CN108137993A - 触控面板用紫外线硬化型树脂组成物、使用其的硬化物及触控面板 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种触控面板用紫外线硬化型树脂组成物，其生产性良好，能够获得硬化性及密合性良好的显示体单元等光学构件，且即便于涂布在光学基材并贴合后照射紫外线而进行硬化的情形时，亦追随于基板而难以产生空隙。上述紫外线硬化型树脂组成物含有下述式(1)所表示的化合物(A)。(式中，R1表示氢原子、羟基、羟甲基或具有缩合多环烃基的不含(甲基)丙烯酰基的有机基。R2表示具有缩合多环烃基的不含(甲基)丙烯酰基的有机基。n表示0或1)。
Description
技术领域
本发明涉及一种用以贴合至少2个光学基材的紫外线硬化型树脂组成物、与使用其的硬化物及触控面板。
背景技术
近年来，在液晶显示器、电浆显示器、有机EL显示器等显示装置的显示画面贴合触控面板，而实现画面输入的显示装置正被广泛利用。上述触控面板具有如下构造：将形成有透明电极的玻璃板或树脂制膜空开少许间隙地对向贴合，并视需要在其触控面上贴合玻璃或树脂制的透明保护板。
在触控面板中的形成有透明电极的玻璃板或膜与玻璃或树脂制的透明保护板的贴合、或者触控面板与显示体单元的贴合，有使用双面粘着片的技术。然而，若使用双面粘着片，则有气泡容易进入的问题。作为代替双面粘着片的技术，提出有利用具有柔软性的紫外线硬化型树脂组成物进行贴合的技术。
另一方面，在利用紫外线硬化型接着剂将触控面板与显示体单元贴合的情形时，会产生如下问题，即若在贴合时树脂组成物的硬化膜过硬，则在基板产生变形时树脂硬化物难以追随于基板。若产生上述问题，则在贴合后进行硬化时会在基板与树脂硬化物层之间产生间隙，而基板与硬化物层发生剥离，而导致良率降低。又，有因外部冲击或外部环境的变化而基板产生变形时空气进入等而发生剥离的忧虑。
作为防止气泡等间隙的介入的技术，在专利文献1中揭示有通过作为贴合方法的使按压机构在基板上移动而进行润湿扩散的方法而防止上述问题的技术。然而，即便在贴合时有效地防止了气泡的介入，亦留有在贴合后的硬化时在基板与树脂硬化物层之间产生间隙的问题；或如上述的因冲击或环境变化而产生间隙的问题。
另一方面，在专利文献2中揭示有使用伸长系数高、密合性高的树脂组成物而防止上述剥离的问题的技术。然而，为了满足上述物性而必须对树脂组成物中的成分进行操作，且为了满足上述物性而可调整树脂组成物的材料及组成物中的成分比率的范围受到限制，并且变得亦难以保证弹力性等其他物性。又，若为仅伸长系数高的树脂，则追随于基板的能力存在极限，而在贴合后的硬化时难以充分地追随于基板而防止间隙的产生。又，亦存在如下问题，即在具有由硬化性树脂组成物形成的硬化物层的触控面板产生外部压力，或因环境负荷而基板产生变形时，若仅靠密合性则无法有效地防止基板的剥离。
因此，要求收缩率低、接着强度高、进而柔软性高的树脂组成物。
[专利文献1]日本特开2012－133166号公报
[专利文献2]日本特开2014－132349号公报。
发明内容
[发明所欲解决的问题]
本发明的目的在于提供一种触控面板用紫外线硬化型树脂组成物，上述触控面板用紫外线硬化型树脂组成物通过提供收缩率低、接着强度高、进而柔软性高的树脂硬化物层，而能够获得硬化性及密合性良好的显示体单元等光学构件，且树脂硬化物层追随于基板而难以产生空隙。
[解决问题的技术手段]
本发明人等为了解决上述问题而进行努力研究，结果完成本发明。即，本发明涉及下述(1)～(11)。
(1)一种紫外线硬化型树脂组成物，其用以贴合至少2个光学基材，且含有下述式(1)所表示的化合物(A)，
(式中，R1表示氢原子、羟基、羟甲基或具有缩合多环烃基的不含(甲基)丙烯酰基的有机基；R2表示具有缩合多环烃基的不含(甲基)丙烯酰基的有机基；n表示0或1；存在多个的R1分别独立地存在，可相同亦可不同)。
(2)如(1)记载的紫外线硬化型树脂组成物，其中，上述R1的上述具有缩合多环烃基的不含(甲基)丙烯酰基的有机基由下述式(2A)～(2C)中任一者表示，
(上述式中，＊键结于上述式(1)的与R1邻接的碳原子，R3表示氢原子或碳数1～6的烃基；存在多个的R3分别独立地存在，可相同亦可不同)，
上述R2的上述具有缩合多环烃基的不含(甲基)丙烯酰基的有机基由下述(3A)～(3C)中任一者表示，
(上述式中，＊键结于上述式(1)的与R2邻接的碳原子，R3表示氢原子或碳数1～6的烃基；存在多个的R3分别独立地存在，可相同亦可不同)。
(3)如(1)或(2)记载的紫外线硬化型树脂组成物，其含有光聚合性低聚物(C)、光聚合性单体(D)及光聚合起始剂(E)中至少任一种。
(4)如(1)或(2)记载的紫外线硬化型树脂组成物，其中，光聚合性低聚物(C)含有选自由(甲基)丙烯酸胺酯(ウレタン(メタ)アクリレート)、具有聚异戊二烯或氢化聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯、具有聚丁二烯或氢化聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯所组成的群中任1种以上。
(5)如(4)记载的紫外线硬化型树脂组成物，其中，光聚合性低聚物(C)为具有选自由聚丙烯/聚丁二烯/氢化聚丁二烯/聚异戊二烯/氢化聚异戊二烯所组成的群中至少1种以上的骨架的(甲基)丙烯酸胺酯。
(6)如(1)至(5)中任一项记载的紫外线硬化型树脂组成物，其含有下述式(10)所表示的单官能丙烯酸酯作为光聚合性单体(D)，
(式中，R5表示氢原子或CH3，n表示1～3的整数)。
(7)如(6)记载的紫外线硬化型树脂组成物，其中，上述式(10)为丙烯酸4－羟基丁酯。
(8)如(1)至(7)中任一项记载的紫外线硬化型树脂组成物，其含有液状软化成分(B1)，且液状软化成分(B1)含有含羟基的聚合物、液状萜烯系树脂中任一者、或两者。
(9)如(1)至(8)中任一项记载的紫外线硬化型树脂组成物，其含有下述式(12)所表示的单官能丙烯酸酯作为光聚合性单体(D)，
X-O-R6 (12)
(式中，X表示丙烯酰基，R6表示碳数10～20个的烷基)。
(10)如(1)至(8)中任一项记载的紫外线硬化型树脂组成物，其含有下述式(13)所表示的单官能丙烯酸酯作为光聚合性单体(D)，
X-O-R7 (13)
(式中，X表示丙烯酰基，R7表示碳数12～18个的烷基)。
(11)一种硬化物，是对(1)至(10)中任一项记载的紫外线硬化型树脂组成物照射活性能量射线而获得的。
(12)一种触控面板，是使用(1)至(10)中任一项记载的紫外线硬化型树脂组成物而成。
附图说明
图1是表示本发明的制造方法的第1实施方案的步骤图。
图2是表示本发明的制造方法的第2实施方案的步骤图。
图3是表示本发明的制造方法的第3实施方案的步骤图。
图4是表示本发明的制造方法的第4实施方案的步骤图。
图5是通过本发明而获得的光学构件的概略图。
符号说明
1：液晶显示单元
2：具有遮光部的透明基板
3：透明基板
4：遮光部
5：紫外线硬化型树脂组成物(紫外线硬化型树脂组成物层)
6：具有未硬化部分的硬化物层
7：树脂硬化物层
8：紫外线。
具体实施方式
首先，对本发明的紫外线硬化型树脂组成物进行说明。再者，所谓“可添加至用于光学用的紫外线硬化型树脂组成物”，意指不含有使硬化物的透明性降低至无法用于光学用的程度的添加物。再者，本说明书中所谓“(甲基)丙烯酸酯”，意指甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯中任一者或两者。关于“(甲基)丙烯酸”等亦相同。又，所谓“丙烯酸酯”，仅表示丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯被排除在外。
利用本发明所使用的紫外线硬化型树脂组成物制作硬化后的厚度成为200μm的硬化物片时，上述片在400～800nm的波长的光下的优选平均透光率为至少90％。
本发明的紫外线硬化型树脂组成物含有下述式(1)所表示的化合物(A)。
(式中，存在多个的R1分别独立地表示氢原子、羟基、羟甲基或具有缩合多环烃基的不含(甲基)丙烯酰基的有机基。R2表示具有缩合多环烃基的不含(甲基)丙烯酰基的有机基。n表示0或1。存在多个的R1分别独立地存在，可相同亦可不同)。
此处，关于R1，作为具有缩合多环烃基的不含(甲基)丙烯酰基的有机基，优选为下述式(2A)～(2C)中任一者所表示的有机基，
(上述式中，＊键结于上述式(1)的与R1邻接的碳原子，R3表示氢原子或碳数1～6的烃基。存在多个的R3分别独立地存在，可相同亦可不同)，
更优选为存在多个的R1中1个以上为上述式(2A)～(2C)中任一者所表示的有机基。此处，耐光性优异的顺序为(2C)、(2A)、(2B)。此处，式(2A)～(2C)中R3优选为氢原子或碳数1～3的有机基。尤其是R1优选为下述式(4A)～(4C)中任一者。
(上述式中，＊键结于上述式(1)的与R1邻接的碳原子)。
此处，耐光性优异的顺序为(4C)、(4A)、(4B)。
又，关于R2，作为具有缩合多环烃基的不含(甲基)丙烯酰基的有机基，优选为下述式(3A)～(3C)中任一者所表示的有机基，
此处，耐光性优异的顺序为(3C)、(3A)、(3B)。
(上述式中，＊键结于上述式(1)的与R2邻接的碳原子，R3表示氢原子或碳数1～6的烃基。存在多个的R3分别独立地存在，可相同亦可不同)。此处，式(3A)～(3C)中R3优选为氢原子或碳数1～3的有机基。此处，尤其是R2优选为下述式(5A)～(5C)中任一者。
(上述式中，＊键结于上述式(1)的与R2邻接的碳原子)。此处，耐光性优异的顺序为(5C)、(5A)、(5B)。
此处，关于上述式(1)所表示的化合物，具体地可列举甘油的酯化物与新戊四醇的酯化物。
作为甘油的酯化物，由下述式(6)表示。此处，将R4的1个为上述式(7A)～(7C)且2个为氢原子的甘油的酯化物设为1取代体，将R4的2个为上述式(7A)～(7C)且1个为氢原子的甘油的酯化物设为2取代体，将R4的3个为上述式(7A)～(7C)的甘油的酯化物设为3取代体。
(式中，R4表示氢原子或下述式(7A)～(7C)中任一者，
此处，R3与＊与上述相同。存在多个的R3、R4分别独立地存在，可相同亦可不同)。
此处，耐光性优异的顺序为(7C)、(7A)、(7B)。
此处，式(6)的R4优选为下述式(8A)～(8C)中的任一者。
此处，耐光性优异的顺序为(8C)、(8A)、(8B)。
此处，优选为2取代体或3取代体，最优选为3取代体。进一步，可使本发明的紫外线硬化型树脂组成物中含有1取代体～3取代体的混合物。在制成上述混合物的情形时，优选为R4中3个为上述式(7A)～(7C)中任一者所表示的化合物，尤其是作为3取代体的式(6)所记载的化合物最优选。
此处，在上述式(6)的R4中采用2取代体～3取代体的情形时，优选为各R4的(7A)～(7C)所表示的取代基不同的上述式(6)的化合物的混合物。
作为新戊四醇的酯化物，由下述式(9)表示。此处，将R4的1个为上述式(7A)～(7C)且3个为氢原子的新戊四醇的酯化物设为1取代体，将R4的2个为上述式(7A)～(7C)且2个为氢原子的新戊四醇的酯化物设为2取代体，将R4的3个为上述式(7A)～(7C)且1个为氢原子的新戊四醇的酯化物设为3取代体，将R4的4个为上述式(7A)～(7C)的新戊四醇的酯化物设为4取代体。
(式中，R4与上述相同。存在多个的R4分别独立地存在，可相同亦可不同。)
此处，在R4为上述式(7A)～(7C)的情形时，同样地优选为上述式(8A)～(8C)中任一者。
此处，优选为上述式(9)的R4中2个以上为上述式(7A)～(7C)中任一者。进一步，可使本发明的紫外线硬化型树脂组成物含有上述式(9)中R4经上述式(7A)～(7C)中任一者取代的数量不同的多个化合物的混合物。在设为上述混合物的情形时，优选为2取代体或3取代体。
此处，在上述式(9)的R4中采用2取代体～4取代体的情形时，优选为各R4的(7A)～(7C)所表示的取代基不同的上述式(9)的化合物的混合物。
尤其是为2取代体及3取代体，且各R4的(7A)～(7C)所表示的取代基不同的上述式(9)的化合物的混合物优选。
又，新戊四醇的酯化物与甘油的酯化物相比，酯键结部位变多，因此相溶性提高，故而与其他原料混合时优选。
作为最优选的化合物，可列举下述的化合物。
作为市售品，可采用KE－311、KE－359、PE－590(荒川化学工业公司制造)等。
作为上述式(1)所表示的化合物的软化点，优选为80～150℃，更优选为90～105℃。通过处于此种软化点的范围，可有助于提高树脂硬化物层的弹力性。又，可对应压力、温度变化而立即追随于基板并恢复。
酸值优选为2～10。羟值优选为38～47。通过处于此种范围，可有效地抑制树脂成分的分解物的产生。
APHA优选为150以下，更优选为50以下。通过处于此种优选的范围，可明显地提高触控面板的视认性。
本发明的触控面板用紫外线硬化型树脂组成物是用以贴合至少2个光学基材的树脂组成物，其可含有液状软化成分(B1)作为软化成分(B)。液状软化成分(B1)只要在室温(25℃)下为液状，则可无特别限定地使用。液状软化成分(B1)并不因紫外线而交联，其介存于光聚合性低聚物或光聚合性单体的交联之间，由此具有赋予柔软性同时降低收缩率的功能。
作为此种液状软化成分(B1)，可列举：在组成物中相溶的聚合物、低聚物、邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、二醇酯类、柠檬酸酯类、脂肪族二元酸酯类、脂肪酸酯类、环氧系塑化剂、蓖麻油类、萜烯系树脂、氢化萜烯系树脂、及液状萜烯等。作为上述低聚物、聚合物的例，可例示：具有聚异戊二烯骨架、氢化聚异戊二烯骨架、聚丁二烯骨架、氢化聚丁二烯骨架或二甲苯骨架的低聚物或聚合物及其酯化物、己二酸酯系低聚物、聚丁烯等。就透明性的观点而言，优选为氢化萜烯系树脂、氢化聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、聚丁烯、液状萜烯。进而，就接着强度及与其他材料的相溶性的观点而言，最优选为在末端或支链含有羟基的氢化萜烯系树脂、在末端或支链含有羟基的氢化聚异戊二烯、在末端或支链含有羟基的氢化聚丁二烯等含羟基的聚合物、液状萜烯树脂。
作为液状软化成分(B1)，优选为20℃下的液体的比重为0.93以下，且优选为1Hz下的介电常数为3.5以下，又，优选为碘值为400以下。
又，作为液状软化成分(B1)，优选为在大气压下且在25℃利用锥板流变计所测得的粘度为0.01～100Pa·s。
本发明的触控面板用紫外线硬化型树脂组成物可含有固体软化成分(B2)作为软化成分(B)。固体软化成分(B2)只要在室温(25℃)下为固体，则可无特别限定地使用。固体软化成分(B2)并不因紫外线而交联，其介存于光聚合性低聚物或光聚合性单体的交联之间，且排列于硬化物层表面，由此可对硬化物表面赋予粘腻性，而发挥提高密合性提高功能的效果。
作为此种固体软化成分(B2)，可列举：在组成物中相溶的聚合物、低聚物、邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、二醇酯类、柠檬酸酯类、脂肪族二元酸酯类、脂肪酸酯类、环氧系塑化剂、蓖麻油类、萜烯系树脂、氢化萜烯系树脂、及液状萜烯等。作为上述低聚物、聚合物的例，可例示：具有聚异戊二烯骨架、氢化聚异戊二烯骨架、聚丁二烯骨架、氢化聚丁二烯骨架或二甲苯骨架的低聚物或聚合物及其酯化物、己二酸酯系低聚物、聚丁烯等。就透明性的观点而言，优选为氢化萜烯系树脂、氢化聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、聚丁烯、液状萜烯。进而，就接着强度及与其他材料的相溶性的观点而言，最优选为在末端或支链含有羟基的氢化萜烯系树脂、在末端或支链含有羟基的氢化聚异戊二烯、在末端或支链含有羟基的氢化聚丁二烯等含羟基的聚合物、液状萜烯树脂。
作为固体软化成分(B2)，优选为软化点为60℃以上，更优选为70℃以上。
在本申请发明中，优选为上述液状软化成分(B1)与上述(固体软化成分(B2)及上述式(1)记载的化合物的总量)为一定的质量比。上述比率通常为50.5：49.5～99.9：0.1。
又，固体软化成分(B2)的软化点通常与固体软化成分的分子量相关，在使用表现出60℃以上的软化点的固体软化成分(B2)中表现出60～115℃的软化点的固体软化成分(B2)的情形时，将液状软化成分(B1)与(固体软化成分(B2)及上述式(1)记载的化合物的总量)的质量比设为优选为94.9～50.5：49.5～5.1、更优选为89.9～50.5：49.5～10.1的范围。在使用表现出115℃～150℃的软化点的固体软化成分(B2)的情形时，将液状软化成分(B1)与(固体软化成分(B2)及上述式(1)记载的化合物的总量)的质量比设为优选为99.9～55.5：44.5～0.1、更优选为99.9～60.5：39.5～0.1的范围。
在本发明中，通过液状软化成分(B1)的质量比大于固体软化成分(B2)，而可明显地提高预硬化或正式硬化时的树脂硬化物层的弹力性。又，如上所述，由于具有高弹力性，故而即便于基板受到因压力、温度变化、或基板与树脂组成物的收缩率差而产生的应力时，亦可立即追随于基板并恢复。又，即便在贴合后的硬化时，树脂硬化物层亦追随于基板，因此难以产生剥离，故而可提高良率。
软化成分在紫外线硬化型树脂组成物中的重量比率(固体软化成分(B2)及上述式(1)记载的化合物的总量)通常为5～40重量％，优选为10～35重量％。液状软化成分(B1)通常为10～70重量％，优选为20～60重量％。
本发明的紫外线硬化型树脂组成物可含有光聚合性低聚物(C)。作为本发明的紫外线硬化型树脂组成物中的光聚合性低聚物(C)，并无特别限定，优选为使用选自由(甲基)丙烯酸胺酯、具有聚异戊二烯或氢化聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯、具有聚丁二烯或氢化聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯所组成的群中的任一种。其中，就接着强度的观点而言，优选为(甲基)丙烯酸胺酯，进一步就耐湿性的观点而言，更优选为具有选自由聚丁二烯/氢化聚丁二烯/聚异戊二烯/氢化聚异戊二烯所组成的群中至少1种以上的骨架的(甲基)丙烯酸胺酯。
上述(甲基)丙烯酸胺酯是通过使多元醇、聚异氰酸酯及含有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而获得。
作为多元醇，例如可列举：聚丁二烯二醇、氢化聚丁二烯二醇、聚异戊二烯二醇、氢化聚异戊二烯二醇、新戊二醇、3－甲基－1,5－戊二醇、乙二醇、丙二醇、1,4－丁二醇、1,6－己二醇等碳数1～10的伸烷基二醇、三羟甲基丙烷、新戊四醇等三醇、二羟甲基三环癸烷、双－[羟基甲基]－环己烷等具有环状骨架的醇等；及通过这些多元醇与多元酸(例如，丁二酸、邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、四氢邻苯二甲酸酐等)的反应而获得的聚酯多元醇、通过多元醇与ε－己内酯的反应而获得的己内酯醇、聚碳酸酯多元醇(例如通过1,6－己二醇与碳酸二苯酯的反应而获得的聚碳酸酯二醇等)、或聚醚多元醇(例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、环氧乙烷改质双酚A等)等。作为上述多元醇，就接着强度与耐湿性的观点而言，优选为丙二醇、聚丁二烯二醇、氢化聚丁二烯二醇、聚异戊二烯二醇、氢化聚异戊二烯二醇，就透明性与柔软性的观点而言，最优选为重量平均分子量为2000以上的丙二醇、氢化聚丁二烯二醇、氢化聚异戊二烯二醇。就耐热着色性等变色性、相溶性的观点而言，优选为氢化聚丁二烯二醇。此时的重量平均分子量的上限并无特别限定，优选为10000以下，更优选为5000以下。又，亦可视需要而并用两种以上的多元醇。
作为有机聚异氰酸酯，例如可列举：异佛酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷－4,4'－二异氰酸酯或异氰酸双环戊酯等。其中，就强韧性的观点而言，优选为异佛酮二异氰酸酯。
又，作为含有羟基的(甲基)丙烯酸酯，例如可使用(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯、二羟甲基环己基单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟基己内酯、羟基末端聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯等。
用以获得上述(甲基)丙烯酸胺酯的反应例如以下述方式进行。即，在多元醇中以其羟基每1当量，有机聚异氰酸酯的异氰酸酯基成为优选为1.1～2.0当量，进一步优选为1.1～1.5当量的方式混合有机聚异氰酸酯，在反应温度优选为70～90℃下进行反应，而合成胺酯低聚物。继而，以胺酯低聚物的异氰酸酯基每1当量，(甲基)丙烯酸羟基酯化合物的羟基成为优选为1～1.5当量的方式混合(甲基)丙烯酸羟基酯化合物，在70～90℃下进行反应，可获得设为目标的(甲基)丙烯酸胺酯。
作为上述(甲基)丙烯酸胺酯的重量平均分子量，优选为7000～100000左右，更优选为10000～60000。若重量平均分子量为7000以上，则收缩变得更小，若重量平均分子量为100000以下，则硬化性更为提高。
在本发明的紫外线硬化型树脂组成物中，(甲基)丙烯酸胺酯可以任意比例混合1种或2种以上使用。本发明的紫外线硬化型树脂组成物中(甲基)丙烯酸胺酯的重量比例通常为5～90重量％，优选为10～50重量％。
上述具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯在聚异戊二烯分子的末端或支链具有(甲基)丙烯酰基。具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯可采用UC－203、UC102、UC－1(可乐丽公司制造)。具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯的聚苯乙烯换算的数量平均分子量优选为1000～50000，更优选为25000～45000左右。
具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯在本发明的紫外线硬化型树脂组成物中的重量比例通常为5～90重量％，优选为10～50重量％。
在本发明的紫外线硬化型树脂组成物中含有光聚合性单体(D)。作为光聚合性单体(D)，可优选地使用在分子中具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。此处，所谓光聚合性单体(D)，是表示除(甲基)丙烯酸胺酯、具有聚异戊二烯或氢化聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯、具有聚丁二烯或氢化聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸酯。
作为本发明的紫外线硬化型树脂组成物所含有的光聚合性单体(D)，可优选地使用下述式(10)所表示的单官能丙烯酸酯，
(式中，R5表示氢原子、或CH3，n表示1～3的整数)。
作为上述紫外线硬化型树脂组成物的组成比率，优选为上述式(10)所表示的单官能丙烯酸酯为1～20重量％，光聚合性低聚物(C)为5～90重量％，式(10)以外的光聚合性单体(D)为5～90重量％，光聚合起始剂(E)为0.1～5重量％，其他成分为剩余部分。
作为本发明的紫外线硬化型树脂组成物中上述式(10)所表示的单官能丙烯酸酯，可列举：丙烯酸4－羟基丁酯、丙烯酸2－羟基丙酯、丙烯酸3－羟基丙酯、丙烯酸2－羟基乙酯等，亦可视需要并用两种以上。此处，在上述式(10)中，n为2以下时(尤其是n为1以下时)，R5优选为甲基。又，在n为3以上时，R5优选为氢原子。又，在上述式(10)中总碳数为2以上时，可获得挥发性少、白浊少的树脂组成物，故而优选。其中，就接着强度与耐白化性的观点而言，优选为下述式(11)所表示的单官能丙烯酸酯，
(式中，n表示2～4的整数)。作为上述式(11)所表示的单官能丙烯酸酯，可列举：丙烯酸4－羟基丁酯、丙烯酸3－羟基丙酯、丙烯酸2－羟基乙酯等。进一步，就低挥发性的观点而言，最优选为丙烯酸4－羟基丁酯。若使用甲基丙烯酸酯系树脂，则有硬化速度变慢的倾向，而有实际使用树脂组成物时硬化耗费时间的情况。
此处，在上述式(10)所表示的化合物中，将除去丙烯酰基的总碳数设为MC，将OH基的数设为MOH时，在将碳的支链的个数设为MB时，MOH/(MC+MB)优选为0.3以下，更优选为0.28以下，最优选为0.25以下。通过处于上述范围，而上述化合物成为一定程度高分子量因此抑制挥发、白浊，且可实现有利于防止由羟基引起的白化。以下，将满足上述条件的上述式(10)所表示的单官能丙烯酸酯称为低挥发、耐白化性丙烯酸酯。
上述式(10)所表示的光聚合性单体的含量优选为1～20重量％，更优选为2～10重量％，进一步最优选为5.5～8重量％。若式(10)成分的含量为1％以上，则耐白化性更为提高。另一方面，若为20重量％以下，则在贴合时气泡变得难以进入，或者与其他成分的相溶性提高而液不会白浊。
再者，在本发明中，在紫外线硬化型树脂组成物中含有具有羟基的甲基丙烯酸酯时，存在一部分硬化速度降低或对耐白化性等物性产生不良影响的情况。在含有具有羟基的甲基丙烯酸酯的情形时，优选为10重量％以下，最优选为5重量％以下。
作为上述式(10)所表示的光聚合性单体以外的分子中具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯，具体而言，可列举：(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯等碳数5～25的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸苯基环氧丙酯、三环癸烷(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸双环戊酯、丙烯酸1－金刚烷基酯、丙烯酸2－甲基－2－金刚烷基酯、丙烯酸2－乙基－2－金刚烷基酯、甲基丙烯酸1－金刚烷基酯、聚环氧丙烷改质(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二环戊二烯氧基乙酯等具有环状骨架的(甲基)丙烯酸酯、具有羟基的碳数5～7的(甲基)丙烯酸烷基酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷改质(甲基)丙烯酸壬基苯酯等聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改质苯氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改质丁氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯及环氧乙烷改质辛氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质(甲基)丙烯酸四糠酯等。
其中，就柔软性与反应性的观点而言，优选为下述式(12)所表示的单官能丙烯酸酯，
X-O-R6(12)
(式中，X表示丙烯酰基，R6表示碳数8～20个(优选为10～20个)的烷基)，
进一步就接着强度的观点而言，更优选为下述式(13)所表示的单官能丙烯酸酯，
X-O-R7(13)
(式中，X表示丙烯酰基，R7表示碳数12～18个的烷基)。
其中，就低挥发性与反应性、及柔软性的观点而言，进一步优选为丙烯酸异硬脂酯。
此处，就避免树脂组成物本身白浊以确保透明性，并且提高相溶性的观点而言，优选为将上述式(12)的R6的烷基数设为MR，在上述式(10)所表示的化合物中，将除去丙烯酰基的总碳数设为MC，将碳的支链的个数设为MB时，显示一定的比率。具体而言，优选为如MR/(MC+MB)(以下，称为特殊比率)为5.5以下的含有两种化合物的树脂组成物，上述特殊比率最优选为5以下。又，就使耐白化性亦变得特别优异的观点而言，优选为如含有上述低挥发·耐白化性丙烯酸酯并且上述特殊比率为5.5以下的含有两种化合物的树脂组成物，最优选为上述特殊比率为5以下。
在本发明的组成物中，可在不损害本发明的特性的范围内含有(在分子中具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸酯)。例如可列举：二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、二恶烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧烷改质双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质羟基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改质磷酸二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯等三羟甲基C2～C10烷烃三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯等三羟甲基C2～C10烷烃聚烷氧基三(甲基)丙烯酸酯、三聚异氰酸三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改质三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改质三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等环氧烷改质三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇聚乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇聚丙氧基四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二－三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
本发明中，在进行并用的情形时，为了抑制硬化收缩，优选为使用1或2官能的(甲基)丙烯酸酯。
在本发明的紫外线硬化型树脂组成物中，这些(甲基)丙烯酸酯单体成分可以任意比例混合1种或2种以上使用。上述式(1)以外的光聚合性单体(D)在本发明的光硬化型透明树脂组成物中的重量比例通常为5～90重量％，优选为10～50重量％。若少于5重量％，则硬化性变得不足，若多于90重量％，则收缩变大。
又，在本发明中，上述式(10)成分：上述式(12)成分的比率(重量比)优选为1：2～1：25的范围，最优选为1：3～1：15的范围。
在本发明的紫外线硬化型树脂组成物中，可在不损害本发明的特性的范围内使用环氧(甲基)丙烯酸酯。环氧(甲基)丙烯酸酯有提高硬化性或提高硬化物的硬度或硬化速度的功能。又，作为环氧(甲基)丙烯酸酯，只要为通过使环氧丙基醚型环氧化合物与(甲基)丙烯酸反应而获得的，则均可使用，作为优选使用的用以获得环氧(甲基)丙烯酸酯的环氧丙基醚型环氧化合物，可列举：双酚A或其环氧烷加成物的二环氧丙基醚、双酚F或其环氧烷加成物的二环氧丙基醚、氢化双酚A或其环氧烷加成物的二环氧丙基醚、氢化双酚F或其环氧烷加成物的二环氧丙基醚、乙二醇二环氧丙基醚、丙二醇二环氧丙基醚、新戊二醇二环氧丙基醚、丁二醇二环氧丙基醚、己二醇二环氧丙基醚、环己烷二甲醇二环氧丙基醚、聚丙二醇二环氧丙基醚等。
环氧(甲基)丙烯酸酯是通过使这些环氧丙基醚型环氧化合物与(甲基)丙烯酸在如下述的条件下进行反应而获得。
使(甲基)丙烯酸相对于环氧丙基醚型环氧化合物的环氧基1当量，优选以0.9～1.5摩尔，更优选为0.95～1.1摩尔的比率进行反应。反应温度优选为80～120℃，反应时间为10～35小时左右。为了促进反应，例如优选为使用三苯基膦、TAP、三乙醇胺、四乙基氯化胺等触媒。又，反应中，为了防止聚合，例如亦可使用对甲氧基苯酚、甲基对苯二酚等作为聚合抑制剂。
作为本发明中可优选使用的环氧(甲基)丙烯酸酯，为自双酚A型的环氧化合物获得的双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯。作为环氧(甲基)丙烯酸酯的重量平均分子量，优选为500～10000。
环氧(甲基)丙烯酸酯在本发明的紫外线硬化型树脂组成物中的重量比例通常为1～80重量％，优选为5～30重量％。
作为本发明的组成物所含有的光聚合起始剂(E)，并无特别限定，例如可列举：2,4,6－三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6－三甲基苯甲酰基苯基乙氧基氧化膦、双(2,4,6－三甲基苯甲酰基)－苯基氧化膦、双(2,6－二甲氧基苯甲酰基)－2,4,4－三甲基－戊基氧化膦、1－羟基环己基苯基酮(Irgacure(商品名)184；BASF制造)、2－羟基－2－甲基－[4－(1－甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物(Esacure ONE；Lamberti制造)、1－[4－(2－羟基乙氧基)－苯基]－2－羟基－2－甲基－1－丙烷－1－酮(Irgacure2959；BASF制造)、2－羟基－1－{4－[4－(2－羟基－2－甲基－丙酰基)－苄基]－苯基}－2－甲基－丙烷－1－酮(Irgacure127；BASF制造)、2,2－二甲氧基－2－苯基苯乙酮(Irgacure651；BASF制造)、2－羟基－2－甲基－1－苯基－丙烷－1－酮(Darocure(商品名)1173；BASF制造)、2－甲基－1－[4－(甲硫基)苯基]－2－吗啉基丙烷－1－酮(Irgacure907；BASF制造)、氧基－苯基－乙酸2－[2－侧氧基－2－苯基－乙酰氧基－乙氧基]－乙酯与氧基－苯基－乙酸2－[2－羟基－乙氧基]－乙酯的混合物(Irgacure754；BASF制造)、2－苄基－2－二甲胺基－1－(4－吗啉基苯基)－丁烷－1－酮、2－氯9－噻吨酮、2,4－二甲基9－噻吨酮、2,4－二异丙基9－噻吨酮、异丙基9－噻吨酮等。
本发明中，关于上述光聚合起始剂(E)，优选为使用下述的光聚合起始剂，即在乙腈或甲醇中测得的在302nm或313nm的摩尔吸光系数为300ml/(g·cm)以上，且在365nm的摩尔吸光系数为100ml/(g·cm)以下者。通过使用此种光聚合起始剂，可有助于提高接着强度。通过在302nm或313nm的摩尔吸光系数为300ml/(g·cm)以上，从而下述步骤3中的硬化时的硬化变得充分。另一方面，通过在365nm的摩尔吸光系数为100ml/(g·cm)以下，可适当抑制在下述步骤1中的硬化时过度硬化，而可使密合性提高。
作为此种光聚合起始剂(E)，例如可列举：1－羟基环己基苯基酮(Irgacure184；BASF制造)、2－羟基－2－甲基－1－苯基－丙烷－1－酮(Darocure1173；BASF制造)、1－[4－(2－羟基乙氧基)－苯基]－2－羟基－2－甲基－1－丙烷－1－酮(Irgacure2959；BASF制造)、苯甲酰甲酯(フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル)(DarocureMBF；BASF制造)等。
在本发明的紫外线硬化型树脂组成物中，这些光聚合起始剂(E)可以任意比率混合1种或2种以上使用。光聚合起始剂(E)在本发明的紫外线硬化型树脂组成物中的重量比率通常为0.2～5重量％，优选为0.3～3重量％。若为5重量％以下，则在获得具有硬化部分与存在于与光学基材侧相反侧的未硬化部分的硬化物层时，确实地形成未硬化部分，而树脂硬化物层的透明性提高。
本发明的紫外线硬化型树脂组成物可含有下述的添加剂等作为其他成分。
进一步，亦可将可成为光聚合起始助剂的胺类等与上述的光聚合起始剂进行并用。作为可使用的胺类等，可列举：苯甲酸2－二甲胺基乙酯、二甲胺基苯乙酮、对二甲胺基苯甲酸乙酯或对二甲胺基苯甲酸异戊酯等。在使用上述胺类等光聚合起始助剂的情形时，其在本发明的紫外线硬化型树脂组成物中的含量通常为0.005～5重量％，优选为0.01～3重量％。
在本发明的紫外线硬化型树脂组成物中，亦可视需要添加抗氧化剂、有机溶剂、硅烷偶合剂、聚合抑制剂、调平剂、抗静电剂、表面润滑剂、萤光增白剂、光稳定剂(例如受阻胺化合物等)、填充剂等添加剂。
作为抗氧化剂的具体实例，例如可列举：BHT、2,4－双－(正辛硫基)－6－(4－羟基－3,5－二－叔丁基苯胺基)－1,3,5－三嗪、新戊四醇基－四[3－(3,5－二－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、2,2－硫基－二伸乙基双[3－(3,5－二－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、三乙二醇－双[3－(3－叔丁基－5－甲基－4－羟基苯基)丙酸酯]、1,6－己二醇－双[3－(3－叔丁基－5－甲基－4－羟基苯基)丙酸酯]、十八烷基－3－(3,5－二－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯、N,N－六亚甲基双(3,5－二－叔丁基－4－羟基－氢桂皮酰胺)(N，N－ヘキサメチレンビス(3，5－ジ－t－ブチル－4－ヒドロキシ－ヒドロシンナマミド))、1,3,5－三甲基－2,4,6－三(3,5－二－叔丁基－4－羟基苄基)苯、三－(3,5－二－叔丁基－4－羟基苄基)－异氰尿酸酯、辛基化二苯胺、2,4－双[(辛硫基)甲基－邻甲酚、异辛基－3－(3,5－二－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]、二丁基羟基甲苯等。
作为有机溶剂的具体实例，例如可列举：甲醇、乙醇、异丙醇等醇类、二甲基砜、二甲基亚砜、四氢呋喃、二恶烷、甲苯、二甲苯等。
作为硅烷偶合剂的具体实例，例如可列举：3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2－(3,4－环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、N－(2－胺基乙基)3－胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ－巯基丙基三甲氧基硅烷、N－(2－胺基乙基)3－胺基丙基甲基三甲氧基硅烷、3－胺基丙基三乙氧基硅烷、3－巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N－(2－(乙烯基苄基胺基)乙基)3－胺基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、3－甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3－氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3－氯丙基三甲氧基硅烷等硅烷系偶合剂；异丙基(N－乙基胺基乙基胺基)钛酸酯、三异硬脂酰基钛酸异丙酯、二(二辛基焦磷酸)羟基乙酸酯钛、四异丙基二(二辛基亚磷酰氧基)钛酸酯、新烷氧基三(对N－(β－胺基乙基)胺基苯基)钛酸酯等钛系偶合剂；乙酰丙酮酸锆、甲基丙烯酸锆、丙酸锆、新烷氧基锆酸酯、新烷氧基三新癸酰基锆酸酯、新烷氧基三(十二碳酰基)苯磺酰基锆酸酯、新烷氧基三(伸乙基二胺基乙基)锆酸酯、新烷氧基三(间胺基苯基)锆酸酯、碳酸锆铵、乙酰丙酮酸铝、甲基丙烯酸铝、丙酸铝等锆或铝系偶合剂等。
作为聚合抑制剂的具体实例，可列举：对甲氧基苯酚、甲基对苯二酚等。
作为光稳定剂的具体实例，例如可列举：1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶醇、2,2,6,6－四甲基－4－哌啶醇、1,2,2,6,6－五甲基－4－(甲基)丙烯酸哌啶酯(ADEKA(股)制造，LA－82)、四(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)－1,2,3,4－丁烷四羧酸酯、四(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－1,2,3,4－丁烷四羧酸酯、1,2,3,4－丁烷四羧酸与1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶醇及3,9－双(2－羟基－1,1－二甲基乙基)－2,4,8,10－四氧杂螺[5.5]十一烷的混合酯化物、癸二酸双(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)癸二酸酯、碳酸双(1－十一烷氧基－2,2,6,6－四甲基哌啶－4－基)酯、甲基丙烯酸2,2,6,6,－四甲基－4－哌啶基酯、癸二酸双(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)酯、癸二酸双(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)酯、4－苯甲酰氧基－2,2,6,6－四甲基哌啶、1－[2－[3－(3,5－二－叔丁基－4－羟基苯基)丙酰氧基]乙基]－4－[3－(3,5－二－叔丁基－4－羟基苯基)丙酰氧基]－2,2,6,6－四甲基哌啶、1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基－甲基丙烯酸酯、丙二酸双(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)[[3,5－双(1,1－二甲基乙基)－4－羟基苯基]甲基]丁酯、癸二酸双(2,2,6,6－四甲基－1(辛氧基)－4－哌啶基)酯，1,1－二甲基乙基过氧化氢与辛烷的反应产物、N,N',N”,N”'－四－(4,6－双－(丁基－(N－甲基－2,2,6,6－四甲基哌啶－4－基)胺基)－三嗪－2－基)－4,7－二氮杂癸烷－1,10－二胺、二丁胺－1,3,5－三嗪－N,N'－双(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基－1,6－己二胺与N－(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)丁胺的缩聚物、聚[[6－(1,1,3,3－四甲基丁基)胺基－1,3,5－三嗪－2,4－二基][(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)亚胺]六亚甲基[(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)亚胺]]、琥珀酸二甲酯与4－羟基－2,2,6,6－四甲基－1－哌啶乙醇的聚合物、2,2,4,4－四甲基－20－(β－月桂基氧基羰基)乙基－7－恶－3,20－二氮杂二螺[5,1,11,2]二十一烷－21－酮、β－丙胺酸，N,－(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－十二烷基酯/十四烷基酯、N－乙酰基－3－十二烷基－1－(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)吡咯啶－2,5－二酮、2,2,4,4－四甲基－7－恶－3,20－二氮二螺[5,1,11,2]二十一烷－21－酮、2,2,4,4－四甲基－21－恶－3,20－二氮二环－[5,1,11,2]－二十一烷－20－丙酸十二烷基酯/十四烷基酯、丙二酸－[(4－甲氧基苯基)－亚甲基]－双(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)酯、2,2,6,6－四甲基－4－哌啶醇的高级脂肪酸酯、1,3－苯二羧酰亚胺，N,N'－双(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶)等受阻胺系、八苯酮等二苯甲酮系化合物、2－(2H－苯并三唑－2－基)－4－(1,1,3,3－四甲基丁基)苯酚、2－(2－羟基－5－甲基苯基)苯并三唑、2－[2－羟基－3－(3,4,5,6－四氢邻苯二甲酰亚胺－甲基)－5－甲基苯基]苯并三唑、2－(3－叔丁基－2－羟基－5－甲基苯基)－5－氯苯并三唑、2－(2－羟基－3,5－二－第三戊基苯基)苯并三唑、甲基3－(3－(2H－苯并三唑－2－基)－5－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯与聚乙二醇的反应产物、2－(2H－苯并三唑－2－基)－6－十二烷基－4－甲基苯酚等苯并三唑系化合物、2,4－二－叔丁基苯基－3,5－二－叔丁基－4－羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯系、2－(4,6－二苯基－1,3,5－三嗪－2－基)－5－[(己基)氧基]苯酚等三嗪系化合物等，最优选为受阻胺系化合物。
作为填充剂的具体实例，例如可列举：结晶二氧化硅、熔融二氧化硅、氧化铝、锆英石、硅酸钙、碳酸钙、碳化硅、氮化硅、氮化硼、氧化锆、橄榄石(フォステライト)、冻石、尖晶石、氧化钛、滑石等粉体或使这些球形化而成的颗粒等。
各种添加剂存在于组成物中的情形时，各种添加剂在光硬化型透明树脂组成物中的重量比例，优选为0.01～3重量％，更优选为0.01～1重量％，进一步优选为0.02～0.5重量％。
本发明的紫外线硬化型树脂组成物可将上述各成分在常温～80℃下进行混合溶解而获得，亦可视需要，通过过滤等操作而将夹杂物去除。本发明的紫外线硬化型树脂组成物优选为考虑涂布性，以25℃的粘度成为300～40000mPa·s的范围的方式适当调节成分的掺合比。
继而，对使用本发明的紫外线硬化型树脂组成物的光学构件的制造步骤的优选方面进行说明。
在使用本发明的树脂组成物的光学构件的制造方法中，优选为通过下述(步骤1)～(步骤3)而贴合至少2个光学基材。再者，在判断在(步骤2)的阶段可确保充分的接着强度的情形时，可省略(步骤3)。
(步骤1)是如下步骤，即对至少1个光学基材，涂布上述紫外线硬化型树脂组成物而形成涂布层，对上述涂布层照射紫外线，由此获得具有硬化物层的光学基材，上述硬化物层具有存在于上述涂布层中的光学基材侧(涂布层的下部侧)的硬化部分(以下，称为“硬化物层的硬化部分”或简称为“硬化部分”)、与存在于与光学基材侧相反侧(涂布层的上部侧，通常为大气侧)的未硬化部分(以下，称为“硬化物层的未硬化部分”或简称为“未硬化部分”)。再者，在步骤1中，关于紫外线照射后的涂附层的硬化率，并无特别限定，只要可在与光学基材侧相反侧(涂布层的上部侧，通常为大气侧)表面存在未硬化部分即可。在紫外线照射后，用手指接触与光学基材侧相反侧(涂布层的上部侧，通常为大气侧)，液状成分会附着于手指的情形时，可判断为具有未硬化部分者。
(步骤2)是如下步骤，即对步骤1中所获得的光学基材的硬化物层的未硬化部分贴合其他光学基材，或者贴合通过步骤1而获得的其他光学基材的硬化物层的未硬化部分。
(步骤3)是如下步骤，即经由具有遮光部的光学基材，对已贴合的光学基材中的具有未硬化部分的硬化物层照射紫外线，而使上述硬化物层硬化。
在以下，关于经过步骤1～步骤3的本发明的光学构件的制造方法的具体实施方案，参照图式以液晶显示单元与具有遮光部的透明基板的贴合为例进行说明。
此处，关于本发明的紫外线硬化型树脂组成物，在贴合2个以上的基板时，将上述组成物以液状树脂的状态涂布于至少1个基板，并以液状树脂状态或具有未硬化部分的状态贴合于另一个基板后，通过紫外线进行硬化的情形时，本发明的紫外线硬化型树脂组成物发挥特别优异的接着效果，而可防止空气的介在，因此最优选用于上述的情形。
(第1实施方案)
图1是表示使用本发明的紫外线硬化型树脂组成物的光学构件的制造步骤的第1实施方案的步骤图。
上述方法是通过将液晶显示单元1与透明基板2贴合而获得光学构件的方法。
液晶显示单元1是指，在形成有电极的一对基板间封入有液晶材料者具有偏光板、驱动用电路、信号输入缆线、背光单元者。
透明基板2是玻璃板、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板、聚碳酸酯(PC)板、脂环式聚烯烃聚合物(COP)板、丙烯酸树脂、聚对苯二甲酸乙二酯等透明基板。针对透明基板，亦可对单面或两面实施硬涂处理、抗反射处理。
此处，透明基板2可优选地使用于透明基板的表面上具有黑色框状的遮光部4，遮光部4是通过胶带的贴附或涂料的涂布或印刷等而形成。再者，本发明亦可应用于不具有遮光部4，但在以下的第1～3的实施方案的说明中，以具备遮光部4的情形为具体实例进行说明。在不具有遮光部4的情形时，只要将“具有遮光部的透明基板”换成“透明基板”这一措词，则可直接当作不具有遮光部的情形的实施例。
(步骤1)
首先，如图1(a)所示，将紫外线硬化型树脂组成物涂布于液晶显示单元1的显示面、与具有遮光部的透明基板2的形成有遮光部的面的表面。作为涂布的方法，可列举：狭缝式涂布法、辊式涂布法、旋转涂布法、网版印刷法等。此处，对液晶显示单元1与具有遮光部的透明基板2的表面涂布的紫外线硬化型树脂组成物可相同，亦可使用不同的紫外线硬化型树脂组成物。通常优选为两者为相同的紫外线硬化型树脂组成物。此处，关于透明基板2上设置有遮光层的部分，优选为填补基板与遮光层的高度差，从而树脂组成物到达至遮光层上。
关于各紫外线硬化型树脂的硬化物的膜厚，以贴合后的树脂硬化物层7优选为50～500μm、更优选为50～350μm、进一步优选为100～350μm的方式进行调整。此处，存在于具有遮光部的透明基板2的表面上的紫外线硬化型树脂的硬化物层其膜厚虽亦取决于上述膜厚，但通常优选为与存在于液晶显示单元1的表面上的紫外线硬化型树脂的硬化物层的膜厚为相同程度或者较其厚。其目的在于：使下述步骤3中在照射紫外线后亦未硬化而残留的部分为最小限度，而消除硬化不良的担忧。
对涂布后的紫外线硬化型树脂组成物层5照射紫外线8，而获得具有存在于涂布层的下部侧(自紫外线硬化型树脂组成物来看为液晶显示单元侧或透明基板侧)的硬化部分(图中未显示)与存在于涂布层的上部侧(与液晶显示单元侧相反的侧或与透明基板侧相反的侧)(在大气中进行时为大气侧)的未硬化部分(图中未显示)的硬化物层6。照射量优选为5～2000mJ/cm2，最优选为10～1000mJ/cm2。若照射量过少，则有最终贴合而成的光学构件的树脂的硬化度变得不充分的忧虑，若照射量过多，则有未硬化成分变少，而液晶显示单元1与具有遮光部的透明基板2的贴合变得不良的忧虑。
本发明中，所谓“未硬化”，是指在25℃环境下显示具有流动性的状态。又，在紫外线照射后用手指接触树脂组成物层，在液状成分附着于手指的情形时，判断为具有未硬化部分者。
在利用紫外～近紫外的紫外线照射进行的硬化中，只要为照射紫外～近紫外的光线的灯，则可为任意光源。例如可列举：低压、高压或超高压水银灯、金属卤素灯、(脉冲)氙气灯、或无电极灯等。
在本发明的步骤1中，照射至紫外线硬化型树脂组成物的紫外线的波长并无特别限定，在将其在320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，在200～320nm的最大照度的比率(照度比)优选为30以下，最优选为在200～320nm的照度为10以下。
若将在320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，在200～320nm的最大照度的比率(照度比)高于30，则最终获得的光学构件的接着强度差。认为其原因在于：若低波长下的照度高，则步骤1中的硬化时紫外线硬化型树脂组成物的硬化会过度进行，从而对于“在步骤3中的紫外线照射下的硬化时的密合性”的帮助减少。
此处，关于以成为上述照度比率的方式照射紫外线的方法，例如为应用满足上述照度比率的条件的灯作为照射紫外～近紫外的光线的灯的方法；或者即便在灯本身不满足上述照度的条件的情形时，亦可通过在步骤1的照射时使用将短波长的紫外线截止的基材(例如，短波紫外线截止滤光片、玻璃板、膜等)，而以上述照度比率进行照射。作为调整紫外线的照度比率的基材，并无特别限定，例如可列举：实施过短波紫外线截止处理的玻璃板、钠钙玻璃、PET膜等。再者，石英玻璃等表面实施过凹凸处理的衰减板等不太有效。这些是使光散射以降低照度，因此并不适合选择性地使320nm以下的短波长的照度变小。
在步骤1中，紫外线的照射通常在大气中，优选为自涂布侧的上部侧表面(自紫外线硬化型树脂组成物来看为与液晶显示单元侧相反的侧或与透明基板侧相反的侧)(通常大气面)进行照射。又，亦可在设为真空后一面将硬化抑制性的气体向涂布层的上表面进行喷雾，一面进行紫外线的照射。在大气中使树脂组成物硬化的情形时，与液晶显示单元侧相反的侧或与透明基板侧相反的侧成为大气侧。再者，在欲提高步骤1中所形成的涂布层表面的触粘性的情形时，亦可在真空环境下，或氮气等不引起硬化抑制的气体的环境下照射紫外线。
另一方面，在省略步骤3的情形时，可优选地在真空中进行硬化、或者一面喷雾促进硬化的气体(例如，氮气)一面进行硬化。由此，即便省略步骤3，亦可进行充分的接着。在紫外线照射时，可通过对紫外线硬化型树脂层(涂布层)表面吹送氧气或臭氧而调整未硬化部分的状态或未硬化部分的膜厚。
即，通过对涂布层的表面吹送氧气或臭氧，而在上述表面产生抑制紫外线硬化型树脂组成物的硬化的氧，因此可确保上述表面的未硬化部分，或者使未硬化部分的膜厚变厚。
(步骤2)
继而，如图1(b)所示，将液晶显示单元1与具有遮光部的透明基板2以未硬化部分彼此对向的形态贴合。贴合可在大气中进行，亦可在真空中进行。
此处，为了在贴合时防止气泡产生，优选为在真空中进行贴合。
如上所述，若获得具有硬化部分及未硬化部分的紫外线硬化型树脂的硬化物后分别贴合于液晶显示单元及透明基板，则可期待接着力的提高。
贴合可通过加压、压制等而进行。
(步骤3)
继而，如图1(c)所示，针对将透明基板2及液晶显示单元1贴合而获得的光学构件，自具有遮光部的透明基板2侧照射紫外线8，而使紫外线硬化型树脂组成物(涂布层)硬化。
紫外线的照射量以累计光量计优选为约100～4000mJ/cm2，最优选为200～3000mJ/cm2左右。关于利用紫外～近紫外的光线照射的硬化所使用的光源，只要为照射紫外～近紫外的光线的灯，则可为任意光源。例如可列举：低压、高压或超高压水银灯、金属卤素灯、(脉冲)氙气灯、或无电极灯等。
以上述方式可获得如图5所示的光学构件。
(第2实施方案)
除第1实施方案外，亦可通过如下述的变形的第2实施方案而制造本发明的光学构件。再者，各步骤中的详细内容是与上述第1实施方案相同，因此关于相同部分，省略说明。
(步骤1)
首先，如图2(a)所示，将紫外线硬化型组成物涂布于具有遮光部的透明基板2上的形成有遮光部4的面后，对所获得的涂布层(紫外线硬化型树脂组成物层5)照射紫外线8，而获得具有存在于涂布层的下部侧(自上述紫外线硬化型树脂组成物来看为透明基板侧)的硬化部分与存在于涂布层的上部侧(与透明基板侧相反的侧)的未硬化部分的硬化物层6。此处，在透明基板2上设置有遮光层的情形时，优选为填补基板与遮光层的高度差，而树脂组成物到达至遮光层上。
此时，照射至紫外线硬化型树脂组成物的紫外线的波长并无特别限定，在将其在320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，在200～320nm的最大照度的比率优选为30以下，最优选为在200～320nm的照度为10以下。若将在320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，若在200～320nm的最大照度的比率为30以下，则最终获得的光学构件的接着强度更为提高。
(步骤2)
继而，如图2(b)所示，将液晶显示单元1与具有遮光部的透明基板2以获得的硬化物层6的未硬化部分与液晶显示单元1的显示面对向的形态进行贴合。贴合可在大气中进行，亦可在真空中进行。
(步骤3)
继而，如图2(c)所示，针对将透明基板2及液晶显示单元1贴合而获得的光学构件，自具有遮光部的透明基板2侧照射紫外线8，而使具有紫外线硬化型树脂组成物的未硬化部分的硬化物层6硬化。
以上述方式可获得图5所示的光学构件。
(第3实施方案)
图3是表示使用本发明的紫外线硬化型树脂组成物的光学构件的制造方法的第3实施方案的步骤图。再者，各步骤中的详细内容是与上述第1实施方案相同，因此关于相同部分，省略说明。
再者，关于与上述第1实施方案中的构成构件相同的构件，图中附上相同的符号，且其说明在此处不重复。
(步骤1)
首先，如图3(a)所示，将紫外线硬化型组成物涂布于液晶显示单元1的表面。其后，对紫外线硬化型树脂组成物层5照射紫外线8，而获得具有存在于涂布层的下部侧(自上述紫外线硬化型树脂组成物来看为透明基板侧)的硬化部分、与存在于涂布层的上部侧(与透明基板侧相反的侧)的未硬化部分的硬化物层6。
此时，照射至紫外线硬化型树脂组成物的紫外线的波长并无特别限定，在将其在320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，在200～320nm的最大照度的比率优选为30以下，最优选为在200～320nm的照度为10以下。若将在320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，若在200～320nm的最大照度为30以下，则最终获得的光学构件的接着强度更为提高。
(步骤2)
继而，如图3(b)所示，将液晶显示单元1与具有遮光部的透明基板2以获得的硬化物层6的未硬化部分与具有遮光部的透明基板2上的形成有遮光部的面对向的形态贴合。贴合可在大气中进行，亦可在真空中进行。
(步骤3)
继而，如图3(c)所示，针对将透明基板2及液晶显示单元1贴合而获得的光学构件，自具有遮光部的透明基板2侧照射紫外线8，而使具有紫外线硬化型树脂组成物的未硬化部分的硬化物层6硬化。
以上述方式可获得图5所示的光学构件。
(第4实施方案)
除第1～第3实施方案外，亦可通过经如下述的变形的第4实施方案而制造本发明的光学构件。再者，各步骤中的详细内容与上述第1实施方案相同，因此关于相同部分，省略说明。再者，第4实施方案是基于省略了步骤3的第2实施方案进行说明，但亦可以上述第1实施方案或第3实施方案进行相同省略。
(步骤1)
首先，如图4(a)所示，将紫外线硬化型组成物涂布于具有遮光部的透明基板2上的形成有遮光部4的面后，对所获得的涂布层(紫外线硬化型树脂组成物层5)照射紫外线8，而获得具有存在于涂布层的下部侧(自上述紫外线硬化型树脂组成物来看为透明基板侧)的硬化部分与存在于涂布层的上部侧(与透明基板侧相反的侧)的未硬化部分的硬化物层6。此处，在透明基板2上设置有遮光层的情形时，优选为填补基板与遮光层的高度差，而树脂组成物到达至遮光层上。
此时，照射至紫外线硬化型树脂组成物的紫外线的波长并无特别限定，在将320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，在200～320nm的最大照度的比率优选为30以下，最优选为在200～320nm的照度为10以下。若将在320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，在200～320nm的最大照度的比率为30以下，则最终获得的光学构件的接着强度更为提高。
(步骤2)
继而，如图4(b)所示，将液晶显示单元1与具有遮光部的透明基板2以获得的硬化物层6的未硬化部分与液晶显示单元1的显示面对向的形态进行贴合。贴合可在大气中进行，亦可在真空中进行。
以上述方式可获得图5所示的光学构件。
上述各实施方案是以一个具体的光学基材对使用本发明的树脂组成物的光学构件的制造方法的几个实施方案进行说明。在各实施方案中，使用液晶显示单元及具有遮光部的透明基板进行说明，但在上述制造方法中，可代替液晶显示单元而使用作为光学基材的下述的各种构件，关于透明基板，亦可使用作为光学基材的下述的各种构件。
不仅如此，作为液晶显示单元及透明基板等光学基材，这些各种构件中亦可进一步使用其他光学基材层(例如，积层有利用紫外线硬化型树脂组成物的硬化物层所贴合的膜或其他光学基材层)。
进一步，第1实施方案的部分所记载的紫外线硬化型树脂组成物的涂布方法、树脂硬化物的膜厚、紫外线照射时的照射量及光源、及通过向紫外线硬化型树脂层表面吹送氧气或氮气、或者臭氧而调整未硬化部分的膜厚的方法等均并非仅适用于上述实施方案的，亦可适用于本发明所包含的任意制造方法。
在以下表示亦包含上述液晶显示单元且可以上述的第1～第4实施方案制造的光学构件的具体方面。
(i)是如下方面：具有遮光部的光学基材为选自由具有遮光部的透明玻璃基板、具有遮光部的透明树脂基板、及形成有遮光部与透明电极的玻璃基板所组成的群中的至少1个光学基材，与其贴合的光学基材为选自由液晶显示单元、电浆显示单元及有机EL单元所组成的群中的至少1个显示体单元，获得的光学构件为拥有上述具有遮光部的光学基材的显示体单元。
(ii)是如下方面：一个光学基材为具有遮光部的保护基材，与其贴合的其他光学基材为触控面板或具有触控面板的显示体单元，至少2个光学基材贴合而成的光学构件为拥有具有遮光部的保护基材的触控面板或具有其的显示体单元。
在上述情形时，在步骤1中，优选为在具有遮光部的保护基材的设置有遮光部的面或触控面板的触控面中的任一面、或者上述两面涂布上述紫外线硬化型树脂组成物。
(iii)是如下方面：一个光学基材为具有遮光部的光学基材，与其贴合的其他光学基材为显示体单元，至少2个光学基材贴合而成的光学构件为拥有具有遮光部的光学基材的显示体单元。
在上述情形时，在步骤1中，优选为在具有遮光部的光学基材的设置有遮光部的侧的面或显示体单元的显示面中的任一面、或者上述两面涂布紫外线硬化型树脂组成物。
作为具有遮光部的光学基材的具体例，例如可列举：具有遮光部的显示画面用的保护板、或设置有具有遮光部的保护基材的触控面板等。
所谓具有遮光部的光学基材的设置有遮光部的侧的面，例如在具有遮光部的光学基材为具有遮光部的显示画面用的保护板时，为上述保护板的设置有遮光部的侧的面。又，在具有遮光部的光学基材为拥有具有遮光部的保护基材的触控面板时，具有遮光部的保护基材由于具有遮光部的面贴合于触控面板的触控面，故所谓具有遮光部的光学基材的设置有遮光部的侧的面，意指与上述触控面板的触控面相反的触控面板的基材面。
具有遮光部的光学基材的遮光部可设置在光学基材的任意处，但通常在透明板状或片状的光学基材的周围制作成框状，其宽度为0.5～10mm左右，优选为1～8mm左右，更优选为2～8mm左右。
本发明的紫外线硬化型树脂组成物可用在通过上述(步骤1)～(步骤2)，且视需要进一步通过(步骤3)，将至少2个光学基材贴合而制造光学构件的方法。
本发明的紫外线硬化型树脂组成物的硬化物的硬化收缩率优选为4.0％以下，最优选为3.0％以下。由此，在紫外线硬化型树脂组成物硬化时，可减少树脂硬化物所蓄积的内部应力，而可有效地防止在基材与由紫外线硬化型树脂组成物的硬化物所构成的层的界面产生变形。
又，在玻璃等基材较薄的情形时，在硬化收缩率较大的情形时，硬化时的翘曲变大，因此对显示性能造成较大的不良影响，故就上述观点而言，亦硬化收缩率较少者优选。
本发明的紫外线硬化型树脂组成物的硬化物在400nm～800nm的透光率优选为90％以上。若透光率为90％以下，则光容易通过，而在用于显示装置的情形时视认性提高。
又，若硬化物在400～450nm的透光率较高，则可期待视认性进一步提高，因此在400～450nm的透光率优选为90％以上。
本发明的紫外线硬化型树脂组成物可优选地用作用以通过上述(步骤1)～(步骤3)而将多个光学基材贴合而制造光学构件的接着剂。
作为在使用本发明的树脂组成物的光学构件的制造方法中所使用的光学基材，可列举：透明板、片、触控面板、及显示体单元等。
本发明中所谓“光学基材”，意指表面不具有遮光部的光学基材、与表面具有遮光部的光学基材两者。在使用本发明的树脂组成物的光学构件的制造方法中，优选为多个所使用的光学基材中至少一个为具有遮光部的光学基材。
上述具有遮光部的光学基材中遮光部的位置并无特别限定。作为优选的方面，可列举如下情形，即在上述光学基材的周边部形成宽度0.05～20mm，优选为具有0.05～10mm左右，更优选为具有0.1～6mm左右的宽度的带状的遮光部。光学基材上的遮光部可通过胶带的贴附或涂料的涂布或印刷等而形成。
作为本发明所使用的光学基材的材质，可使用各种材料。具体而言，可列举：PET、PC、PMMA、PC与PMMA的复合体、玻璃、COC、COP、塑胶(丙烯酸树脂等)等树脂。作为本发明所使用的光学基材，例如透明板或片，可使用将偏光板等膜或片多个积层而成的片或透明板、无积层的片或透明板、及由无机玻璃制作而成的透明板(无机玻璃板及其加工品，例如透镜、棱镜、ITO玻璃)等。
又，本发明所使用的光学基材除包括上述偏光板等外，亦包括触控面板(触控面板输入感测器)或下述的显示单元等由多个的功能板或片所构成的积层体(以下，亦称为“功能性积层体”)。
作为可用作使用本发明的树脂组成物而得的光学构件的制造方法所使用的光学基材的片，可列举：图符片(アイコンシート)、装饰片、保护片。作为使用本发明的树脂组成物而得的光学构件的制造方法可使用的板(透明板)，可列举装饰板、保护板。作为这些片或板的材质，可应用作为透明板的材质进行列举的。
作为可用作使用本发明的树脂组成物而得的光学构件的制造方法所使用的光学基材的触控面板表面的材质，可列举：玻璃、PET、PC、PMMA、PC与PMMA的复合体、COC、COP。
透明板或片等板状或片状的光学基材的厚度并无特别限制，通常为5μm左右至5cm左右，优选为10μm左右至10mm左右，更优选为50μm～3mm左右的厚度。
作为利用使用本发明的树脂组成物的光学构件的制造方法获得的优选光学构件，可列举：利用本发明的紫外线硬化型树脂组成物的硬化物将具有遮光部的板状或片状的透明光学基材、与上述功能性积层体贴合而成的光学构件。
又，在使用本发明的树脂组成物的光学构件的制造方法中，使用液晶显示装置等显示单元作为一光学基材，且使用光学功能材料作为其他光学基材，由此可制造附光学功能材料的显示体单元(以下，亦称为显示面板)。作为上述的显示单元，例如可列举：在玻璃上贴附有偏光板的LCD、EL显示器、EL照明、电子纸或电浆显示器等显示装置。又，作为光学功能材料，可列举：丙烯酸板、PC板、PET板、PEN板等透明塑胶板、强化玻璃、触控面板输入感测器。
在用作贴合光学基材的接着材的情形时，为了提高视认性，在硬化物的折射率为1.45～1.55时，显示图像的视认性进一步提高，故而优选。
只要为上述折射率的范围内，则可减少与用作光学基材的基材的折射率的差，而可抑制光的漫反射从而减少光损耗。
作为利用本发明的制造方法获得的光学构件的优选方面，可列举：下述(i)～(vii)。
(i)一种光学构件，是使用本发明的紫外线硬化型树脂组成物的硬化物，将具有遮光部的光学基材与上述功能性积层体贴合而成。
(ii)如上述(i)记载的光学构件，其中，具有遮光部的光学基材为选自由具有遮光部的透明玻璃基板、具有遮光部的透明树脂基板、及形成有遮光物与透明电极的玻璃基板所组成的群中的光学基材，功能性积层体为显示体单元或触控面板。
(iii)如上述(ii)记载的光学构件，其中，显示体单元为液晶显示体单元、电浆显示体单元及有机EL显示单元中任一种。
(iv)一种触控面板(或触控面板输入传感器)，是使用本发明的紫外线硬化型树脂组成物的硬化物，将具有遮光部的板状或片状的光学基材贴合于触控面板的触控面侧的表面而成。
(v)一种显示面板，是使用本发明的紫外线硬化型树脂组成物的硬化物，将具有遮光部的板状或片状的光学基材贴合于显示体单元的显示画面上而成。
(vi)如上述(v)记载的显示面板，其中，具有遮光部的板状或片状的光学基材为用以保护显示体单元的显示画面的保护基材或触控面板。
(vii)如上述(i)至(vi)中任一项记载的光学构件、触控面板或显示面板，其中，紫外线硬化型树脂组成物为如上述(1)至(10)中任一项记载的紫外线硬化型树脂组成物。
使用本发明的紫外线硬化型树脂组成物，利用上述(步骤1)～(步骤3)所记载的方法，将选自上述各光学基材的多个光学基材进行贴合，由此获得本发明的光学构件。在上述步骤1中，紫外线硬化型树脂组成物可仅涂布于贴合的2个光学基材中的隔着硬化物层而对向的面中的一面，亦可涂布于两面。
例如，在上述功能性积层体为触控面板或显示体单元的如上述(ii)记载的光学构件的情形时，在步骤1中，可将上述树脂组成物仅涂布于具有遮光部的保护基材的任一面、优选为设有遮光部的面、及触控面板的触控面或显示体单元的显示面中的任一面，亦可涂布于上述两面。
又，在将用以保护显示体单元的显示画面的保护基材或触控面板与显示体单元贴合而成的上述(vi)的光学构件的情形时，在步骤1中，可将上述树脂组成物仅涂布于保护基材的设置有遮光部的面或触控面板的与触控面相反的基材面、及显示体单元的显示面中的任一面，亦可涂布于上述两面。
通过本发明的制造方法而获得的包含显示体单元与具有遮光部的光学基材的光学构件例如可装入电视、小型游戏机、行动电话、电脑等电子机器。
[实施例]
以下，通过实施例对本发明进一步具体地进行说明，但本发明并不受这些实施例任何限制。
合成例1
在具备回流冷却器、搅拌机、温度计、温度调节装置的反应器中添加作为氢化聚丁二烯多元醇化合物的日本曹达(股)制造的GI－2000(碘值：12.2，羟值：46.8mg·KOH/g)545.99g(0.23mol)、作为二醇化合物的旭硝子(股)制造的Exenol 3020(聚丙二醇，羟值：35.9mg·KOH/g)7.19g(0.0023mol)、作为聚合性化合物的新中村化学(股)制造的S－1800A(丙烯酸异硬脂酯)208.51g、作为聚合抑制剂的4－甲氧基苯酚0.37g并进行搅拌直至变均匀，将内部温度设为50℃。继而添加作为聚异氰酸酯化合物的异佛酮二异氰酸酯61.35g(0.28mol)，在80℃进行反应直至达到目标的NCO含量。继而，添加作为具有至少1个以上的羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的大阪有机化学工业(股)制造的丙烯酸2－羟基乙酯11.00g(0.095mol)、作为胺酯化反应触媒的辛酸锡0.20g，使这些在80℃进行反应，将NCO含量成为0.1％以下的时点设为反应的终点，而获得聚胺酯化合物(E－1)。
实施例1
将合成例1的聚胺酯化合物(E－1)15质量份、新中村化学(股)制造的S－1800A(丙烯酸异硬脂酯)9.3质量份、作为上述式(1)所表示的化合物的荒川化学工业(股)制造的PINECRYSTAL KE－311与S－1800A的混合物(以质量比计为6：4)33.7质量份、JX NipponOil&Energy(股)制造的LV－100(聚丁烯)13质量份、日本曹达(股)制造的GI－2000(1,2－氢化聚丁二烯二醇)33质量份、LAMBSON公司制造的SPEEDCURE TPO(2,4,6－三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)0.5质量份、BASF公司制造的IRGACURE184(1－羟基环己基苯基酮)0.5质量份、和光纯药(股)制造的PBD(2－(4－联苯)－5－(4－叔丁基苯基)－1,3,4－恶二唑)0.1质量份、日本化成(股)制造的4－HBA(丙烯酸4－羟基丁酯)4.0质量份、BASF公司制造的IRGANOX 1520L(2,4－双(辛基硫甲基)－6－甲基苯酚)0.5质量份、BYK－Japan公司制造的BYK－088(硅系添加剂)0.1质量份加热至70℃并进行混合，而获得本发明的树脂组成物。上述树脂组成物的粘度为10120mPa·s。
实施例2
将合成例1的聚胺酯化合物(E－1)15质量份、新中村化学(股)制造S－1800A(丙烯酸异硬脂酯)9.3质量份、作为上述式(1)所表示的化合物的荒川化学工业(股)制造的PINECRYSTAL KE－359与S－1800A的混合物(以质量比计为6：4)33.7质量份、JX NipponOil&Energy(股)制造的LV－100(聚丁烯)13质量份、日本曹达(股)制造的GI－2000(1,2－氢化聚丁二烯二醇)33质量份、LAMBSON公司制造的SPEEDCURE TPO(2,4,6－三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)0.5质量份、BASF公司制造的IRGACURE184(1－羟基环己基苯基酮)0.5质量份、和光纯药(股)制造的PBD(2－(4－联苯)－5－(4－叔丁基苯基)－1,3,4－恶二唑)0.1质量份、日本化成(股)制造的4－HBA(丙烯酸4－羟基丁酯)4.0质量份、BASF公司制造的IRGANOX 1520L(2,4－双(辛基硫甲基)－6－甲基苯酚)0.5质量份、BYK－Japan公司制造的BYK－088(硅系添加剂)0.1质量份加热至70℃并进行混合，而获得本发明的树脂组成物。上述树脂组成物的粘度为12270mPa·s。
实施例3
将合成例1的聚胺酯化合物(E－1)15质量份、新中村化学(股)制造的S－1800A(丙烯酸异硬脂酯)9.3质量份、作为上述式(1)所表示的化合物的荒川化学工业(股)制造的PINECRYSTAL PE－590 33.7质量份、JX Nippon Oil&Energy(股)制造的LV－100(聚丁烯)13质量份、日本曹达(股)制造的GI－2000(1,2－氢化聚丁二烯二醇)33质量份、LAMBSON公司制造的SPEEDCURE TPO(2,4,6－三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)0.5质量份、BASF公司制造的IRGACURE184(1－羟基环己基苯基酮)0.5质量份、和光纯药(股)制造的PBD(2－(4－联苯)－5－(4－叔丁基苯基)－1,3,4－恶二唑)0.1质量份、日本化成(股)制造的4－HBA(丙烯酸4－羟基丁酯)4.0质量份、BASF公司制造的IRGANOX 1520L(2,4－双(辛基硫甲基)－6－甲基苯酚)0.5质量份、BYK－Japan公司制造的BYK－088(硅系添加剂)0.1质量份加热至70℃并进行混合，而获得本发明的树脂组成物。上述树脂组成物的粘度为9800mPa·s。
将实施例1～3示于表1，进行以下的评价。
表1
| 组成 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
| 胺酯(E－1) | 15 | 15 | 15 |
| GI－2000 | 33 | 33 | 33 |
| KE－311：1800A＝6：4 | 33.7 | ||
| KE－359：1800A＝6：4 | 33.7 | ||
| PE－590：1800A＝6：4 | 33.7 | ||
| LV－100 | 13 | 13 | 13 |
| S－1800A | 9.3 | 9.3 | 9.3 |
| 4－HBA | 4.0 | 4.0 | 4.0 |
| IRGANOX 1520L | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| Irg.－184D | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| Speed－TPO | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| BYK－088 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| PBD | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
| 黏度/mPa·s | 10120 | 12270 | 9800 |
| 液比重(25℃) | 0.911 | 0.911 | 0.908 |
| 折射率(25℃) | 1.481 | 1.481 | 1.479 |
| 收缩率 | 1.80 | 1.81 | 1.62 |
| 25℃刚性率/Pa(604测定) | 5300 | 5700 | 9100 |
| tan d | 1.37 | 1.54 | 1.02 |
| 0℃浑浊 | 无浑浊 | 无浑浊 | 无浑浊 |
| G/G 5m/min通常接着强度Kpa | 0.13 | 0.10 | 0.14 |
(黏度)
使用E型粘度计(TV－200：东机产业(股)制造)，在25℃下进行测定。
(液比重)
使用密度比重计(DA－505京都电子工业制造)，在25℃下进行测定。
(折射率)
利用阿贝折射计(DR－M2：Atago(股)制造)对树脂的折射率(25℃)进行测定。
(收缩率)
准备涂布有氟系脱模剂的厚度1mm的载玻片2片，在其中1片的脱模剂涂布面将所获得的紫外线硬化型树脂组成物以膜厚成为200μm的方式进行涂布。其后，将2片载玻片以各自的脱模剂涂布面相互对向的方式进行贴合。隔着玻璃，利用高压水银灯(80W/cm，无臭氧)向上述树脂组成物照射累计光量3000mJ/cm2的紫外线，而使上述树脂组成物硬化。其后，将2片载玻片进行剥离，而制作膜比重测定用的硬化物。依据JIS K7112B法对硬化物的比重(DS)进行测定。又，在25℃下对树脂组成物的液比重(DL)进行测定。根据DS及DL的测定结果，利用下式算出硬化收缩率，结果未达2.5％。
收缩率(％)＝(DS－DL)÷DS×100
(刚性率)
准备经脱模处理的PET膜2片，在其中1片的脱模面将所获得的紫外线硬化型树脂组成物以膜厚成为200μm的方式进行涂布。其后，将2片PET膜以各自的脱模面相互对向的方式进行贴合。隔着PET膜，利用高压水银灯(80W/cm，无臭氧)向上述树脂组成物照射累计光量3000mJ/cm2的紫外线，而使上述树脂组成物硬化。其后，将2片PET膜进行剥离，而制作刚性率测定用的硬化物。刚性率是在25℃下，利用ARES(TA Instruments公司制造)测定1.0Hz下的值。又，利用ARES亦对tan d进行测定。
(0℃浑浊)
将试样装入至100mL玻璃瓶中后，在0℃的冷藏库中进行保管。1周后，利用目视确认有无结晶及浑浊。
(耐白化性)
准备厚度1mm的载玻片2片，在一片载玻片将实施例1～3的各树脂组成物以膜厚成为200μm的方式进行涂布，在上述涂布面贴合另一片载玻片。其后，隔着玻璃，利用高压水银灯(80W/cm，无臭氧/附带IR截止滤光镜)向上述组成物照射累计光量4000mJ/cm2的紫外线。将所获得的试片投入至80℃且85％RH环境中48小时后，利用目视确认取出置于25℃且45％RH环境中15分钟后的膜的状态、与取出3小时后的硬化膜的状态。
在厚度1mm的载玻片将实施例1～3的各树脂组成物以膜厚成为200μm的方式进行涂布，在上述涂布面贴合剥离PET膜。其后，隔着剥离PET膜，利用高压水银灯(80W/cm，无臭氧/附带IR截止滤光镜)向上述组成物照射累计光量4000mJ/cm2的紫外线。将所获得的接合体投入至80℃且85％RH环境中48小时后，利用目视确认取出置于25℃且45％RH环境中15分钟后的膜的状态、与取出3小时后的硬化膜的状态。评价的结果为，实施例1～3的组成物均为〇。
〇：膜无白化
Δ：15分钟后白化，但3小时后未白化
×：15分钟后白化，且3小时后亦白化
(接着强度)
依据下述实验例而获得玻璃的接合体。
准备2片宽度2cm×长度3.5cm×厚度1mm尺寸的玻璃板，在其中一片玻璃板的中央，将上述各树脂组成物以成为厚度200μm、直径1cm的圆的方式进行涂布。其后，使用无电极紫外线灯(Heraeus Noblelight Fusion UV公司制造，D bulb)，隔着遮断320nm以下的波长的紫外线截止滤光镜，自大气侧对所获得的涂布层照射累计光量100mJ/cm2的紫外线，而形成具有存在于涂布层的下部侧(玻璃板侧)的硬化部分与存在于涂布层的上部侧(大气侧)的未硬化部分的硬化物层。再者，此时所照射的紫外线在将320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，在波长200～320nm的范围内的最大照度的比率为3。进而，将存在于涂布层的上部侧(大气侧)的未硬化部分、与另一玻璃板贴合成十字(交叉成90℃的方向)，隔着已贴合者的玻璃，照射累计光量2000mJ/cm2的紫外线，由此使树脂硬化物层硬化而获得接合体。
(硬化速度)
准备厚度1mm的载玻片2片，将实施例1～3的各树脂组成物以膜厚成为200μm的方式进行涂布，在其涂布面贴合另一片载玻片。其后，隔着玻璃，利用高压水银灯(80W/cm，无臭氧/附带IR截止滤光镜)对上述组成物层照射累计光量100mJ/cm2的紫外线。其后，将载玻片进行剥离，确认上述组成物的状态。评价结果均为〇。
〇：无流动性
×：硬化不充分，有流动性
根据以上结果可知，本发明的紫外线硬化型树脂组成物的硬化性良好，耐白化性高，且对基材的接着力强，进一步即便于直接涂布于进行贴合的基材后，照射紫外线进行硬化，并贴合另一基材的情形时，亦具有高接着力。
(耐热、耐湿接着性)
准备厚度1mm的载玻片与厚度1mm的玻璃板、或在单面贴合有偏光膜的厚度1mm的玻璃板，于一者将所获得的实施例1～3的紫外线硬化型树脂组成物以膜厚成为200μm的方式进行涂布后，在其涂布面贴合另一者。隔着玻璃，利用高压水银灯(80W/cm，无臭氧)向上述树脂组成物照射累计光量3000mJ/cm2的紫外线，使上述树脂组成物硬化，而制作接着性评价用样品。使用其，进行85℃的耐热试验、60℃90％RH的耐湿试验，并放置100小时。针对上述评价用样品，利用目视确认树脂硬化物自玻璃或偏光膜的剥离，但未发现剥离。
(透光率)
准备厚度1mm的载玻片2片，在其中1片将所获得的实施例1～3的紫外线硬化型树脂组成物以硬化后的膜厚成为200μm的方式进行涂布。其后，将2片载玻片贴合。隔着玻璃，利用高压水银灯(80W/cm，无臭氧)照射累计光量3000mJ/cm2的紫外线，而使上述树脂组成物硬化，而制作透光率测定用的硬化物。关于所获得的硬化物的透明性，使用分光光度计(U－3310，Hitachi High－Technologies(股))，对400～800nm及400～450nm的波长区域中的透光率进行测定。其结果为，400～800nm的透光率为90％以上，且400～450nm的透光率为90％以上。
(遮光部下的树脂的硬化性)
在面积为3.5英吋的液晶显示单元的显示面、及在外周部具有遮光部(宽度5mm)的透明基板上的形成有遮光部的面上，将实施例1～3的组成物以在各基板上膜厚成为125μm的方式进行涂布。继而，使用无电极紫外线灯(Heraeus Noblelight Fusion UV公司制造，Dbulb)，隔着遮断320nm以下的波长的紫外线截止滤光片，自大气侧对所获得的涂布层照射累计光量100mJ/cm2的紫外线，而形成具有硬化部分与存在于大气侧的未硬化部分的硬化物层。再者，此时照射至组成物的紫外线在将其在320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，在200～320nm的范围内的最大照度的比率为3。
其后，以未硬化部分对向的形态将液晶显示单元与具有遮光部的透明基板贴合。最后，利用超高压水银灯(TOSCURE752，Harrison Toshiba lighting公司制造)，自具有遮光部的玻璃基板侧照射累计光量2000mJ/cm2的紫外线，由此使树脂硬化物层硬化，而制作光学构件。自获得的光学构件取下透明基板，利用庚烷将遮光部分的树脂硬化物层冲洗后，确认硬化状态。没有未硬化的树脂组成物被去除的痕迹，遮光部的树脂充分硬化。
已参照特定的方面详细地对本发明进行了说明，但对从业者而言很明确，可不脱离本发明的精神及范围而进行各种变更或修正。
再者，本申请是基于2015年10月27日提出申请的日本专利申请(2015－211045)，且其整体通过引用而被援用。又，此处所引用的全部参照是作为整体被引入。
Claims (12)
1.一种紫外线硬化型树脂组成物，其用以贴合至少2个光学基材，且含有下述式(1)所表示的化合物(A)，
(式中，R1表示氢原子、羟基、羟甲基或具有缩合多环烃基的不含(甲基)丙烯酰基的有机基；R2表示具有缩合多环烃基的不含(甲基)丙烯酰基的有机基；n表示0或1；存在多个的R1分别独立地存在，可相同亦可不同)。
2.根据权利要求1所述的紫外线硬化型树脂组成物，其中，上述R1的上述具有缩合多环烃基的不含(甲基)丙烯酰基的有机基由下述式(2A)～(2C)中任一者表示，
(上述式中，＊键结于上述式(1)的与R1邻接的碳原子，R3表示氢原子或碳数1～6的烃基；存在多个的R3分别独立地存在，可相同亦可不同)，
上述R2的上述具有缩合多环烃基的不含(甲基)丙烯酰基的有机基由下述(3A)～(3C)中任一者表示，
(上述式中，＊键结于上述式(1)的与R2邻接的碳原子，R3表示氢原子或碳数1～6的烃基；存在多个的R3分别独立地存在，可相同亦可不同)。
3.根据权利要求1或2所述的紫外线硬化型树脂组成物，其含有光聚合性低聚物(C)、光聚合性单体(D)及光聚合起始剂(E)中至少任一种。
4.根据权利要求1或2所述的紫外线硬化型树脂组成物，其中，光聚合性低聚物(C)含有选自由(甲基)丙烯酸胺酯(ウレタン(メタ)アクリレート)、具有聚异戊二烯或氢化聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯、具有聚丁二烯或氢化聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯所组成的群中任1种以上。
5.根据权利要求4所述的紫外线硬化型树脂组成物，其中，光聚合性低聚物(C)为具有选自由聚丙烯/聚丁二烯/氢化聚丁二烯/聚异戊二烯/氢化聚异戊二烯所组成的群中至少1种以上骨架的(甲基)丙烯酸胺酯。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的紫外线硬化型树脂组成物，其含有下述式(10)所表示的单官能丙烯酸酯作为光聚合性单体(D)，
(式中，R5表示氢原子、或CH3，n表示1～3的整数)。
7.根据权利要求6所述的紫外线硬化型树脂组成物，其中，上述式(10)为丙烯酸4－羟基丁酯。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的紫外线硬化型树脂组成物，其含有液状软化成分(B1)，且液状软化成分(B1)含有含羟基的聚合物、液状萜烯系树脂中任一者、或两者。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的紫外线硬化型树脂组成物，其含有下述式(12)所表示的单官能丙烯酸酯作为光聚合性单体(D)，
X-O-R6 (12)
(式中，X表示丙烯酰基，R6表示碳数10～20个的烷基)。
10.根据权利要求1至8中任一项所述的紫外线硬化型树脂组成物，其含有下述式(13)所表示的单官能丙烯酸酯作为光聚合性单体(D)，
X-O-R7 (13)
(式中，X表示丙烯酰基，R7表示碳数12～18个的烷基)。
11.一种硬化物，是对权利要求1至10中任一项所述的紫外线硬化型树脂组成物照射活性能量射线而获得的。
12.一种触控面板，是使用权利要求1至10中任一项所述的紫外线硬化型树脂组成物而成的。
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Application publication date: 20180608 |