314467B (zh) | 一步合成空心炭球的方法 | |
| CN104993138B (zh) | 一种石墨烯复合材料气凝胶的制备方法及其应用 | |
| CN108584952A (zh) | 球形多孔炭及其制备方法 | |
| CN109360946B (zh) | 多次混合包覆高压实密度硅碳负极材料及其制备方法 | |
| CN106892417B (zh) | 一种魔芋粉基多孔炭材料的制备方法及应用 | |
| CN107500291A (zh) | 一种木质素基酚醛树脂电容炭的制备方法 | |
| CN110683541B (zh) | 一种模板法制备双电层电容器活性炭的方法 | |
| CN107572498B (zh) | 一种碳化物掺杂多孔炭及其制备方法 | |
| CN108128774A (zh) | 一种高纯度多孔炭的制备方法 | |
| CN105236385A (zh) | 一种高密度活化碳气凝胶及其制备方法 | |
| CN106966391A (zh) | 基于西瓜皮的生物质多孔炭材料及其制备方法与应用 | |
| Yu et al. | Sculpturing solid polymer spheres into internal gridded hollow carbon spheres under controlled pyrolysis micro-environment | |
| CN105870425A (zh) | 一种钠离子电池碳负极材料及其制备方法 | |
| CN110289412A (zh) | 硅碳复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN101531360A (zh) | 一种中孔炭材料的制备方法 | |
| CN101531358A (zh) | 一种超级电容器用多孔炭电极材料的制备方法 | |
| CN107720747B (zh) | 一种富含中孔沥青基球状活性炭的制备方法 | |
| CN109530674B (zh) | 一种微米级开孔金属银泡沫及其制备方法 | |
| CN105702484B (zh) | 一种超级电容器电极材料NiO/介孔碳纳米球的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |