JPWO2017073584A1 - タッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物、それを用いた硬化物及びタッチパネル - Google Patents
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Abstract
生産性が良好で、硬化性および密着性の良い表示体ユニット等の光学部材を得ることができ、光学基材に塗布して貼り合わせた後に紫外線を照射させて硬化させた場合であっても、基板に追従し、空隙を生じにくいタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物を提供する。下記式(1)で表される化合物(A)を含有する紫外線硬化型樹脂組成物である。(式中、R1は水素原子、水酸基、メチロール基又は縮合多環炭化水素基を有する(メタ)アクリロイル基を含んでいない有機基を表す。R2は縮合多環炭化水素基を有する(メタ)アクリロイル基を含んでいない有機基を表す。nは0又は1を表す。)
Description
本発明は、少なくとも2つの光学基材を貼り合わせるための紫外線硬化型樹脂組成物と、それを用いた硬化物及びタッチパネルに関する。
近年、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ELディスプレイ等の表示装置の表示画面にタッチパネルを貼り合わせ、画面入力を可能とした表示装置が広く利用されている。このタッチパネルは、透明電極が形成されたガラス板又は樹脂製フィルムが僅かな隙間を空けて向き合って貼り合されており、必要に応じて、そのタッチ面の上に、ガラス又は樹脂製の透明保護板を貼り合せた構造を有している。
タッチパネルにおける透明電極が形成されたガラス板又はフィルムと、ガラス又は樹脂製の透明保護板との貼り合せ、又はタッチパネルと表示体ユニットの貼り合わせには、両面粘着シートを用いる技術がある。しかし、両面粘着シートを用いると気泡が入りやすいという問題があった。両面粘着シートに代わる技術として、柔軟性のある紫外線硬化型樹脂組成物で貼り合せる技術が提案されている。
一方で、タッチパネルと表示体ユニットを紫外線硬化型接着剤で貼り合わせた場合、貼り合わせ時に樹脂組成物の硬化膜が硬すぎると、基板が歪んだ際に樹脂硬化物が基板に追従しにくいという問題が発生する。当該問題が発生すると、貼り合わせ後に硬化させた際に基板と樹脂硬化物層との間に隙間が発生し、基板と硬化物層が剥がれてしまい、歩留りの低下を招いてしまう。また、外部的な衝撃や外部環境の変化により基板が歪んだ際に空気をかむ等して剥がれが発生してしまう恐れがある。
気泡等の隙間の介入を防ぐ技術として、特許文献1では、貼り合わせの手法として押圧手段を基板上で移動させて濡れ広げる方法により、当該問題を防止する技術が開示されている。しかしながら、貼り合わせ時に気泡の介入を有効に防いだとしても、貼り合わせ後の硬化時に基板と樹脂硬化物層との間に隙間が生じてしまう問題や、上記のような衝撃ないし環境変化に起因する隙間の発生の問題が残ることになってしまう。
一方で、特許文献2には、伸び率が高く、密着性が高い樹脂組成物を用いて、上記剥離の問題を防止する技術が開示されている。しかし、当該物性を満たすために樹脂組成物中の成分を操作しなければならず、当該物性を満たすために樹脂組成物の材料及び組成物中の成分比率を調整できる範囲が制限されてしまい、他の弾力性等の物性をも担保することが困難となってしまう。また、伸び率が高いに過ぎない樹脂では、基板へ追従する能力は限界があり、貼り合わせ後の硬化時において、十分に基板に追従して隙間の発生を防止することは困難であった。また、硬化性樹脂組成物による硬化物層を有するタッチパネルに外部圧力が生じたり、環境負荷によって基板に歪みが生じたりした際に、密着性のみでは基板の剥がれを有効に防止することができないという問題もあった。
そこで、収縮率が低く、接着強度が高く、さらに柔軟性が高い樹脂組成物が求められていた。
そこで、収縮率が低く、接着強度が高く、さらに柔軟性が高い樹脂組成物が求められていた。
本発明は、収縮率が低く、接着強度が高く、さらに柔軟性が高い樹脂硬化物層を提供することで、硬化性および密着性の良い表示体ユニット等の光学部材を得ることができ、樹脂硬化物層が基板に追従し、空隙を生じにくいタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは前記課題を解決するため鋭意研究の結果、本発明を完成した。即ち、本発明は、下記(1)〜(11)に関する。
(1)少なくとも2つの光学基材を貼り合わせるために用いる、下記式(1)で表される化合物(A)を含有する紫外線硬化型樹脂組成物。
(1)少なくとも2つの光学基材を貼り合わせるために用いる、下記式(1)で表される化合物(A)を含有する紫外線硬化型樹脂組成物。
(式中、R1は水素原子、水酸基、メチロール基又は縮合多環炭化水素基を有する(メタ)アクリロイル基を含んでいない有機基を表す。R2は縮合多環炭化水素基を有する(メタ)アクリロイル基を含んでいない有機基を表す。nは0又は1を表す。複数存在するR1はそれぞれ独立して存在し、同一であっても異なっていてもよい。)
(2)前記R1の前記縮合多環炭化水素基を有する(メタ)アクリロイル基を含んでいない有機基が、下記式(2A)〜(2C)のいずれか
(2)前記R1の前記縮合多環炭化水素基を有する(メタ)アクリロイル基を含んでいない有機基が、下記式(2A)〜(2C)のいずれか
(前記式中、*は前記式(1)のR1に隣接する炭素原子に結合し、R3は水素原子又は炭素数1〜6の炭化水素基を表す。複数存在するR3はそれぞれ独立して存在し、同一であっても異なっていてもよい。)
で表され、前記R2の前記縮合多環炭化水素基を有する(メタ)アクリロイル基を含んでいない有機基が下記(3A)〜(3C)のいずれか
で表され、前記R2の前記縮合多環炭化水素基を有する(メタ)アクリロイル基を含んでいない有機基が下記(3A)〜(3C)のいずれか
(前記式中、*は前記式(1)のR2に隣接する炭素原子に結合し、R3は水素原子又は炭素数1〜6の炭化水素基を表す。複数存在するR3はそれぞれ独立して存在し、同一であっても異なっていてもよい。)
で表される(1)に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(3)光重合性オリゴマー(C)、光重合性モノマー(D)及び光重合開始剤(E)の少なくともいずれかを含む(1)又は(2)に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(4)光重合性オリゴマー(C)が、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリイソプレン又は水添ポリイソプレン骨格を有する(メタ)アクリレート、ポリブタジエン又は水添ポリブタジエン骨格を有する(メタ)アクリレートからなる群から選択されるいずれか1種以上を含有する(1)又は(2)に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(5)光重合性オリゴマー(C)が、ポリプロピレン/ポリブタジエン/水添ポリブタジエン/ポリイソプレン/水添ポリイソプレンからなる群から選ばれる少なくとも1種以上の骨格をもつウレタン(メタ)アクリレートである(4)に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(6)光重合性モノマー(D)として、下記式(10)
で表される(1)に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(3)光重合性オリゴマー(C)、光重合性モノマー(D)及び光重合開始剤(E)の少なくともいずれかを含む(1)又は(2)に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(4)光重合性オリゴマー(C)が、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリイソプレン又は水添ポリイソプレン骨格を有する(メタ)アクリレート、ポリブタジエン又は水添ポリブタジエン骨格を有する(メタ)アクリレートからなる群から選択されるいずれか1種以上を含有する(1)又は(2)に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(5)光重合性オリゴマー(C)が、ポリプロピレン/ポリブタジエン/水添ポリブタジエン/ポリイソプレン/水添ポリイソプレンからなる群から選ばれる少なくとも1種以上の骨格をもつウレタン(メタ)アクリレートである(4)に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(6)光重合性モノマー(D)として、下記式(10)
(式中、R5は水素原子、又はCH3を示し、nは1〜3の整数を示す)
で表される単官能アクリレートを含有する(1)〜(5)のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(7)前記式(10)が4−ヒドロキシブチルアクリレートである(6)に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(8)液状柔軟化成分(B1)を含有し、液状柔軟化成分(B1)がヒドロキシル基含有ポリマー、液状テルペン系樹脂のいずれか一方、又はその両方を含む(1)〜(7)のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(9)光重合性モノマー(D)として、下記式(12)
(式中、Xはアクリロイル基を示し、R6は炭素数10〜20個のアルキル基を表す)
で表される単官能アクリレートを含有する(1)〜(8)のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(10)光重合性モノマー(D)として、下記式(13)
(式中、Xはアクリロイル基を示し、R7は炭素数12〜18個のアルキル基を表す)
で表される単官能アクリレートを含有する(1)〜(8)のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(11)(1)〜(10)のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
(12)(1)〜(10)のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物を用いてなるタッチパネル。
で表される単官能アクリレートを含有する(1)〜(5)のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(7)前記式(10)が4−ヒドロキシブチルアクリレートである(6)に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(8)液状柔軟化成分(B1)を含有し、液状柔軟化成分(B1)がヒドロキシル基含有ポリマー、液状テルペン系樹脂のいずれか一方、又はその両方を含む(1)〜(7)のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(9)光重合性モノマー(D)として、下記式(12)
で表される単官能アクリレートを含有する(1)〜(8)のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(10)光重合性モノマー(D)として、下記式(13)
で表される単官能アクリレートを含有する(1)〜(8)のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
(11)(1)〜(10)のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
(12)(1)〜(10)のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物を用いてなるタッチパネル。
まず、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物について説明する。なお、「光学用に使用する紫外線硬化型樹脂組成物に添加可能」とは、硬化物の透明性を、光学用に使用出来ない程度に低下させる添加物が含まれないことを意味する。尚、本明細書において「(メタ)アクリレート」とは、メタクリレート及びアクリレートのいずれか一方又は両者を意味する。「(メタ)アクリル酸」等についても同様である。また、「アクリレート」とはアクリレートのみを表し、メタクリレートは除外される。
本発明に使用する紫外線硬化型樹脂組成物で、硬化後の厚さが200μmとなる硬化物のシートを作製したとき、該シートの、400〜800nmの波長の光での好ましい平均透過率は、少なくとも90%である。
本発明に使用する紫外線硬化型樹脂組成物で、硬化後の厚さが200μmとなる硬化物のシートを作製したとき、該シートの、400〜800nmの波長の光での好ましい平均透過率は、少なくとも90%である。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、下記式(1)で表される化合物(A)を含有する。
(式中、複数存在するR1はそれぞれ独立して水素原子、水酸基、メチロール基又は縮合多環炭化水素基を有する(メタ)アクリロイル基を含んでいない有機基を表す。R2は縮合多環炭化水素基を有する(メタ)アクリロイル基を含んでいない有機基を表す。nは0又は1を表す。複数存在するR1はそれぞれ独立して存在し、同一であっても異なっていてもよい。)
ここで、R1は縮合多環炭化水素基を有する(メタ)アクリロイル基を含んでいない有機基として、下記式(2A)〜(2C)のいずれか
ここで、R1は縮合多環炭化水素基を有する(メタ)アクリロイル基を含んでいない有機基として、下記式(2A)〜(2C)のいずれか
(前記式中、*は前記式(1)のR1に隣接する炭素原子に結合し、R3は水素原子又は炭素数1〜6の炭化水素基を表す。複数存在するR3はそれぞれ独立して存在し、同一であっても異なっていてもよい。)
で表される有機基であることが好ましく、複数存在するR1のうち1つ以上が前記式(2A)〜(2C)のいずれかで表される有機基であることがより好ましい。ここで、(2C)、(2A)、(2B)の順番で耐光性が優れる。ここで、式(2A)〜(2C)中R3は水素原子又は炭素数1〜3の有機基であることが好ましい。特にR1は下記式(4A)〜(4C)のいずれかであることが好ましい。
で表される有機基であることが好ましく、複数存在するR1のうち1つ以上が前記式(2A)〜(2C)のいずれかで表される有機基であることがより好ましい。ここで、(2C)、(2A)、(2B)の順番で耐光性が優れる。ここで、式(2A)〜(2C)中R3は水素原子又は炭素数1〜3の有機基であることが好ましい。特にR1は下記式(4A)〜(4C)のいずれかであることが好ましい。
(前記式中、*は前記式(1)のR1に隣接する炭素原子に結合する。)
ここで、(4C)、(4A)、(4B)の順番で耐光性が優れる。
また、R2は縮合多環炭化水素基を有する(メタ)アクリロイル基を含んでいない有機基として、下記式(3A)〜(3C)のいずれか
ここで、(4C)、(4A)、(4B)の順番で耐光性が優れる。
また、R2は縮合多環炭化水素基を有する(メタ)アクリロイル基を含んでいない有機基として、下記式(3A)〜(3C)のいずれか
ここで、(3C)、(3A)、(3B)の順番で耐光性が優れる。
(前記式中、*は前記式(1)のR2に隣接する炭素原子に結合し、R3は水素原子又は炭素数1〜6の炭化水素基を表す。複数存在するR3はそれぞれ独立して存在し、同一であっても異なっていてもよい。)
で表される有機基であることが好ましい。ここで、式(3A)〜(3C)中R3は水素原子又は炭素数1〜3の有機基であることが好ましい。ここで、特にR2は下記式(5A)〜(5C)のいずれかであることが好ましい。
(前記式中、*は前記式(1)のR2に隣接する炭素原子に結合し、R3は水素原子又は炭素数1〜6の炭化水素基を表す。複数存在するR3はそれぞれ独立して存在し、同一であっても異なっていてもよい。)
で表される有機基であることが好ましい。ここで、式(3A)〜(3C)中R3は水素原子又は炭素数1〜3の有機基であることが好ましい。ここで、特にR2は下記式(5A)〜(5C)のいずれかであることが好ましい。
(前記式中、*は前記式(1)のR2に隣接する炭素原子に結合する。)
ここで、(5C)、(5A)、(5B)の順番で耐光性が優れる。
ここで、(5C)、(5A)、(5B)の順番で耐光性が優れる。
ここで、上記式(1)で表される化合物は、グリセリンのエステル化物と、ペンタエリスリトールのエステル化合物が具体的に挙げられる。
グリセリンのエステル化物としては、下記式(6)で表せられる。ここで、R4の1つが前記式(7A)〜(7C)であり2つが水素原子であるものを1置換体、R4の2つが前記式(7A)〜(7C)であり1つが水素原子であるものを2置換体、R4の3つが前記式(7A)〜(7C)であるものを3置換体とする。
(式中、R4は水素原子又は下記式(7A)〜(7C)のいずれか
を表す。ここで、R3と*は前記と同じである。複数存在するR3、R4はそれぞれ独立して存在し、同一であっても異なっていてもよい。)
ここで、(7C)、(7A)、(7B)の順番で耐光性が優れる。
ここで、式(6)のR4は下記式(8A)〜(8C)のいずれかであることが好ましい。
ここで、(7C)、(7A)、(7B)の順番で耐光性が優れる。
ここで、式(6)のR4は下記式(8A)〜(8C)のいずれかであることが好ましい。
ここで、(8C)、(8A)、(8B)の順番で耐光性が優れる。
ここで、2置換体又は3置換体であることが好ましく、特に3置換体が好ましい。さらに、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中には、1置換体〜3置換体の混合物を含有させることができる。当該混合物とする場合には、R4のうち3つが上記式(7A)〜(7C)のいずれかで表される化合物であることが好ましく、特に3置換体である式(6)に記載の化合物であることが特に好ましい。
ここで、上記式(6)のR4のうち2置換体〜3置換体を取る場合、各々のR4の(7A)〜(7C)で表される置換基が異なる上記式(6)の化合物の混合物であることが好ましい。
ここで、2置換体又は3置換体であることが好ましく、特に3置換体が好ましい。さらに、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中には、1置換体〜3置換体の混合物を含有させることができる。当該混合物とする場合には、R4のうち3つが上記式(7A)〜(7C)のいずれかで表される化合物であることが好ましく、特に3置換体である式(6)に記載の化合物であることが特に好ましい。
ここで、上記式(6)のR4のうち2置換体〜3置換体を取る場合、各々のR4の(7A)〜(7C)で表される置換基が異なる上記式(6)の化合物の混合物であることが好ましい。
ペンタエリスリトールのエステル化物としては、下記式(9)で表せられる。ここで、R4の1つが前記式(7A)〜(7C)であり3つが水素原子であるものを1置換体、R4の2つが前記式(7A)〜(7C)であり2つが水素原子であるものを2置換体、R4の3つが前記式(7A)〜(7C)であり1つが水素原子であるものを3置換体、R4の4つが前記式(7A)〜(7C)であるものを4置換体とする。
(式中、R4は前記と同じである。複数存在するR4はそれぞれ独立して存在し、同一であっても異なっていてもよい。)
ここで、R4が前記式(7A)〜(7C)である場合においては、同じく前記式(8A)〜(8C)のいずれかであることが好ましい。
ここで、上記式(9)のR4のうち2つ以上が上記式(7A)〜(7C)のいずれかであることが好ましい。さらに、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中には、上記式(9)でR4が上記式(7A)〜(7C)のいずれかで置換された数が異なる複数の化合物の混合物を含有させることができる。当該混合物とする場合には、2置換体又は3置換体であることが好ましい。
ここで、上記式(9)のR4のうち2置換体〜4置換体を取る場合、各々のR4の(7A)〜(7C)で表される置換基が異なる上記式(9)の化合物の混合物であることが好ましい。
特に、2置換体及び3置換体であって、各々のR4の(7A)〜(7C)で表される置換基が異なる上記式(9)の化合物の混合物であることが好ましい。
また、ペンタエリスリトールのエステル化物は、グリセリンンのエステル化物と比較して、エステル結合部位が多くなるため、相溶性が向上することから、他原料との混合において好適である。
ここで、R4が前記式(7A)〜(7C)である場合においては、同じく前記式(8A)〜(8C)のいずれかであることが好ましい。
ここで、上記式(9)のR4のうち2つ以上が上記式(7A)〜(7C)のいずれかであることが好ましい。さらに、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中には、上記式(9)でR4が上記式(7A)〜(7C)のいずれかで置換された数が異なる複数の化合物の混合物を含有させることができる。当該混合物とする場合には、2置換体又は3置換体であることが好ましい。
ここで、上記式(9)のR4のうち2置換体〜4置換体を取る場合、各々のR4の(7A)〜(7C)で表される置換基が異なる上記式(9)の化合物の混合物であることが好ましい。
特に、2置換体及び3置換体であって、各々のR4の(7A)〜(7C)で表される置換基が異なる上記式(9)の化合物の混合物であることが好ましい。
また、ペンタエリスリトールのエステル化物は、グリセリンンのエステル化物と比較して、エステル結合部位が多くなるため、相溶性が向上することから、他原料との混合において好適である。
特に好適な化合物としては、下記の化合物が挙げられる。
市販品としては、KE−311、KE−359、PE−590(荒川化学工業社製)等として入手することができる。
上記式(1)で表される化合物の軟化点としては、80〜150℃であることが好ましく、90〜105℃であることがより好ましい。このような軟化点にあることで、樹脂硬化物層の弾力性を向上させることに寄与することができる。また、圧力・温度変化に応じて基板にすぐに追従して復元することができる。
酸価としては、2〜10であることが好ましい。水酸基価としては、38〜47であることが好ましい。このような範囲にあることで、樹脂成分の分解物の発生を効果的に抑制することができる。
APHAとしては、150以下であることが好ましく、50以下であることがより好ましい。このような好適な範囲にあることで、タッチパネルの視認性を顕著に向上させることが可能となる。
酸価としては、2〜10であることが好ましい。水酸基価としては、38〜47であることが好ましい。このような範囲にあることで、樹脂成分の分解物の発生を効果的に抑制することができる。
APHAとしては、150以下であることが好ましく、50以下であることがより好ましい。このような好適な範囲にあることで、タッチパネルの視認性を顕著に向上させることが可能となる。
本発明のタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物は、少なくとも2つの光学基材を貼り合わせるために用いる樹脂組成物であって、柔軟化成分(B)として、液状柔軟化成分(B1)を含有することができる。液状柔軟化成分(B1)は室温(25℃)において、液状であれば特に限定することなく使用することができる。液状柔軟化成分(B1)は紫外線によって架橋することはなく、光重合性オリゴマーないし光重合性モノマーの架橋の間に介在して存在することで、柔軟性を付与するとともに収縮率を低減する機能を有している。
このような液状柔軟化成分(B1)としては、組成物中に相溶するポリマー、オリゴマー、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、グリコールエステル類、クエン酸エステル類、脂肪族二塩基酸エステル類、脂肪酸エステル類、エポキシ系可塑剤、ヒマシ油類、テルペン系樹脂、水素添加テルペン系樹脂、および液状テルペン等が挙げられる。上記オリゴマー、ポリマーの例としては、ポリイソプレン骨格、水添ポリイソプレン骨格、ポリブタジエン骨格、水添ポリブタジエン骨格又はキシレン骨格を有するオリゴマー又はポリマー及びそのエステル化物、アジピン酸エステル系オリゴマー、ポリブテン等を例示することができる。透明性の観点から、水素添加テルペン系樹脂、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、ポリブテン、液状テルペンが好ましい。さらに、接着強度とその他材料との相溶性の観点から、ヒドロキシル基を末端若しくは側鎖に含有する水素添加テルペン系樹脂、ヒドロキシル基を末端若しくは側鎖に含有する水添ポリイソプレン、ヒドロキシル基を末端若しくは側鎖に含有する水添ポリブタジエン等のヒドロキシル基含有ポリマー、液状テルペン樹脂が特に好ましい。
液状柔軟化成分(B1)としては、20℃での液体の比重が0.93以下であることが好ましく、1Hzでの誘電率が3.5以下であることが好ましく、また、ヨウ素価が400以下であることが好ましい。
また、液状柔軟化成分(B1)としては、大気圧下、25℃で、コーンプレートレオメーターで0.01〜100Pa・sの粘度であることが好ましい。
このような液状柔軟化成分(B1)としては、組成物中に相溶するポリマー、オリゴマー、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、グリコールエステル類、クエン酸エステル類、脂肪族二塩基酸エステル類、脂肪酸エステル類、エポキシ系可塑剤、ヒマシ油類、テルペン系樹脂、水素添加テルペン系樹脂、および液状テルペン等が挙げられる。上記オリゴマー、ポリマーの例としては、ポリイソプレン骨格、水添ポリイソプレン骨格、ポリブタジエン骨格、水添ポリブタジエン骨格又はキシレン骨格を有するオリゴマー又はポリマー及びそのエステル化物、アジピン酸エステル系オリゴマー、ポリブテン等を例示することができる。透明性の観点から、水素添加テルペン系樹脂、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、ポリブテン、液状テルペンが好ましい。さらに、接着強度とその他材料との相溶性の観点から、ヒドロキシル基を末端若しくは側鎖に含有する水素添加テルペン系樹脂、ヒドロキシル基を末端若しくは側鎖に含有する水添ポリイソプレン、ヒドロキシル基を末端若しくは側鎖に含有する水添ポリブタジエン等のヒドロキシル基含有ポリマー、液状テルペン樹脂が特に好ましい。
液状柔軟化成分(B1)としては、20℃での液体の比重が0.93以下であることが好ましく、1Hzでの誘電率が3.5以下であることが好ましく、また、ヨウ素価が400以下であることが好ましい。
また、液状柔軟化成分(B1)としては、大気圧下、25℃で、コーンプレートレオメーターで0.01〜100Pa・sの粘度であることが好ましい。
本発明のタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物は、柔軟化成分(B)として固体柔軟化成分(B2)を含有することができる。固体柔軟化成分(B2)は室温(25℃)において固体であれば特に限定なく使用することができる。固体柔軟化成分(B2)は紫外線によって架橋することはなく、光重合性オリゴマーないし光重合性モノマーの架橋の間に介在して存在し、硬化物層表面に配列することで硬化物表面にべたつきを付与することができ、密着性向上機能を高める効果を奏する。
このような固体柔軟化成分(B2)としては、組成物中に相溶するポリマー、オリゴマー、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、グリコールエステル類、クエン酸エステル類、脂肪族二塩基酸エステル類、脂肪酸エステル類、エポキシ系可塑剤、ヒマシ油類、テルペン系樹脂、水素添加テルペン系樹脂、および液状テルペン等が挙げられる。上記オリゴマー、ポリマーの例としては、ポリイソプレン骨格、水添ポリイソプレン骨格、ポリブタジエン骨格、水添ポリブタジエン骨格又はキシレン骨格を有するオリゴマー又はポリマー及びそのエステル化物、アジピン酸エステル系オリゴマー、ポリブテン等を例示することができる。透明性の観点から、水素添加テルペン系樹脂、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、ポリブテン、液状テルペンが好ましい。さらに、接着強度とその他材料との相溶性の観点から、ヒドロキシル基を末端若しくは側鎖に含有する水素添加テルペン系樹脂、ヒドロキシル基を末端若しくは側鎖に含有する水添ポリイソプレン、ヒドロキシル基を末端若しくは側鎖に含有する水添ポリブタジエン等のヒドロキシル基含有ポリマー、液状テルペン樹脂が特に好ましい。
固体柔軟化成分(B2)としては、軟化点が60℃以上であることが好ましく、70℃以上であることがより好ましい。
このような固体柔軟化成分(B2)としては、組成物中に相溶するポリマー、オリゴマー、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、グリコールエステル類、クエン酸エステル類、脂肪族二塩基酸エステル類、脂肪酸エステル類、エポキシ系可塑剤、ヒマシ油類、テルペン系樹脂、水素添加テルペン系樹脂、および液状テルペン等が挙げられる。上記オリゴマー、ポリマーの例としては、ポリイソプレン骨格、水添ポリイソプレン骨格、ポリブタジエン骨格、水添ポリブタジエン骨格又はキシレン骨格を有するオリゴマー又はポリマー及びそのエステル化物、アジピン酸エステル系オリゴマー、ポリブテン等を例示することができる。透明性の観点から、水素添加テルペン系樹脂、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、ポリブテン、液状テルペンが好ましい。さらに、接着強度とその他材料との相溶性の観点から、ヒドロキシル基を末端若しくは側鎖に含有する水素添加テルペン系樹脂、ヒドロキシル基を末端若しくは側鎖に含有する水添ポリイソプレン、ヒドロキシル基を末端若しくは側鎖に含有する水添ポリブタジエン等のヒドロキシル基含有ポリマー、液状テルペン樹脂が特に好ましい。
固体柔軟化成分(B2)としては、軟化点が60℃以上であることが好ましく、70℃以上であることがより好ましい。
本願発明においては、上記液状柔軟化成分(B1)と上記(固体柔軟化成分(B2)及び上記式(1)記載の化合物の総量)が一定の質量比であることが好ましい。当該比率は、通常50.5:49.5〜99.9:0.1である。
また、固体柔軟化成分(B2)の軟化点は、一般に固体柔軟化成分の分子量と相関があり、60℃以上の軟化点を示す固体柔軟化成分(B2)のうち、60〜115℃の軟化点を示す固体柔軟化成分(B2)を使用する場合には、液状柔軟化成分(B1)と(固体柔軟化成分(B2)及び上記式(1)記載の化合物の総量)の質量比を好ましくは94.9〜50.5:49.5〜5.1、より好ましくは89.9〜50.5:49.5〜10.1という範囲とする。115℃〜150℃の軟化点を示す固体柔軟化成分(B2)を使用する場合には、液状柔軟化成分(B1)と(固体柔軟化成分(B2)及び上記式(1)記載の化合物の総量)の質量比を好ましくは99.9〜55.5:44.5〜0.1、より好ましくは99.9〜60.5:39.5〜0.1という範囲とする。
本発明では液状柔軟化成分(B1)の方が、固体柔軟化成分(B2)より質量比が大きいことで、仮硬化ないし本硬化での樹脂硬化物層の弾力性を顕著に向上させることができる。そして、このように、高弾力性を有することから、基板に圧力・温度変化や、基板と樹脂組成物の収縮率差により生じる応力がかかった際にも基板にすぐに追従して復元することができる。また、貼り合わせ後の硬化時においても、樹脂硬化物層が基板に追従していくため、剥離が生じにくいことから、歩留りを向上させることが可能となる。
また、固体柔軟化成分(B2)の軟化点は、一般に固体柔軟化成分の分子量と相関があり、60℃以上の軟化点を示す固体柔軟化成分(B2)のうち、60〜115℃の軟化点を示す固体柔軟化成分(B2)を使用する場合には、液状柔軟化成分(B1)と(固体柔軟化成分(B2)及び上記式(1)記載の化合物の総量)の質量比を好ましくは94.9〜50.5:49.5〜5.1、より好ましくは89.9〜50.5:49.5〜10.1という範囲とする。115℃〜150℃の軟化点を示す固体柔軟化成分(B2)を使用する場合には、液状柔軟化成分(B1)と(固体柔軟化成分(B2)及び上記式(1)記載の化合物の総量)の質量比を好ましくは99.9〜55.5:44.5〜0.1、より好ましくは99.9〜60.5:39.5〜0.1という範囲とする。
本発明では液状柔軟化成分(B1)の方が、固体柔軟化成分(B2)より質量比が大きいことで、仮硬化ないし本硬化での樹脂硬化物層の弾力性を顕著に向上させることができる。そして、このように、高弾力性を有することから、基板に圧力・温度変化や、基板と樹脂組成物の収縮率差により生じる応力がかかった際にも基板にすぐに追従して復元することができる。また、貼り合わせ後の硬化時においても、樹脂硬化物層が基板に追従していくため、剥離が生じにくいことから、歩留りを向上させることが可能となる。
柔軟化成分の紫外線硬化型樹脂組成物中における重量割合は、(固体柔軟化成分(B2)及び上記式(1)記載の化合物の総量)は、通常5〜40重量%、好ましくは10〜35重量%である。液状柔軟化成分(B1)は、通常10〜70重量%、好ましくは20〜60重量%である。
本願発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、光重合性オリゴマー(C)を含有することができる。本発明の紫外線硬化型樹脂組成物における光重合性オリゴマー(C)としては、特に限定されないが、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリイソプレン又は水添ポリイソプレン骨格を有する(メタ)アクリレート、ポリブタジエン又は水添ポリブタジエン骨格を有する(メタ)アクリレートからなる群から選択されるいずれかを使用することが好ましい。中でも、接着強度の観点からウレタン(メタ)アクリレートが好ましく、さらに、耐湿性の観点から、ポリブタジエン/水添ポリブタジエン/ポリイソプレン/水添ポリイソプレンからなる群から選ばれる少なくとも1種以上の骨格をもつウレタン(メタ)アクリレートがより好ましい。
上記ウレタン(メタ)アクリレートは多価アルコール、ポリイソシアネート及びヒドロキシル基含有(メタ)アクリレートを反応させることによって得られる。
多価アルコールとしては、例えば、ポリブタジエングリコール、水添ポリブタジエングリコール、ポリイソプレングリコール、水添ポリイソプレングリコール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1、5−ペンタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1、6−ヘキサンジオール等の炭素数1〜10のアルキレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のトリオール、トリシクロデカンジメチロール、ビス−〔ヒドロキシメチル〕−シクロヘキサン等の環状骨格を有するアルコール等;及びこれら多価アルコールと多塩基酸(例えば、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等)との反応によって得られるポリエステルポリオール、多価アルコールとε−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンアルコール、ポリカーボネートポリオール(例えば1,6−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートジオール等)又はポリエーテルポリオール(例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキサイド変性ビスフェノールA等)等が挙げられる。接着強度と耐湿性の観点から、上記多価アルコールとしては、プロピレングリコール、ポリブタジエングリコール、水添ポリブタジエングリコール、ポリイソプレングリコール、水添ポリイソプレングリコールが好ましく、透明性と柔軟性の観点から重量平均分子量が2000以上のプロピレングリコール、水添ポリブタジエングリコール、水添ポリイソプレングリコールが特に好ましい。耐熱着色性等の変色性、相溶性の観点から水添ポリブタジエングリコールが好ましい。このときの重量平均分子量の上限は特に限定されないが、10000以下が好ましく、5000以下がより好ましい。また、必要に応じて二種以上の多価アルコールを併用してもよい。
有機ポリイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート又はジシクロペンタニルイソシアネート等が挙げられる。中でも、強靭性の観点からイソホロンジイソシアネートが好ましい。
又、ヒドロキシル基含有(メタ)アクリレートとしては、例えばヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシC2〜C4アルキル(メタ)アクリレート、ジメチロールシクロヘキシルモノ(メタ)アクリレート、ヒドロキシカプロラクトン(メタ)アクリレート、ヒドロキシル基末端ポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート等を使用することができる。
上記ウレタン(メタ)アクリレートを得るための反応は、例えば、以下のようにして行う。即ち、多価アルコールにその水酸基1当量あたり有機ポリイソシアネートをそのイソシアネート基が好ましくは1.1〜2.0当量、さらに好ましくは1.1〜1.5当量になるように混合し、反応温度を好ましくは70〜90℃で反応させ、ウレタンオリゴマーを合成する。次いで、ウレタンオリゴマーのイソシアネート基1当量あたり、ヒドロキシ(メタ)アクリレート化合物をその水酸基が好ましくは1〜1.5当量となるように混合し、70〜90℃で反応させて目的とするウレタン(メタ)アクリレートを得ることができる。
上記ウレタン(メタ)アクリレートの重量平均分子量としては7000〜100000程度が好ましく、10000〜60000がより好ましい。重量平均分子量が7000以上であれば収縮がより小さくなり、重量平均分子量が100000以下であれば硬化性がより向上する。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、ウレタン(メタ)アクリレートは、1種または2種以上を任意の割合で混合して使用することができる。ウレタン(メタ)アクリレートの本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中における重量割合は通常5〜90重量%、好ましくは10〜50重量%である。
上記ポリイソプレン骨格を有する(メタ)アクリレートは、ポリイソプレン分子の末端又は側鎖に(メタ)アクリロイル基を有する。ポリイソプレン骨格を有する(メタ)アクリレートはUC−203、UC102、UC−1(クラレ社製)として入手することができる。ポリイソプレン骨格を有する(メタ)アクリレートはポリスチレン換算の数平均分子量が1000〜50000が好ましく、25000〜45000程度がより好ましい。
ポリイソプレン骨格を有する(メタ)アクリレートの本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中における重量割合は通常5〜90重量%、好ましくは10〜50重量%である。
ポリイソプレン骨格を有する(メタ)アクリレートの本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中における重量割合は通常5〜90重量%、好ましくは10〜50重量%である。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、光重合性モノマー(D)を含有する。光重合性モノマー(D)としては、好適には分子中に1個の(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートを使用することができる。ここで、光重合性モノマー(D)とは、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリイソプレン又は水添ポリイソプレン骨格を有する(メタ)アクリレート、ポリブタジエン又は水添ポリブタジエン骨格を有する(メタ)アクリレートを除いた(メタ)アクリレートを示す。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に含有される光重合性モノマー(D)としては、下記式(10)
(式中、R5は水素原子、又はCH3を示し、nは1〜3の整数を示す)
で表される単官能アクリレートが好適に使用できる。
該紫外線硬化型樹脂組成物の組成割合としては、好適には上記式(10)で表される単官能アクリレートが1〜20重量%、光重合性オリゴマー(C)が5〜90重量%、式(10)以外の光重合性モノマー(D)が5〜90重量%、光重合開始剤(E)が0.1〜5重量%、その他の成分が残部である。
で表される単官能アクリレートが好適に使用できる。
該紫外線硬化型樹脂組成物の組成割合としては、好適には上記式(10)で表される単官能アクリレートが1〜20重量%、光重合性オリゴマー(C)が5〜90重量%、式(10)以外の光重合性モノマー(D)が5〜90重量%、光重合開始剤(E)が0.1〜5重量%、その他の成分が残部である。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物における前記式(10)で表される単官能アクリレートとしては、4−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート等が挙げられ、必要に応じて二種以上を併用しても良い。ここで、前記式(10)において、nが2以下の時(特にはnが1以下の時)は、R5がメチル基であることが好ましい。また、nが3以上の時においては、R5は水素原子であることが好ましい。また、前記式(10)において総炭素数2以上が、揮発性が少なく、白濁が少ない樹脂組成物を得ることができるため、好ましい。中でも、接着強度と耐白化性の観点から、下記式(11)
(式中、nは2〜4の整数を示す)
で表される単官能アクリレートが好ましい。前記式(11)で表される単官能アクリレートとしては、4−ヒドロキシブチルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレートなどが挙げられる。さらに、低揮発性の観点から4−ヒドロキシブチルアクリレートが特に好ましい。メタアクリレート系樹脂を使用すると硬化速度が遅くなる傾向があり、実際に樹脂組成物を使用する際硬化に時間がかかってしまうことがある。
ここで、前記式(10)で表される化合物においては、アクリロイル基を除く総炭素数をMC、OH基の数をMOHとした時に、炭素の分岐鎖の個数をMBとした際に、MOH/(MC+MB)が0.3以下が好ましく、特には0.28以下であることが好ましく、0.25以下であることが特に好ましい。このような範囲にあることで、一定程度高分子量となることから揮発、白濁を抑えるものであり、かつ水酸基による白化防止を防ぐことに有利に働くことを実現することができる。当該条件を満たす前記式(10)で表される単官能アクリレートを、以下、低揮発・耐白化性アクリレートと称す。
で表される単官能アクリレートが好ましい。前記式(11)で表される単官能アクリレートとしては、4−ヒドロキシブチルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレートなどが挙げられる。さらに、低揮発性の観点から4−ヒドロキシブチルアクリレートが特に好ましい。メタアクリレート系樹脂を使用すると硬化速度が遅くなる傾向があり、実際に樹脂組成物を使用する際硬化に時間がかかってしまうことがある。
ここで、前記式(10)で表される化合物においては、アクリロイル基を除く総炭素数をMC、OH基の数をMOHとした時に、炭素の分岐鎖の個数をMBとした際に、MOH/(MC+MB)が0.3以下が好ましく、特には0.28以下であることが好ましく、0.25以下であることが特に好ましい。このような範囲にあることで、一定程度高分子量となることから揮発、白濁を抑えるものであり、かつ水酸基による白化防止を防ぐことに有利に働くことを実現することができる。当該条件を満たす前記式(10)で表される単官能アクリレートを、以下、低揮発・耐白化性アクリレートと称す。
前記式(10)で表される光重合性モノマーの含有量は、1〜20重量%が好ましく、2〜10重量%がより好ましく、さらに5.5〜8重量%が特に好ましい。式(10)成分の含有量が1%以上であれば、耐白化性がより向上する。一方、20重量%以下であると、貼り合わせ時に気泡が入り難くなったり、その他の成分と相溶性が向上し液が白濁することがない。
尚、本発明においては、紫外線硬化型樹脂組成物中に、水酸基を有するメタクリレートを含有することは、一部硬化速度の低下や耐白化性等の物性に悪影響を与えることがある。水酸基を有するメタクリレートを含有する場合、10重量%以下が好ましく、5重量%以下が特に好ましい。
尚、本発明においては、紫外線硬化型樹脂組成物中に、水酸基を有するメタクリレートを含有することは、一部硬化速度の低下や耐白化性等の物性に悪影響を与えることがある。水酸基を有するメタクリレートを含有する場合、10重量%以下が好ましく、5重量%以下が特に好ましい。
前記式(10)で表される光重合性モノマー以外の分子中に1個の(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートとしては、具体的にはイソオクチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート等の炭素数5〜25のアルキル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、アクリロイルモルホリン、フェニルグリシジル(メタ)アクリレート、トリシクロデカン(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、1−アダマンチルアクリレート、2−メチル−2−アダマンチルアクリレート、2−エチル−2−アダマンチルアクリレート、1−アダマンチルメタクリレート、ポリプロピレンオキサイド変性ノニルフェニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタジエンオキシエチル(メタ)アクリレート等の環状骨格を有する(メタ)アクリレート、水酸基を有する炭素数5〜7のアルキル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレンオキサイド変性ノニルフェニル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性ブトキシ化リン酸(メタ)アクリレート及びエチレンオキシド変性オクチルオキシ化リン酸(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性テトラフルフリル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
中でも、柔軟性と反応性の観点から、下記式(12)
(式中、Xはアクリロイル基を示し、R6は炭素数8〜20個(好適には10〜20個)のアルキル基を表す)
で表される単官能アクリレートが好ましく、さらに接着強度の観点から下記式(13)
で表される単官能アクリレートが好ましく、さらに接着強度の観点から下記式(13)
(式中、Xはアクリロイル基を示し、R7 は炭素数12〜18個のアルキル基を表す)
で表される単官能アクリレートがより好ましい。中でも、低揮発性と反応性、及び柔軟性の観点から、イソステアリルアクリレートがさらに好ましい。
ここで、樹脂組成物自体の白濁を回避して透明性を確保しつつ、相溶性を向上させる観点から、上記式(12)のR6のアルキル基の数をMRとし、前記式(10)で表される化合物においては、アクリロイル基を除く総炭素数をMC、炭素の分岐鎖の個数をMBとした際に一定の比率を示すことが好ましい。具体的には、MR/(MC+MB)(以下、特殊比率と称す。)が、5.5以下であるような両化合物を含有する樹脂組成物であることが好ましく、5以下であることが特に好ましい。また、耐白化性も特に優れたものにする観点から、上記低揮発・耐白化性アクリレートを含有しつつ、上記特殊比率が5.5以下であるような両化合物を含有する樹脂組成物であることが好ましく、5以下であることが特に好ましい。
で表される単官能アクリレートがより好ましい。中でも、低揮発性と反応性、及び柔軟性の観点から、イソステアリルアクリレートがさらに好ましい。
ここで、樹脂組成物自体の白濁を回避して透明性を確保しつつ、相溶性を向上させる観点から、上記式(12)のR6のアルキル基の数をMRとし、前記式(10)で表される化合物においては、アクリロイル基を除く総炭素数をMC、炭素の分岐鎖の個数をMBとした際に一定の比率を示すことが好ましい。具体的には、MR/(MC+MB)(以下、特殊比率と称す。)が、5.5以下であるような両化合物を含有する樹脂組成物であることが好ましく、5以下であることが特に好ましい。また、耐白化性も特に優れたものにする観点から、上記低揮発・耐白化性アクリレートを含有しつつ、上記特殊比率が5.5以下であるような両化合物を含有する樹脂組成物であることが好ましく、5以下であることが特に好ましい。
本発明の組成物には、本発明の特性を損なわない範囲で(分子中に1個の(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレート以外の(メタ)アクリレート)を含有することができる。例えば、トリシクロデカンジメチロールジ(メタ)アクリレート、ジオキサングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、アルキレンオキサイド変性ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールオクタントリ(メタ)アクリレート等のトリメチロールC2〜C10アルカントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシポリプロポキシトリ(メタ)アクリレート等のトリメチロールC2〜C10アルカンポリアルコキシトリ(メタ)アクリレート、トリス[(メタ)アクロイルオキシエチル]イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等のアルキレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールポリプロポキシテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
本発明においては、併用する場合は、硬化収縮を抑えるために、1又は2官能の(メタ)アクリレートを使用することが好ましい。
本発明においては、併用する場合は、硬化収縮を抑えるために、1又は2官能の(メタ)アクリレートを使用することが好ましい。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、これら(メタ)アクリレートモノマー成分は、1種または2種以上を任意の割合で混合して使用することができる。上記式(1)以外の光重合性モノマー(D)の本発明の光硬化型透明樹脂組成物中における重量割合は通常5〜90重量%、好ましくは10〜50重量%である。5重量%より少ないと硬化性が乏しくなり、90重量%より多いと収縮が大きくなることがある。
また、本発明においては、上記式(10)成分:上記式(12)成分の比率(重量比)は1:2〜1:25の範囲が好ましく、1:3〜1:15の範囲が特に好ましい。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物には、本発明の特性を損なわない範囲でエポキシ(メタ)アクリレートを使用することができる。エポキシ(メタ)アクリレートは、硬化性の向上や硬化物の硬度や硬化速度を向上させる機能がある。また、エポキシ(メタ)アクリレートとしては、グリシジルエーテル型エポキシ化合物と、(メタ)アクリル酸を反応させることにより得られたものであればいずれも使用できるが、好ましく使用されるエポキシ(メタ)アクリレートを得るためのグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、ビスフェノールA或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ビスフェノールF或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールA或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールF或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等を挙げることができる。
エポキシ(メタ)アクリレートは、これらグリシジルエーテル型エポキシ化合物と、(メタ)アクリル酸を、下記のような条件で反応させることにより得られる。
グリシジルエーテル型エポキシ化合物のエポキシ基1当量に対して、(メタ)アクリル酸を好ましくは0.9〜1.5モル、より好ましくは0.95〜1.1モルの比率で反応させる。反応温度は80〜120℃が好ましく、反応時間は10〜35時間程度である。反応を促進させるために、例えばトリフェニルフォスフィン、TAP、トリエタノールアミン、テトラエチルアンモニウムクロライド等の触媒を使用するのが好ましい。又、反応中、重合を防止するために重合禁止剤として、例えば、パラメトキシフェノール、メチルハイドロキノン等を使用することもできる。
本発明において好適に使用することができるエポキシ(メタ)アクリレートとしては、ビスフェノールA型のエポキシ化合物より得られた、ビスフェノールA型エポキシ(メタ)アクリレートである。エポキシ(メタ)アクリレートの重量平均分子量としては500〜10000が好ましい。
エポキシ(メタ)アクリレートの本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中における重量割合は通常1〜80重量%、好ましくは5〜30重量%である。
エポキシ(メタ)アクリレートの本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中における重量割合は通常1〜80重量%、好ましくは5〜30重量%である。
本発明の組成物に含有される光重合開始剤(E)としては、特に限定されないが、例えば、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシフォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュアー184;BASF製)、2−ヒドロキシ−2−メチル−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノールオリゴマー(エサキュアONE;ランバルティ製)、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン(イルガキュアー2959;BASF製)、2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]−フェニル}−2−メチル−プロパン−1−オン(イルガキュアー127;BASF製)、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン(イルガキュアー651;BASF製)、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン(ダロキュア1173;BASF製)、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパン−1−オン(イルガキュアー907;BASF製)、オキシ−フェニル−アセチックアシッド2−[2−オキソ−2−フェニル−アセトキシ−エトキシ]−エチルエステルとオキシ−フェニル−アセチックアシッド2−[2−ヒドロキシ−エトキシ]−エチルエステルの混合物(イルガキュアー754;BASF製)、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタン−1−オン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。
本発明においては、前記光重合開始剤(E)において、アセトニトリル又はメタノール中で測定した302nm又は313nmにおけるモル吸光係数が300ml/(g・cm)以上であって、365nmでのモル吸光係数が100ml/(g・cm)以下である光重合開始剤を使用することが好ましい。このような光重合開始剤を使用することで、接着強度の向上に寄与させることができる。302nm又は313nmにおけるモル吸光係数が300ml/(g・cm)以上であることで、下記工程3での硬化時の硬化が十分となる。一方、365nmでのモル吸光係数が100ml/(g・cm)以下であることで、下記工程1における硬化時に過度な硬化を適切に抑制でき、密着性を向上させることが可能となる。
このような光重合開始剤(E)としては、例えば、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュアー184;BASF製)、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン(ダロキュア1173;BASF製)、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル−]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン(イルガキュアー2959;BASF製)、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル(ダロキュアMBF;BASF製)等が挙げられる。
このような光重合開始剤(E)としては、例えば、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュアー184;BASF製)、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン(ダロキュア1173;BASF製)、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル−]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン(イルガキュアー2959;BASF製)、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル(ダロキュアMBF;BASF製)等が挙げられる。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物においては、これら光重合開始剤(E)は、1種または2種以上を任意の割合で混合して使用することができる。光重合開始剤(E)の本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中における重量割合は通常0.2〜5重量%、好ましくは0.3〜3重量%である。5重量%以下であれば、硬化部分と光学基材側と反対側に存在する未硬化部分を有する硬化物層を得る際に、未硬化部分が確実に形成され、樹脂硬化物層の透明性が向上する。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、その他の成分として、後記する添加剤等を含むことができる。
更に、光重合開始助剤となりうるアミン類等を上記の光重合開始剤と併用することもできる。使用しうるアミン類等としては、安息香酸2−ジメチルアミノエチルエステル、ジメチルアミノアセトフェノン、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルまたはp−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。該アミン類等の光重合開始助剤を使用する場合、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中の含有量は通常0.005〜5重量%、好ましくは0.01〜3重量%である。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物には、必要に応じて酸化防止剤、有機溶剤、シランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、蛍光増白剤、光安定剤(例えば、ヒンダードアミン化合物等)、充填剤等の添加剤を加えてもよい。
酸化防止剤の具体例としては、例えば、BHT、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、ペンタエリスリチル・テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2−チオ−ジエチレンビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレート、オクチル化ジフェニルアミン、2,4−ビス[(オクチルチオ)メチル−O−クレゾール、イソオクチル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ジブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。
有機溶剤の具体例としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、ジメチルスルホン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、キシレン等が挙げられる。
シランカップリング剤の具体例としては、例えば、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプロプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、N−(2−(ビニルベンジルアミノ)エチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシラン系カップリング剤;イソプロピル(N−エチルアミノエチルアミノ)チタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、チタニウムジ(ジオクチルピロフォスフェート)オキシアセテート、テトライソプロピルジ(ジオクチルフォスファイト)チタネート、ネオアルコキシトリ(p−N−(β−アミノエチル)アミノフェニル)チタネート等のチタン系カップリング剤;Zr−アセチルアセトネート、Zr−メタクリレート、Zr−プロピオネート、ネオアルコキシジルコネート、ネオアルコキシトリスネオデカノイルジルコネート、ネオアルコキシトリス(ドデカノイル)ベンゼンスルフォニルジルコネート、ネオアルコキシトリス(エチレンジアミノエチル)ジルコネート、ネオアルコキシトリス(m−アミノフェニル)ジルコネート、アンモニウムジルコニウムカーボネート、Al−アセチルアセトネート、Al−メタクリレート、Al−プロピオネート等のジルコニウム、或いはアルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。
重合禁止剤の具体例としては、パラメトキシフェノール、メチルハイドロキノン等が挙げられる。
光安定剤の具体例としては、例えば、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルアルコール、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアルコール、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル(メタ)アクリレート(アデカ(株)製、LA−82)、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシラート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシラート、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールおよび3,9−ビス(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンとの混合エステル化物、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1−ウンデカンオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)カーボネート、2,2,6,6,−テトラメチル−4−ピペリジルメタクリレート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−〔2−〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル〕−4−〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル−メタアクリレート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)〔〔3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル〕メチル〕ブチルマロネート、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステル,1,1−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、N,N’,N″,N″′−テトラキス−(4,6−ビス−(ブチル−(N−メチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アミノ)−トリアジン−2−イル)−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミン、ジブチルアミン・1,3,5−トリアジン・N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−1,6−ヘキサメチレンジアミンとN−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルアミンの重縮合物、ポリ〔〔6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル〕〔(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ〕ヘキサメチレン〔(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ〕〕、コハク酸ジメチルと4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノールの重合物、2,2,4,4−テトラメチル−20−(β−ラウリルオキシカルボニル)エチル−7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ〔5・1・11・2〕ヘネイコサン−21−オン、β−アラニン,N,−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−ドデシルエステル/テトラデシルエステル、N−アセチル−3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)ピロリジン−2,5−ジオン、2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20−ジアザジスピロ〔5,1,11,2〕ヘネイコサン−21−オン、2,2,4,4−テトラメチル−21−オキサ−3,20−ジアザジシクロ−〔5,1,11,2〕−ヘネイコサン−20−プロパン酸ドデシルエステル/テトラデシルエステル、プロパンジオイックアシッド,〔(4−メトキシフェニル)−メチレン〕−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)エステル、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノールの高級脂肪酸エステル、1,3−ベンゼンジカルボキシアミド,N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)等のヒンダートアミン系、オクタベンゾン等のベンゾフェノン系化合物、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3−(3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミド−メチル)−5−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2−(3−tert−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ペンチルフェニル)ベンゾトリアゾール、メチル3−(3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートとポリエチレングリコールの反応生成物、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−ドデシル−4−メチルフェノール等のベンゾトリアゾール系化合物、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−〔(ヘキシル)オキシ〕フェノール等のトリアジン系化合物等が挙げられるが、特に好ましくは、ヒンダートアミン系化合物である。
充填剤の具体例としては、例えば、結晶シリカ、溶融シリカ、アルミナ、ジルコン、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、ジルコニア、フォステライト、ステアタイト、スピネル、チタニア、タルク等の粉体またはこれらを球形化したビーズ等が挙げられる。
各種添加剤が組成物中に存在する場合、各種添加剤の光硬化型透明樹脂組成物中における重量割合は、0.01〜3重量%、好ましくは0.01〜1重量%、より好ましくは0.02〜0.5重量%である。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、前記した各成分を常温〜80℃で混合溶解して得ることができ、必要により夾雑物をろ過等の操作により取り除いてもよい。本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、塗布性を考え、25℃の粘度が300〜40000mPa・sの範囲となるように、成分の配合比を適宜調節することが好ましい。
次に、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を使用した光学部材の製造工程の好ましい形態について説明する。
本発明の樹脂組成物を用いた光学部材の製造方法においては、下記(工程1)〜(工程3)により、少なくとも2つの光学基材を貼り合わせされることが好ましい。尚、(工程2)の段階で十分な接着強度が確保できると判断される場合においては、(工程3)を省くことが可能である。
(工程1) 少なくとも一つの光学基材に対して、前記紫外線硬化型樹脂組成物を塗布して、塗布層を形成し、該塗布層に、紫外線を照射することにより、該塗布層における光学基材側(塗布層の下部側)に存在する硬化部分(以下、「硬化物層の硬化部分」又は単に「硬化部分」と言う。)と、光学基材側と反対側(塗布層の上部側、通常は大気側)に存在する未硬化部分(以下、「硬化物層の未硬化部分」又は単に「未硬化部分」と言う。)とを有する硬化物層を有する光学基材を得る工程。尚、工程1において、紫外線照射後の塗付層の硬化率については特に限定は無く、光学基材側と反対側(塗布層の上部側、通常は大気側)表面に未硬化部分が存在してさえいればよい。紫外線照射後、光学基材側と反対側(塗布層の上部側、通常は大気側)を指で触り、指に液状成分が付着する場合は、未硬化部分を有するものと判断できる。
(工程2) 工程1で得られた光学基材の硬化物層の未硬化部分に対して、他の光学基材を貼り合わせるか、又は、工程1により得られた他の光学基材の硬化物層の未硬化部分を貼り合わせる工程。
(工程3) 貼り合された光学基材における未硬化部分を有する硬化物層に、遮光部を有する光学基材を通して、紫外線を照射して、該硬化物層を硬化させる工程。
以下に工程1〜工程3を経由する本発明の光学部材の製造方法の具体的な実施の形態について、液晶表示ユニットと遮光部を有する透明基板との貼り合せを例に図面を参照して説明する。
ここで、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、2つ以上の基板を貼り合わせる際に、少なくとも一つの基板に対しては液状樹脂の状態で塗布され、もう一方の基板に対しては液状樹脂状態又は未硬化部分を有する状態で貼り合わされた後、紫外線により硬化させる場合において、特に優れた接着効果を奏し、空気の介在を防ぐことができるため、このような場合に使用することが特に好ましい。
本発明の樹脂組成物を用いた光学部材の製造方法においては、下記(工程1)〜(工程3)により、少なくとも2つの光学基材を貼り合わせされることが好ましい。尚、(工程2)の段階で十分な接着強度が確保できると判断される場合においては、(工程3)を省くことが可能である。
(工程1) 少なくとも一つの光学基材に対して、前記紫外線硬化型樹脂組成物を塗布して、塗布層を形成し、該塗布層に、紫外線を照射することにより、該塗布層における光学基材側(塗布層の下部側)に存在する硬化部分(以下、「硬化物層の硬化部分」又は単に「硬化部分」と言う。)と、光学基材側と反対側(塗布層の上部側、通常は大気側)に存在する未硬化部分(以下、「硬化物層の未硬化部分」又は単に「未硬化部分」と言う。)とを有する硬化物層を有する光学基材を得る工程。尚、工程1において、紫外線照射後の塗付層の硬化率については特に限定は無く、光学基材側と反対側(塗布層の上部側、通常は大気側)表面に未硬化部分が存在してさえいればよい。紫外線照射後、光学基材側と反対側(塗布層の上部側、通常は大気側)を指で触り、指に液状成分が付着する場合は、未硬化部分を有するものと判断できる。
(工程2) 工程1で得られた光学基材の硬化物層の未硬化部分に対して、他の光学基材を貼り合わせるか、又は、工程1により得られた他の光学基材の硬化物層の未硬化部分を貼り合わせる工程。
(工程3) 貼り合された光学基材における未硬化部分を有する硬化物層に、遮光部を有する光学基材を通して、紫外線を照射して、該硬化物層を硬化させる工程。
以下に工程1〜工程3を経由する本発明の光学部材の製造方法の具体的な実施の形態について、液晶表示ユニットと遮光部を有する透明基板との貼り合せを例に図面を参照して説明する。
ここで、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、2つ以上の基板を貼り合わせる際に、少なくとも一つの基板に対しては液状樹脂の状態で塗布され、もう一方の基板に対しては液状樹脂状態又は未硬化部分を有する状態で貼り合わされた後、紫外線により硬化させる場合において、特に優れた接着効果を奏し、空気の介在を防ぐことができるため、このような場合に使用することが特に好ましい。
(第1の実施形態)
図1は、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を使用する光学部材の製造工程の第1の実施形態を示す工程図である。
この方法は、液晶表示ユニット1と透明基板2を貼り合わせることにより光学部材を得る方法である。
液晶表示ユニット1は、電極を形成した一対の基板間に液晶材料が封入されたものに偏光板、駆動用回路、信号入力ケーブル、バックライトユニットが備わったものを言う。
透明基板2は、ガラス板、ポリメチルメタクリレート(PMMA)板、ポリカーボネート(PC)板、脂環式ポリオレフィンポリマー(COP)板、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタラート等の透明基板である。透明基板には、片面又は両面にハードコート処理、反射防止処理を施すことは差し支えない。
ここで、透明基板2は透明基板の表面上に黒色枠状の遮光部4を有するものを好適に使用でき、遮光部4はテープの貼付や塗料の塗布又は印刷等によって形成されている。尚、本発明においては遮光部4を有さないものにも適用できるが、以下の第1〜3の実施形態の説明では、遮光部4を備える場合を具体例として説明を行う。遮光部4を有さない場合には、「遮光部を有する透明基板」を「透明基板」と読み替えれば、そのまま遮光部を有さない場合の例と考えることができる。
図1は、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を使用する光学部材の製造工程の第1の実施形態を示す工程図である。
この方法は、液晶表示ユニット1と透明基板2を貼り合わせることにより光学部材を得る方法である。
液晶表示ユニット1は、電極を形成した一対の基板間に液晶材料が封入されたものに偏光板、駆動用回路、信号入力ケーブル、バックライトユニットが備わったものを言う。
透明基板2は、ガラス板、ポリメチルメタクリレート(PMMA)板、ポリカーボネート(PC)板、脂環式ポリオレフィンポリマー(COP)板、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタラート等の透明基板である。透明基板には、片面又は両面にハードコート処理、反射防止処理を施すことは差し支えない。
ここで、透明基板2は透明基板の表面上に黒色枠状の遮光部4を有するものを好適に使用でき、遮光部4はテープの貼付や塗料の塗布又は印刷等によって形成されている。尚、本発明においては遮光部4を有さないものにも適用できるが、以下の第1〜3の実施形態の説明では、遮光部4を備える場合を具体例として説明を行う。遮光部4を有さない場合には、「遮光部を有する透明基板」を「透明基板」と読み替えれば、そのまま遮光部を有さない場合の例と考えることができる。
(工程1)
まず、図1(a)に示すように、紫外線硬化型樹脂組成物を、液晶表示ユニット1の表示面と遮光部を有する透明基板2の遮光部が形成されている面の表面に塗布する。塗布の方法としては、スリットコーター、ロールコーター、スピンコーター、スクリーン印刷法等が挙げられる。ここで、液晶表示ユニット1と遮光部を有する透明基板2の表面に塗布する紫外線硬化型樹脂組成物は同一であってもよいし、異なる紫外線硬化型樹脂組成物を用いても構わない。通常は両者が同じ紫外線硬化型樹脂組成物であることが好ましい。ここで、透明基板2上に遮光層が設けられている部分では、基板と遮光層の高さの差を埋めて、遮光層上に樹脂組成物が到達していることが好ましい。
各紫外線硬化型樹脂の硬化物の膜厚は、貼り合せた後の樹脂硬化物層7が50〜500μm、好ましくは50〜350μm、更に好ましくは100〜350μmとなるように調整される。ここで、遮光部を有する透明基板2の表面上に存在する紫外線硬化型樹脂の硬化物層の膜厚はその膜厚にもよるが、通常、液晶表示ユニット1の表面上に存在する紫外線硬化型樹脂の硬化物層の膜厚と同程度か又はそれよりも厚い方が好ましい。後記工程3において、紫外線を照射した後も、未硬化のまま残る部分を最小限にして、硬化不良の恐れをなくすためである。
まず、図1(a)に示すように、紫外線硬化型樹脂組成物を、液晶表示ユニット1の表示面と遮光部を有する透明基板2の遮光部が形成されている面の表面に塗布する。塗布の方法としては、スリットコーター、ロールコーター、スピンコーター、スクリーン印刷法等が挙げられる。ここで、液晶表示ユニット1と遮光部を有する透明基板2の表面に塗布する紫外線硬化型樹脂組成物は同一であってもよいし、異なる紫外線硬化型樹脂組成物を用いても構わない。通常は両者が同じ紫外線硬化型樹脂組成物であることが好ましい。ここで、透明基板2上に遮光層が設けられている部分では、基板と遮光層の高さの差を埋めて、遮光層上に樹脂組成物が到達していることが好ましい。
各紫外線硬化型樹脂の硬化物の膜厚は、貼り合せた後の樹脂硬化物層7が50〜500μm、好ましくは50〜350μm、更に好ましくは100〜350μmとなるように調整される。ここで、遮光部を有する透明基板2の表面上に存在する紫外線硬化型樹脂の硬化物層の膜厚はその膜厚にもよるが、通常、液晶表示ユニット1の表面上に存在する紫外線硬化型樹脂の硬化物層の膜厚と同程度か又はそれよりも厚い方が好ましい。後記工程3において、紫外線を照射した後も、未硬化のまま残る部分を最小限にして、硬化不良の恐れをなくすためである。
塗布後の紫外線硬化型樹脂組成物層5に紫外線8を照射して、塗布層の下部側(紫外線硬化型樹脂組成物からみて液晶表示ユニット側または透明基板側)に存在する硬化部分(図では未表示)と塗布層の上部側(液晶表示ユニット側と反対側または透明基板側と反対側)(大気中で行うときは大気側)に存在する未硬化部分(図では未表示)を有する硬化物層6を得る。照射量は5〜2000mJ/cm2が好ましく、特に好ましくは、10〜1000mJ/cm2である。照射量が少なすぎると、最終的に貼り合せた光学部材の樹脂の硬化度が不十分となるおそれがあり、照射量が多すぎると未硬化成分が少なくなり、液晶表示ユニット1と遮光部を有する透明基板2の貼り合せが不良となる恐れがある。
本発明において、「未硬化」とは25℃環境下で流動性がある状態を示すものとする。また、紫外線照射後に樹脂組成物層を指で触り、指に液状成分が付着する場合は、未硬化部分を有するものと判断される。
紫外〜近紫外の紫外線照射による硬化には、紫外〜近紫外の光線を照射するランプであれば光源を問わない。例えば、低圧、高圧若しくは超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、(パルス)キセノンランプ、または無電極ランプ等が挙げられる。
本発明の工程1においては、紫外線硬化型樹脂組成物に照射される紫外線の波長は特に限定されないが、320nm〜450nmの範囲での最大照度を100とした時、200〜320nmにおける最大照度の比率(照度比)は30以下が好ましく、特に好ましくは200〜320nmにおける照度が10以下である。
320nm〜450nmの範囲での最大照度を100とした時、200〜320nmにおける最大照度の比率(照度比)は30よりも高いと、最終的に得られる光学部材の接着強度が劣ってしまうことがある。これは、低波長での照度が高いと、工程1における硬化時に過度に紫外線硬化型樹脂組成物の硬化が進んでしまい、工程3における紫外線の照射における硬化の際の密着性に対する寄与が減少してしまうためと考えられる。
ここで、上記照度比率となるように紫外線を照射する方法は、例えば、紫外〜近紫外の光線を照射するランプとして、当該照度比率の条件を満たすランプを適用する方法や、ランプ自体が当該照度の条件を満たさない場合であっても、工程1の照射時において短波長の紫外線をカットする基材(例えば、短波紫外線カットフィルター、ガラス板、フィルム等)を使用することで、このような照度比率で照射することが可能となる。紫外線の照度比率を調整する基材としては特には限定されないが、例えば、短波紫外線カット処理が施されたガラス板、ソーダ石灰ガラス、PETフィルム等が挙げられる。尚、石英ガラス等の表面に凹凸処理を施した減衰板等はあまり効果的ではない。これらのものは、光を散乱させて照度を落とすため、320nm以下の短波長の照度を選択的に小さくすることには向かない。
工程1において、紫外線の照射は、通常大気中で、塗布側の上部側表面(紫外線硬化型樹脂組成物から見て、液晶表示ユニット側と反対側または透明基板側と反対側)(通常大気面)から照射するのが好ましい。また、真空にした後に硬化阻害性の気体を塗布層の上面表面に噴霧しながら紫外線の照射を行っても構わない。大気中で樹脂組成物を硬化した場合には、液晶表示ユニット側と反対側または透明基板側と反対側は大気側となる。尚、工程1で形成される塗布層表面のタック性を上げたい場合は、真空環境下、又は窒素などの硬化阻害を起こさない気体の環境化で紫外線を照射しても良い。
一方、工程3を省略する場合においては、真空中または硬化を促進させる気体(例えば、窒素)を噴霧しながら硬化を行うことが好適に行える。これにより、工程3を省略したとしても、十分な接着を行うことが可能となる。
本発明において、「未硬化」とは25℃環境下で流動性がある状態を示すものとする。また、紫外線照射後に樹脂組成物層を指で触り、指に液状成分が付着する場合は、未硬化部分を有するものと判断される。
紫外〜近紫外の紫外線照射による硬化には、紫外〜近紫外の光線を照射するランプであれば光源を問わない。例えば、低圧、高圧若しくは超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、(パルス)キセノンランプ、または無電極ランプ等が挙げられる。
本発明の工程1においては、紫外線硬化型樹脂組成物に照射される紫外線の波長は特に限定されないが、320nm〜450nmの範囲での最大照度を100とした時、200〜320nmにおける最大照度の比率(照度比)は30以下が好ましく、特に好ましくは200〜320nmにおける照度が10以下である。
320nm〜450nmの範囲での最大照度を100とした時、200〜320nmにおける最大照度の比率(照度比)は30よりも高いと、最終的に得られる光学部材の接着強度が劣ってしまうことがある。これは、低波長での照度が高いと、工程1における硬化時に過度に紫外線硬化型樹脂組成物の硬化が進んでしまい、工程3における紫外線の照射における硬化の際の密着性に対する寄与が減少してしまうためと考えられる。
ここで、上記照度比率となるように紫外線を照射する方法は、例えば、紫外〜近紫外の光線を照射するランプとして、当該照度比率の条件を満たすランプを適用する方法や、ランプ自体が当該照度の条件を満たさない場合であっても、工程1の照射時において短波長の紫外線をカットする基材(例えば、短波紫外線カットフィルター、ガラス板、フィルム等)を使用することで、このような照度比率で照射することが可能となる。紫外線の照度比率を調整する基材としては特には限定されないが、例えば、短波紫外線カット処理が施されたガラス板、ソーダ石灰ガラス、PETフィルム等が挙げられる。尚、石英ガラス等の表面に凹凸処理を施した減衰板等はあまり効果的ではない。これらのものは、光を散乱させて照度を落とすため、320nm以下の短波長の照度を選択的に小さくすることには向かない。
工程1において、紫外線の照射は、通常大気中で、塗布側の上部側表面(紫外線硬化型樹脂組成物から見て、液晶表示ユニット側と反対側または透明基板側と反対側)(通常大気面)から照射するのが好ましい。また、真空にした後に硬化阻害性の気体を塗布層の上面表面に噴霧しながら紫外線の照射を行っても構わない。大気中で樹脂組成物を硬化した場合には、液晶表示ユニット側と反対側または透明基板側と反対側は大気側となる。尚、工程1で形成される塗布層表面のタック性を上げたい場合は、真空環境下、又は窒素などの硬化阻害を起こさない気体の環境化で紫外線を照射しても良い。
一方、工程3を省略する場合においては、真空中または硬化を促進させる気体(例えば、窒素)を噴霧しながら硬化を行うことが好適に行える。これにより、工程3を省略したとしても、十分な接着を行うことが可能となる。
紫外線照射時に、紫外線硬化型樹脂層(塗布層)表面に酸素又はオゾンを吹きかけることにより、未硬化部分の状態や未硬化部分の膜厚を調整することができる。
即ち、塗布層の表面に酸素又はオゾンを吹きかけることにより、その表面において、紫外線硬化型樹脂組成物の硬化の酸素阻害が生じるため、その表面の未硬化部分を確実にしたり、また、未硬化部分の膜厚を厚くすることができる。
即ち、塗布層の表面に酸素又はオゾンを吹きかけることにより、その表面において、紫外線硬化型樹脂組成物の硬化の酸素阻害が生じるため、その表面の未硬化部分を確実にしたり、また、未硬化部分の膜厚を厚くすることができる。
(工程2)
次に、未硬化部分同士が対向する形で、図1(b)に示すように、液晶表示ユニット1と遮光部を有する透明基板2を貼り合せる。貼り合せは、大気中及び真空中のいずれでもできる。
ここで、貼り合わせの際に気泡が生じることを防ぐためには、真空中で貼り合わせることが好適である。
このように、液晶表示ユニット及び透明基板の各々に硬化部分及び未硬化部分を有する紫外線硬化型樹脂の硬化物を得てから貼り合わせると、接着力の向上を期待することができる。
貼り合わせは、加圧、プレス等により行うことができる。
次に、未硬化部分同士が対向する形で、図1(b)に示すように、液晶表示ユニット1と遮光部を有する透明基板2を貼り合せる。貼り合せは、大気中及び真空中のいずれでもできる。
ここで、貼り合わせの際に気泡が生じることを防ぐためには、真空中で貼り合わせることが好適である。
このように、液晶表示ユニット及び透明基板の各々に硬化部分及び未硬化部分を有する紫外線硬化型樹脂の硬化物を得てから貼り合わせると、接着力の向上を期待することができる。
貼り合わせは、加圧、プレス等により行うことができる。
(工程3)
次に、図1(c)に示すように、透明基板2及び液晶表示ユニット1を貼り合せて得た光学部材に、遮光部を有する透明基板2側から紫外線8を照射して、紫外線硬化型樹脂組成物(塗布層)を硬化させる。
紫外線の照射量は積算光量で約100〜4000mJ/cm2が好ましく、特に好ましくは、200〜3000mJ/cm2程度である。紫外〜近紫外の光線照射による硬化に使用する光源については、紫外〜近紫外の光線を照射するランプであれば光源を問わない。例えば、低圧、高圧若しくは超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、(パルス)キセノンランプ、または無電極ランプ等が挙げられる。
こうして、図5に示すような光学部材を得ることができる。
次に、図1(c)に示すように、透明基板2及び液晶表示ユニット1を貼り合せて得た光学部材に、遮光部を有する透明基板2側から紫外線8を照射して、紫外線硬化型樹脂組成物(塗布層)を硬化させる。
紫外線の照射量は積算光量で約100〜4000mJ/cm2が好ましく、特に好ましくは、200〜3000mJ/cm2程度である。紫外〜近紫外の光線照射による硬化に使用する光源については、紫外〜近紫外の光線を照射するランプであれば光源を問わない。例えば、低圧、高圧若しくは超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、(パルス)キセノンランプ、または無電極ランプ等が挙げられる。
こうして、図5に示すような光学部材を得ることができる。
(第2の実施形態)
第1の実施形態に加えて、次のような変形した第2の実施形態により本発明の光学部材を製造しても構わない。尚、各工程での詳細は上記の第1の実施形態と同様のことが当てはまるため、同じ部分については説明を省略する。
第1の実施形態に加えて、次のような変形した第2の実施形態により本発明の光学部材を製造しても構わない。尚、各工程での詳細は上記の第1の実施形態と同様のことが当てはまるため、同じ部分については説明を省略する。
(工程1)
まず、図2(a)に示すように、紫外線硬化型組成物を、遮光部を有する透明基板2上の遮光部4が形成された面に塗布した後、得られた塗布層(紫外線硬化型樹脂組成物層5)に紫外線8を照射して、塗布層の下部側(前記紫外線硬化型樹脂組成物からみて透明基板側)に存在する硬化部分と塗布層の上部側(透明基板側と反対側)に存在する未硬化部分を有する硬化物層6を得る。ここで、透明基板2上に遮光層が設けられている場合には、基板と遮光層の高さの差を埋めて、遮光層上に樹脂組成物が到達していることが好ましい。
このとき、紫外線硬化型樹脂組成物に照射される紫外線の波長は特に限定されないが、320nm〜450nmの範囲での最大照度を100とした時、200〜320nmにおける最大照度の比率は30以下が好ましく、特に好ましくは200〜320nmにおける照度が10以下である。320nm〜450nmの範囲での最大照度を100とした時、200〜320nmにおける最大照度の比率は30以下であれば、最終的にられる光学部材の接着強度がより向上する。
まず、図2(a)に示すように、紫外線硬化型組成物を、遮光部を有する透明基板2上の遮光部4が形成された面に塗布した後、得られた塗布層(紫外線硬化型樹脂組成物層5)に紫外線8を照射して、塗布層の下部側(前記紫外線硬化型樹脂組成物からみて透明基板側)に存在する硬化部分と塗布層の上部側(透明基板側と反対側)に存在する未硬化部分を有する硬化物層6を得る。ここで、透明基板2上に遮光層が設けられている場合には、基板と遮光層の高さの差を埋めて、遮光層上に樹脂組成物が到達していることが好ましい。
このとき、紫外線硬化型樹脂組成物に照射される紫外線の波長は特に限定されないが、320nm〜450nmの範囲での最大照度を100とした時、200〜320nmにおける最大照度の比率は30以下が好ましく、特に好ましくは200〜320nmにおける照度が10以下である。320nm〜450nmの範囲での最大照度を100とした時、200〜320nmにおける最大照度の比率は30以下であれば、最終的にられる光学部材の接着強度がより向上する。
(工程2)
次に、図2(b)に示すように、得られた硬化物層6の未硬化部分と液晶表示ユニット1の表示面が対向する形で液晶表示ユニット1と遮光部を有する透明基板2を貼り合せる。貼り合せは、大気中及び真空中のいずれでもできる。
次に、図2(b)に示すように、得られた硬化物層6の未硬化部分と液晶表示ユニット1の表示面が対向する形で液晶表示ユニット1と遮光部を有する透明基板2を貼り合せる。貼り合せは、大気中及び真空中のいずれでもできる。
(工程3)
次に、図2(c)に示すように、透明基板2及び液晶表示ユニット1を貼り合わせて得た光学部材に、遮光部を有する透明基板2側から紫外線8を照射して、紫外線硬化型樹脂組成物の未硬化部分を有する硬化物層6を硬化させる。
次に、図2(c)に示すように、透明基板2及び液晶表示ユニット1を貼り合わせて得た光学部材に、遮光部を有する透明基板2側から紫外線8を照射して、紫外線硬化型樹脂組成物の未硬化部分を有する硬化物層6を硬化させる。
こうして、図5に示された光学部材を得ることが出来る。
(第3の実施形態)
図3は、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を使用する光学部材の製造方法の第3の実施形態を示す工程図である。尚、各工程での詳細は上記の第1の実施形態と同様のことが当てはまるため、同じ部分については説明を省略する。
なお、上述した第1の実施の形態における構成部材と同じ部材については図中同一の符号を付し、その説明はここでは繰り返さない。
図3は、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を使用する光学部材の製造方法の第3の実施形態を示す工程図である。尚、各工程での詳細は上記の第1の実施形態と同様のことが当てはまるため、同じ部分については説明を省略する。
なお、上述した第1の実施の形態における構成部材と同じ部材については図中同一の符号を付し、その説明はここでは繰り返さない。
(工程1)
まず、図3(a)に示すように、紫外線硬化型組成物を、液晶表示ユニット1の表面に塗布した。その後、紫外線硬化型樹脂組成物層5に紫外線8を照射して、塗布層の下部側(前記紫外線硬化型樹脂組成物からみて透明基板側)に存在する硬化部分と、塗布層の上部側(透明基板側と反対側)に存在する未硬化部分を有する硬化物層6を得る。
このとき、紫外線硬化型樹脂組成物に照射される紫外線の波長は特に限定されないが、320nm〜450nmの範囲での最大照度を100とした時、200〜320nmにおける最大照度は30以下が好ましく、特に好ましくは200〜320nmにおける照度が10以下である。320nm〜450nmの範囲での最大照度を100とした時、200〜320nmにおける最大照度は30以下であれば、最終的に得られる光学部材の接着強度がより向上する。
まず、図3(a)に示すように、紫外線硬化型組成物を、液晶表示ユニット1の表面に塗布した。その後、紫外線硬化型樹脂組成物層5に紫外線8を照射して、塗布層の下部側(前記紫外線硬化型樹脂組成物からみて透明基板側)に存在する硬化部分と、塗布層の上部側(透明基板側と反対側)に存在する未硬化部分を有する硬化物層6を得る。
このとき、紫外線硬化型樹脂組成物に照射される紫外線の波長は特に限定されないが、320nm〜450nmの範囲での最大照度を100とした時、200〜320nmにおける最大照度は30以下が好ましく、特に好ましくは200〜320nmにおける照度が10以下である。320nm〜450nmの範囲での最大照度を100とした時、200〜320nmにおける最大照度は30以下であれば、最終的に得られる光学部材の接着強度がより向上する。
(工程2)
次に、図3(b)に示すように、得られた硬化物層6の未硬化部分と遮光部を有する透明基板2上の遮光部が形成された面が対向する形で液晶表示ユニット1と遮光部を有する透明基板2を貼り合せる。貼り合せは、大気中及び真空中のいずれでもできる。
次に、図3(b)に示すように、得られた硬化物層6の未硬化部分と遮光部を有する透明基板2上の遮光部が形成された面が対向する形で液晶表示ユニット1と遮光部を有する透明基板2を貼り合せる。貼り合せは、大気中及び真空中のいずれでもできる。
(工程3)
次に、図3(c)に示すように、透明基板2及び液晶表示ユニット1を貼り合せて得た光学部材に、遮光部を有する透明基板2側から紫外線8を照射して、紫外線硬化型樹脂組成物の未硬化部分を有する硬化物層6を硬化させる。
次に、図3(c)に示すように、透明基板2及び液晶表示ユニット1を貼り合せて得た光学部材に、遮光部を有する透明基板2側から紫外線8を照射して、紫外線硬化型樹脂組成物の未硬化部分を有する硬化物層6を硬化させる。
こうして、図5に示された光学部材を得ることが出来る。
(第4の実施形態)
第1〜第3の実施形態に加えて、次のような変形した第4の実施形態により本発明の光学部材を製造しても構わない。尚、各工程での詳細は上記の第1の実施形態と同様のことが当てはまるため、同じ部分については説明を省略する。尚、第4の実施形態は工程3を省略した第2の実施形態をもとに説明を行っているが、同省略を上記第1の実施形態ないし第3の実施形態で行うこともできる。
第1〜第3の実施形態に加えて、次のような変形した第4の実施形態により本発明の光学部材を製造しても構わない。尚、各工程での詳細は上記の第1の実施形態と同様のことが当てはまるため、同じ部分については説明を省略する。尚、第4の実施形態は工程3を省略した第2の実施形態をもとに説明を行っているが、同省略を上記第1の実施形態ないし第3の実施形態で行うこともできる。
(工程1)
まず、図4(a)に示すように、紫外線硬化型組成物を、遮光部を有する透明基板2上の遮光部4が形成された面に塗布した後、得られた塗布層(紫外線硬化型樹脂組成物層5)に紫外線8を照射して、塗布層の下部側(前記紫外線硬化型樹脂組成物からみて透明基板側)に存在する硬化部分と塗布層の上部側(透明基板側と反対側)に存在する未硬化部分を有する硬化物層6を得る。ここで、透明基板2上に遮光層が設けられている場合には、基板と遮光層の高さの差を埋めて、遮光層上に樹脂組成物が到達していることが好ましい。
このとき、紫外線硬化型樹脂組成物に照射される紫外線の波長は特に限定されないが、320nm〜450nmの範囲での最大照度を100とした時、200〜320nmにおける最大照度の比率は30以下が好ましく、特に好ましくは200〜320nmにおける照度が10以下である。320nm〜450nmの範囲での最大照度を100とした時、200〜320nmにおける最大照度の比率は30以下であれば、最終的にられる光学部材の接着強度がより向上する。
まず、図4(a)に示すように、紫外線硬化型組成物を、遮光部を有する透明基板2上の遮光部4が形成された面に塗布した後、得られた塗布層(紫外線硬化型樹脂組成物層5)に紫外線8を照射して、塗布層の下部側(前記紫外線硬化型樹脂組成物からみて透明基板側)に存在する硬化部分と塗布層の上部側(透明基板側と反対側)に存在する未硬化部分を有する硬化物層6を得る。ここで、透明基板2上に遮光層が設けられている場合には、基板と遮光層の高さの差を埋めて、遮光層上に樹脂組成物が到達していることが好ましい。
このとき、紫外線硬化型樹脂組成物に照射される紫外線の波長は特に限定されないが、320nm〜450nmの範囲での最大照度を100とした時、200〜320nmにおける最大照度の比率は30以下が好ましく、特に好ましくは200〜320nmにおける照度が10以下である。320nm〜450nmの範囲での最大照度を100とした時、200〜320nmにおける最大照度の比率は30以下であれば、最終的にられる光学部材の接着強度がより向上する。
(工程2)
次に、図4(b)に示すように、得られた硬化物層6の未硬化部分と液晶表示ユニット1の表示面が対向する形で液晶表示ユニット1と遮光部を有する透明基板2を貼り合せる。貼り合せは、大気中及び真空中のいずれでもできる。
次に、図4(b)に示すように、得られた硬化物層6の未硬化部分と液晶表示ユニット1の表示面が対向する形で液晶表示ユニット1と遮光部を有する透明基板2を貼り合せる。貼り合せは、大気中及び真空中のいずれでもできる。
こうして、図5に示された光学部材を得ることが出来る。
上記各実施形態は本発明の樹脂組成物を用いた光学部材の製造方法の実施態様のいくつかを一つの具体的な光学基材で説明したものである各実施形態では液晶表示ユニットおよび遮光部を有する透明基板を用いて説明したが、当該製造方法においては、液晶表示ユニットに代えて光学基材として後述する各種部材を使用することができ、透明基板についても、光学基材として後述する各種部材を使用することができる。
それだけでなく、液晶表示ユニットおよび透明基板等の光学基材としては、これら各種部材に、更に、他の光学基材層(例えば、紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物層で貼り合されたフィルム又はその他の光学基材層を積層したもの)を使用しても構わない。
さらに、第1の実施形態の項で記載した、紫外線硬化型樹脂組成物の塗布方法、樹脂硬化物の膜厚、紫外線照射の際の照射量及び光源、及び、紫外線硬化型樹脂層表面に酸素又は窒素、またはオゾンを吹きかけることによる未硬化部分の膜厚調整方法等はいずれも、上記実施形態にのみ適用されるものでは無く、本発明に含まれるいずれの製造方法にも適用できる。
それだけでなく、液晶表示ユニットおよび透明基板等の光学基材としては、これら各種部材に、更に、他の光学基材層(例えば、紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物層で貼り合されたフィルム又はその他の光学基材層を積層したもの)を使用しても構わない。
さらに、第1の実施形態の項で記載した、紫外線硬化型樹脂組成物の塗布方法、樹脂硬化物の膜厚、紫外線照射の際の照射量及び光源、及び、紫外線硬化型樹脂層表面に酸素又は窒素、またはオゾンを吹きかけることによる未硬化部分の膜厚調整方法等はいずれも、上記実施形態にのみ適用されるものでは無く、本発明に含まれるいずれの製造方法にも適用できる。
上記液晶表示ユニットも含め、上記の第1〜第4の実施形態で製造し得る光学部材の具体的態様を下記に示す。
(i) 遮光部を有する光学基材が、遮光部を有する透明ガラス基板、遮光部を有する透明樹脂基板、及び遮光部と透明電極が形成してあるガラス基板からなる群から選ばれる少なくとも一つの光学基材であり、それと貼り合される光学基材が液晶表示ユニット、プラズマ表示ユニットおよび有機ELユニットからなる群から選ばれる少なくとも一つの表示ユニットであり、得られる光学部材が、該遮光部を有する光学基材を有する表示体ユニットである態様。
(ii) 一方の光学基材が遮光部を有する保護基材であり、それと貼り合される他の光学基材がタッチパネル又はタッチパネルを有する表示体ユニットであり、少なくとも2つの光学基材が貼り合された光学部材が、遮光部を有する保護基材を有するタッチパネル又はそれを有する表示体ユニットである態様。
この場合、工程1においては、遮光部を有する保護基材の遮光部を設けられた面、又は、タッチパネルのタッチ面の何れか一方の面又はその両者に、前記の紫外線硬化型樹脂組成物を塗布するのが好ましい。
(iii) 一方の光学基材が遮光部を有する光学基材であり、それと貼り合される他の光学基材が表示体ユニットであり、少なくとも2つの光学基材が貼り合された光学部材が遮光部を有する光学基材を有する表示体ユニットである態様。
この場合、工程1において、遮光部を有する光学基材の遮光部が設けられた側の面、又は、表示体ユニットの表示面の何れか一方、又は、その両者に、前記の紫外線硬化型樹脂組成物を塗布するのが好ましい。
遮光部を有する光学基材の具体例としては、例えば、遮光部を有する表示画面用の保護板、又は、遮光部を有する保護基材を設けたタッチパネル等を挙げることが出来る。
遮光部を有する光学基材の遮光部が設けられた側の面とは、例えば、遮光部を有する光学基材が遮光部を有する表示画面用の保護板であるときは、該保護板の遮光部が設けられた側の面である。また、遮光部を有する光学基材が、遮光部を有する保護基材を有するタッチパネルであるときには、遮光部を有する保護基材は遮光部を有する面がタッチパネルのタッチ面に貼り合されることから、遮光部を有する光学基材の遮光部が設けられた側の面とは、該タッチパネルのタッチ面とは反対のタッチパネルの基材面を意味する。
遮光部を有する光学基材の遮光部は、光学基材の何れの位置にあっても良いが、通常透明板状又はシート状の光学基材の周囲に、枠状に作成され、その幅は、0.5mm〜10mm程度であり、好ましくは1〜8mm程度、より好ましくは2〜8mm程度である。
(i) 遮光部を有する光学基材が、遮光部を有する透明ガラス基板、遮光部を有する透明樹脂基板、及び遮光部と透明電極が形成してあるガラス基板からなる群から選ばれる少なくとも一つの光学基材であり、それと貼り合される光学基材が液晶表示ユニット、プラズマ表示ユニットおよび有機ELユニットからなる群から選ばれる少なくとも一つの表示ユニットであり、得られる光学部材が、該遮光部を有する光学基材を有する表示体ユニットである態様。
(ii) 一方の光学基材が遮光部を有する保護基材であり、それと貼り合される他の光学基材がタッチパネル又はタッチパネルを有する表示体ユニットであり、少なくとも2つの光学基材が貼り合された光学部材が、遮光部を有する保護基材を有するタッチパネル又はそれを有する表示体ユニットである態様。
この場合、工程1においては、遮光部を有する保護基材の遮光部を設けられた面、又は、タッチパネルのタッチ面の何れか一方の面又はその両者に、前記の紫外線硬化型樹脂組成物を塗布するのが好ましい。
(iii) 一方の光学基材が遮光部を有する光学基材であり、それと貼り合される他の光学基材が表示体ユニットであり、少なくとも2つの光学基材が貼り合された光学部材が遮光部を有する光学基材を有する表示体ユニットである態様。
この場合、工程1において、遮光部を有する光学基材の遮光部が設けられた側の面、又は、表示体ユニットの表示面の何れか一方、又は、その両者に、前記の紫外線硬化型樹脂組成物を塗布するのが好ましい。
遮光部を有する光学基材の具体例としては、例えば、遮光部を有する表示画面用の保護板、又は、遮光部を有する保護基材を設けたタッチパネル等を挙げることが出来る。
遮光部を有する光学基材の遮光部が設けられた側の面とは、例えば、遮光部を有する光学基材が遮光部を有する表示画面用の保護板であるときは、該保護板の遮光部が設けられた側の面である。また、遮光部を有する光学基材が、遮光部を有する保護基材を有するタッチパネルであるときには、遮光部を有する保護基材は遮光部を有する面がタッチパネルのタッチ面に貼り合されることから、遮光部を有する光学基材の遮光部が設けられた側の面とは、該タッチパネルのタッチ面とは反対のタッチパネルの基材面を意味する。
遮光部を有する光学基材の遮光部は、光学基材の何れの位置にあっても良いが、通常透明板状又はシート状の光学基材の周囲に、枠状に作成され、その幅は、0.5mm〜10mm程度であり、好ましくは1〜8mm程度、より好ましくは2〜8mm程度である。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、上記(工程1)〜(工程2)、必要に応じては、さらに(工程3)により、少なくとも2つの光学基材を貼り合わせて、光学部材を製造する方法に使用することができる。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物の硬化収縮率は4.0%以下であることが好ましく、3.0%以下であることが特に好ましい。これにより、紫外線硬化型樹脂組成物が硬化する際に、樹脂硬化物に蓄積される内部応力を低減することができ、基材と紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物からなる層との界面に歪みができることを有効に防止することができる。
また、ガラス等の基材が薄い場合には、硬化収縮率が大きい場合には硬化時の反りが大きくなるころから、表示性能に大きな悪影響を及ぼすため、当該観点からも、硬化収縮率は少ない方が好ましい。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物の硬化収縮率は4.0%以下であることが好ましく、3.0%以下であることが特に好ましい。これにより、紫外線硬化型樹脂組成物が硬化する際に、樹脂硬化物に蓄積される内部応力を低減することができ、基材と紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物からなる層との界面に歪みができることを有効に防止することができる。
また、ガラス等の基材が薄い場合には、硬化収縮率が大きい場合には硬化時の反りが大きくなるころから、表示性能に大きな悪影響を及ぼすため、当該観点からも、硬化収縮率は少ない方が好ましい。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物の400nm〜800nmでの透過率が90%以上であることが好ましい。透過率が90%以下であれば、光が透過し易く、表示装置に使用した場合に視認性が向上する。
また、硬化物の400〜450nmでの透過率が高いと視認性の向上が一層期待できることから、400〜450nmでの透過率が90%以上であることが好ましい。
また、硬化物の400〜450nmでの透過率が高いと視認性の向上が一層期待できることから、400〜450nmでの透過率が90%以上であることが好ましい。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、上記(工程1)〜(工程3)により、複数の光学基材を張り合わせて光学部材を製造するための接着剤として好適に使用することができる。
本発明の樹脂組成物を用いた光学部材の製造方法において使用する光学基材としては、透明板、シート、タッチパネル、及び表示体ユニット等を挙げることができる。
本発明において「光学基材」とは、表面に遮光部を有さない光学基材と、表面に遮光部を有する光学基材の両者を意味する。本発明の樹脂組成物を用いた光学部材の製造方法においては、好適には複数用いられる光学基材のうち少なくとも一つが、遮光部を有する光学基材である。
上記遮光部を有する光学基材における遮光部の位置は、特に限定されない。好ましい態様としては、該光学基材の周辺部に、幅0.05〜20mm、好ましくは0.05〜10mm程度、より好ましくは0.1〜6mm程度の幅を有する帯状の遮光部が形成される場合が挙げられる。光学基材上の遮光部は、テープの貼り付けや塗料の塗布又は印刷等によって形成することができる。
本発明の樹脂組成物を用いた光学部材の製造方法において使用する光学基材としては、透明板、シート、タッチパネル、及び表示体ユニット等を挙げることができる。
本発明において「光学基材」とは、表面に遮光部を有さない光学基材と、表面に遮光部を有する光学基材の両者を意味する。本発明の樹脂組成物を用いた光学部材の製造方法においては、好適には複数用いられる光学基材のうち少なくとも一つが、遮光部を有する光学基材である。
上記遮光部を有する光学基材における遮光部の位置は、特に限定されない。好ましい態様としては、該光学基材の周辺部に、幅0.05〜20mm、好ましくは0.05〜10mm程度、より好ましくは0.1〜6mm程度の幅を有する帯状の遮光部が形成される場合が挙げられる。光学基材上の遮光部は、テープの貼り付けや塗料の塗布又は印刷等によって形成することができる。
本発明に用いる光学基材の材質としては、様々な材料が使用できる。具体的には、PET、PC、PMMA、PCとPMMAの複合体、ガラス、COC、COP、プラスチック(アクリル樹脂等)等の樹脂が挙げられる。本発明に用いる光学基材、例えば透明板又はシートとしては、偏光板等のフィルム又はシートを複数積層したシート又は透明板、積層していないシート又は透明板、及び、無機ガラスから作成された透明板(無機ガラス板及びその加工品、例えばレンズ、プリズム、ITOガラス)等を使用することができる。
また、本発明に用いる光学基材は、上記した偏光板などの他、タッチパネル(タッチパネル入力センサー)又は下記の表示ユニット等の、複数の機能板又はシートからなる積層体(以下、「機能性積層体」とも言う。)を含む。
また、本発明に用いる光学基材は、上記した偏光板などの他、タッチパネル(タッチパネル入力センサー)又は下記の表示ユニット等の、複数の機能板又はシートからなる積層体(以下、「機能性積層体」とも言う。)を含む。
本発明の樹脂組成物を用いた光学部材の製造方法に用いる光学基材として使用することができるシートとしては、アイコンシート、化粧シート、保護シートが挙げられる。本発明の樹脂組成物を用いた光学部材の製造方法に使用することができる板(透明板)としては化粧板、保護板が挙げられる。これらのシートないし板の材質としては、透明板の材質として列挙したものが適用できる。
本発明の樹脂組成物を用いた光学部材の製造方法に用いる光学基材として使用することができるタッチパネル表面の材質としては、ガラス、PET、PC、PMMA、PCとPMMAの複合体、COC、COPが挙げられる。
透明板又はシート等の板状又はシート状の光学基材の厚さは、特に制限されず、通常は、5μm程度から5cm程度、好ましくは10μm程度から10mm程度、より好ましくは50μm〜3mm程度の厚さである。
本発明の樹脂組成物を用いた光学部材の製造方法に用いる光学基材として使用することができるタッチパネル表面の材質としては、ガラス、PET、PC、PMMA、PCとPMMAの複合体、COC、COPが挙げられる。
透明板又はシート等の板状又はシート状の光学基材の厚さは、特に制限されず、通常は、5μm程度から5cm程度、好ましくは10μm程度から10mm程度、より好ましくは50μm〜3mm程度の厚さである。
本発明の樹脂組成物を用いた光学部材の製造方法で得られる好ましい光学部材としては、遮光部を有する板状又はシート状の透明光学基材と、上記機能性積層体とが、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物で貼り合された光学部材を挙げることができる。
また、本発明の樹脂組成物を用いた光学部材の製造方法において、光学基材の一つとして液晶表示装置等の表示ユニットを使用し、他の光学基材として光学機能材料を使用することにより、光学機能材料付き表示体ユニット(以下、表示パネルともいう。)を製造することができる。上記の表示ユニットとしては、例えば、ガラスに偏光板を貼り付けてあるLCD、ELディスプレイ、EL照明、電子ペーパーやプラズマディスプレイ等の表示装置が挙げられる。また、光学機能材料としては、アクリル板、PC板、PET板、PEN板等の透明プラスチック板、強化ガラス、タッチパネル入力センサーが挙げられる。
また、本発明の樹脂組成物を用いた光学部材の製造方法において、光学基材の一つとして液晶表示装置等の表示ユニットを使用し、他の光学基材として光学機能材料を使用することにより、光学機能材料付き表示体ユニット(以下、表示パネルともいう。)を製造することができる。上記の表示ユニットとしては、例えば、ガラスに偏光板を貼り付けてあるLCD、ELディスプレイ、EL照明、電子ペーパーやプラズマディスプレイ等の表示装置が挙げられる。また、光学機能材料としては、アクリル板、PC板、PET板、PEN板等の透明プラスチック板、強化ガラス、タッチパネル入力センサーが挙げられる。
光学基材を張り合わせる接着材として使用した場合に、視認性向上のために硬化物の屈折率が1.45〜1.55であるとき、表示画像の視認性がより向上するため、好ましい。
当該屈折率の範囲内であれば、光学基材として使用される基材との屈折率の差を低減させることができ、光の乱反射を抑えて光損失を低減させることが可能となる。
当該屈折率の範囲内であれば、光学基材として使用される基材との屈折率の差を低減させることができ、光の乱反射を抑えて光損失を低減させることが可能となる。
本発明の製造方法で得られる光学部材の好ましい態様としては、下記(i)〜(vii)を挙げることができる。
(i)遮光部を有する光学基材と前記機能性積層体とを、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物を用いて貼り合わせた光学部材。
(ii)遮光部を有する光学基材が、遮光部を有する透明ガラス基板、遮光部を有する透明樹脂基板、及び、遮光物と透明電極が形成してあるガラス基板からなる群から選ばれる光学基材であり、機能性積層体が表示体ユニット又はタッチパネルである上記(i)に記載の光学部材。
(iii)表示体ユニットが液晶表示体ユニット、プラズマ表示体ユニットおよび有機EL表示ユニットのいずれかである上記(ii)に記載の光学部材。
(iv)遮光部を有する板状又はシート状の光学基材を、タッチパネルのタッチ面側の表面に本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物を用いて貼り合わせたタッチパネル(又はタッチパネル入力センサー)。
(v)遮光部を有する板状又はシート状の光学基材を、表示体ユニットの表示画面上に本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物を用いて貼り合わせた表示パネル。
(vi)遮光部を有する板状又はシート状の光学基材が、表示体ユニットの表示画面を保護するための保護基材又はタッチパネルである、上記(v)に記載の表示パネル。
(vii)紫外線硬化型樹脂組成物が、前記(1)〜(10)のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物である、上記(i)〜(vi)のいずれか一項に記載の光学部材、タッチパネル又は表示パネル。
(i)遮光部を有する光学基材と前記機能性積層体とを、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物を用いて貼り合わせた光学部材。
(ii)遮光部を有する光学基材が、遮光部を有する透明ガラス基板、遮光部を有する透明樹脂基板、及び、遮光物と透明電極が形成してあるガラス基板からなる群から選ばれる光学基材であり、機能性積層体が表示体ユニット又はタッチパネルである上記(i)に記載の光学部材。
(iii)表示体ユニットが液晶表示体ユニット、プラズマ表示体ユニットおよび有機EL表示ユニットのいずれかである上記(ii)に記載の光学部材。
(iv)遮光部を有する板状又はシート状の光学基材を、タッチパネルのタッチ面側の表面に本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物を用いて貼り合わせたタッチパネル(又はタッチパネル入力センサー)。
(v)遮光部を有する板状又はシート状の光学基材を、表示体ユニットの表示画面上に本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物を用いて貼り合わせた表示パネル。
(vi)遮光部を有する板状又はシート状の光学基材が、表示体ユニットの表示画面を保護するための保護基材又はタッチパネルである、上記(v)に記載の表示パネル。
(vii)紫外線硬化型樹脂組成物が、前記(1)〜(10)のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物である、上記(i)〜(vi)のいずれか一項に記載の光学部材、タッチパネル又は表示パネル。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を用いて、前記(工程1)〜(工程3)に記載の方法で、上記の各光学基材から選ばれる複数の光学基材を貼り合わせることにより、本発明の光学部材が得られる。前記工程1において、紫外線硬化型樹脂組成物は、貼り合わせる2つの光学基材における、硬化物層を介して対向する面の一方のみに塗布しても良いし、両方の面に塗布しても良い。
例えば、前記機能性積層体がタッチパネル又は表示体ユニットである上記(ii)に記載の光学部材の場合、工程1において、遮光部を有する保護基材のいずれか一方の面、好ましくは遮光部が設けられた面、及び、タッチパネルのタッチ面又は表示体ユニットの表示面の何れか一方のみに該樹脂組成物を塗布しても良いし、その両方に塗布しても良い。
また、表示体ユニットの表示画面を保護するための保護基材又はタッチパネルを表示体ユニットと貼り合わせた上記(vi)の光学部材の場合、工程1において、保護基材の遮光部が設けられた面又はタッチパネルのタッチ面とは反対の基材面、及び、表示体ユニットの表示面の何れか一方のみに該樹脂組成物を塗布しても良いし、その両方に塗布しても良い。
例えば、前記機能性積層体がタッチパネル又は表示体ユニットである上記(ii)に記載の光学部材の場合、工程1において、遮光部を有する保護基材のいずれか一方の面、好ましくは遮光部が設けられた面、及び、タッチパネルのタッチ面又は表示体ユニットの表示面の何れか一方のみに該樹脂組成物を塗布しても良いし、その両方に塗布しても良い。
また、表示体ユニットの表示画面を保護するための保護基材又はタッチパネルを表示体ユニットと貼り合わせた上記(vi)の光学部材の場合、工程1において、保護基材の遮光部が設けられた面又はタッチパネルのタッチ面とは反対の基材面、及び、表示体ユニットの表示面の何れか一方のみに該樹脂組成物を塗布しても良いし、その両方に塗布しても良い。
本発明の製造方法により得られた表示体ニットと遮光部を有する光学基材とを含む光学部材は、例えば、テレビ、小型ゲーム機、携帯電話、パソコンなどの電子機器に組み込むことができる。
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。
合成例1
還流冷却器、攪拌機、温度計、温度調節装置を備えた反応器に、水添ポリブタジエンポリオール化合物として日本曹達(株)製GI−2000(ヨウ素価:12.2、水酸基価:46.8mg・KOH/g)を545.99g(0.23mol)、ジオール化合物として旭硝子(株)製エクセノール3020(ポリプロピレングリコール、水酸基価:35.9mg・KOH/g)を7.19g(0.0023mol)、重合性化合物として新中村化学(株)製S−1800A(イソステアリルアクリレート)を208.51g、重合禁止剤として4−メトキシフェノールを0.37gを添加し均一になるまで攪拌し、内部温度を50℃とした。続いてポリイソシアネート化合物としてイソホロンジイソシアネートを61.35g(0.28mol)を添加し80℃で目標のNCO含有量に達するまで反応させた。次に、少なくとも1つ以上の水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物として大阪有機化学工業(株)製2−ヒドロキシエチルアクリレートを11.00g(0.095mol)、ウレタン化反応触媒としてオクチル酸スズを0.20gを添加し、80℃で反応させ、NCO含有量が0.1%以下となったところを反応の終点とし、ポリウレタン化合物(E−1)を得た。
還流冷却器、攪拌機、温度計、温度調節装置を備えた反応器に、水添ポリブタジエンポリオール化合物として日本曹達(株)製GI−2000(ヨウ素価:12.2、水酸基価:46.8mg・KOH/g)を545.99g(0.23mol)、ジオール化合物として旭硝子(株)製エクセノール3020(ポリプロピレングリコール、水酸基価:35.9mg・KOH/g)を7.19g(0.0023mol)、重合性化合物として新中村化学(株)製S−1800A(イソステアリルアクリレート)を208.51g、重合禁止剤として4−メトキシフェノールを0.37gを添加し均一になるまで攪拌し、内部温度を50℃とした。続いてポリイソシアネート化合物としてイソホロンジイソシアネートを61.35g(0.28mol)を添加し80℃で目標のNCO含有量に達するまで反応させた。次に、少なくとも1つ以上の水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物として大阪有機化学工業(株)製2−ヒドロキシエチルアクリレートを11.00g(0.095mol)、ウレタン化反応触媒としてオクチル酸スズを0.20gを添加し、80℃で反応させ、NCO含有量が0.1%以下となったところを反応の終点とし、ポリウレタン化合物(E−1)を得た。
実施例1
合成例1のポリウレタン化合物(E−1)15質量部、新中村化学(株)製S−1800A(イソステアリルアクリレート)9.3質量部、前記式(1)で表される化合物である荒川化学工業(株)製パインクリスタルKE−311とS−1800Aの混合物(質量比で6:4)33.7質量部、JX日鉱日石エネルギー(株)製LV−100(ポリブテン)13質量部、日本曹達(株)製GI−2000(1,2−水素化ポリブタジエングリコール)33質量部、LAMBSON社製スピードキュアTPO(2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド)0.5質量部、BASF社製IRGACURE184(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)0.5質量部、和光純薬(株)製PBD(2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール0.1質量部、日本化成(株)製4−HBA(4−ヒドロキシブチルアクリレート)4.0質量部、BASF社製IRGANOX 1520L(2,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−メチルフェノール)0.5質量部、ビックケミー・ジャパン社製BYK−088(シリコン系添加剤)0.1質量部を70℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は10120mPa・sであった。
合成例1のポリウレタン化合物(E−1)15質量部、新中村化学(株)製S−1800A(イソステアリルアクリレート)9.3質量部、前記式(1)で表される化合物である荒川化学工業(株)製パインクリスタルKE−311とS−1800Aの混合物(質量比で6:4)33.7質量部、JX日鉱日石エネルギー(株)製LV−100(ポリブテン)13質量部、日本曹達(株)製GI−2000(1,2−水素化ポリブタジエングリコール)33質量部、LAMBSON社製スピードキュアTPO(2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド)0.5質量部、BASF社製IRGACURE184(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)0.5質量部、和光純薬(株)製PBD(2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール0.1質量部、日本化成(株)製4−HBA(4−ヒドロキシブチルアクリレート)4.0質量部、BASF社製IRGANOX 1520L(2,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−メチルフェノール)0.5質量部、ビックケミー・ジャパン社製BYK−088(シリコン系添加剤)0.1質量部を70℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は10120mPa・sであった。
実施例2
合成例1のポリウレタン化合物(E−1)15質量部、新中村化学(株)製S−1800A(イソステアリルアクリレート)9.3質量部、前記式(1)で表される化合物である荒川化学工業(株)製パインクリスタルKE−359とS−1800Aの混合物(質量比で6:4)33.7質量部、JX日鉱日石エネルギー(株)製LV−100(ポリブテン)13質量部、日本曹達(株)製GI−2000(1,2−水素化ポリブタジエングリコール)33質量部、LAMBSON社製スピードキュアTPO(2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド)0.5質量部、BASF社製IRGACURE184(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)0.5質量部、和光純薬(株)製PBD(2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール0.1質量部、日本化成(株)製4−HBA(4−ヒドロキシブチルアクリレート)4.0質量部、BASF社製IRGANOX 1520L(2,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−メチルフェノール)0.5質量部、ビックケミー・ジャパン社製BYK−088(シリコン系添加剤)0.1質量部を70℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は12270mPa・sであった。
合成例1のポリウレタン化合物(E−1)15質量部、新中村化学(株)製S−1800A(イソステアリルアクリレート)9.3質量部、前記式(1)で表される化合物である荒川化学工業(株)製パインクリスタルKE−359とS−1800Aの混合物(質量比で6:4)33.7質量部、JX日鉱日石エネルギー(株)製LV−100(ポリブテン)13質量部、日本曹達(株)製GI−2000(1,2−水素化ポリブタジエングリコール)33質量部、LAMBSON社製スピードキュアTPO(2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド)0.5質量部、BASF社製IRGACURE184(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)0.5質量部、和光純薬(株)製PBD(2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール0.1質量部、日本化成(株)製4−HBA(4−ヒドロキシブチルアクリレート)4.0質量部、BASF社製IRGANOX 1520L(2,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−メチルフェノール)0.5質量部、ビックケミー・ジャパン社製BYK−088(シリコン系添加剤)0.1質量部を70℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は12270mPa・sであった。
実施例3
合成例1のポリウレタン化合物(E−1)15質量部、新中村化学(株)製S−1800A(イソステアリルアクリレート)9.3質量部、前記式(1)で表される化合物である荒川化学工業(株)製パインクリスタルPE−590 33.7質量部、JX日鉱日石エネルギー(株)製LV−100(ポリブテン)13質量部、日本曹達(株)製GI−2000(1,2−水素化ポリブタジエングリコール)33質量部、LAMBSON社製スピードキュアTPO(2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド)0.5質量部、BASF社製IRGACURE184(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)0.5質量部、和光純薬(株)製PBD(2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール0.1質量部、日本化成(株)製4−HBA(4−ヒドロキシブチルアクリレート)4.0質量部、BASF社製IRGANOX 1520L(2,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−メチルフェノール)0.5質量部、ビックケミー・ジャパン社製BYK−088(シリコン系添加剤)0.1質量部を70℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は9800mPa・sであった。
合成例1のポリウレタン化合物(E−1)15質量部、新中村化学(株)製S−1800A(イソステアリルアクリレート)9.3質量部、前記式(1)で表される化合物である荒川化学工業(株)製パインクリスタルPE−590 33.7質量部、JX日鉱日石エネルギー(株)製LV−100(ポリブテン)13質量部、日本曹達(株)製GI−2000(1,2−水素化ポリブタジエングリコール)33質量部、LAMBSON社製スピードキュアTPO(2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド)0.5質量部、BASF社製IRGACURE184(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)0.5質量部、和光純薬(株)製PBD(2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール0.1質量部、日本化成(株)製4−HBA(4−ヒドロキシブチルアクリレート)4.0質量部、BASF社製IRGANOX 1520L(2,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−メチルフェノール)0.5質量部、ビックケミー・ジャパン社製BYK−088(シリコン系添加剤)0.1質量部を70℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は9800mPa・sであった。
(粘度)
E型粘度計(TV−200:東機産業(株)製)を用い、25℃にて測定した。
E型粘度計(TV−200:東機産業(株)製)を用い、25℃にて測定した。
(液比重)
密度比重計(DA−505 京都電子工業製)を用い、25℃にて測定した。
密度比重計(DA−505 京都電子工業製)を用い、25℃にて測定した。
(屈折率)
樹脂の屈折率(25℃)をアッベ屈折率計(DR−M2:(株)アタゴ製)で測定した。
樹脂の屈折率(25℃)をアッベ屈折率計(DR−M2:(株)アタゴ製)で測定した。
(収縮率)
フッ素系離型剤を塗布した厚さ1mmのスライドガラス2枚を用意し、そのうち1枚の離型剤塗布面に、得られた紫外線硬化型樹脂組成物を膜厚が200μmとなるよう塗布した。その後、2枚のスライドガラスを、それぞれの離型剤塗布面が互いに向かい合うように貼り合わせた。ガラス越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス)で積算光量3000mJ/cm2の紫外線を該樹脂組成物に照射し、該樹脂組成物を硬化させた。その後、2枚のスライドガラスを剥離し、膜比重測定用の硬化物を作製した。JIS K7112 B法に準拠し、硬化物の比重(DS)を測定した。また、25℃で樹脂組成物の液比重(DL)を測定した。DS及びDLの測定結果から、次式より硬化収縮率を算出したところ、2.5%未満であった。
収縮率(%)=(DS−DL)÷DS×100
フッ素系離型剤を塗布した厚さ1mmのスライドガラス2枚を用意し、そのうち1枚の離型剤塗布面に、得られた紫外線硬化型樹脂組成物を膜厚が200μmとなるよう塗布した。その後、2枚のスライドガラスを、それぞれの離型剤塗布面が互いに向かい合うように貼り合わせた。ガラス越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス)で積算光量3000mJ/cm2の紫外線を該樹脂組成物に照射し、該樹脂組成物を硬化させた。その後、2枚のスライドガラスを剥離し、膜比重測定用の硬化物を作製した。JIS K7112 B法に準拠し、硬化物の比重(DS)を測定した。また、25℃で樹脂組成物の液比重(DL)を測定した。DS及びDLの測定結果から、次式より硬化収縮率を算出したところ、2.5%未満であった。
収縮率(%)=(DS−DL)÷DS×100
(剛性率)
離型処理されたPETフィルムを2枚用意し、そのうち1枚の離形面に、得られた紫外線硬化型樹脂組成物を膜厚が200μmとなるように塗布した。その後、2枚のPETフィルムを、それぞれ離型面が互いに向かい合うように貼り合せた。PETフィルム越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス)で積算光量3000mJ/cm2の紫外線を該樹脂組成物に照射し、該樹脂組成物を硬化させた。その後、2枚のPETフィルムを剥離し、剛性率測定用の硬化物を作製した。剛性率は、25℃において、ARES(TA Instruments社製)で1.0Hzでの値を測定した。またARESでtan dも測定した。
離型処理されたPETフィルムを2枚用意し、そのうち1枚の離形面に、得られた紫外線硬化型樹脂組成物を膜厚が200μmとなるように塗布した。その後、2枚のPETフィルムを、それぞれ離型面が互いに向かい合うように貼り合せた。PETフィルム越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス)で積算光量3000mJ/cm2の紫外線を該樹脂組成物に照射し、該樹脂組成物を硬化させた。その後、2枚のPETフィルムを剥離し、剛性率測定用の硬化物を作製した。剛性率は、25℃において、ARES(TA Instruments社製)で1.0Hzでの値を測定した。またARESでtan dも測定した。
(0℃濁り)
試料を100mLガラス瓶に入れたのち、0℃の冷蔵庫に保管した。1週間後、目視にて結晶および濁りの有無を確認した。
試料を100mLガラス瓶に入れたのち、0℃の冷蔵庫に保管した。1週間後、目視にて結晶および濁りの有無を確認した。
(耐白化性)
厚さ1mmのスライドガラス2枚を用意し、一方のスライドガラスに実施例1〜3の各樹脂組成物を膜厚が200μmとなるように塗布し、その塗布面に他方のスライドガラスを貼り合わせた。その後、ガラス越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス/IRカットフィルター付き)で積算光量4000mJ/cm2の紫外線を該組成物に照射した。得られた試験片を80℃85%RH環境下に48時間投入後、25℃45%RH環境に取り出してから15分後の膜の状態と、取り出してから3時間後の硬化膜の状態を目視にて確認した。
厚さ1mmのスライドガラスに実施例1〜3の各樹脂組成物を膜厚が200μmとなるように塗布し、その塗布面に剥離PETフィルムを貼り合わせた。その後、剥離PETフィルム越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス/IRカットフィルター付き)で積算光量4000mJ/cm2の紫外線を該組成物に照射した。得られた接合体を80℃85%RH環境下に48時間投入後、25℃45%RH環境に取り出してから15分後の膜の状態と、取り出してから3時間後の硬化膜の状態を目視にて確認した。評価した結果、実施例1〜3の組成物はいずれも○であった。
〇:膜の白化なし
△:15分後は白化していたが、3時間後には白化していなかった
×:15分後に白化しており、且つ3時間後も白化していた
厚さ1mmのスライドガラス2枚を用意し、一方のスライドガラスに実施例1〜3の各樹脂組成物を膜厚が200μmとなるように塗布し、その塗布面に他方のスライドガラスを貼り合わせた。その後、ガラス越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス/IRカットフィルター付き)で積算光量4000mJ/cm2の紫外線を該組成物に照射した。得られた試験片を80℃85%RH環境下に48時間投入後、25℃45%RH環境に取り出してから15分後の膜の状態と、取り出してから3時間後の硬化膜の状態を目視にて確認した。
厚さ1mmのスライドガラスに実施例1〜3の各樹脂組成物を膜厚が200μmとなるように塗布し、その塗布面に剥離PETフィルムを貼り合わせた。その後、剥離PETフィルム越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス/IRカットフィルター付き)で積算光量4000mJ/cm2の紫外線を該組成物に照射した。得られた接合体を80℃85%RH環境下に48時間投入後、25℃45%RH環境に取り出してから15分後の膜の状態と、取り出してから3時間後の硬化膜の状態を目視にて確認した。評価した結果、実施例1〜3の組成物はいずれも○であった。
〇:膜の白化なし
△:15分後は白化していたが、3時間後には白化していなかった
×:15分後に白化しており、且つ3時間後も白化していた
(接着強度)
下記実験例に従いガラスの接合体を得た。
幅2cm×長さ3.5cm×厚1mmサイズのガラス板を2枚用意し、そのうち一方のガラス板の中央に、前記各樹脂組成物を厚さ200μm、直径1cmの円になるように塗布した。その後、得られた塗布層に、無電極紫外線ランプ(ヘレウス・ノーブルライト・フュージョン・ユーブイ社製、Dバルブ)を用いて、320nm以下の波長を遮る紫外線カットフィルター越しに、大気側から積算光量100mJ/cm2の紫外線を照射し、塗布層の下部側(ガラス板側)に存在する硬化部分と塗布層の上部側(大気側)に存在する未硬化部分を有する硬化物層を形成した。尚、この時、照射された紫外線は、320nm〜450nmの範囲での最大照度を100とした時、200〜320nmの範囲での最大照度の比率は3であった。さらに、塗布層の上部側(大気側)に存在する未硬化部分と、もう一方のガラス板を十字(90℃に交差する向き)に貼り合わせ、貼り合わせた方のガラス越しに積算光量2000mJ/cm2の紫外線を照射することにより樹脂硬化物層を硬化させ、接合体を得た。
下記実験例に従いガラスの接合体を得た。
幅2cm×長さ3.5cm×厚1mmサイズのガラス板を2枚用意し、そのうち一方のガラス板の中央に、前記各樹脂組成物を厚さ200μm、直径1cmの円になるように塗布した。その後、得られた塗布層に、無電極紫外線ランプ(ヘレウス・ノーブルライト・フュージョン・ユーブイ社製、Dバルブ)を用いて、320nm以下の波長を遮る紫外線カットフィルター越しに、大気側から積算光量100mJ/cm2の紫外線を照射し、塗布層の下部側(ガラス板側)に存在する硬化部分と塗布層の上部側(大気側)に存在する未硬化部分を有する硬化物層を形成した。尚、この時、照射された紫外線は、320nm〜450nmの範囲での最大照度を100とした時、200〜320nmの範囲での最大照度の比率は3であった。さらに、塗布層の上部側(大気側)に存在する未硬化部分と、もう一方のガラス板を十字(90℃に交差する向き)に貼り合わせ、貼り合わせた方のガラス越しに積算光量2000mJ/cm2の紫外線を照射することにより樹脂硬化物層を硬化させ、接合体を得た。
(硬化速度)
厚さ1mmのスライドガラス2枚を用意し、実施例1〜3の各樹脂組成物を膜厚が200μmとなるように塗布し、その塗布面に他方のスライドガラスを貼り合わせた。その後、ガラス越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス/IRカットフィルター付き)で積算光量100mJ/cm2の紫外線を該組成物層に照射した。その後、スライドガラスを引き剥がし、該組成物の状態を確認した。評価結果はいずれも○であった。
〇:流動性がない
×:硬化が不十分で流動性がある
厚さ1mmのスライドガラス2枚を用意し、実施例1〜3の各樹脂組成物を膜厚が200μmとなるように塗布し、その塗布面に他方のスライドガラスを貼り合わせた。その後、ガラス越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス/IRカットフィルター付き)で積算光量100mJ/cm2の紫外線を該組成物層に照射した。その後、スライドガラスを引き剥がし、該組成物の状態を確認した。評価結果はいずれも○であった。
〇:流動性がない
×:硬化が不十分で流動性がある
以上の結果より、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、硬化性が良好で、耐白化性が高く、基材に対する接着力が強く、さらに、貼り合わせをする基材に直接塗布した後、紫外線を照射して硬化し、もう一方の基材を貼り合わせた場合においても高い接着力をもつことが分かる。
(耐熱、耐湿接着性)
厚さ1mmのスライドガラスと厚さ1mmのガラス板、若しくは片面に偏光フィルムを貼った厚さ1mmのガラス板を用意し、一方に得られた実施例1〜3の紫外線硬化型樹脂組成物を膜厚が200μmとなるように塗布した後、その塗布面に他方を貼り合わせた。ガラス越しに、高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス)で積算光量3000mJ/cm2の紫外線を該樹脂組成物に照射し、該樹脂組成物を硬化させ、接着性評価用サンプルを作製した。これを用いて、85℃の耐熱試験、60℃90%RHの耐湿試験を行い、100時間放置した。その評価用サンプルにおいて、目視にてガラス又は偏光フィルムからの樹脂硬化物の剥がれを確認したが、剥がれはなかった。
厚さ1mmのスライドガラスと厚さ1mmのガラス板、若しくは片面に偏光フィルムを貼った厚さ1mmのガラス板を用意し、一方に得られた実施例1〜3の紫外線硬化型樹脂組成物を膜厚が200μmとなるように塗布した後、その塗布面に他方を貼り合わせた。ガラス越しに、高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス)で積算光量3000mJ/cm2の紫外線を該樹脂組成物に照射し、該樹脂組成物を硬化させ、接着性評価用サンプルを作製した。これを用いて、85℃の耐熱試験、60℃90%RHの耐湿試験を行い、100時間放置した。その評価用サンプルにおいて、目視にてガラス又は偏光フィルムからの樹脂硬化物の剥がれを確認したが、剥がれはなかった。
(透過率)
厚さ1mmのスライドガラス2枚を用意し、そのうちの1枚に、得られた実施例1〜3の紫外線硬化型樹脂組成物を硬化後の膜厚が200μmとなるように塗布した。その後、2枚のスライドガラスを貼り合わせた。ガラス越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス)で積算光量3000mJ/cm2の紫外線照射し、該樹脂組成物を硬化させ、透過率測定用の硬化物を作製した。得られた硬化物の透明性については、分光光度計(U−3310、日立ハイテクノロジーズ(株))を用いて、400〜800nm及び400〜450nmの波長領域における透過率を測定した。その結果、400〜800nmの透過率90%以上であり、かつ、400〜450nmの透過率が90%以上であった。
厚さ1mmのスライドガラス2枚を用意し、そのうちの1枚に、得られた実施例1〜3の紫外線硬化型樹脂組成物を硬化後の膜厚が200μmとなるように塗布した。その後、2枚のスライドガラスを貼り合わせた。ガラス越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス)で積算光量3000mJ/cm2の紫外線照射し、該樹脂組成物を硬化させ、透過率測定用の硬化物を作製した。得られた硬化物の透明性については、分光光度計(U−3310、日立ハイテクノロジーズ(株))を用いて、400〜800nm及び400〜450nmの波長領域における透過率を測定した。その結果、400〜800nmの透過率90%以上であり、かつ、400〜450nmの透過率が90%以上であった。
(遮光部下の樹脂の硬化性)
面積が3.5インチの液晶表示ユニットの表示面及び外周部に遮光部(幅5mm)を有する透明基板上の遮光部が形成されている面に、実施例1〜3の組成物をそれぞれの基板に膜厚が125μmとなるように塗布した。ついで、得られた塗布層に無電極紫外線ランプ(ヘレウス・ノーブルライト・フュージョン・ユーブイ社製、Dバルブ)を用いて、320nm以下の波長を遮る紫外線カットフィルター越しに、大気側から積算光量100mJ/cm2の紫外線照射を行い、硬化部分と大気側に存在する未硬化部分を有する硬化物層を形成した。尚、この時組成物に照射された紫外線は、320nm〜450nmの範囲での最大照度を100とした時、200〜320nmの範囲での最大照度の比率は3であった。
その後、未硬化部分が対向する形で液晶表示ユニットと遮光部を有する透明基板を貼り合せた。最後に、超高圧水銀ランプ(TOSCURE752、ハリソン東芝ライティング社製)で、遮光部を有するガラス基板側から積算光量2000mJ/cm2の紫外線を照射することにより樹脂硬化物層を硬化させ、光学部材を作製した。得られた光学部材から透明基板を外して遮光部分の樹脂硬化物層をヘプタンで洗い流した後、硬化状態を確認した。未硬化の樹脂組成物が除去された形跡は無く、遮光部の樹脂は十分硬化していた。
面積が3.5インチの液晶表示ユニットの表示面及び外周部に遮光部(幅5mm)を有する透明基板上の遮光部が形成されている面に、実施例1〜3の組成物をそれぞれの基板に膜厚が125μmとなるように塗布した。ついで、得られた塗布層に無電極紫外線ランプ(ヘレウス・ノーブルライト・フュージョン・ユーブイ社製、Dバルブ)を用いて、320nm以下の波長を遮る紫外線カットフィルター越しに、大気側から積算光量100mJ/cm2の紫外線照射を行い、硬化部分と大気側に存在する未硬化部分を有する硬化物層を形成した。尚、この時組成物に照射された紫外線は、320nm〜450nmの範囲での最大照度を100とした時、200〜320nmの範囲での最大照度の比率は3であった。
その後、未硬化部分が対向する形で液晶表示ユニットと遮光部を有する透明基板を貼り合せた。最後に、超高圧水銀ランプ(TOSCURE752、ハリソン東芝ライティング社製)で、遮光部を有するガラス基板側から積算光量2000mJ/cm2の紫外線を照射することにより樹脂硬化物層を硬化させ、光学部材を作製した。得られた光学部材から透明基板を外して遮光部分の樹脂硬化物層をヘプタンで洗い流した後、硬化状態を確認した。未硬化の樹脂組成物が除去された形跡は無く、遮光部の樹脂は十分硬化していた。
本発明を特定の態様を参照して詳細に説明したが、本発明の精神と範囲を離れることなく様々な変更および修正が可能であることは、当業者にとって明らかである。
なお、本願は、2015年10月27日付で出願された日本国特許出願(2015−211045)に基づいており、その全体が引用により援用される。また、ここに引用されるすべての参照は全体として取り込まれる。
なお、本願は、2015年10月27日付で出願された日本国特許出願(2015−211045)に基づいており、その全体が引用により援用される。また、ここに引用されるすべての参照は全体として取り込まれる。
1 液晶表示ユニット、2 遮光部を有する透明基板、3 透明基板、4 遮光部、5 紫外線硬化型樹脂組成物(紫外線硬化型樹脂組成物層)、6 未硬化部分を有する硬化物層、7 樹脂硬化物層、8 紫外線
Claims (12)
- 前記R1の前記縮合多環炭化水素基を有する(メタ)アクリロイル基を含んでいない有機基が、下記式(2A)〜(2C)のいずれか
で表され、前記R2の前記縮合多環炭化水素基を有する(メタ)アクリロイル基を含んでいない有機基が下記(3A)〜(3C)のいずれか
で表される請求項1に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。 - 光重合性オリゴマー(C)、光重合性モノマー(D)及び光重合開始剤(E)の少なくともいずれかを含む請求項1又は請求項2に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
- 光重合性オリゴマー(C)が、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリイソプレン又は水添ポリイソプレン骨格を有する(メタ)アクリレート、ポリブタジエン又は水添ポリブタジエン骨格を有する(メタ)アクリレートからなる群から選択されるいずれか1種以上を含有する請求項1又は2に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
- 光重合性オリゴマー(C)が、ポリプロピレン/ポリブタジエン/水添ポリブタジエン/ポリイソプレン/水添ポリイソプレンからなる群から選ばれる少なくとも1種以上の骨格をもつウレタン(メタ)アクリレートである請求項4に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
- 前記式(10)が4−ヒドロキシブチルアクリレートである請求項6に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
- 液状柔軟化成分(B1)を含有し、液状柔軟化成分(B1)がヒドロキシル基含有ポリマー、液状テルペン系樹脂のいずれか一方、又はその両方を含む請求項1〜7のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物を用いてなるタッチパネル。
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