CN108148203A - 一种弹性共聚醚酯及其制造方法 - Google Patents

一种弹性共聚醚酯及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108148203A
CN108148203A CN201611093391.1A CN201611093391A CN108148203A CN 108148203 A CN108148203 A CN 108148203A CN 201611093391 A CN201611093391 A CN 201611093391A CN 108148203 A CN108148203 A CN 108148203A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ether
polyester
elastomeric copolymer
glycols
manufacturing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201611093391.1A
Other languages
English (en)
Inventor
王文
苏业
殷云
靖宽兰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yangzhou Zhongyan New Material Science And Technology Co Ltd
Original Assignee
Yangzhou Zhongyan New Material Science And Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yangzhou Zhongyan New Material Science And Technology Co Ltd filed Critical Yangzhou Zhongyan New Material Science And Technology Co Ltd
Priority to CN201611093391.1A priority Critical patent/CN108148203A/zh
Publication of CN108148203A publication Critical patent/CN108148203A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

一种弹性共聚醚酯及其制造方法；包括以下步骤：将聚酯与聚亚烷基醚二醇投入反应釜中，加入反应物总重量0.02‑0.1％的催化剂，升温使聚酯在聚亚烷基醚二醇介质中熔融并保持1‑2小时，然后抽真空减压使系统真空度在30‑60分钟内由常压下降至300Pa以下进行共缩聚反应，反应时间1‑5小时后用氮气压出熔体，冷却切粒，得到所述的弹性共聚醚酯。应用此方法制造弹性共聚醚酯，省却了酯交换或酯化反应过程，整个工艺过程中几乎没有废水和副产物生成，既节约了能耗又有效降低对环境的污染。

Description

一种弹性共聚醚酯及其制造方法
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，特别涉及一种以聚酯和聚亚烷基醚二醇为原料制造弹性共聚醚酯的方法。
背景技术
弹性共聚醚酯(又称热塑性聚酯弹性体)具有优良的物理和机械性能，广泛应用于汽车、通讯电子、电气仪表等领域；将其制成纤维用于纺织品，可使织物具有优异的弹性和保型性，是一种极有前途的新型弹性纤维原料。
目前，工业化生产弹性共聚醚酯的方法包括以DMT(对苯二甲酸二甲酯)为原料的酯交换法和以PTA(精对苯二甲酸)为原料的直接酯化法；美国专利号2744087公布了共聚醚酯产品COPE的制造方法，即由DMT、长链的聚亚烷基醚二醇如PEG\PPG\PTMG和短链的二醇如乙二醇、1，4丁二醇经过酯交换-共聚合成弹性共聚醚酯。中国专利201080056212.1和201110130857.1等公开了以PTA、长链的聚亚烷基醚二醇如PEG\PPG\PTMG和短链的二醇如乙二醇、1，4丁二醇经过酯化-共聚合成弹性共聚醚酯的方法；上述酯交换法酯交换反应会副生出甲醇和四氢呋喃，酯化法酯化反应会副生水和四氢呋喃，副产物的生成导致对环境污染，相应地需要增加设备投入解决副产物的回收和污水处理问题。
发明内容
本发明旨在提供一种更加环保和节能的制造弹性共聚醚酯的方法。
为实现上述目的，本发明提供了一种以聚酯，包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯为原料与分子量300-8000的聚亚烷基醚二醇在催化剂存在下反应共聚直接合成弹性共聚醚酯的方法，包括以下步骤：
将聚酯与熔化后的聚亚烷基醚二醇投入反应釜，升温使聚酯在聚亚烷基醚二醇介质中熔融并保持1-2小时，然后抽真空减压使系统真空度在30-60分钟内由常压下降至150Pa以下进行共缩聚反应，反应时间1-5小时后用氮气压出熔体。
所述的弹性共聚醚酯制造过程中，还可以添加其他的热稳定剂、抗氧剂、色粉、阻燃剂等，以满足最终用途的需要。
本发明的有益效果是：应用此方法制造弹性共聚醚酯，省却了酯交换或酯化反应过程，整个工艺过程中几乎没有废水和副产物生成，既节约了能耗又有效降低对环境的污染。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐明本发明，应理解这些实施方式仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围，在阅读了本发明之后，本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本申请所附权利要求所限定的范围。
为了理解本发明，下面进行进一步的详细说明。
本发明的技术方案是：
1、将聚酯与聚亚烷基醚二醇按重量比9∶1-1∶9的比例，又优选为8∶2-2∶8的比例加入到反应釜内；
2、加入催化剂，催化剂为锡或钛的有机化合物，如单丁基氧化锡、草酸亚锡、草酸钛钾、钛酸四正丁酯、钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯的一种或两种的组合，用量为反应物总重量的0.02-0.1％；
3、反应釜升温至100-300℃，优选190-250℃使聚酯在聚亚烷基醚二醇中熔融，搅拌并保持1-2小时；
4、抽真空使系统在30-60分钟内余压下降至300Pa，优选降至70Pa以下，再继续反应1-5小时；
5、反应釜内充入氮气将熔体压出。
具体实施例1：
在10L不锈钢反应釜内投入PBT切片2千克、分子量为1000的PEG1.5千克，加入钛酸四丁酯2.8克，升温至205℃开搅拌并保持1小时；升温至255℃，缓慢抽真空使压力在45分钟内下降至100Pa，继续反应2.5小时后停止搅拌，用氮气压出熔体；得到的弹性共聚醚酯具有特性粘度1.47dl/g，熔点为205℃。
具体实施例2：
在10L不锈钢反应釜内投入PBT切片1.5千克、分子量1000的PTMG 2千克，加入钛酸四丁酯2.8克，升温至200℃开搅拌并保持1小时。升温至255℃，缓慢抽真空使压力在45分钟内下降至100Pa，继续反应2.5小时后停止搅拌，用氮气压出熔体；得到的弹性共聚醚酯具有特性粘度1.66dl/g，熔点为195℃。
具体实施例3：
在10L不锈钢反应釜内投入PBT切片1.8千克、分子量2000的PTMG1.5千克和分子量400的PPG0.4千克，加入钛酸四丁酯2.9克，升温至200℃开搅拌并保持1小时；升温至255℃，缓慢抽真空使压力在45分钟内下降至70Pa，继续反应2.5小时后停止搅拌，用氮气压出熔体；得到的弹性共聚醚酯具有特性粘度1.60dl/g，熔点为196℃。
具体实施例4：
在10L不锈钢反应釜内投入PET切片2千克、分子量1000的PTMG1.5千克，加入钛酸四丁酯2.5克，升温至220℃开搅拌并保持1小时；升温至275℃，缓慢抽真空使压力在45分钟内下降至70Pa，继续反应2.5小时后停止搅拌，用氮气压出熔体；得到的弹性共聚醚酯具有特性粘度1.25dl/g，熔点为235℃。
具体实施例5：
在10L不锈钢反应釜内投入PTT切片2千克、分子量600的PEG1.5千克，加入钛酸四丁酯2.5克，升温至220℃开搅拌并保持1小时；升温至265℃，缓慢抽真空使压力在45分钟内下降至80Pa，继续反应2.5小时后停止搅拌，用氮气压出熔体；得到的弹性共聚醚酯具有特性粘度1.32dl/g，熔点为208℃。
具体实施例6：
在10L不锈钢反应釜内投入饮料瓶粉碎获得的回收PET 2千克、分子量1000的PTMG1.5千克，加入钛酸四丁酯2.5克，升温至220℃开搅拌并保持1小时；升温至275℃，缓慢抽真空使压力在45分钟内下降至80Pa，继续反应2.5小时后停止搅拌，用氮气压出熔体；得到的弹性共聚醚酯具有特性粘度1.23dl/g，熔点为230℃。

Claims (5)

1.一种弹性共聚醚酯，其特征在于，在100-300℃范围内，由聚酯与至少一种分子量300-8000的聚亚烷基醚二醇在催化剂存在下反应制得；
所述聚酯是未使用过的聚酯切片、使用过的聚酯中的一种或两种的组合；
所述的聚亚烷基醚二醇包括聚乙二醇、聚丙二醇醚、聚四氢呋喃；
所述的催化剂是锡或钛的有机化合物，如单丁基氧化锡、草酸亚锡、草酸钛钾、钛酸四正丁酯、钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯的一种或两种的混合物；
所述的聚酯，是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸丙二醇酯中的至少一种；
所述的使用过的聚酯，包括由聚酯制成的饮料瓶、聚酯纤维。
2.根据权利要求1所述的一种弹性共聚醚酯的制造方法，其特征在于，包括以下步骤：
将聚酯与聚亚烷基醚二醇投入反应釜中，加入反应物总重量0.02-0.1％的催化剂，升温使聚酯在聚亚烷基醚二醇介质中熔融并保持1-2小时，然后抽真空减压使系统真空度在30-60分钟内由常压下降至300Pa以下进行共缩聚反应，反应时间1-5小时后用氮气压出熔体，冷却切粒，得到所述的弹性共聚醚酯。
3.根据权利要求2所述的一种弹性共聚醚酯的制造方法，其特征在于，所述的聚酯与聚亚烷基醚二醇的重量比为9∶1-1∶9，优选为8∶2-2∶8。
4.根据权利要求2所述的一种弹性共聚醚酯的制造方法；其特征在于，共缩聚反应压力为300Pa以下，反应时间1-5小时。
5.根据权利要求2所述的一种弹性共聚醚酯的制造方法，其特征在于，所述的生成后的弹性共聚醚酯的特性粘度是0.35-1.90dl/g，熔点为100-255℃。
CN201611093391.1A 2016-12-02 2016-12-02 一种弹性共聚醚酯及其制造方法 Pending CN108148203A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611093391.1A CN108148203A (zh) 2016-12-02 2016-12-02 一种弹性共聚醚酯及其制造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611093391.1A CN108148203A (zh) 2016-12-02 2016-12-02 一种弹性共聚醚酯及其制造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108148203A true CN108148203A (zh) 2018-06-12

Family

ID=62469512

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611093391.1A Pending CN108148203A (zh) 2016-12-02 2016-12-02 一种弹性共聚醚酯及其制造方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108148203A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114163968A (zh) * 2021-12-06 2022-03-11 上海华峰新材料研发科技有限公司 一种双组份聚氨酯胶粘剂及其使用方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007089600A1 (en) * 2006-01-27 2007-08-09 General Electric Company Process for making polybutylene terephthalate (pbt) from polyethylene terephthalate (pet)
CN101573401A (zh) * 2006-12-27 2009-11-04 纳幕尔杜邦公司 制备弹性体聚醚酯的方法及由此制备的聚醚酯
CN102093545A (zh) * 2009-12-14 2011-06-15 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 基于聚对苯二甲酸2-甲基-1,3-丙二醇酯及其共聚酯弹性体的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007089600A1 (en) * 2006-01-27 2007-08-09 General Electric Company Process for making polybutylene terephthalate (pbt) from polyethylene terephthalate (pet)
CN101573401A (zh) * 2006-12-27 2009-11-04 纳幕尔杜邦公司 制备弹性体聚醚酯的方法及由此制备的聚醚酯
CN102093545A (zh) * 2009-12-14 2011-06-15 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 基于聚对苯二甲酸2-甲基-1,3-丙二醇酯及其共聚酯弹性体的制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114163968A (zh) * 2021-12-06 2022-03-11 上海华峰新材料研发科技有限公司 一种双组份聚氨酯胶粘剂及其使用方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20090131625A1 (en) Processes for making elastomeric polyester esters from post-consumer polyester
CN105504253B (zh) 一种硅氧烷‑聚酯共聚物树脂、硅氧烷‑聚酯共聚物复合基膜及其制备方法
KR20090106548A (ko) 사용후 폴리에스테르로부터 폴리에스테르를 제조하는 방법
KR20090108047A (ko) 탄성중합체성 폴리에테르 에스테르를 제조하는 방법 및 그로부터 제조된 폴리에테르 에스테르
CN102227461B (zh) 共聚物聚酯树脂和使用该共聚物聚酯树脂的模塑产品
CN102093545B (zh) 基于聚对苯二甲酸2-甲基-1,3-丙二醇酯及其共聚酯弹性体的制备方法
RO128141B1 (ro) Procedeu de obţinere a unor poliester-eter polioli aromatici din deşeuri de polietilentereftalat (pet) şi poliester-eter polioli aromatici încorporând deşeuri de polietilentereftalat şi materiale regenerabile, obţinuţi prin respectivul procedeu
CN101415747A (zh) 利用大环低聚物制备共聚物的方法以及由此制成的共聚物
CN113321796B (zh) 一种高透明高耐热的共聚酯树脂及其制备方法
US20120302722A1 (en) Copolyether ester elastomer
KR101224692B1 (ko) 염색성 및 수축성이 우수한 난연성 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법
CN110050010A (zh) 包含无水糖醇衍生物的热塑性聚醚酯弹性体及其制备方法
CN105524259A (zh) 一种聚酯弹性体及其制备方法
CN104371094A (zh) 高性能聚醚酯弹性体的两步投料合成法
CN108148203A (zh) 一种弹性共聚醚酯及其制造方法
US9487623B2 (en) Preparation method of polycyclohexylenedimethylene terephthalate resin having excellent color, and polycyclohexylenedimethylene terephthalate resin prepared by the same
KR102009473B1 (ko) 재활용이 가능한 폴리에스테르계 탄성접착수지 조성물
CN107474229A (zh) 一种脂肪族聚碳酸酯共聚酯及其制备方法
CN105622907A (zh) 高粘聚对苯二甲酸丙二醇酯及其共聚酯的制备方法
KR101551633B1 (ko) 폴리에테르 에스테르 엘라스토머 및 제조 방법
KR101792080B1 (ko) 용출형 편직물 제조방법
KR101433898B1 (ko) 열안정성이 우수한 폴리에테르 에스테르 엘라스토머 및 그 제조방법
KR102658068B1 (ko) 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물 및 이로부터 제조된 폴리에스테르 수지
CN115612080A (zh) 含硅聚酯及其制备方法
CN101568568A (zh) 用于由消费后聚酯来制造聚酯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180612