CN108138087A - 使用去污聚合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供包括使用去污聚合物的清洗方法。在一些实施例中，所述去污聚合物可包括在基本上不含氢氧化物类碱度的中性到低碱度预洗或主洗中。在一些实施例中，所述去污聚合物可包括在基本上不含氢氧化物类碱度的中性到低碱度预洗中，随后为具有任何碱度源的碱性主洗。

Description

使用去污聚合物的方法
相关申请的交叉引用
本申请要求2015年10月28日提交的美国专利申请序列第14/925,195号的优先权。此专利申请的全部内容在此明确地以引用的方式并入本文中，包括但不限于说明书、权利要求和摘要，以及其任何图式、表或附图。
技术领域
本发明涉及在洗衣方法中使用去污聚合物的方法。具体来说，本发明涉及在基本上不含氢氧化物类碱度的预洗步骤中使用去污聚合物。
背景技术
在工业环境中洗涤衣服具有许多在大部分家用和商业环境中通常未遇到的挑战。举例来说，在一些工业环境中，工人定期地与机器接触，这可使其衣服或制服被来自那些机器的油和油脂弄脏。在许多情况下，服装可弄得很脏。因此，在某些工业清洗环境中，有必要使用更为激烈的清洗条件，因为典型洗涤剂(如碱性乳液洗涤剂)不能够有效地去除这类油。
在商业和家用环境中通常采用的一种处理油和油脂的替代的方法为使用去污聚合物(SRP)。SRP为这样的聚合物，其能够结合到服装的纤维并且防止污物(如油和油脂)粘附到那些纤维或减少污物(如油和油脂)粘附到那些纤维的量。SRP可有效改进在衣物洗涤方法中油性污物从合成织物的去除。然而，由于高碱性主洗步骤——氢氧化物类碱性步骤，SRP与典型工业洗涤配制物不相容。常规SRP具有被认为在高碱性环境中水解的聚酯主链。在其中pH大体上接近中性的消费型洗衣中，这不是问题。但是大部分工业洗衣使用高碱性步骤以帮助去除工业污物并且使工业污物悬浮。在行业内，通常具有借助氢氧化物类碱金属的高碱性预洗，随后在稍后步骤中借助洗涤剂(参见，例如Riggs,Charles L.等人,“条形拖把配制物(Bar Mops Formula)”《纺织品洗涤技术TSRA手册(Textile LaunderingTechnology TSRA Handbook)》)。因此，对于在工业洗涤方法的使用，期望的是以其中去污聚合物仍然有效的方式使用高碱性步骤和去污聚合物。已经存在补救此问题的尝试(这已例如在美国专利第6,200,351号中包括)：在工业洗涤方法的预洗步骤中使用SRP。'351专利未预料的是，如果在含有氢氧化物类碱性源(腐蚀性碱度)(在行业内使用的最常见碱金属)的预洗步骤中使用去污聚合物，那么聚合物为完全低效的。
因此，需要可提供在工业应用中的所要求高清洗水平的改进的清洗组合物。另外，需要寻找用于在工业洗涤环境中使用SRP的可行清洗方法。
因此，要求保护的发明的目的是提供用于在工业洗涤环境中去除油性和/或油脂污物的方法。
本发明的另一目的是在使用SRP的情况下清洗油性和/或油脂污物的方法。
本发明的其它目的、优点和特征通过结合附图作出的以下说明书将变得显而易见。
发明内容
本发明的优点为提供在去污聚合物的效果在洗衣方法中保持的情况下用于使用去污聚合物的方法。本发明采用以与在行业中常规使用的那些方式不同的方式使用去污聚合物的方法。
在实施例中，本发明的方法包括在基本上不含氢氧化物类碱度的中性到低碱度预洗或主洗中使用去污聚合物。在实施例中，本发明的方法包括在基本上不含氢氧化物类碱度的中性到低碱度预洗中使用去污聚合物，随后为具有任何碱度源的主洗。本发明的实施例可包括在预洗步骤中以增效剂组合物的形式使用去污聚合物。
虽然公开多个实施例，但是对于所属领域的技术人员而言，本发明的另外其它实施例通过以下具体实施方式将显而易见，所述具体实施方式示出和描述本发明的说明性实施例。因此，附图和具体实施方式应被视为本质上是说明性的而不是限制性的。
具体实施方式
本发明涉及在洗衣方法中使用去污聚合物。相比于现有洗衣方法，本发明的洗衣方法具有许多优点。举例来说，本发明洗衣方法提供去污聚合物的有效使用。这允许有效去除油性和油脂污物并且特别有益于工业洗衣环境。
本发明的实施例不限于特定洗涤剂组合物、洗涤剂增效剂、表面活性剂增效剂，或其它洗衣组合物，其条件是遵循本发明的方法。还应理解，本文所用的所有术语都只是出于描述特定实施例的目的，并且不旨在以任何方式或范围进行限制。举例来说，除非上下文另有明确指示，否则如在本说明书和随附权利要求书中所使用，单数形式“一个(a/an)”和“所述”可包括复数个指示物。此外，所有单位、字首和标志可依照其SI公认的形式表示。
在本说明书内列举的数值范围包括在所限定的范围内的数值。在本公开通篇，本发明的各个方面都可以范围格式呈现。应理解，呈范围格式的描述仅仅是为了方便和简洁起见并且不应该被解释为是对本发明的范围的固定限制。因此，范围的描述应被认为已经具体地公开所述范围内所有可能的子范围以及个别的数值(例如1到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)。
为了使本发明可更易于理解，首先限定某些术语。除非另外限定，否则本文所使用的所有技术与科学术语具有与本发明实施例所属领域的普通技术人员通常所理解相同的含义。与本文所描述的方法和材料类似、修改或等效的许多方法和材料都可用于实践本发明的实施例，无需过度实验，本文中描述优选材料和方法。在描述和要求保护本发明的实施例时，将根据下文所阐述的限定使用以下术语。
如本文所用，术语“约”是指可例如通过在现实世界中用于制造浓缩物或使用溶液的典型测量和液体处理程序；通过这些程序中的无心之失；通过用于制造组合物或进行所述方法的成分的制造、来源或纯度的差异等发生的数值量的变化。术语“约”还涵盖因为由特定初始混合物所引起的组合物的不同平衡条件而不同的量。无论是否由术语“约”修饰，权利要求书都包括数量的等效值。
如本文所用，术语“烷基(alkyl/alkyl group)”是指具有一个或多个碳原子的饱和烃，包括直链烷基(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等)、环状烷基(或“环烷基”或“脂环基”或“碳环基”)(例如，环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等)、支链烷基(例如，异丙基、叔丁基、仲丁基、异丁基等)和经烷基取代的烷基(例如，烷基取代的环烷基和环烷基取代的烷基)。
除非另外说明，否则术语“烷基”包括“未经取代的烷基”和“经取代的烷基”两者。如本文所使用，术语“经取代的烷基”是指具有置换烃主链的一个或多个碳上的一个或多个氢的取代基的烷基。这类取代基可包括例如烯基、炔基、卤基、羟基、烷基羰氧基、芳基羰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基、芳氧基羰氧基、羧酸酯基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基硫基羰基、烷氧基、磷酸酯基、膦酸基、亚膦酸基、氰基、氨基(包括烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基和烷基芳基氨基)、酰胺基(包括烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、氨甲酰基和脲基)、亚氨基、巯基、烷基硫基、芳基硫基、硫代羧酸酯基、硫酸酯基、烷基亚磺酰基、磺酸酯基、氨磺酰基、磺酰胺基、硝基、三氟甲基、氰基、叠氮基、杂环基、烷基芳基或芳香族(包括杂芳香族)基。
在一些实施例中，经取代的烷基可包括杂环基。如本文所用，术语“杂环基”包括与其中环上碳原子中的一个或多个为非碳元素(例如氮、硫或氧)的碳环基类似的闭环结构。杂环基可为饱和或不饱和的。示例性杂环基包括(但不限于)氮丙啶、环氧乙烷(ethyleneoxide)(环氧化物、环氧乙烷(oxirane))、环硫乙烷(环硫化物)、双环氧乙烷、氮杂环丁烷、氧杂环丁烷、硫杂环丁烷、二氧杂环丁烷、二硫杂环丁烷、二硫环丁烯、氮杂环戊烷、吡咯啶、吡咯啉、氧杂环戊烷、二氢呋喃以及呋喃。
“抗再沉积剂”是指帮助保持悬浮于水中，而不再沉积到所清洗物体上的化合物。抗再沉积剂可用于本发明中以有助于减少已去除的污物再沉积到所清洗的表面上。
如本文所用，术语“清洗”是指用于促进或辅助去除污物、漂白、减少微生物群和其任何组合的方法。如本文所用，术语“微生物”是指任何非细胞或单细胞(包括菌落)生物体。微生物包括所有原核生物。微生物包括细菌(包括蓝细菌)、孢子、地衣、真菌、原虫、朊病毒、类病毒、病毒、噬菌体和一些藻类。如本文所使用，术语“微菌”与微生物同义。
术语“衣物”是指在洗衣机中清洗的物品或制品。大体来说，衣物是指由纺织材料、织造织物、非织造织物和针织织物制成或包括纺织材料、织造织物、非织造织物和针织织物的任何物品或制品。纺织材料可包括天然或合成纤维，如真丝纤维、亚麻纤维、棉纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维如尼龙、丙烯酸纤维、乙酸酯纤维和其共混物(包括棉和聚酯共混物)。纤维可为处理的或未处理的。例示性处理的纤维包括针对阻燃性进行处理的那些纤维。应理解，术语“亚麻”通常用于描述包括床单、枕套、毛巾、亚麻台布、桌布、条形拖把和制服的某些类型的衣物物品。本发明另外提供用于处理非衣物制品和包括硬表面的表面(如餐盘、玻璃杯和其它器皿)的组合物和方法。
如本文所用，术语“聚合物”通常包括但不限于均聚物、共聚物，例如嵌段、接枝、无规和交替共聚物、三元共聚物和更高级“x”聚物，还包括其衍生物、组合和其共混物。此外，除非另外特别限制，否则术语“聚合物”应包括分子所有可能的异构体构型，包括(但不限于)全同立构、间同立构和无规对称性，和其组合。此外，除非另外特别限制，否则术语“聚合物”将包括分子的所有可能几何构型。
如本文所用，术语“污物”或“污渍”是指可或可不含有例如矿物质粘土、沙、天然矿物质、碳黑、石墨、高岭土、环境粉尘等颗粒物质的非极性油性物质。
如本文所用，术语“基本上不含”是指组合物完全缺乏所述组分或具有的所述组分的量少到所述组分不影响组合物的性能。组分可作为杂质或作为污染物存在，并且应小于0.5wt％。在另一实施例中，组分的量小于0.1wt％，并且在又一实施例中，组分的量小于0.01wt％。
如本文所用，术语“水溶性”意指在组合物中含于水中的材料。一般来说，以水溶液和/或水载剂的重量计，材料在25℃下的溶解浓度应为0.0001％的，优选地0.001％，更优选地0.01％并且最优选地0.1％。
如本文所用，术语“重量百分比”、“wt-％”、“wt.”、“以重量计的百分比”、“重量％”和其变型是指呈以下形式的物质浓度：所述物质的重量除以组合物的总重量并且乘以100。应理解，如此处所用，意图使“百分比”、“％”等与“重量百分比”、“wt-％”等同义。
本发明的方法可包含以下，主要由以下组成或由以下组成：本发明的步骤、组分和成分以及本文所述的其它步骤、组分和成分。如本文所使用，“主要由…组成”意指所述方法可包括额外步骤或组分和成分，但唯一条件是额外步骤、组分和成分不实质上改变所要求保护的方法的基本和新颖特征。
洗衣方法
本发明的洗衣方法包括使用SRP。在本发明的一方面中，SRP可改进油性和油脂污物的去除。这在工业衣物环境中特别有利。SRP包括在基本上不含氢氧化物类碱度的预洗步骤中。在优选实施例中，基本上不含氢氧化物类碱度的预洗步骤采用硅酸盐类碱度源的使用。在另一个优选实施例中，基本上不含氢氧化物类碱度的预洗步骤为中性预洗步骤，在其后可为包括氢氧化物类碱度的主洗步骤。
本发明的方法包括预洗步骤、主洗步骤、任选的酸洗步骤和任选的修饰步骤。传统的预洗步骤包括含有碱度源(通常还具有腐蚀性的源)的组合物。具体来说，传统的预洗步骤包括碱度源或通常腐蚀性碱金属源，以便辅助去除固体并且使固体悬浮。作为氢氧化物类的那些碱度源创建其中SRP不稳定的环境。因此本发明的预洗步骤基本上不含氢氧化物类碱度源，同时保持固体去除和悬浮的益处。用具有低碱度或中性碱度的源、表面活性剂和任选地增效剂的组合物进行主洗步骤。在一个实施例中，用具有硅酸盐类碱度的组合物进行主洗步骤。不想受特定理论束缚，因为SRP然后积累在织物上，所以认为此组合物为有利的，因为当SRP在多个洗涤循环内以稳定形式利用时，SRP最有效。
任选地，本发明的方法包括在去除污物之后的酸洗步骤。此酸洗步骤用含有酸性组分的组合物进行，所述酸性组分中和在织物上的碱性残基同时执行杀菌功能。此外，本发明的方法可包括其它修饰步骤，如软化剂、漂白剂和/或淀粉。
去污聚合物
去污聚合物可包括在本发明的方法中。聚合物通过具有疏水性单体和亲水性单体二者起作用，所述亲水性单体使SRP粘附到聚酯和聚酯共混物织物表面，使表面更亲水。通过使表面更亲水，降低油性污物(比如脏机油)与聚酯和聚酯共混物织物的亲和力，这使污物更容易去除。当在多个洗涤循环内使用SRP时，此效果更好，因为已知聚合物在织物上积累。
在本发明的一方面中，去污聚合物含有至少一种疏水性单体和至少一种亲水性单体，其中至少一种疏水性单体与至少一种亲水性单体的比率在1:2到约5:6的范围内。在一个实施例中，比率为约2:3到4:5。在一个实施例中，比率为约4:5。
在某些实施例中，在使用期间，在SRP内的疏水性单体可例如在洗涤过程期间结合到织物或纺织物的纤维。一旦结合到纤维，SRP可防止或阻止疏水性污物(如油脂或油，如脏机油)的粘附。因此，已经根据本文方法处理的织物可被更有效地清洗，因为SRP防止疏水性污物结合到织物的纤维，或防止至少大部分疏水性污物结合到织物的纤维，或防止至少一些疏水性污物结合到织物的纤维。SRP可阻止至少一些疏水性污物粘附或结合到织物的纤维。吸附到织物的污物可由SRP结合，并且SRP/污物附聚物可从织物解吸，并且SRP可将污物保持在溶液中，由此防止污物再沉积到织物上。
SRP可包括酯、醚、酸、醇、杂基如胺、硫基或类似物中的一种或多种。
疏水性单体可包括饱和或不饱和烃链、芳香环、经取代的烃链或类似物中的一种或多种。
优选的SRP包括(但不限于)来自索尔维(Solvay)的Repel-O-Tex晶体、来自科莱恩(Clariant)的Texcare SRN 300，和来自亚什兰(Ashland)的Sorez 100。
在一个方面中，在本发明的预洗步骤期间利用去污聚合物。此外，在本发明的预洗步骤中利用去污聚合物，其中预洗步骤具有低或中性碱度。在一个方面中，在本发明的预洗步骤中利用去污聚合物，其中预洗步骤基本上不含氢氧化物类碱度。
碱度源
在本发明的方法中，可以采用为中性且没有任何碱度源或基本上不含氢氧化物类碱度的预洗步骤。另外，在本发明的实施例中，主洗步骤含有碱度源，所述碱度源可包括氢氧化物类碱度源。因此，用于本发明的合适的碱度源可包括烷醇胺、碳酸盐、氢氧化物和硅酸盐。在本发明的优选方面中，碱度源为硅酸盐类。
合适的烷醇胺包括三乙醇胺、单乙醇胺、二乙醇胺和其混合物。
合适的碳酸盐包括碱金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾、碱金属碳酸氢盐、碱金属倍半碳酸盐和其混合物。
合适的氢氧化物包括碱金属和/或碱土金属氢氧化物。在一个实施例中，氢氧化物类碱度源为氢氧化钠。在本发明的一些实施例中，清洗的整个方法可基本上不含氢氧化物类碱度源。
合适的硅酸盐包括偏硅酸盐、倍伴硅酸盐、正硅酸盐和其混合物。在一个实施例中，硅酸盐为碱金属硅酸盐。优选的碱金属硅酸盐包含钠或钾。
碱度源可以提供在约6.5和约10.5之间；在一个实施例中，在约7和约10之间，在另一个实施例中约7.5和约9.5之间的pH的量存在于预洗步骤中。已发现，在预洗步骤中使用太碱性的pH可不利地影响SRP。另外，使用太低的pH将不提供所需要的清洗功效。
在本发明的一个实施例中，碱度源可以提供在约8和约14之间；在一个实施例中，在约8.5和13之间；在另一个实施例中在约9和12之间的pH的量在主洗步骤中。在本发明的替代实施例中，碱度源可以提供在约7和约11之间；在一个实施例中，在约8和约10.5之间；在另一个实施例中，在约8.5和约10之间的pH的量在主洗步骤中。
载剂
本发明的步骤通常用载剂执行。在一个实施例中，载剂为水，但是在某些实施例中，可使用不同溶剂。
表面活性剂
在一些实施例中，本发明组合物包括表面活性剂。适合与本发明的组合物一起使用的表面活性剂包括(但不限于)非离子、阴离子、阳离子、两性和两性离子表面活性剂。在一些实施例中，本发明组合物包括约5wt％到约50wt％的表面活性剂。在其它实施例中，本发明组合物包括约10wt％到约40wt％的表面活性剂。在其它实施例中，本发明组合物包括约15wt％到约35wt％的表面活性剂。经选择用于在组合物和方法中使用的(一种或多种)表面活性剂的类别、标识和数量可基于在组合物和方法中的其它组分和基于作为去除目标的污物类型而改变和选择。
非离子表面活性剂
适用的非离子表面活性剂的特征一般在于存在有机疏水基团和有机亲水基团，并且通常通过有机脂肪族、烷基芳香族或聚氧化烯烃疏水性化合物与按照惯例是环氧乙烷或其多水合产物聚乙二醇的亲水性碱性氧化部分的缩合产生。实际上，任何具有带有反应性氢原子的羟基、羧基、氨基或酰胺基的疏水性化合物都可与环氧乙烷、或其多水合加合物或其与环氧烷(如环氧丙烷)的混合物缩合以形成非离子表面活性剂。可容易地调整与任何特定疏水性化合物缩合的亲水性聚氧亚烷基部分的长度，从而产生在亲水性与疏水性之间具有所期望平衡程度的水分散性或水溶性化合物。适用的非离子表面活性剂包括：
1.基于丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷和乙二胺作为引发剂反应性氢化合物的嵌段聚氧丙烯-聚氧乙烯聚合化合物。由引发剂的依次丙氧基化和乙氧基化制成的聚合化合物的实例可商购自巴斯夫公司(BASF Corp.)。一类化合物为通过环氧乙烷与疏水性基质缩合形成的双官能(两个反应性氢)化合物，所述疏水性基质通过使环氧丙烷加成到丙二醇的两个羟基上形成。分子的此疏水性部分重约1,000到约4,000。然后加成环氧乙烷，将此疏水物夹在亲水基团之间，控制长度，以构成最终分子的约10重量％到约80重量％。另一类化合物为衍生自环氧丙烷和环氧乙烷依次加成到乙二胺上的四官能嵌段共聚物。环氧丙烷水类型物(hydrotype)的分子量在约500到约7,000的范围内；并且，加成亲水物环氧乙烷，以构成分子的约10重量％到约80重量％。
2.一摩尔烷基苯酚与约3到约50摩尔环氧乙烷的缩合产物，在烷基苯酚中，具有直链或支链构型或具有单一或双烷基组成的烷基链含有约8到约18个碳原子。烷基可例如以二异亚丁基、二戊基、聚合亚丙基、异辛基、壬基和二壬基为代表。这些表面活性剂可为烷基苯酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物。具有此化学性质的商业化合物的实例在市场上可以商品名(由罗纳-普朗克(Rhone-Poulenc)制造)和(由联合碳化物公司(Union Carbide)制造)获得。
3.一摩尔具有约6到约24个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链醇与约3到约50摩尔环氧乙烷的缩合产物。醇部分可由上文所描绘的碳范围内的醇的混合物组成，或醇部分可由具有在此范围内的具体碳原子数的醇组成。类似商业表面活性剂的实例可以由巴斯夫制造的商标名LutensolTM、DehydolTM，由壳牌化学公司(Shell Chemical Co.)制造的NeodolTM，和由Vista Chemical公司制造的AlfonicTM获得。
4.一摩尔具有约8到约18个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链羧酸与约6到约50摩尔环氧乙烷的缩合产物。酸部分可由在上文所限定的碳原子范围内的酸的混合物组成，或酸部分可由具有所述范围内的具体碳原子数的酸组成。此化学物质的商业化合物的实例在市场上可以由巴斯夫制造的商标名Disponil或Agnique和由Lipo Chemicals公司制造的LipopegTM获得。
除了通常称为聚乙二醇酯的乙氧基化羧酸之外，通过与甘油酯、甘油和多羟基(糖化物或脱水山梨糖醇/山梨糖醇)醇反应形成的其它烷酸酯也具有在本发明中用于特定实施例的应用，特别是间接食品添加剂应用。所有这些酯部分在其分子上全都具有一个或多个反应性氢位点，所述反应性氢位点可经受进一步酰化或环氧乙烷(醇盐)加成，以控制这些物质的亲水性。当向含有淀粉酶和/或脂肪酶的本发明组合物添加这些脂肪酯或酰化碳水化合物时，由于潜在不相容性，所以必须特别小心。
非离子低泡表面活性剂的实例包括：
5.来自(1)的化合物，其通过以下方式改性、基本上反相：将环氧乙烷加成到乙二醇上，以提供具有指定分子量的亲水物；并且然后加成环氧丙烷以在分子外部(端部)获得疏水性嵌段。分子的疏水性部分重约1,000到约3,100，其中中间的亲水物占最终分子的10重量％到约80重量％。这些反相PluronicsTM为由巴斯夫公司制造，商品名为PluronicTMR的表面活性剂。同样地，TetronicTMR表面活性剂为巴斯夫公司通过将环氧乙烷和环氧丙烷依次加成到乙二胺上来生产。分子的疏水性部分重约2,100到约6,700，其中中间的亲水物占最终分子的10重量％到80重量％。
6.来自第(1)组、第(2)组、第(3)组和第(4)组的化合物，其通过以下方式改性：通过与如环氧丙烷、环氧丁烷、苄基氯等疏水性小分子和含有1到约5个碳原子的短链脂肪酸、醇或烷基卤化物和其混合物反应，对(多官能部分的)一个或多个端羟基进行“封端”或“端部封闭”以减少发泡。还包括如亚硫酰氯的反应物，其将端羟基转化为氯基。对端羟基的这类改性可产生全嵌段、嵌混、混嵌或全混杂非离子表面活性剂。
有效的低泡非离子表面活性剂的额外实例包括：
7.在1959年9月8日授予Brown等人的美国专利第2,903,486号的烷基苯氧基聚乙氧基烷醇，并且其由下式表示：
其中R为8到9个碳原子的烷基，A为3到4个碳原子的亚烷基链，n为7到16的整数，并且m为1到10的整数。
在1962年8月7日授予Martin等人的美国专利第3,048,548号的聚烷二醇缩合物，其具有交替的亲水性氧乙烯链和疏水性氧丙烯链，其中末端疏水性链的重量、中间疏水性单元的重量和亲水性连接单元的重量各自占缩合物的约三分之一。
在1968年5月7日授予Lissant等人的美国专利第3,382,178号中公开的消泡非离子表面活性剂，其具有通式Z[(OR)nOH]z，其中Z为可烷氧基化材料，R为由亚烷基氧化物衍生的基团，其可为亚乙基和亚丙基，并且n为例如10到2,000或更大的整数，并且z为由反应性可烷氧基化基团数决定的整数。
在1954年5月4日授予Jackson等人的美国专利第2,677,700号中所述的共轭聚氧化烯化合物，对应于式Y(C3H6O)n(C2H4O)mH，其中Y是具有约1到6个碳原子和一个反应性氢原子的有机化合物的残基，n的平均值是至少约6.4，如通过羟值确定的；并且m具有使得氧亚乙基部分组成分子的约10重量％到约90重量％的值。
在1954年4月6日授予Lundsted等人的美国专利第2,674,619号中所述的共轭聚氧化烯化合物，具有式Y[(C3H6On(C2H4O)mH]x，其中Y为具有约2到6个碳原子并且含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基，其中x的值为至少约2，n具有使得聚氧丙烯疏水性基质的分子量是至少约900的值并且m具有使得分子的氧亚乙基含量是约10重量％到约90重量％的值。落在Y的限定范围内的化合物包括例如丙二醇、甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、乙二胺等。氧丙烯链任选地但有利地含有少量的环氧乙烷，并且氧乙烯链还任选地但有利地含有少量的环氧丙烷。
有利地在本发明的组合物中使用的额外共轭聚氧化烯表面活性剂对应于式：P[(C3H6O)n(C2H4O)mH]x，其中P为具有约8到18个碳原子并且含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基，其中x的值为1或2，n具有使得聚氧亚乙基部分的分子量是至少约44的值并且m具有使得分子的氧亚丙基含量是约10重量％到约90重量％的值。在任一种情况下，氧丙烯链可任选地但有利地含有少量的环氧乙烷，并且氧乙烯链还可任选地但有利地含有少量的环氧丙烷。
8.适合用于本发明组合物中的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有结构式R2CONR1Z的那些，其中：R1为H、C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物；R2为C5-C31烃基，其可为直链；并且Z为具有带有至少3个与链直接连接的羟基的线性烃基链的多羟基烃基或其烷氧基化(优选乙氧基化或丙氧基化)衍生物。Z可在还原胺化反应中由还原糖获得；如缩水甘油基部分。
9.脂肪醇与约0到约25摩尔环氧乙烷的烷基乙氧基化缩合产物适用于本发明组合物。脂肪醇的烷基链可为直链或支链、伯醇链或仲醇链，并且一般含有6到22个碳原子。
10.乙氧基化C6-C18脂肪醇和C6-C18混合式乙氧基化和丙氧基化脂肪醇是适用于本发明组合物的表面活性剂，尤其是水溶性的那些。合适的乙氧基化脂肪醇包括乙氧基化程度是3到50的C6-C18乙氧基化脂肪醇。
11.尤其适用于本发明组合物中的合适非离子烷基多糖表面活性剂包括在1986年1月21日授予Llenado的美国专利第4,565,647号中公开的那些。这些表面活性剂包括含有约6到约30个碳原子的疏水基团和多糖基，例如含有约1.3到约10个糖单元的多糖亲水基团。可使用含有5或6个碳原子的任何还原糖，例如葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分可替代葡糖基部分。(任选地，疏水基团连接在2-、3-、4-等位置，因此得到与葡糖苷或半乳糖苷相对的葡萄糖或半乳糖。)糖间键可例如在另外的糖单元的一个位置与前述糖单元上的2、3、4和/或6位之间。
12.适合用于本发明组合物的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有式R6CON(R7)2的那些，其中R6为含有7到21个碳原子的烷基并且每个R7独立地为氢、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基或--(C2H4O)XH，其中x在1到3的范围内。
13.非离子表面活性剂适用类别包括被限定为烷氧基化胺或最特别地醇烷氧基化/胺化/烷氧基化表面活性剂的类别。这些非离子表面活性剂可至少部分由以下通式表示：R20--(PO)SN--(EO)tH、R20--(PO)SN--(EO)tH(EO)tH和R20--N(EO)tH；其中R20为8到20，在一个实施例中12到14个碳原子的烷基、烯基或其它脂肪族基团或烷基-芳基，EO为氧亚乙基，PO为氧亚丙基，s为1到20，在一个实施例中为2到5，t为1-10，在一个实施例中为2到5，并且u为1到10，在一个实施例中为2到5。这些化合物的范围的其它变型可由替代式表示：R20--(PO)V--N[(EO)wH][(EO)zH]，其中R20如上文所限定，v为1到20(例如，1、2、3或4(在一个实施例中为2))，并且w和z独立地为1到10，在一个实施例中为2到5。这些化合物在商业上以由亨茨曼化工公司(Huntsman Chemicals)作为非离子表面活性剂出售的一系列产品代表。此类别的优选化学品包括SurfonicTM PEA 25胺烷氧基化物。用于本发明组合物的优选的非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物、EO/PO嵌段共聚物、烷基苯酚烷氧基化物等。
专著《非离子表面活性剂(Nonionic Surfactants)》,(由Schick,M.J.编,表面活性剂科学系列第1卷,马塞尔·德克尔公司(Marcel Dekker,Inc.),纽约,1983)为关于在本发明的实践中通常所采用的多种多样的非离子化合物的极佳参考文献。这些表面活性剂的非离子类别和物质的典型列表在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利第3,929,678号中给出。另外实例在《表面活性剂和洗涤剂(Surface Active Agents anddetergents)》(第I卷和第II卷，Schwartz、Perry和Berch著)中给出。
半极性非离子表面活性剂
半极性类型的非离子表面活性剂是适用于本发明组合物的另一个类别的非离子表面活性剂。一般来说，半极性非离子表面活性剂是高级发泡剂和泡沫稳定剂，这会限制其在CIP系统中的应用。然而，在针对高泡清洗方法所设计的本发明的组成性实施例内，半极性非离子表面活性剂将具有直接效用。半极性非离子表面活性剂包括胺氧化物、膦氧化物、亚砜以及其烷氧基化衍生物。
14.氧化胺是对应于以下通式的叔胺氧化物：
其中箭头为半极性键的常规表示；并且，R1、R2和R3可为脂肪族基、芳香族基、杂环基、脂环基或其组合。一般来说，对于相关洗涤剂的氧化胺，R1为约8到约24个碳原子的烷基；R2和R3为1到3个碳原子的烷基或羟烷基或其混合物；R2和R3可例如通过氧原子或氮原子彼此连接以形成环结构；R4为含有2到3个碳原子的碱基或羟基亚烷基；并且n在0到约20的范围内。
适用的水溶性氧化胺表面活性剂选自椰子或动物脂烷基二-(低碳数烷基)氧化胺，其具体实例为十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、双(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙基氧化胺、二甲基-(2-羟基十二烷基)氧化胺、3,6,9-三(十八烷基)二甲基氧化胺以及3-十二烷氧基-2-羟丙基二-(2-羟乙基)氧化胺。
适用的半极性非离子表面活性剂还包括具有以下结构的水溶性氧化膦：
其中箭头为半极性键的常规表示；并且，R1为链长在10到约24个碳原子的范围内的烷基、烯基或羟烷基部分；并且，R2和R3各自为分别选自含有1到3个碳原子的烷基或羟烷基的烷基部分。
适用的氧化膦的实例包括二甲基癸基氧化膦、二甲基十四烷基氧化膦、甲基乙基十四烷基氧化膦、二甲基十六烷基氧化膦、二乙基-2-羟基辛基癸基氧化膦、双(2-羟乙基)十二烷基氧化膦以及双(羟甲基)十四烷基氧化膦。
适用于本文的半极性非离子表面活性剂还包括具有以下结构的水溶性亚砜化合物：
其中箭头为半极性键的常规表示；并且，R1为具有约8到约28个碳原子、0到约5个醚键和0到约2个羟基取代基的烷基或羟烷基部分；并且R2为由具有1到3个碳原子的烷基和羟烷基组成的烷基部分。
这些亚砜的适用实例包括十二烷基甲基亚砜；3-羟基十三烷基甲基亚砜；3-甲氧基十三烷基甲基亚砜；以及3-羟基-4-十二烷氧基丁基甲基亚砜。
用于本发明组合物的半极性非离子表面活性剂包括二甲基氧化胺，如月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、鲸蜡基二甲基氧化胺、其组合等。可用的水溶性氧化胺表面活性剂选自辛基、癸基、十二烷基、异十二烷基、椰子或动物脂烷基二-(低碳数烷基)氧化胺，其具体实例为辛基二甲基氧化胺、壬基二甲基氧化胺、癸基二甲基氧化胺、十一烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、异十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、双(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙基氧化胺、二甲基-(2-羟十二烷基)氧化胺、3,6,9-三(十八烷基)二甲基氧化胺和3-十二烷氧基-2-羟丙基二-(2-羟乙基)氧化胺。
适合与本发明的组合物一起使用的合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化表面活性剂。合适的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO共聚物、封端的EO/PO共聚物、醇烷氧基化物、封端的醇烷氧基化物、其混合物等。用作溶剂的合适的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO嵌段共聚物，如Pluronic和反相Pluronic表面活性剂；醇烷氧基化物，如Dehypon LS-54(R-(EO)5(PO)4)和Dehypon LS-36(R-(EO)3(PO)6)；和封端的醇烷氧基化物，如Plurafac LF221和Tegoten EC11；其混合物等。
阴离子表面活性剂
以下也适用于本发明：分类为阴离子表面活性剂的表面活性物质，因为疏水物的电荷为负；或其中分子的疏水性部分不带电荷(除非pH升高到电中性或更高)的表面活性剂(例如羧酸)。羧酸根、磺酸根、硫酸根和磷酸根为见于阴离子表面活性剂中的极性(亲水性)溶解基团。在与这些极性基团相关联的阳离子(平衡离子)中，钠、锂、和钾赋予水溶解度；铵和经取代的铵离子提供水和油溶解度；而钙、钡和镁促进油溶解度。如所属领域的技术人员理解，阴离子表面活性剂为极好的洗涤剂表面活性剂，并且因此有利地添加到重负荷洗涤剂组合物。
适合用于本发明组合物中的阴离子硫酸盐表面活性剂包括烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、直链和支链伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油烯基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟烷基)还原葡糖胺硫酸盐和烷基多糖的硫酸盐，如烷基聚葡萄糖苷的硫酸盐等。还包括烷基硫酸盐、烷基聚(亚乙基氧基)醚硫酸盐和芳香族聚(亚乙基氧基)硫酸盐，如环氧乙烷和壬基苯酚的硫酸盐或缩合产物(通常每分子具有1到6个氧亚乙基)。
适合用于本发明组合物中的阴离子磺酸盐表面活性剂还包括烷基磺酸盐、直链和支链伯和仲烷基磺酸盐和具有或不具有取代基的芳香族磺酸盐。
适合用于本发明组合物中的阴离子羧酸盐表面活性剂包括羧酸(和盐)如烷酸(和烷酸盐)、羧酸酯(例如琥珀酸烷基酯)、羧酸醚、磺化的脂肪酸，如磺化的油酸等。这类羧酸盐包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基芳基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂和皂类(例如烷基羧基化物)。可用于本发明组合物中的仲羧酸盐包括含有连接到仲碳的羧基单元的那些。仲碳可在环结构中，例如如在对辛基苯甲酸中，或如在烷基取代的环己基羧酸盐中。仲羧酸盐表面活性剂通常不含有醚键，不含有酯键并且不含有羟基。此外，其在头部基团(两亲性部分)中通常不具有氮原子。合适的第二皂类表面活性剂通常含有总共11-13个碳原子，但是可存在更多个碳原子(例如至多16个)。合适的羧酸盐还包括酰基氨基酸(和盐)，如酰基谷氨酸盐、酰基肽、肌氨酸盐(例如N-酰基肌氨酸盐)、酒石酸盐(例如N-酰基酒石酸盐和甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酸酰胺)等。
合适的阴离子表面活性剂包括下式的烷基或烷芳基乙氧基羧酸盐：
R-O-(CH2CH2O)n(CH2)m-CO2X(3)
其中R为C8到C22烷基或其中R1为C4-C16烷基；n为1-20的整数；m为1-3的整数；并且X为平衡离子，如氢、钠、钾、锂、铵，或胺盐如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。在一些实施例中，n为4到10的整数并且m为1。在一些实施例中，R为C8-C16烷基。在一些实施例中，R为C12-C14烷基，n为4，并且m为1。
在其它实施例中，R为并且R1为C6-C12烷基。在其它实施例中，R1为C9烷基，n为10并且m为1。
这类烷基和烷芳基乙氧基羧酸盐为可商购的。这些乙氧基羧酸盐通常作为可易于转化成阴离子或盐形式的酸购得。可商购的羧酸盐包括Neodox 23-4(C12-13烷基聚乙氧基(4)羧酸(壳牌化学(Shell Chemical)))，和Emcol CNP-110(C9烷芳基聚乙氧基(10)羧酸(威科化学(Witco Chemical)))。羧酸盐还购自科莱恩，例如产品DTC，其为C13烷基聚乙氧基(7)羧酸。
阳离子表面活性剂
如果在分子的助水溶剂部分上的电荷为正，那么表面活性物质被归类为阳离子型。在此组中还包括其中助水溶剂不带电荷(除非pH降低到接近中性或更低)，但是却为阳离子型(例如，烷基胺)的表面活性剂。理论上，阳离子表面活性剂可由含有“鎓”结构RnX+Y--的要素的任合组合合成并且可包括非氮(铵)(如磷(鏻)和硫(锍)的化合物。实际上，在阳离子表面活性剂领域中，含氮化合物占主导地位，这可能因为含氮阳离子表面活性剂的合成途径简单直接，而且得到的产物的产率高，这些使得它们成本较低。
阳离子表面活性剂优选地包括、更优选地是指含有至少一个长碳链疏水基团和至少一个带正电氮的化合物。在所谓的被间断的烷基胺和酰胺基胺中，长碳链基团可通过简单取代直接连接到氮原子；或者更优选地通过一个或多个桥连官能团间接连接到氮原子。这类官能团可使得分子更具亲水性和/或更具水分散性，更容易通过助表面活性剂混合物溶于水，和/或可溶于水。为了提高水溶性，可引入另外的伯氨基、仲氨基或叔氨基，或者可用低分子量烷基使氨基氮季铵化。此外，氮可为不同饱和度的支链或直链部分的一部分，或者饱和或不饱和杂环的一部分。另外，阳离子表面活性剂可含有具有多于一个阳离子氮原子的复杂键联。
被分类为氧化胺、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂的表面活性剂化合物在接近中性到酸性pH溶液中本身通常为阳离子型并且可与表面活性剂分类重叠。聚氧乙基化阳离子表面活性剂一般在碱性溶液中表现类似于非离子表面活性剂并且在酸性溶液中表现类似于阳离子表面活性剂。
最简单的阳离子胺、胺盐和季铵化合物可示意性地描绘如此：
其中，R表示烷基链，R'、R”和R”'可以是烷基链或芳基或氢，并且X表示阴离子。对于在本发明中实际使用，胺盐和季铵化合物是优选的，因为它们的水溶性程度高。
大部分大量商业阳离子表面活性剂可以被细分成四个主要类别和另外的亚组，如本领域的技术人员所知晓并且描述于“表面活性剂大全(Surfactant Encyclopedia)”,《化妆品和盥洗用品(Cosmetics&Toiletries)》,第104卷(2)86-96(1989)中。第一类包括烷基胺和其盐。第二类包括烷基咪唑啉。第三类包括乙氧基化胺。第四类包括季铵盐，如烷基苄基二甲基铵盐、烷基苯盐、杂环铵盐、四烷基铵盐等。已知阳离子表面活性剂具有各种可在本发明组合物中有益的特性。这些期望特性可包括在中性pH或低于中性pH的组合物中的去垢力、抗微生物功效、与其它试剂协作增稠或胶凝等。
可用于本发明的组合物中的阳离子表面活性剂包括具有式R1 mR2 xYLZ的那些，其中每个R1为含有直链或支链烷基或烯基的有机基团，其任选地经至多三个苯基或羟基取代并且任选地间杂有以下结构中的至多四个：
或这些结构的异构体或混合物，并且其含有约8到22个碳原子。R1基可另外含有至多12个乙氧基。m为数字1到3。在一个实施例中，当m为2时，分子中不多于一个R1基团具有16个或更多个碳原子，或当m为3时，分子中不多于一个R1基团具有多于12个碳原子。每个R2为含有1到4个碳原子的烷基或羟烷基或在分子中不多于一个R2为苄基的情况下为苄基，并且x为数字0到11，在一个实施例中为0到6。Y基团上的其余任何碳原子位置都填入氢。
Y为可为包括(但不限于)以下的基团：
或其混合物。在一个实施例中，L为1或2，其中当L为2时，Y基由从具有1到约22个碳原子和两个自由碳单键的R1和R2类似物(在一个实施例中为亚烷基或亚烯基)中的选择的部分隔开。Z为水溶性阴离子，如卤离子、硫酸根、甲基硫酸根、氢氧根或硝酸根阴离子，特别优选的为氯离子、溴离子、碘离子、硫酸根或甲基硫酸根阴离子，其数量使得与阳离子组分呈电中性。
两性表面活性剂
两性(amphoteric/ampholytic)表面活性剂含有碱性和酸性亲水基团以及有机疏水基团。这些离子实体可以是本文关于其它类型的表面活性剂所述的阴离子或阳离子基团中的任一个。碱性氮和酸性羧酸酯基是被用作碱性和酸性亲水基团的典型官能团。在一些表面活性剂中，磺酸根、硫酸根、膦酸根或磷酸根提供负电荷。
两性表面活性剂可宽泛地描述为脂肪族仲胺和叔胺的衍生物，其中脂肪族基可以是直链或支链并且其中脂肪族取代基中的一个含有约8到18个碳原子并且一个含有阴离子水助溶基，例如羧基、磺酸基、硫酸根、磷酸根或膦酰基。两性表面活性剂被细分成两个主要类别，其由本领域的普通技术人员所知晓并且描述于“表面活性剂大全”,《化妆品和盥洗用品》,第104卷(2)69-71(1989)中，其以全文引用的方式并入本文中。第一类包括酰基/二烷基乙二胺衍生物(例如，2-烷基羟乙基咪唑啉衍生物)和其盐。第二类包括N-烷基氨基酸和其盐。认为一些两性表面活性剂可符合这两类。
两性表面活性剂可通过本领域的普通技术人员已知的方法合成。举例来说，通过长链羧酸(或衍生物)与二烷基乙二胺的缩合和闭环来合成2-烷基羟乙基咪唑啉。商业两性表面活性剂通过例如借助氯乙酸或乙酸乙酯经由烷基化使咪唑啉环发生依次水解和开环来进行衍生化。在烷基化期间，一个或两个羧基-烷基反应，形成叔胺和醚键，其中不同的烷基化剂产生不同的叔胺。
适用于本发明的长链咪唑衍生物一般具有以下通式：
中性pH两性离子
两性磺酸盐
其中R是含有约8到18个碳原子的非环状疏水基团，并且M是用于中和阴离子电荷的阳离子，一般为钠。可用于本发明组合物中的商业上著名的咪唑啉衍生的两性表面活性剂包括例如：椰油两性丙酸盐、椰油两性羧基丙酸盐、椰油两性甘氨酸盐、椰油两性羧基甘氨酸盐、椰油两性丙基磺酸盐以及椰油两性羧基丙酸。两性羧酸可以由脂肪咪唑啉产生，其中两性二羧酸的二羧酸官能团是二乙酸和/或二丙酸。
本文中以上所描述的羧基甲基化化合物(甘氨酸盐)常常被称为甜菜碱。甜菜碱是下文在名为两性离子表面活性剂的部分中将讨论的一类特殊两性表面活性剂。
长链N-烷基氨基酸容易通过RNH2(其中R＝C8-C18直链或支链烷基)、脂肪胺与卤代羧酸的反应来制备。氨基酸的伯氨基的烷基化产生仲胺和叔胺。烷基取代基可具有提供多于一个反应性氮中心的额外氨基。大多数商业N-烷基胺酸为β-丙氨酸或β-N(2-羧乙基)丙氨酸的烷基衍生物。适用于本发明的商业N-烷基氨基酸两性电解质的实例包括烷基β-氨基二丙酸盐、RN(C2H4COOM)2和RNHC2H4COOM。在一个实施例中，R可以是含有约8到约18个碳原子的非环状疏水基团，并且M是用于中和阴离子的电荷的阳离子。
合适的两性表面活性剂包括由如椰子油或椰子脂肪酸等椰子产物衍生的两性表面活性剂。另外合适的椰子衍生的表面活性剂包括作为其结构的一部分的乙二胺部分、烷醇酰胺部分、氨基酸部分(例如甘氨酸)或其组合；和约8到18(例如，12)个碳原子的脂肪族取代基。这类表面活性剂还可以被视为烷基两性二羧酸。这些两性表面活性剂可包括如下表示的化学结构：C12-烷基-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(CH2-CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH或C12-烷基-C(O)-N(H)-CH2-CH2-N+(CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH。椰油两性二丙酸二钠为一种合适的两性表面活性剂，并且可以商品名MiranolTM FBS购自新泽西州克兰伯里的罗地亚公司(RhodiaInc.,Cranbury,N.J)。另一种合适的具有化学名称椰油两性二丙酸二钠的椰子衍生的两性表面活性剂以商品名MirataineTMJCHA出售，也来自新泽西州克兰伯里的罗地亚公司。
这些表面活性剂的两性类别和物质的典型列表在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利第3,929,678号中给出。另外实例在《表面活性剂和洗涤剂》(第I卷和第II卷，Schwartz、Perry和Berch著)中给出。这些参考文献各自以全文引入的方式并入本文中。
两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂可以视为两性表面活性剂的亚组并且可以包括阴离子电荷。两性离子表面活性剂可宽泛地描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。通常，两性离子表面活性剂包括带正电荷的季铵离子，或在一些情况下，锍或鏻离子；带负电荷的羧基；和烷基。两性离子表面活性剂一般含有阳离子基团和阴离子基团，它们在分子的等电位区域中以几乎相同的程度离子化并且可产生在正-负电荷中心之间的强“内盐”吸引力。这类合成的两性离子表面活性剂的实例包括脂肪族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中脂肪族基团可为直链或支链，并且其中脂肪族取代基中的一个含有8到18个碳原子并且一个含有阴离子水增溶基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂为用于本文中的示例性两性离子表面活性剂。这些化合物的通式为：
其中R1含有8到18个碳原子的烷基、烯基或羟烷基，具有0到10个环氧乙烷部分和0到1个甘油基部分；Y选自由氮原子、磷原子和硫原子组成的组；R2是含有1到3个碳原子的烷基或单羟基烷基；x在Y是硫原子时是1并且在Y是氮或磷原子时是2；R3是1到4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基并且Z是选自由羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根组成的组的基团。
具有上文所列的结构的两性离子表面活性剂的实例包括：4-[N,N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵]-丁烷-1-羧酸盐；5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基二氢硫基]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐；3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧杂二十四烷磷]-2-羟基丙--1-磷酸盐；3-[N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟丙基-铵基]-丙-1-膦酸盐；3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-丙烷-1-磺酸盐；3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-2-羟基-丙烷-1-磺酸盐；4-[N,N-二(2(2-羟乙基)-N(2-羟基十二烷基)铵基]-丁烷-1-羧酸盐；3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟丙基)二氢硫基]-丙烷-1-磷酸盐；3-[P,P-二甲基-P--十二烷基磷]-丙烷-1-膦酸盐；和S[N,N-二(3-羟丙基)-N-十六烷基铵基]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。在所述洗涤剂表面活性剂中含有的烷基可为直链或支链并且可为饱和或不饱和的。
适用于本发明组合物中的两性离子表面活性剂包括具有以下通式结构的甜菜碱：
这些表面活性剂甜菜碱通常既不在pH极值下展现强阳离子或阴离子特征，也不在其等电位范围中显示水溶性降低。不同于“外部”季铵盐，甜菜碱与阴离子表面活性剂相容。合适的甜菜碱的实例包括椰油酰基酰胺基丙基二甲基甜菜碱；十六烷基二甲基甜菜碱；C12-14酰基酰胺基丙基甜菜碱；C8-14酰基酰胺基己基二乙基甜菜碱；4-C14-16酰基甲基酰胺基二乙基铵基-1-羧基丁烷；C16-18酰基酰胺基二甲基甜菜碱；C12-16酰基酰胺基戊烷二乙基甜菜碱；以及C12-16酰基甲基酰胺基二甲基甜菜碱。
适用于本发明的磺基甜菜碱包括具有式(R(R1)2N+R2SO3-的那些化合物，其中R是C6-C18烃基，每个R1通常独立地是C1-C3烷基，例如甲基，并且R2是C1-C6烃基，例如C1-C3亚烷基或羟基亚烷基。
这些表面活性剂的两性离子类别和物质的典型列表在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利第3,929,678号中给出。另外实例在《表面活性剂和洗涤剂》(第I卷和第II卷，Schwartz、Perry和Berch著)中给出。这些参考文献各自以其全文并入本文中。
额外功能性成分
在所述方法中采用的组分还可与适合用于洗衣应用中的多种功能性组分组合。这些组分的选择可受用于去除的污物类型影响并且基于用于组合物和方法的其它组分。这些额外功能性组分可添加到预洗步骤、主洗步骤、增效剂步骤和/或酸洗步骤。
在其它实施例中，额外功能性成分可包括在组合物中。功能性成分为组合物提供所要的特性和功能。出于本申请的目的，术语“功能性成分”包括当分散或溶解于使用和/或浓缩物溶液如水溶液中时提供在具体用途中的有益特性的材料。功能性材料的一些特定实例在下文中更详细地进行讨论，但是所讨论的特定材料仅作为实例给出，并且可以使用各种各样的其它功能性成分。举例来说，下文所讨论的功能性材料中的许多涉及在清洗，特别用于衣物和纺织品清洗应用中所用的材料。
在实施例中，所述方法可包括酸和酸性酸洗剂、漂白剂、酶和酶稳定剂、螯合剂和/或水质调节剂、增味剂和/或染料、水溶助剂和/或偶合剂、光学增亮剂和溶剂。
酸和酸性酸洗剂
本发明的方法可包括在主洗之后的任选的酸性酸洗步骤。酸性酸洗步骤可用于中和任何残余碱度并且有助于污渍和/或污物去除。可特别有助于去除某些污物和去除和/或防止某些污渍。可采用任何合适的酸性酸洗组合物。在具有包括氢氧化物类碱度的主洗步骤的本发明的实施例中，酸性酸洗步骤可为优选的。
漂白剂
用于本发明的方法的合适的漂白剂可为卤素类漂白剂或氧类漂白剂。然而，氧类漂白剂为优选的。
如果没有酶材料存在于步骤或方法中，那么卤素类漂白剂可有效地用作第一组分的成分。在此情况下，期望所述漂白剂以在0.1重量％到10重量％，在一个实施例中0.5重量％到重量8％，在另一个实施例中1重量％到6重量％的范围内的浓度(如活性卤素)存在。如同卤素漂白剂一样，可使用碱金属次氯酸盐。其它合适的卤素漂白剂为二和三氯氰尿酸以及二和三溴氰尿酸的碱金属盐。
合适的氧类漂白剂为过氧化合物漂白剂，如过硼酸钠(四或单水合物)、过碳酸钠、过氧化氢和过氧酸。这些漂白剂优选地与漂白剂活化剂结合使用，所述漂白剂活化剂使活性氧物质在较低温度下解离。此类型的活化剂(通常也被称作漂白剂前体)的多个实例为所属领域中已知的，并且在如美国专利第3,332,882号和美国专利第4,128,494号的文献中充分地描述，所述专利以引用的方式并入本文中。优选的漂白剂活化剂为如公开于W0-91/10719中的四乙酰基乙二胺(TAED)、壬酰氧基苯磺酸钠(SNOBS)、葡萄糖五乙酸酯(GPA)、四乙酰基甲二胺(T AMD)、三乙酰基氰尿酸酯、磺酰基乙基碳酸钠酸酯、乙酰基羟基苯钠和单长链酰基四乙酰基葡萄糖，但是还可使用其它活化剂，如胆碱硫苯基碳酸盐(CSPC)，如公开于美国专利第4,751,015号和美国专利第4,818,426号中。
适合于本发明的过氧酸可为单一物质或混合物。合适的过氧酸可基于在组合物和方法中所需要的最终用途和基于与其它组分的相容性来选择。优选的过氧酸包括具有C2到C12的碳链长度的那些。合适的过氧酸可包括在题为“在碱性pH下原位生成过氧羧酸和其使用方法(In Situ Generation of Peroxycarboxylic Acids at Alkaline pH,andMethods of Use Thereof)”美国专利第8,846,107号中描述的那些，所述专利明确地全文以引用的方式并入本文中，包括(但不限于)其中含有的附图和化学结构。合适的过氧酸可包括烷基酯过氧羧酸、酯过氧羧酸、磺基过氧羧酸等。合适的烷基酯过氧羧酸和酯过氧羧酸可包括在标题均为“具有经减少气味的过氧羧酸组合物(Peroxycarboxylic AcidCompositions with Reduced Odor)”的美国专利第7,816,555号和第7,622,606号在中描述的那些，所述专利在此明确地全文以引用的方式并入本文中，包括(但不限于)其中含有的附图和化学结构。合适的磺基过氧羧酸可包括在题为“作为漂白和抗微生物剂的磺基过氧羧酸、其制备和使用方法(Sulfoperoxycarboxylic Acids,Their Preparation andMethods of Use as Bleaching and Antimicrobial Agents)”的美国专利第8,809,392号中描述的那些，所述专利明确地全文以引用的方式并入本文中，包括(但不限于)其中含有的所有附图和化学结构。
过氧苯甲酸前体为所属领域中已知的，如在GB-A-836,988中所描述，所述文献以引用的方式并入本文中。合适前体的实例为苯基苯甲酸酯、苯基对硝基苯甲酸酯、邻硝基苯基苯甲酸酯、邻羧基苯基苯甲酸酯、对溴苯基苯甲酸酯、苯甲酰氧基苯磺酸钠或苯甲酰氧基苯磺酸钾和苯甲酸酐。
优选的过氧漂白剂前体为对苯甲酰氧基-苯磺酸钠、N,N,N,N-四乙酰基乙二胺(TEAD)、壬酰氧基苯磺酸钠(SNOBS)和胆碱磺基苯基碳酸盐(CSPC)。
在一个实施例中，在第一组分中过硼酸钠或过碳酸钠和漂白剂活化剂的量分别不超过30重量％，10重量％，例如分别在4重量％-30重量％和2重量％-10重量％的范围内。
螯合剂/水质调节剂
本文中螯合意指双或多齿配体的结合或络合。这些配体(其通常为有机化合物)被称作螯合剂(chelants/chelators)、螯合试剂和/或水质调节剂。螯合试剂与单个金属离子形成复键。螯合剂为与某些金属离子形成可溶络合分子的化学物质，不活化所述离子，因此其通常不与其它元素或离子反应以产生沉淀或污垢。配体与底物形成螯合络合物。术语是指其中金属离子结合到螯合剂的两个或更多个原子的络合物。用于本发明的螯合剂为具有晶体生长抑制特性的那些螯合剂，即与小碳酸钙和碳酸镁粒子相互作用防止其聚集成硬质污垢沉积物的那些螯合剂。粒子彼此排斥并且保持悬浮于水中或形成可沉降的松散聚集体。这些松散聚集体容易漂洗掉并且不形成沉积物。
合适的螯合试剂可选自由以下组成的组：氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、经多官能取代的芳香族螯合试剂和其混合物。用于本文中的优选螯合剂为弱螯合剂，如氨基酸类螯合剂，并且在一个实施例中为柠檬酸、柠檬酸、酒石酸和谷氨酸-N,N二柠檬酸和衍生物和/或膦酸类螯合剂，并且在一个实施例中，为二亚乙基三胺五甲基膦酸。
氨基羧酸盐包括乙二胺四-乙酸盐、N-羟乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基-三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐和乙醇二-甘氨酸、在其中的碱金属盐、铵盐和经取代的铵盐以及它们的混合物。以及MGDA(甲基-甘胺酸-二乙酸)和其盐和衍生物和GLDA(谷氨酸-N,N-二乙酸)和其盐及衍生物。根据本发明，GLDA(其盐和衍生物)为尤其优选的，其中GLDA的四钠盐为尤其优选的。
其它合适的螯合剂包括氨基酸类化合物或琥珀酸盐类化合物。术语“琥珀酸盐类化合物”和“琥珀酸类化合物”。在本文中可互换地使用其它合适的螯合剂在美国专利第6,426,229号中描述。特别合适的螯合剂包括；例如天冬胺酸-N-单乙酸(ASMA)、天冬胺酸-N,N-二乙酸(ASDA)、天冬胺酸-N-单丙酸(ASMP)、亚氨基二琥珀酸(IDS)、亚氨基二乙酸(IDA)、N-(2-磺甲基)天冬胺酸(SMAS)、N-(2-磺乙基)天冬胺酸(SEAS)、N-(2-磺甲基)谷氨酸(SMGL)、N-(2-磺乙基)谷氨酸(SEGL)、N甲基亚氨基二乙酸(MIDA)、正交-丙氨酸-N,N-二乙酸(正交-ALDA)、丝氨酸-N,N-二乙酸(SEDA)、异丝氨酸-N,N-二乙酸(ISDA)、苯丙胺酸-N,N-二乙酸(PHDA)、邻胺基苯甲酸-N,N-二乙酸(ANDA)、对胺基苯磺酸-N,N-二乙酸(SLDA)、牛磺酸-N,N-二乙酸(TUDA)和磺甲基-N,N-二乙酸(SMDA)以及其碱金属盐或铵盐。另外合适的为乙二胺二丁二酸盐(“EDDS”)，尤其[S,S]异构体，如在美国专利第4,704,233号中所描述。此外，羟基亚乙基亚氨基二乙酸、羟基亚乙基亚氨基二琥珀酸、羟基乙二胺三乙酸也为合适的。
其它螯合剂包括以下的均聚物和共聚物：多元羧酸和其部分或完全中和的盐、单体多元羧酸和羟基羧酸和其盐。优选的上述化合物的盐为铵和/或碱金属盐，即锂、钠和钾盐，且具体来说优选的盐为钠盐。
合适的多元羧酸为非环、脂环、杂环和芳香族羧酸，在此情况下，其含有至少两个羧基，所述羧基在每种情况下通过由(优选)不大于两个碳原子彼此分开。包含两个羧基的多元羧酸盐包括例如丙二酸、(亚乙基二氧基)二乙酸、马来酸、二乙醇酸、酒石酸、羟基丙二酸和富马酸的水溶性盐。含有三个羧基的聚羧酸盐包括例如水溶性柠檬酸盐。相对应地，合适的羟基羧酸为例如柠檬酸。另一种合适的聚羧酸为丙烯酸的均聚物。优选的为末端用磺酸盐封端的聚羧酸盐。
氨基膦酸盐还适用作螯合剂并且包括作为DEQUEST的乙二胺四(亚甲基膦酸盐)。优选的，这些氨基膦酸酯不含有具有大于约6个碳原子的烷基或烯基。
多官能取代的芳香族螯合剂还适用于本文中的组合物，如在美国专利第3,812,044号中描述。优选呈酸形式的此类型的化合物为二羟基二磺基苯，如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯。
用于本文中的另外合适的聚羧酸盐螯合剂包括均优选地呈水溶性盐形式的柠檬酸、乳酸、乙酸、琥珀酸、甲酸。其它合适的聚羧酸盐为氧基二琥珀酸盐、羧甲基氧基琥珀酸盐以及酒石盐单琥珀酸盐和酒石酸二琥珀酸盐的混合物，如在美国专利第4,663,071号中描述。
消泡剂
另外，适用于本发明的组合物为润湿剂和消泡剂。润湿剂用以提高本发明的抗微生物组合物的表面接触或渗透活性。可用于本发明的组合物的润湿剂包括在所属领域内已知提升本发明的组合物的表面活性的那些组分中的任一种。
一般来说，可根据本发明使用的消泡剂或抗起泡剂包括二氧化硅和硅氧烷；脂肪族酸或酯；醇；硫酸盐或磺酸盐；胺或酰胺；卤化物，如氟氯烃；植物油、蜡、矿物油以及其磺化或硫酸化衍生物；脂肪酸和/或其皂，如碱金属、碱土金属皂；以及磷酸盐和磷酸酯，如烷基和碱性二磷酸酯和三丁基磷酸酯等等；和其混合物。
在一些实施例中，本发明的组合物可包括具有本发明的方法的申请给定的食品级质量的抗起泡剂或消泡剂。为这个目的，更有效抗起泡剂中的一种包括硅酮。硅酮(如二甲基硅酮)、二醇聚硅氧烷、甲基苯酚聚硅氧烷、三烷基或四烷基硅烷、疏水性二氧化硅消泡剂和其混合物全部可在消泡应用中使用。通常可获得的商业消泡剂包括硅酮，如来自Armour工业化学公司(Armour Industrial Chemical Company)的Ardefoam.RTM.，其为在有机乳液中结合的硅酮；可购自Krusable化学公司(Krusable Chemical Company)的FoamKill.RTM.或Kresseo.RTM.，其为硅酮和非硅酮类型消泡剂以及硅酮酯；和来自道康宁公司(Dow Corning Corporation)的Anti-Foam A.RTM.和DC-200，两者均为食品级类型硅氧烷等。
在一些实施例中，本发明的组合物可包括作为基于在酸性环境稳定并且是氧化稳定的醇烷氧基化物的抗起泡剂或消泡剂。为此目的，更有效的抗起泡剂中的一种是醇烷氧基化物，所述醇烷氧基化物的醇链长为约C8-C12，并且更具体来说C9-C11，并且在环氧烷部分的整体或部分中具有聚环氧丙烷烷氧基化物。此类的通常可获得的商业消泡剂包括烷氧基化物，如巴斯夫Degressal's；尤其是Degressal SD20。
染料和增味剂
还可在用于本发明的方法的组合物中包括多种染料、包括香料的增味剂和其它美感增强剂，可包括染料以改变组合物的外观，所述染料例如Direct Blue 86(Miles公司)、Fastusol Blue(Mobay Chemical公司)、Acid Orange 7(美国氰胺公司(AmericanCyanamid))、Basic Violet10(山德士公司(Sandoz))、Acid Yellow 23(GAF公司)、AcidYellow 17(西格玛化学(Sigma Chemical Co.))、Sap Green(Keyston Analine andChemical公司)、Metanil Yellow(Keystone Analine and Chemical公司)、Acid Blue 9(希尔顿·戴维斯公司(Hilton Davis))、Sandolan Blue/Acid Blue 182(山德士公司)、Hisol Fast Red (Capitol Color and Chemical公司)、荧光素(Fluorescein)(CapitolColor and Chemical公司)、酸性绿25(汽巴-嘉基(Ciba-Geigy))等。可包括在组合物中的芳香剂或香料包括例如萜类化合物，如香茅醇、醛(如戊基肉桂醛)、茉莉精油(如CIS-jasmine mjasmal)、香草精等。
酶和酶稳定剂
本发明的实施例可包括使用一种或多种酶。一种或多种酶可包含蛋白酶。一种或多种酶可包含淀粉酶。在某些实施例中，方法采用蛋白酶和淀粉酶。酶可包括在所述方法的任何步骤中的清洗组合物中。在一些优选实施例中，酶在预洗步骤中或在其自身的步骤中使用的增效剂组合物中。
当使用酶时，清洗的方法还可包括使用酶稳定剂。
水溶助剂/偶合剂
水溶助剂组分可用于帮助使表面活性剂组分稳定。应理解，水溶助剂组分为任选的，并且如果不需要稳定表面活性剂组分，那么水溶助剂组分可省略。在许多情况下，预期将存在水溶助剂组分以帮助使表面活性剂组分稳定。水溶助剂的实例包括二甲苯、甲苯、苯甲酸乙酯、异丙基苯、萘、烷基萘磺酸的钠、钾、铵和烷醇铵盐、烷氧基化烷基苯酚的磷酸酯、烷氧基化醇的磷酸酯、短链(C8或更短)烷基多醣苷、烷基肌氨酸的钠、钾和铵盐、异丙苯磺酸的盐、氨基丙酸盐、二苯基氧化物和二磺酸盐。水溶助剂适用于维持包括表面活性剂的有机材料容易分散在水性清洗溶液中，并且具体来说，分散在水性浓缩物中，所述水性浓缩物为包装本发明的组合物尤其优选的形式并且使组合物的用户精确提供所需要的洗涤剂组合物的量。
溶剂
组合物可在任一步骤中任选地包括溶剂。可基于在水中所需要的溶解度和与其它组分的相容性选择溶剂。在某些实施例中，优选的溶剂可包括醇或多元醇。由甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇例示的低分子量伯或仲醇为合适的。单羟基醇优选的用于溶解表面活性剂，但是还可使用多元醇，如含有约2到约6个碳原子和约2到约6个羟基的那些(例如丙二醇、乙二醇、丙三醇、和1,2-丙二醇)。
本发明的方法
如上文所论述，需要使用SRP去除某些污物类型，特别在工业洗衣环境中所见的油性污物。SRP可以其直接处理在纺织品上的污物的方式使用并且还可具有残留效应，由此防止稍后污物的粘附。因此，在某些情况下，当完成洗涤时，SRP保持在纺织品上可为有益的。然而，已发现，当与典型工业洗涤方法配合时，SRP不保持其有效特性，因为碱度使SRP水解。因此，在传统的工业洗涤方法下，SRP通常水解而不是如在洗衣方法中有效去除污物且/或不保持在织物上用于可防止油粘附到织物的残留效应。
本发明提供包括SRP的用于清洗衣物的方法，其中保持SRP的功效并且SRP在清洗中保持有效并且任选地保持残留效应。在一些实施例中，SRP可包括在具有中性到低pH(约6.5到约10.5的pH)并且基本上不含氢氧化物类碱度的预洗步骤洗涤步骤中，在所述步骤后可为具有包括氢氧化物类碱度的任何类型碱度的主洗步骤。在另一个实施例中，SRP可包括在具有中性到低碱度(约6.5到约10.5的pH)并且基本上不含氢氧化物类碱度的主洗步骤中。
在本发明的一些实施例中，SRP包括在预洗步骤中。预洗步骤可包括洗涤剂和/或增效剂。预洗步骤可为pH在约6.5和约10.5之间；优选地在约7和约10之间，更优选地在约7.5和约9.5之间的中性到低碱度。这可允许足够清洗而不损害SRP。当碱度源包括在预洗步骤中时，优选的碱度源为硅酸盐。
当SRP包括在预洗步骤中时，主洗步骤通常为碱性洗涤并且可包括任何碱度源(包括氢氧化物类碱度)。这类步骤的pH可在约8和约14之间；优选地在约8.5和13之间；更优选地，在约9和12之间。然而，在一些实施例中，优选地具有较低碱性主洗步骤，即，pH为约7.5到约11，优选地约8到约10.5，更优选地，约8.5到约10。这类洗涤步骤可基本上不含氢氧化物类碱度。如果洗涤步骤基本上不含氢氧化物类碱度，那么优选的碱度源为硅酸盐。具有较低碱度的主洗步骤的优点在于可保留SRP的残留效应。
在本发明的一些实施例中，SRP包括在主洗步骤中。如果SRP包括在主洗步骤中，那么主洗步骤的碱度的pH为约7.5到约11，优选地约8到约10.5，更优选地约8.5到约10。当SRP包括在主洗步骤中时，硅酸盐为优选的碱度源。
在采用增效剂的一些实施例中，增效剂可包含SRP，和以下中的一种或多种：一种或多种表面活性剂、一种或多种消泡剂、一或多种酶和一种或多种酶稳定剂。在一些优选实施例中，增效剂包含以下，基本上由以下组成，或由以下组成：SRP和一种或多种表面活性剂。在一些优选实施例中，增效剂包含以下，基本上由以下组成，或由以下组成：SRP、一种或多种表面活性剂和酶。在一些优选实施例中，增效剂包含以下，基本上由以下组成，或由以下组成：SRP、一种或多种表面活性剂、消泡剂和酶。
在主洗步骤之后，可任选地包括修饰步骤。修饰步骤可包括使用额外功能性成分和/或增效剂组合物。优选的修饰步骤为酸性酸洗步骤。
在洗涤步骤和修饰步骤的任一个之间可存在漂洗步骤。在主洗步骤之后，一个或多个漂洗步骤为优选的。在一些实施例中，可在预洗步骤和主洗步骤之间执行一个或多个漂洗步骤。如果采用酸性酸洗步骤，那么优选地，漂洗步骤在所述酸性酸洗步骤之后。
本说明书中的所有公开和专利申请都指示本发明所涉及的领域的普通技术人员的水平。所有公开和专利申请都以引用方式并入本文，其程度就如同特定并且单独地指示每一篇单独的公开或专利申请以引用方式并入一般。
实例
在以下非限制性实例中进一步限定本发明的实施例。应理解，这些实例虽然指示本发明的某些实施例，但是仅是为了举例说明而给出。根据以上讨论和这些实例，所属领域的普通技术人员可确定本发明的基本特征，并且在不脱离其精神和范围的情况下，可对本发明的实施例做出各种改变和修改以使本发明适于各种用途和条件。因此，除了本文中所显示和所描述的那些之外，本领域的普通技术人员根据前述说明将清楚本发明的实施例的各种修改。这类修改也旨在落入所附权利要求书的范围内。
评估如在表1、2和3中指示的三种工业洗涤方法，比较三种不同类型的预洗步骤。在具有28lb 65/35涤棉填充物和5格令水的35lb洗衣机中在5个连续循环(在每个循环之间进行干燥)内使用洗涤方法。在二个洗涤研究中等量投加化学物质，如在表1、2和3中所描述。来自索尔维的Repel-O-Tex晶体为使用的去污聚合物。
表1：使用碱性预洗的工业洗涤方法
表2：使用中性预洗的工业洗涤方法
表3：使用低碱性预洗的工业洗涤方法
使可购自wfk(30A)的未弄脏的100％聚酯样本经受洗涤方法。在循环0、1、3和5中的干燥之后，取出总共三个样本。在完成所有洗涤之后，将所有来自每个循环的样本用0.1g的脏机油弄脏。使污渍在平表面上芯吸过夜并且第二天使用与之前所述相同的洗涤方法洗涤。通过在分光光度计(ColorQuest XE，Hunter Associates Laboratory公司)上测量在洗涤之前和之后在样本上的污物的反射系数计算污物去除百分比。L*值为颜色指数中的一个并且指示宽的可见光谱反射系数，其中100％视为完全白色。使用下式计算污物去除百分比：表4指示这些计算的结果。
表4：在工业洗涤方法的预洗中使用去污聚合物的一系列洗涤之后脏机油污物去除百分比
在利用高碱性预洗的方法中，当在多个循环内施用去污聚合物时，所述聚合物并不提供污物去除的益处。在其它两个方法中，在中性预洗或低碱性预洗步骤下，当在多个循环内施用去污聚合物时，所述聚合物提供相异的益处。
实例2
按照实例1中阐述的程序，不同之处在于样本用0.25g的具有0.05％苏丹红的橄榄油染料弄脏，测试表5的工业洗涤方法。
表5：使用中性预洗的食品和饮料洗涤方法
表6指示所计算污物去除百分比并且指示当在食品和饮料亚麻方法的中性预洗中添加去污聚合物时所述聚合物也为有效的。
表6：在食品和饮料方法的中性预洗中使用去污聚合物的一系列洗涤之后橄榄油的去除百分比。
循环次数 污物去除百分比
0 39.17
1 55.57
3 58.05
5 58.00
从0到5的百分比变化 48.07
实例3
评估在表7和8中示出的两种工业洗涤主洗方法，比较两种类型的碱金属以及每种单独碱金属的剂量。在具有28 lb 65/35涤棉填充物和5格令水的35 lb洗衣机中在5个连续循环(在每个循环中间进行干燥)内使用洗涤方法。在表7和表8中描述的两种洗涤研究中等量投加除碱金属之外的所有化学物质。表9和10示出例示性碱金属组合物。使用的洗涤剂包含5％来自索尔维的Repel-O-Tex晶体。
表7：使用氢氧化物类碱金属碱度源的工业洗涤方法
表8：使用硅酸盐碱度源的工业洗涤方法
表9：氢氧化物类碱金属
描述 ％
软水 5-15
NaOH，50％ 85-95
表10：硅酸盐类碱金属
描述 ％
NaOH，50％ 10-20
硅酸钠3.22 55-75
聚丙烯酸 10-20
DTPA，40％ 0.5-5
软水 1-10
使可购自wfk(30A)的未弄脏的100％聚酯样本经受洗涤方法。在干燥循环0、1、3和5中的干燥之后，取出总共三个样本。在完成所有洗涤之后，将所有来自每个循环的样本用0.1g的脏机油弄脏。使污渍在平表面上芯吸过夜并且第二天使用之前相同的洗涤方法洗涤，不同之处在于所有样本使用中等剂量的其相应碱度源洗涤(即14oz/cwt腐蚀性碱金属或10oz/cwt硅酸盐碱金属)。先前用硅酸盐碱金属洗涤的所有样本同样用含有碱金属的硅酸盐洗涤并且在腐蚀性碱金属的情况下反之亦然。通过在分光光度计(ColorQuest XE，Hunter Associates Laboratory公司)上测量在洗涤之前和之后在样本上的污物的反射系数计算污物去除百分比。L*值为颜色指数中的一个并且指示宽的可见光谱反射系数，其中100％视为完全白色。使用前述式计算污物去除百分比。此测试的结果在表11中示出。
表11：在使用硅酸盐或氢氧化物类碱金属的工业洗涤方法中使用去污聚合物的一系列洗涤之后脏机油的污物去除百分比
如在表11中所示，当去污聚合物与腐蚀性碱金属源一起使用时污物去除百分比不变；与剂量无关。从暂停步骤遗留的碱度对于去污聚合物太高而不积聚。这完全不同于使用具有硅酸盐碱金属的去污聚合物。此处在几乎每一个循环的情况下改进污物去除。污物去除的改进本质上与硅酸盐类碱金属的剂量无关。与硅酸盐碱金属的剂量无关，去污聚合物在表面上积累并且显著改进从合成织物去除油性污物。
已由此描述本发明，将显而易见的是其可以多种方式变化。这类变化将不被看作偏离本发明的精神和范围，并且所有这类修改旨在包括在以下权利要求书的范围内。
以上说明书提供所公开的组合物和方法的制造和使用的描述。因为可在不脱离本发明的精神和范围下进行许多实施例，所以本发明存在于权利要求书中。

Claims (20)

1.一种清洗制品的方法，所述方法包含：
(a)提供待清洗的制品；
(b)在预洗步骤中使所述制品与预洗组合物和水接触，其中所述预洗步骤在约6.5到约10.5的pH下执行，并且其中所述预洗组合物包含去污聚合物并且具有小于0.5wt％的氢氧化物类碱度；
(c)在主洗步骤中使所述制品与碱性洗涤剂接触；和
(d)漂洗所述制品。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述预洗步骤在约6.5到约7.5的pH下执行。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述预洗步骤在约7.5到约10.5的pH下执行并且还包含碱度源。
4.根据权利要求3所述的方法，其中所述碱度源选自由以下组成的组：烷醇胺、碳酸盐、硅酸盐和其组合。
5.根据权利要求3到4中任一项所述的方法，其中所述碱度源为硅酸盐。
6.根据权利要求1到5中任一项所述的方法，其中所述预洗组合物还包含一种或多种表面活性剂。
7.根据权利要求1到6中任一项所述的方法，其中所述预洗组合物还包含酶。
8.根据权利要求7所述的方法，其中所述酶为蛋白酶、淀粉酶或蛋白酶和淀粉酶的组合。
9.根据权利要求1到8中任一项所述的方法，还包含：
(e)酸性酸洗步骤。
10.根据权利要求1到9中任一项所述的方法，其中所述碱性洗涤剂包含氢氧化物类碱度源。
11.一种清洗制品的方法，所述方法包含：
(a)提供待清洗的制品；
(b)在预洗步骤中使所述制品与预洗组合物和水接触，其中所述预洗步骤在约6.5到约10.5的pH下执行，并且其中所述预洗组合物包含去污聚合物并且具有小于0.5wt％的氢氧化物类碱度；
(c)在主洗步骤中使所述制品与碱性洗涤剂接触，其中所述碱性洗涤剂；和
(d)漂洗所述制品。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述预洗步骤在约6.5到约7.5的pH下执行。
13.根据权利要求1所述的方法，其中所述预洗步骤在约7.5到约10.5的pH下执行并且还包含选自由以下组成的组的碱度源：烷醇胺、碳酸盐、氢氧化物、硅酸盐和其组合。
14.根据权利要求13所述的方法，其中所述碱度源为氢氧化物。
15.根据权利要求1到14中任一项所述的方法，其中所述预洗组合物还包含酶、酶稳定剂、消泡剂、表面活性剂或其组合。
16.根据权利要求11到15中任一项所述的方法，还包含：
(e)酸性酸洗步骤。
17.一种清洗制品的方法，包含：
(a)提供待清洗的制品；
(b)使所述制品与清洗组合物和水接触，其中所述清洗组合物包含去污聚合物并且具有小于0.5wt％的氢氧化物类碱度，并且其中所述接触步骤在约6.5和约11之间的pH下执行；
(c)漂洗所述制品。
18.根据权利要求17所述的方法，还包含在步骤(b)之前或在步骤(b)之后的使所述制品与碱度源接触的步骤。
19.根据权利要求18所述的方法，其中所述碱度源包含氢氧化物。
20.根据权利要求17到19中任一项所述的方法，进一步包含：
(d)酸性酸洗步骤。
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