CN108137712B - 聚合物材料、膜、圆偏光片、图像显示装置以及膜的制造方法 - Google Patents

聚合物材料、膜、圆偏光片、图像显示装置以及膜的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供含有至少1种纤维素衍生物的聚合物材料，该纤维素衍生物具有(a)有机甲硅烷基(该有机甲硅烷基具有第1脂肪族基、不饱和脂肪族基或芳族基)、以及(b)酰基或第2脂肪族基。

Description

聚合物材料、膜、圆偏光片、图像显示装置以及膜的制造方法
技术领域
本发明涉及聚合物材料、含有所述聚合物材料的膜(其中也包括能用于液晶显示装置及有机EL屏等图像显示装置的相位差膜)、以及所述膜的制造方法。更详细而言，涉及波长越长则面内推迟越大的相位差膜(“逆波长分散膜(Reverse wavelength dispersionfilm)”)。
背景技术
近年的电子材料相关市场中，可挠性显示屏市场及触屏市场对兼备耐热性和透明性的基板的需求越来越高。尤其是透明耐热塑料膜，其与以往的玻璃基板不同，具有形状自由度较高、薄型化及轻量化较容易等特征，从而既能维持透明性又具备制造工序上所要求的高耐热性。因此，业界以薄型太阳能电池、电子纸、有机EL显示屏等可挠性电子器件上的运用扩大为主，正积极研发能代替玻璃的材料。从以上观点看，兼备透明性和耐热性的塑料膜、以及用以构成该塑料膜的聚合物材料的研发将会关系到新世代电子器件运用材料的市场规模扩大，因此具有很大意义。
关于高耐热透明膜，尤其是关于以各种显示屏设备为首的图像显示设备中所用的透明光学膜，其作为连同新世代模型在内的各种电子器件设备的结构要素而尤为重要。因此，技术人员根据各显示器件设计上所要求的各种光学特性，研发了许多基于各式各样的材料设计构思的透明光学膜。关于这些光学膜，目前已有各类相位差膜被用在液晶显示装置以及有机EL屏等图像显示装置中来提高视角等显示性能。关于相位差膜，尤其是关于波长越长则面内推迟越大的相位差膜(以下记作“逆波长分散膜”)，其能用作反射式液晶显示装置、触屏及有机EL屏等中的防反射层。
将逆波长分散膜用作防反射层时，优选其相位差约为实测波长λ的1/4，且450nm下的面内推迟与550nm下的面内推迟之比Re(450)/Re(550)接近0.81。另外，若考虑显示装置的薄型化，那么要求所用的逆波长分散膜具有50μm以下的较薄膜厚。针对以上的特性要求，本领域研发了各种相位差膜。
专利文献1揭示了最大吸收波长及摩尔消光系数均不同的、具有作为取代基的芳族酰化物和脂肪族酰化物的各类纤维素酰化衍生物。
专利文献2揭示了：通过向特定的纤维素烷基醚中的剩余羟基导入特定的芳族酰基，并对该芳族酰基的取代度呈不同的2种以上树脂进行掺合(混合)来将芳族酰基的取代度调整到最佳值，就能使20～50μm左右的薄膜达到期望的逆波长分散性(R450/R550＝0.81)
〔现有技术文献〕
专利文献1：日本国公开专利公报“特开2008-95026号”(2008年4月24日公开)
专利文献2：国际公布第2015/060241号(2015年4月30日公开)
发明内容
〔发明所要解决的问题〕
然而，以上述文献为代表的现有技术中，膜原料的耐热性、膜的透明性、以及膜的各种光学特性相互为所谓的折衷(trade off)关系。
本发明是鉴于上述的问题而研发的，目的在于提供一种新颖的聚合物材料、以及以该聚合物材料为原料的膜。
〔用以解决问题的手段〕
＜1＞一种聚合物材料，其含有下记通式(1)所示的至少1种纤维素衍生物。
〔化1〕
通式(1)
Figure BDA0001606241740000021
通式(1)中，
R1、R2及R3各自独立地选自氢原子、有机甲硅烷基(该有机甲硅烷基具有第1脂肪族基、不饱和脂肪族基或芳族基)、酰基以及第2脂肪族基，并且，
所述纤维素衍生物中包含(a)所述有机甲硅烷基(该有机甲硅烷基具有第1脂肪族基、不饱和脂肪族基或芳族基)、以及(b)所述酰基或所述第2脂肪族基，
n为正整数。
＜2＞一种膜，其含有上述＜1＞所述的聚合物材料。
＜3＞一种圆偏光片，其特征在于：包含至少1张上述＜2＞所述的膜。
＜4＞一种图像显示装置，其特征在于：包含上述＜3＞所述的圆偏光片。
＜5＞上述＜2＞所述的膜的制造方法，其特征在于具有以下工序：相对于含有所述聚合物材料的膜的玻璃化转变温度Tg，在(Tg－10)～(Tg+30)℃下对含有所述聚合物材料的膜进行延展。
〔发明的效果〕
通过本发明，能提供一种新颖的聚合物材料、以及以该聚合物材料为原料的膜。
具体实施方式
以下对本发明的一实施方式进行说明，但本发明并不限于该实施方式。本发明也不限于以下说明的各方案，能在权利要求所示的范围内进行各种变更，将不同的实施方式及实施例中各自披露的技术手段适当组合而得到的实施方式及实施例也包含在本发明技术范围内。此外，本说明书中记载的专利文献均在本说明书中作为参考文献来援引。
本说明书中，数值范围记载为“A～B”时，是指“A以上且B以下”。
本发明一实施方式的聚合物材料含有下记通式(1)所示的至少1种纤维素衍生物。
〔化2〕
通式(1)
Figure BDA0001606241740000031
通式(1)中，R1、R2及R3各自独立地选自氢原子、有机甲硅烷基(该有机甲硅烷基具有第1脂肪族基、不饱和脂肪族基或芳族基)、酰基以及第2脂肪族基，并且所述纤维素衍生物中包含(a)所述有机甲硅烷基(该有机甲硅烷基具有第1脂肪族基、不饱和脂肪族基或芳族基)、以及(b)所述酰基或所述第2脂肪族基，n为正整数。
一实施方式中，所述纤维素衍生物中包含(a)所述有机甲硅烷基(该有机甲硅烷基具有第1脂肪族基、不饱和脂肪族基或芳族基)、以及(b’)所述酰基。
一实施方式中，所述聚合物材料的特征在于：所述纤维素衍生物中，所述有机甲硅烷基或所述第2脂肪族基(D1)为1.00～2.40；所述纤维素衍生物中，所述酰基的取代度(D2)为0.10～2.00；所述聚合物材料中，所述酰基的总取代度(D3)为0.10～2.00；所述取代度(D1)与所述取代度(D2)满足D1+D2≤3.0。
一实施方式中，所述有机甲硅烷基是三取代有机甲硅烷基。
另外，本发明一实施方式的膜的面内推迟Re(550)为130～160nm，膜厚为50μm以下。
一实施方式中，所述膜的逆波长分散性Re(450)/Re(550)为0.50～0.99。
一实施方式中，所述膜的光弹性模量K为5×10－12～30×10－12m2/N。
此时，所述聚合物材料以及所述膜既可以包含单种纤维素衍生物，也可以包含多种纤维素衍生物。
本发明一实施方式的膜例如也可以具备如下特征：该膜含有聚合物材料，该聚合物材料由包括所述通式(1)所示聚合单元的多种纤维素衍生物的混合物所构成，该膜的面内推迟Re(550)为130～160nm，膜厚为50μm以下，该膜的逆波长分散性Re(450)/Re(550)为0.50～0.99，该膜的光弹性模量K为5×10－12～30×10－12m2/N；并且，
所述纤维素衍生物中，有机甲硅烷基或第2脂肪族基的取代度(D1)为1.00～2.40；所述纤维素衍生物中，酰基的取代度(D2)为0.10～2.00；所述聚合物材料中，酰基的总取代度(D3)为0.10～2.00；所述取代度(D1)与所述取代度(D2)满足D1+D2≤3.0。
通过本发明的一实施方式，可提供耐热性优异的聚合物材料来用作透明性及各种光学特性优异的膜的原料。即，通过本发明的一实施方式，可提供耐热性优异的聚合物材料。含该聚合物材料的相位差膜具有优异的耐热性、优异的透明性、优异的逆波长分散性、约λ/4的面内推迟、50μm以下的较薄膜厚、以及优异的光弹性模量。
与此相比，专利文献1揭示的相位差膜虽然能够表现出期望的逆波长分散性(R450/R550＝0.81)，但相位差表现能力低，若要使其表现出期望的面内推迟，就需要将膜厚增大到80μm左右，因此有待进一步改善。
另外，通过专利技术文献2揭示的技术所制作的膜虽然是兼备逆波长分散性和面内推迟表现性的优越材料且其特征在于能实现以往没有的薄膜化，但其存在光弹性模量高的问题，膜在产品加工流程等中受到外部应力时易发生颜色不均，很可能难以在光学设计上表现出最佳特性，因此其有待进一步找出能实现低光弹性模量的改良法。
以下对各成分进行说明。
(A)纤维素衍生物
本说明书中，纤维素衍生物是指：通过公知的各种转变反应，将构成纤维素的单体即β-葡糖骨架上的3个羟基转变成醇衍生物(ORn)后的如通式(1)所示的产物。
另外，本说明书中，描绘在所述通式(1)的括号内的纤维素衍生物聚合单元有时也称作“纤维素单元”。
通过有效地选择所述纤维素衍生物，能同时实现就以往纤维素衍生物而言所难以实现的聚合物材料高耐热性和成形膜透明性。此外，对于将该成形膜延展而制得的延展膜，还能使该延展膜具备高透明性及高光学特性(高面内推迟表现性、恰当的逆波长分散性、以及低光弹性模量)。
随取代基的形态不同，所述纤维素衍生物能够是各种脂肪族及芳族的酯、烷氧基团、酰胺、氨酯、碳酸酯、氨基甲酸酯等。上述各种取代基也可在同一分子内混在。从实现延展膜的高耐热性，同时实现良好的面内推迟及良好的逆波长分散性，以及实现低光弹性模量的观点看，通式(1)所示的R1～R3优选是有机甲硅烷基(该有机甲硅烷基具有第1脂肪族基、不饱和脂肪族基或芳族基)、酰基或第2脂肪族基。此外，对于所述纤维素衍生物而言，更优选有机甲硅烷基(该有机甲硅烷基具有第1脂肪族基、不饱和脂肪族基或芳族基)与酰基或第2脂肪族基包含在同一纤维素分子内。
从使延展膜具备逆波长分散性Re(450)/Re(550)的观点看，通式(1)所示的R1～R3优选是有机甲硅烷基(该有机甲硅烷基具有第1脂肪族基、不饱和脂肪族基或芳族基)或酰基。此外，对于所述纤维素衍生物而言，更优选有机甲硅烷基(该有机甲硅烷基具有第1脂肪族基、不饱和脂肪族基或芳族基)与酰基包含在同一纤维素分子内。
这里，为了对所述有机甲硅烷基具有的脂肪族基、以及键合在纤维素单元的氧原子上的脂肪族基加以区别，有时将前者称为“第1脂肪族基”，将后者称为“第2脂肪族基”。
所述纤维素衍生物若具有有机甲硅烷基(该有机甲硅烷基具有第1脂肪族基、不饱和脂肪族基或芳族基)，那么在进行成膜时，能在透明性得以维持的状态下大幅提高耐热性，还能显著提高延展膜的相位差表现性，故优选具有有机甲硅烷基。
这里，本说明书中将玻璃化转变温度(以下有时会记作“Tg”)作为聚合物材料及由该聚合物材料构成的膜的耐热性指标。关于以现有纤维素衍生物为主成分的膜，其玻璃化转变温度通常处于130℃～180℃的范围。而本说明书中，若膜的玻璃化转变温度大于180℃，则将该膜评价为“高耐热性”。另外，本说明书中，聚合物材料的玻璃化转变温度和以该聚合物材料为原料的膜的玻璃化转变温度为同一概念。因此，对于作为“高耐热性”膜的原料的聚合物材料，同样也能将其评价为“高耐热性”。
有机甲硅烷基(该有机甲硅烷基具有第1脂肪族基、不饱和脂肪族基或芳族基)并无特别限定，但从使纤维素衍生物相对于有机溶剂具可溶性的这一观点看，有机甲硅烷基优选具有脂肪族基或芳族基，更优选具有空间占位大的至少1个取代基。因此，有机甲硅烷基当中，优选采用具有至少1个二级取代基或三级取代基的三取代有机甲硅烷基。
作为所述有机甲硅烷基具有的上述空间占位大的取代基，例如有叔丁基、叔己基、异丙基、异丁基、苯基、萘基等，并无特别限定，但尤其优选具有叔丁基、叔己基或异丙基。
通过具有这些优选的取代基，则一般情况下具水解性而对水分及潮湿呈低耐性的、具有有机甲硅烷基的烷氧基(或也称烷氧甲硅烷基)的耐水性便可提高。此外，作为预期外的效果，构成树脂主体骨架的纤维素衍生物的耐热性可在该树脂的非晶性得以维持的基础上大幅提高，例如玻璃化转变温度(Tg)可提高到180℃以上。目前，各制膜厂商在市场上投入的透明耐热膜主要是以透明聚酰亚胺及透明聚酰胺为代表的超级工程塑料，而对于例如三乙酰纤维素这种以往的非晶性纤维素衍生物而言，其并不能用来实现具有上述优异耐热性的材料。纤维素衍生物当中，仅诸如纤维素芳族全酯这样的结晶性纤维素衍生物是高耐热性的材料，代表性的纤维素芳族全酯例如有纤维素苯甲酸三酯。这种纤维素衍生物由于其结晶性而难以用来制作透明膜，而且从该纤维素衍生物的用途范围来看，其主要被用作具光学拆分功能的多糖衍生物(色谱柱层析材料)，出于这些理由等，目前的现状是该纤维素衍生物的用途范围根本就不同于本发明。
另外，纤维素单元内具有空间占位大的有机甲硅烷取代基时，如后所述，有机甲硅烷取代基与同一纤维素单元上导入的芳族酰基、及隣接的纤维素单元上导入的芳族酰基之间能发生高效的空间阻碍，因此可限制芳族酰基的芳香环的自由旋转。由此，还能同时发挥出抑制延展膜的光弹性模量增大的效果。如上所述，三取代有机甲硅烷基优选具有空间占位大的至少1个取代基，具代表性的该取代基例如有叔丁基、叔己基、异丙基等。为了易于控制向纤维素骨架导入有机甲硅烷基，所述有机甲硅烷基优选选自：叔丁基二甲基甲硅烷基(以下有时记作“TBDMS基”)、叔丁基二苯基甲硅烷基(以下有时记作“TBDPS基”)、叔己基二甲基甲硅烷基(以下有时记作“THDMS基”)、三异丙基甲硅烷基(以下有时记作“TIPS基”)。
从有机甲硅烷基整体的空间占位的观点看，优选TBDMS基以及THDMS基。TBDMS基中除叔丁基以外的取代基是甲基，THDMS基中除叔己基以外的取代基也是甲基，因此从上述观点看，它们具有恰当的空间占位。但例如若所述有机甲硅烷基不仅具有叔丁基或叔己基还进一步具有同样空间占位的取代基，那么有机甲硅烷基整体就会成为空间占位过大的取代基，从而难以将有机甲硅烷基在纤维素骨架上的取代度控制在恰当范围内。此外，从工业上易获得原料的观点看，所述有机甲硅烷基更优选是TBDMS基。通过采用TBDMS基来作为有机甲硅烷基，就能容易地实现纤维素衍生物的相应的目标取代度。
酰基只要具有酰结构(RCO-)，则无特别限定。按照该结构式中R部分的结构，酰基可分为多个种类，其中包括脂肪族酰基和芳族酰基。
关于脂肪族酰基，可举出R由烷基构成的这种构造。此时，按照烷基的长度，可举出各种直链状、分枝状、环状构造等，并无特别限定。另外，还可具有不饱和烷基。作为具体例，可举出乙酰基、丙酰基、丁酰基、环己基等。
关于芳族酰基，可举出：R由经取代或未经取代的芳香环或多环式芳香环、经取代或未经取代的杂环或多环式杂环等构成的这种构造。这里，多环式是指：2个以上的芳香环或杂环之间共同拥有该芳香环或杂环所具有的至少2个以上sp2碳原子的这种化合物。另外，上述取代基并无特别限定，作为其具体例，例如可举出脂肪族取代基、不饱和脂肪族取代基、芳族取代基、烷氧基、羰基、酯基、卤素、酰亚胺、氨基甲酸酯等。
上述取代基当中，从能表现出良好的逆波长分散性的观点看，纤维素衍生物中优选导入有芳族酰基，进而优选导入有1-萘酰基或2-萘酰基。从以较低取代度来表现出高逆波长分散性的观点看，更优选2-萘酰基。2-萘酰基的萘环上也可具有取代基。该取代基并无特别限定，可采用烷氧基、酯基、酰胺基、腈基、卤素等。
芳族酰基由于其较高的极化度而表现出逆波长分散性这一优异效果，然而其也同时存在因芳香环自由旋转而导致光弹性模量增大的这一不良效应。光弹性模量会随着芳族酰基所具有的芳香环的个数、以及芳族酰基在纤维素衍生物中的取代度而成比例地增大。也就是说，若为了表现出逆波长分散性而在纤维素衍生物中导入有芳族酰基，那么结果是会发生光弹性模量增大的这种折衷关系。
关于具有芳香环的树脂，一般认为其高光弹性模量值所引起的颜色不均的发生机制要归结于具有芳香环的高分子链在受到应力时的芳香环易旋转性(旋转自由度)。因此，为了在维持良好的逆波长分散性的状态下降低光弹性模量，优选对导入在分子骨架上的芳族酰基所具有的芳香环的自由旋转加以抑制。本发明的一实施方式中，如上所述，通过将芳族酰基以及空间占位大的有机甲硅烷基导入同一分子骨架上，便能利用高效的空间阻碍来抑制芳香环的旋转，从而同时实现低光弹性模量和良好的逆波长分散性。
所述通式(1)所示的纤维素衍生物中，R1～R3也可以是脂肪族基。该脂肪族基是指由烷基构成的任意取代基。此时，按照烷基的长度，可举出各种直链状、分枝状、环状构造等，并无特别限定。另外，还可具有不饱和烷基。关于脂肪族基的例子，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、环己基等。
这里，为了对以上说明的与纤维素单元中羟基的氧原子直接键合的脂肪族基、以及有机甲硅烷基所具有的同样与纤维素单元中羟基的氧原子直接键合的脂肪族基加以明确区别，有时会将前者称为“第2脂肪族基”，将后者称为“第1脂肪族基”。
通过对由所述纤维素衍生物获得的膜进行热延展，能制造一种不仅同时具有良好的面内推迟和良好的逆波长分散性(而就其他纤维素衍生物而言，面内推迟和逆波长分散性往往是折衷关系)，还达到了低光弹性模量(现有技术是难以实现低光弹性模量的)的膜。因此，能在保持良好的逆波长分散性和良好的面内推迟的状态下实现大幅的薄膜化，且通过进而具备低光弹性模量，能防止膜在受到外部应力时发生颜色不均。另外，纤维素衍生物并不限是单一种类的衍生物，也可以是能互溶的2种以上衍生物的混合物。
这里，本说明书中将膜中所含的通式(1)所示纤维素衍生物也称作“聚合物材料”。该“聚合物材料”可包含单种纤维素衍生物，也可包含多种纤维素衍生物的混合物。另外，本发明一实施方式的膜也可在无损耐热性的范围内包含除上述“聚合物材料”以外的成分。
(B)纤维素衍生物的转变反应
关于用以制作前述纤维素衍生物的转变反应，可适当运用公知的合成法。以下描述一例尤其简单的合成法，但并不限于此。首先，使市售的粉末纤维素与例如N,N-二甲基乙酰胺等极性有机溶剂、以及例如氯化锂等卤化锂共存，并在该共存状态下进行加热及冷却处理，由此制备均匀溶解有纤维素配位化合物的溶液。接着，添加例如N,N-二甲基氨基吡啶等亲核催化剂以及例如三乙胺等有机胺，然后滴入例如叔丁基二甲基氯硅烷等氯化有机甲硅烷来进行反应。之后，用水及有机溶剂来清洗反应物，由此合成出具有规定的有机甲硅烷基取代度的纤维素甲硅烷基醚。接着，在吡啶的存在下使所述纤维素甲硅烷基醚与酰氯(例如2-萘酰氯)共存，并在该状态下进行加热。然后用水及有机溶剂来清洗反应物，由此能得到纤维素甲硅烷基醚中的残存羟基得以了芳族酯化的目标纤维素衍生物。
以下，更具体地例示前述纤维素衍生物的合成方法。但该纤维素衍生物的合成方法并不限于下述例子。另外，关于更具体的合成方法，将在后述合成例中予以披露。
本方法包含：(1)向纤维素骨架导入有机甲硅烷基或第2脂肪族基(醚化)来得到纤维素醚的工序、以及(2)向所述纤维素醚导入酰基(酯化)来得到纤维素醚酯的工序。本例中，将TBDMS基用作有机甲硅烷基，将2-萘酰基用作酰基，因此以上的工序相当于：对纤维素骨架进行甲硅烷基醚化来得到纤维素甲硅烷基醚，接着对所述纤维素甲硅烷基醚进行萘酰化来得到纤维素甲硅烷基醚芳族酯。
首先，在烧瓶中加入粉末纤维素以及二甲基乙酰胺，于130℃下加热搅拌2小时后，添加氯化锂并降至室温来使所述纤维素溶解。接着，用滴液漏斗，将溶解有叔丁基二甲基氯硅烷的二甲基乙酰胺滴入所述烧瓶内，然后在室温下搅拌5小时。搅拌后，将该溶液倒入甲醇中来使树脂沉淀。过滤收取所述树脂并将之在甲醇中搅拌清洗60分钟，该步骤反复5～7次，由此提纯。以上是对纤维素骨架进行甲硅烷基醚化的工序。关于本工序，可参照例如国际公布第2008/143322号中揭示的内容(该文献的全部内容组入本说明书中)。
在烧瓶中加入TBDMS醚化纤维素(经前述工序而得的树脂)以及吡啶，一边搅拌一边加热至80℃来进行溶解。接着，滴入溶解有2-萘酰氯的吡啶，于80℃下搅拌5小时。搅拌后，将该溶液倒入甲醇中来使树脂沉淀。过滤收取所述树脂并将之在甲醇中搅拌清洗60分钟，该步骤反复3次，由此提纯。以上是对纤维素甲硅烷基醚进行萘酰化的工序。关于本工序，可参照例如日本国公开专利公报“特开2009-132764号”中揭示的内容(该文献的全部内容组入本说明书中)。
通过以上操作，可合成出被导入有TBDMS基以及2-萘酰基的纤维素衍生物。
(C)纤维素取代度
D(具体为D1～D3)表达的是纤维素分子第2、3、6位上的3个羟基被取代的平均程度，D最大值为3。这里，关于各纤维素分子第2、3、6位上的3个羟基，它们被取代的个数可大致为同一个数。另外，也可以是纤维素分子第2、3、6位上的3个羟基中的某羟基被较多地取代，而其余羟基被较少地取代。
取代度(D1)表达的是：针对膜中所含的各种纤维素衍生物来看，纤维素分子第2、3、6位上的3个羟基被有机甲硅烷基或第2脂肪族基取代的平均程度，D1最大值为3。这里，关于各纤维素分子第2、3、6位上的3个羟基，它们被取代的个数可大致为同一个数。另外，也可以是纤维素分子第2、3、6位上的3个羟基中的某羟基被较多地取代，而其余羟基被较少地取代。
这里，有时会将对应于有机甲硅烷基的取代度(D1)尤其称作“有机甲硅烷基取代度”。同样，有时会将对应于第2脂肪族基的取代度(D1)尤其称作“第2脂肪族基取代度”。一般情况下，有时也将取代度(D1)换称为“RO基取代度”或“R基取代度”(RO基、R基分别是具有RO构造、R构造的官能基)(例如，若R是乙基，则有时将取代度(D1)称作“乙基取代度”或“乙氧基取代度”)。
纤维素衍生物中若未经过第2脂肪族基的取代，则取代度(D1)是指对应于有机甲硅烷基的取代度。另一方面，纤维素衍生物中若经过了第2脂肪族基的取代，则取代度(D1)是对应于有机甲硅烷基的取代度和对应于第2脂肪族基的取代度的合计。
取代度(D2)表达的是：针对膜中所含的各种纤维素衍生物来看，纤维素分子第2、3、6位上的3个羟基被酰化的平均程度，D2最大值为3。这里，关于各纤维素分子第2、3、6位上的3个羟基，它们被取代的个数可大致为同一个数。另外，也可以是纤维素分子第2、3、6位上的3个羟基中的某羟基被较多地取代，而其余羟基被较少地取代。
总取代度(D3)表达的是：针对膜中所含的聚合物材料全体来看，纤维素分子第2、3、6位上的3个羟基被酰化的平均程度，D3最大值为3。例如，若聚合物材料由单种纤维素衍生物构成，则总取代度(D3)表达的是：针对该单种纤维素衍生物来看，纤维素分子第2、3、6位上的3个羟基被酰化的平均程度，其最大值为3。另一方面，若聚合物材料由多种纤维素衍生物的混合物构成，则总取代度(D3)表达的是：针对该多种纤维素衍生物的混合物全体来看，纤维素分子第2、3、6位上的3个羟基被酰化的平均程度，其最大值为3。
这里，酰基(RCO-)能够随R的构造而为各类形态。若着眼于具有特定构造的RCO，则取代度(D2)及总取代度(D3)有时也会换称为“RCO基取代度”、“RCO基总取代度”(RCO基是具有RCO构造的官能基)(例如，若纤维素分子经过了2-萘酰基的取代，则有时将取代度(D2)称为“2-萘酰基取代度”。取代度(D3)也是同样的，即，有时也称为“2-萘酰基总取代度”)。
D的值可通过周知方法来计算。例如，若有机甲硅烷基是TBDMS基，那么有机甲硅烷基取代度(D1)可通过“Cellulose Communications 6,73-79(1999)”中记载的方法(核磁共振分光法；NMR)来定量。这里，该文献作为参照而援引于本说明书中。
如上所述，取代度(D1)及取代度(D2)旨在表达构成聚合物材料的各种纤维素衍生物中的取代度，而总取代度(D3)旨在表达聚合物材料全体中的酰基取代度。具体而言，若聚合物材料由单种纤维素衍生物构成，则该聚合物材料中的总取代度(D3)的值与该单种纤维素衍生物中的取代度(D2)的值相同。另一方面，若聚合物材料由多种纤维素衍生物的混合物构成，则该聚合物材料中的总取代度(D3)的值是基于每种纤维素衍生物中的取代度(D2)的值来定的。
以下，对总取代度(D3)、取代度(D1)及取代度(D2)分别进行更详细的说明。
首先说明总取代度(D3)。
聚合物材料中的酰基导入量(换言之，总取代度(D3))优选是能够表现出逆波长分散性的量。总取代度(D3)处于0.10～2.00范围时，则不仅逆波长分散性良好而且双折射率为负值的可能性也低，从而均能满足实用规模上的特性要求，因此优选。
聚合物材料中佳选的酰基导入量随导入的酰基及其他取代基的种类不同而不同。本发明一实施方式中的优选构成方案是采用TBDMS基与2-萘酰基的组合，此时，总取代度(D3)能够处在0.10～1.00。如果从表现出良好的逆波长分散性的观点看，那么所述总取代度(D3)优选为0.15～0.50，更优选为0.18～0.25。
接下来说明取代度(D1)。
随纤维素衍生物所具有的有机甲硅烷基及/或第2脂肪族基的种类以及取代度(D1)的不同，该纤维素衍生物相对于溶剂的溶解性、相位差表现性、光弹性模量值、以及耐水性会较大变动。而为了进行以表现出逆波长分散性为目的的酰基导入反应，需适量地留有未经取代的羟基，因此有机甲硅烷基取代度或第2脂肪族基取代度(D1)优选为1.00～2.40。
若有机甲硅烷基取代度或第2脂肪族基取代度(D1)为1.00以上，则能在供溶解目标纤维素衍生物的溶剂的种类不受限的情况下，得到充分的膜强度。另一方面，若有机甲硅烷基取代度或第2脂肪族基取代度(D1)为2.40以下，则能在供溶解目标纤维素衍生物的溶剂的种类不受限的情况下，防止因剩余羟基周围的空间占位变得过大而导致难以导入酰基，并防止玻璃化转变温度(Tg)变得过高而导致难以对膜施以热延展，因此优选。因此，有机甲硅烷基取代度或第2脂肪族基取代度(D1)优选为前述的1.00～2.40，更优选为1.30～2.00，进而优选为1.40～1.80，进而优选为1.50～1.60。
本发明的一实施方式中，通过向具有满足上述范围的有机甲硅烷基取代度或第2脂肪族基取代度(D1)的纤维素醚骨架上的剩余OH基导入酰基，来使纤维素衍生物的主链成分(纤维素甲硅烷基醚骨架)与作为支链成分的酰基构成正交。
由此，所述纤维素衍生物中，能在两成分的双折射性方面实现叠加效应。而通过由各成分的双折射性而体现出的、面内推迟的波长分散性差异，能在延展膜成形后表现出逆波长分散性，因此在面内推迟以及逆波长分散性方面也能实现叠加效应。即，在纤维素衍生物的面内推迟方面，可实现所述纤维素衍生物的主链成分面内推迟与支链成分面内推迟的叠加效应。另外，在纤维素衍生物的逆波长分散性方面，可实现所述纤维素衍生物的主链成分逆波长分散性与支链成分逆波长分散性的叠加效应。此外，在聚合物材料的面内推迟方面以及逆波长分散性方面，同样也可实现由构成所述聚合物材料的纤维素衍生物所带来的各叠加效应。
制造延展膜时，需以优选的倍率来对成形膜进行热延展，以使延展膜具备正的双折射率且使延展膜表现出正的面内推迟。此时，通过使纤维素衍生物中支链成分的导入量不过剩，可防止延展膜的最大双折射方向发生变动，以及防止所述延展膜具有负的双折射率、负的面内推迟及一般波长分散性(防止延展膜含有具有负的双折射率的纤维素衍生物)。因此能表现出期望的特性。
接下来说明取代度(D2)。
本发明的一实施方式中，向具有满足上述范围的有机甲硅烷基取代度或第2脂肪族基取代度(D1)的纤维素甲硅烷基醚骨架上的剩余OH基导入酰基。此时，既可以向几乎所有的剩余OH基导入酰基，也可以向一部分的剩余OH基导入酰基。
从易于实现期望的总取代度(D3)值的观点看，取代度(D2)为0.10～2.00，优选为0.15～1.00。
若聚合物材料由单种纤维素衍生物构成(换言之，若聚合物材料中的总取代度(D3)的值与构成该聚合物材料的单种纤维素衍生物中的取代度(D2)的值相同)，则取代度(D2)能够为0.10～2.00。从表现出良好的逆波长分散性的观点看，所述取代度(D2)优选为0.15～0.50，更优选为0.18～0.25。
如前述的，聚合物材料大体上可分为由单种纤维素衍生物构成的聚合物材料、和由多种纤维素衍生物的混合物构成的聚合物材料。
若聚合物材料由单种纤维素衍生物构成，那么聚合物材料中的酰基总取代度(D3)的值就等于该单种纤维素衍生物中的酰基取代度(D2)的值。另一方面，若聚合物材料由多种纤维素衍生物的混合物构成，那么聚合物材料中的酰基总取代度(D3)的值可以基于每种纤维素衍生物中的酰基取代度(D2)的值来算出。作为该计算方法，可较好地采用国际公布第2015/060241号中记载的模拟法(该文献通过参照而组入本说明书中)。
(D)面内推迟：Re(λ)
面内推迟(也称面内相位差)Re(λ)表达的是用波长λnm的光所测得的面内推迟，其由下式(1)定义。
Re(λ)＝ΔNxy(λ)×d (1)
其中，ΔNxy(λ)代表用波长λnm的光所测得的双折射率，d代表膜厚(μm)。这里所谓的双折射率是指，膜面内折射率中的最大折射率与最小折射率之间的差。
若要将本发明一实施方式的膜用作相位差膜，尤其是用于膜防反射层，那么膜的面内推迟优选是该面内推迟的测定波长的约1/4。尤其是对于550nm测定波长下的面内推迟Re(550)而言，由于该测定波长的1/4为137.5nm，因此该面内推迟Re(550)优选为130～160nm，更优选为130～150nm。
(E)逆波长分散性：Re(450)/Re(550)
若要将本发明一实施方式的膜用作相位差膜，尤其是用于防反射层，那么膜的逆波长分散性Re(450)/Re(550)优选为0.50～0.99，更优选为0.60～0.90，进而优选为0.70～0.90，进而优选为0.75～0.90，进而优选为0.80～0.89，尤其优选为0.81～0.83。若面内推迟以及逆波长分散性处于上述的范围内，则能在波长域全体上表现出充分的防反射功能，因此优选。
(F)光弹性模量：K(×10-12m2/N)
光弹性模量是：将膜等受到应力时所出现的双折射变化量除以该应力而得到的值。当将光弹性模量较高的膜用于液晶显示装置等中而将所述膜贴在基材上时，所述膜会相应地受到因该基材的热膨胀率差等而引起的应力，从而相位差会大幅变化。而因该相位差的变化，液晶显示装置等的功能会受到负影响(例如，安设有所述膜的显示装置发生色调不均，等等)，因此光弹性模量大的膜并不适合用于液晶显示装置等。
出于以上的理由，本发明一实施方式的膜的光弹性模量优选为较低值。若是用于实际产品(液晶显示装置及有机EL屏等图像显示装置等)中的防反射层，则膜的光弹性模量K优选为5×10-12～30×10-12m2/N，更优选为5×10-12～20×10-12m2/N，进而优选为5×10-12～15×10-12m2/N。
(G)雾度
本发明一实施方式的膜(例如延展膜)的雾度值并无特别限定，但优选为2.00％以下，更优选为1.00％以下，进而优选为0.50％以下。雾度值处于所述范围内，就具有能增大延展膜的全光线透射率来提高延展膜透明性的优点，因此优选。
(H)膜厚
若要将本发明一实施方式的膜用作相位差膜，尤其是用于防反射层，那么考虑到防反射层全体的厚度，膜可以为50μm以下，优选为40μm以下，更优选为30μm以下。膜厚的下限值并无特别限制，若举一例而言，可以是20μm。
只要满足期望的面内推迟以及逆波长分散性，则膜厚进而薄一些也不妨。另一方面，膜为上述厚度以下，那么在例如采用溶解浇涂法来制造膜时，溶剂的干燥时间不会过长，生产性也不会下降。
(I)玻璃化转变温度(Tg)
本发明一实施方式的膜等高分子物在熔融状态下受到急冷时，会变化为玻璃态。发生该变化时的温度称为玻璃化转变温度，其例如可通过实施例中记载的方法来测定。
玻璃化转变温度是耐热性指标，本发明一实施方式的膜的玻璃化转变温度优选为180℃以上，更优选为200℃以上。这里，本发明一实施方式的聚合物材料也是具有玻璃化转变温度的，仅由该聚合物材料构成的膜的玻璃化转变温度可以视为该聚合物材料的玻璃化转变温度值。
(J)第三成分
关于本发明一实施方式的膜，在用聚合物材料来制造膜时，可视需要而添加增塑剂及热稳定剂、紫外线稳定剂、面内推迟性提升剂、填料等添加剂来作为第三成分。若要弥补所获得的膜的脆弱性以及改善延展性等加工性，则尤其有效的方法是添加增塑剂。这些第三成分的调配量可在无损期望的光学特性的范围内任意选择。
(K)纤维素衍生物的分子量
只要能实现膜成形，则本发明中所用的纤维素衍生物(树脂)的分子量并无特别限定。例如，为了获得韧性优越的膜，树脂的数均分子量优选为10,000～400,000。若使用以天然树脂为原料的树脂，那么从易获取性的观点看，树脂的数均分子量更优选为20,000～200,000。数均分子量为10,000以上，则能使膜具有充分的韧性。另一方面，若数均分子量为400,000以下，则树脂能充分溶解于溶剂，从而能防止因树脂溶液中固体成分浓度较低而在溶液浇涂时使用多量的溶剂，因此在制造上为优选。
(L)制膜方法
优选对未延展的成形膜(也称未延展膜)进行延展来制造本发明的膜。未延展的成形膜可按照周知的方法来制作。
作为未延展膜的代表性成形方法，可举出从T字形模等中挤出熔融状态的树脂并对其进行膜化的熔融挤出法、将溶解有树脂的有机溶剂浇涂在支持体上并加热干燥有机溶剂来完成膜化的溶解浇涂法。出于能相对容易地获得厚度精度高的膜的这一理由，优选采用溶解浇涂法。
采用溶解浇涂法时，其溶剂无特别限定。作为该溶剂，可使用：二氯甲烷、氯仿等卤代烃溶剂；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮系溶剂；甲苯、二甲苯等芳族系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂等。其中，二氯甲烷等卤代烃溶剂、以及甲苯和二甲苯等芳族系溶剂易于溶解树脂材料且沸点低，而且有使膜透明性增高的倾向，因此为佳选。尤其是二氯甲烷，其沸点为较低的40℃，且防止在干燥过程中发生火灾等的安全性高，因此其特别优选用作制造本发明一实施方式的膜时的溶剂。
作为本发明一实施方式中所用的溶剂，从回收及再利用的观点看，优选单一使用二氯甲烷，但也能使用含有二氯甲烷70～99重量％、以及碳原子数3以下的醇类1～30重量％的混合溶剂。
若使用混合溶剂，那么上述碳原子数3以下的醇类优选是安全且沸点低的乙醇。此外，为抑制成本，碳原子数3以下的醇类100重量份中优选含1～10重量份的、除乙醇外的碳原子数3以下的醇类。从安全性及沸点的观点看，尤其优选将异丙醇用作所述除乙醇外的碳原子数3以下的醇类。另外，这里所说的溶剂是指：沸点比膜在干燥工序及延展工序中受到的最高温度低的溶剂。
(M)溶解浇涂法的基料
通过溶解浇涂法进行膜化时，先将树脂溶解于溶剂中，然后将该溶剂浇涂到支持体上并干燥溶剂来形成膜。
溶解有树脂的溶剂的优选粘度为10～50泊(poise)，更优选为15～50泊。作为优选的支持体，可使用不锈钢制循环带、以及膜体(聚酰亚胺膜、经双轴延展了的聚对苯二甲酸乙二酯膜等)。
关于浇涂后的干燥，可直接对承载在支持体上的膜进行干燥，也可视需要，将经预干燥而具自我支撑性的膜从支撑体上剥下，然后进一步干燥。
干燥时，一般可利用漂浮法、拉幅机或辊传送法。采用漂浮法时，膜本身会受到复杂的应力，因此光学特性易出现不均。另外，采用拉幅机时，需要对支撑膜两端的钉子或夹子的间距进行控制，以对溶剂干燥时发生的幅收缩与供支撑自重的张力进行均衡，因此控制手段很复杂。而另一方面，采用辊传送时，为了实现稳定的膜传送，原则上是沿膜的流动方向(MD方向)来施加张力的，因此具有易于恒定膜受到的应力方向的利点。因此，最优选利用辊传送法来进行膜的干燥。
另外，为了获得机械强度和透明度均高的本发明一实施方式的膜，较有效的方法是在湿度维持得较低的氛围气中进行干燥，以防止膜在溶剂干燥时吸收水分。
(N)延展倍率
本发明一实施方式的膜优选是以如下方式获得的膜(也称延展膜)：按照公知的延展方法，沿至少1个轴，对上述得到的未延展膜进行延展来施以取向处理。关于延展方法，可采用单轴或双轴的热延展法。为获得本发明的膜，优选采用纵向单轴延展。另外，若要将本发明一实施方式的膜用于防反射层，则单轴性很重要，因此优选采用自由端式单轴延展。
延展倍率X由下式(2)表达。其中，L0是未延展膜的长度，L是延展膜的长度。
X＝{(L－L0)/L0}×100 (2)
制造本发明的膜时的延展倍率优选为20～200％，更优选为20～150％，进而优选为20～100％以下，尤其优选为30～100％。
延展倍率为200％以下，则能防止延展膜的面内推迟过度超出目标数值范围，以及能防止因聚合物材料被过度取向而导致延展方向的垂直方向(TD方向)上的强度极端下降，因此优选。
另一方面，延展倍率为20％以上，则延展膜的双折射率充分大，且能防止具有期望面内推迟的膜的厚度过大。
制造本发明一实施方式的膜时的延展倍率优选为20～200％，更优选为40～150％，进而优选为50～100％。只要是上述技术案，那么在作为纤维素衍生物中的取代基的烷氧基是有机甲硅烷基的情况下，不仅能防止膜的断裂，还能良好实现期望的面内推迟。
(O)延展温度
相对于膜的玻璃化转变温度Tg，优选在(Tg－30)℃～(Tg+30)℃的范围中选择延展温度。延展温度尤其优选为(Tg－10)℃～(Tg+30)℃的范围。
更具体而言，延展温度优选为200～250℃，更优选为220～250℃。
延展温度的值处于上述的温度范围内，则能降低获得的膜的相位差不均情况，且该膜能同时表现出最佳逆波长分散性、最佳面内推迟、最佳光弹性模量(具体指低光弹性模量)。
(P)圆偏光片及图像显示装置
本发明的膜可用作相位差约为测定波长λ的1/4的相位差膜(也称λ/4板)，尤其可用作逆波长分散性优异的相位差膜。此外，能以过去未曾有的较薄厚度来实现所要的相位差，因此还能在智能手机等移动设备所被要求的薄膜化、可挠化等这类用途上用于防反射层。作为防反射层的一例形态，可举出包含本发明一实施方式的膜的圆偏光片。
圆偏光片是将非偏振光转变成圆偏振光的光学原件。圆偏光片中所用的膜尤其优选是延展膜。关于圆偏光片的结构，可举出：以使偏振元件的吸收轴与本发明一实施方式的膜的慢轴构成45°的方式所贴合而成的层叠体。此时所用的粘接层及偏振元件保护膜能够是任意结构。这些防反射层可有效用于液晶显示装置及有机EL屏等图像显示装置。另外，本发明一实施方式的膜也能兼用作偏振元件保护膜。本发明一实施方式的膜的表面上也可以施以硬涂层涂敷、折射率匹配(index matching)等光学调整、或防静电处理等表面处理。另外，还能在本发明一实施方式的膜上设置透明导电层来用于触屏及电磁波屏蔽体。
〔本发明的其他方案〕
本发明也能采用以下方案。
(1)一种聚合物材料，其含有下记通式(1)所示的至少1种纤维素衍生物。
〔化3〕
通式(1)
Figure BDA0001606241740000191
通式(1)中，
R1、R2及R3各自独立地选自氢原子、有机甲硅烷基(该有机甲硅烷基具有第1脂肪族基、不饱和脂肪族基或芳族基)、酰基以及第2脂肪族基，并且，
所述纤维素衍生物中包含(a)所述有机甲硅烷基(该有机甲硅烷基具有第1脂肪族基、不饱和脂肪族基或芳族基)、以及(b)所述酰基或所述第2脂肪族基，
n为正整数。
(2)根据(1)所述的聚合物材料，其特征在于：所述纤维素衍生物中包含(a)所述有机甲硅烷基(该有机甲硅烷基具有第1脂肪族基、不饱和脂肪族基或芳族基)、以及(b’)所述酰基。
(3)根据(1)所述的聚合物材料，其特征在于：所述纤维素衍生物中，所述有机甲硅烷基或所述第2脂肪族基的取代度(D1)为1.00～2.40；所述纤维素衍生物中，所述酰基的取代度(D2)为0.10～2.00；所述聚合物材料中，所述酰基的总取代度(D3)为0.10～2.00；所述取代度(D1)与所述取代度(D2)满足D1+D2≤3.0。
(4)根据(1)所述的聚合物材料，其特征在于：至少1个所述有机甲硅烷基是三取代有机甲硅烷基。
(5)根据(1)所述的聚合物材料，其特征在于：至少1个所述有机甲硅烷基具有选自叔丁基、叔己基及异丙基中的至少1者。
(6)根据(1)所述的聚合物材料，其特征在于：其玻璃化转变温度Tg为180℃以上。
(7)根据(1)所述的聚合物材料，其特征在于：至少1个所述酰基是具有1-萘酰基或2-萘酰基的酰基。
(8)根据(1)所述的聚合物材料，其特征在于：至少1个所述酰基是具有2-萘酰基的酰基。
(9)一种膜，其含有上述(1)～(8)中任一项所述的聚合物材料。
(10)根据(9)所述的膜，其特征在于：该膜的面内推迟Re(550)为130～160nm，膜厚为50μm以下。
(11)根据(9)所述的膜，其特征在于：该膜的逆波长分散性Re(450)/Re(550)为0.50～0.99。
(12)根据(9)所述的膜，其特征在于：该膜的光弹性模量K为5×10－12～30×10－ 12m2/N。
(13)一种圆偏光片，其特征在于：包含至少1张上述(9)所述的膜。
(14)一种图像显示装置，其特征在于：包含上述(13)所述的圆偏光片。
(15)上述(9)所述的膜的制造方法，其特征在于具有以下工序：相对于含有所述聚合物材料的膜的玻璃化转变温度Tg，在(Tg－10)～(Tg+30)℃下对含有所述聚合物材料的膜进行延展。
(16)根据(15)所述的制造方法，其特征在于：所述进行延展的工序中，以20～200％的延展倍率对含有所述聚合物材料的膜进行延展。
本发明还能采用以下方案。
＜1＞一种高耐热聚合物材料，其特征在于：含有至少1种纤维素衍生物，该纤维素衍生物包含下记通式(2)表达的聚合单元，该高耐热聚合物材料的Tg为180℃以上。
〔化4〕
通式(2)
Figure BDA0001606241740000211
(通式(1)中，R1、R2及R3各自独立地包括：具有脂肪族基或不饱和脂肪族基或芳族基的三取代有机甲硅烷基；以及芳族酰基)。
＜2＞一种透明耐热塑料膜，其特征在于：该透明耐热塑料膜的雾度为2.00以下，且含有＜1＞所述的高耐热聚合物材料。
＜3＞根据＜2＞所述的透明耐热塑料膜，其特征在于：该透明耐热塑料膜是相位差膜，所述相位差膜的面内推迟Re(550)为130nm以上160nm以下，所述相位差膜的逆波长分散性Re(450)/Re(550)为0.80以上0.89以下，所述相位差膜的膜厚为20μm以上50μm以下，所述相位差膜的光弹性模量K为5×10-12m2/N以上30×10-12m2/N以下；并且，
所述纤维素衍生物中，具有脂肪族基或不饱和脂肪族基或芳族基的三取代有机甲硅烷基的取代度(D1)为1.10以上2.40以下；
所述纤维素衍生物中，芳族酰基的取代度(D2)为0.10以上1.90以下；
所述高耐热聚合物材料中，芳族酰基的总取代度(D3)为0.10以上0.40以下；
所述取代度(D1)与所述取代度(D2)满足D1+D2≤3.0。
＜4＞根据＜3＞所述的相位差膜，其特征在于：所述纤维素衍生物中，通式(1)的三取代有机甲硅烷基含有至少1个叔丁基。
＜5＞根据＜4＞所述的相位差膜，其特征在于：所述纤维素衍生物中，通式(1)的三取代有机甲硅烷基是叔丁基二甲基甲硅烷基。
＜6＞根据＜5＞所述的相位差膜，其特征在于：所述纤维素衍生物中，通式(1)的芳族酰基具有1-萘酰基或2-萘酰基。
＜7＞根据＜6＞所述的相位差膜，其特征在于：所述纤维素衍生物中，通式(1)的芳族酰基具有2-萘酰基。
＜8＞根据＜1＞～＜7＞中任一项所述的相位差膜，其特征在于：所述相位差膜是以20％以上200％以下的延展倍率对含有所述聚合物材料的成形膜进行延展而得的。
＜9＞根据＜8＞所述的相位差膜，其特征在于：相对于所述成形膜的玻璃化转变温度Tg，所述延展时的温度处于(Tg－10)℃以上且(Tg+30)℃以下的范围。
＜10＞一种圆偏光片，其特征在于：包含至少1张＜1＞～＜9＞中任一项所述的相位差膜。
＜11＞一种图像显示装置，其特征在于：包含上述＜10＞所述的圆偏光片。
＜12＞上述＜3＞所述的相位差膜的制造方法，其特征在于，具有以下工序：对含有所述高耐热聚合物材料的成形膜，在相对于其玻璃化转变温度Tg为(Tg－10)℃以上且(Tg+30)℃以下的范围的温度下，进行延展。
＜13＞根据项目12所述的制造方法，其特征在于：所述进行延展的工序中，以20％以上200％以下的延展倍率对含有所述高耐热聚合物材料的成形膜进行延展。
(实施例)
以下，对本发明的实施例进行说明，但本发明不限定为这些实施例。
<1.测定方法>
本说明书中记载的特性值等是通过以下的评价方法来得到的。
(1)面内推迟及逆波长分散性
使用SHINTECH株式会社制造的OPTIPRO来测定面内推迟(Re)及波长分散性。关于面内推迟，采用的是550nm测定波长下的测定数值，波长分散性(R450/R550)是根据450nm、550nm下的各测定数值的比来计算的。
(2)厚度
使用Anritsu株式会社制造的电子微米计测仪来测定厚度。
(3)玻璃化转变温度(Tg)
使用Bruker AXS株式会社制造的热机械分析装置TMA-4000SA来测定玻璃化转变温度。具体地，在氮气氛围下，在对裁剪成5mm×20mm的膜施加3g牵拉负荷的状态下以3℃/min的条件对膜进行升温。在X轴上标绘温度且在Y轴上标绘膜的延伸率来得到坐标图，在该坐标图中，将膜开始延伸前后时的2条切线的交点定义为Tg，并算出该Tg。
(4)光弹性模量
使用SHINTECH株式会社制造的OPTIPRO来测定光弹性模量。具体地，对裁剪成15mm×60mm的膜，以每次增大100g的方式施加从0g到1100g的牵拉负荷，由此测定每次的相位差变化。在X轴上标绘根据牵拉负荷值而算出的应力且在Y轴上标绘根据相位差实测值和膜厚而计算出的双折射率来得到坐标图，将该坐标图中的直线的斜率定义为光弹性模量，并算出该光弹性模量。
(5)雾度
使用雾度计(SUGA试验机株式会社制造的HZ-V3)来测定雾度。
(6)数均分子量及重均分子量
使用岛津制作所制造的凝胶渗透色谱仪(GPC)来进行测定。将样本3mg溶解于2mL的氯仿中，以氯仿作为流动相，流速为1.0mL/min。使用的色谱柱是Shodex(注册商标)K-2006M及K-2001，在柱温度40℃的条件下进行测定。使用以聚苯乙烯为标准物料而获得的标准线，对各测定数据进行换算，从而算出数均分子量以及重均分子量。
(7)取代度
使用BRUKER公司制造的400MHz-1H-NMR，通过来自各取代基的频谱积分强度，进行了取代度的定量。具体地，相当于取代度(D1)的有机甲硅烷基导入率是根据以下积分强度(i)相对于以下积分强度(ii)的比来求取的：(i)来自纤维素环上质子的积分强度3.1～5.2ppm、(ii)来自有机甲硅烷基所具有的第1脂肪族基上质子的积分强度－0.3～1.2ppm；而相当于取代度(D1)的第2脂肪族基导入率是根据以下积分强度(i)相对于以下积分强度(iii)的比来求取的：(i)来自纤维素环上质子的积分强度3.1～5.2ppm、(iii)来自第2脂肪族基上质子的积分强度0.5～4.0ppm。相当于取代度(D2)的酰基导入率也采用同样的方式来求取，若酰基为芳香环酰基，则其导入率根据以下积分强度(i)相对于以下积分强度(iv)的比来求取：(i)来自纤维素环上质子的积分强度3.1～5.2ppm、(iv)来自该酰基所具有的芳香环上质子的积分强度6.8～9.0ppm。关于比较例4所述的纤维素衍生物16的脂肪族酰基取代度，直接将生产企业所公开的值作为了取代度(D2)。
<2.纤维素衍生物>
以下对纤维素衍生物的具体合成方法进行说明。
(合成例1)(纤维素衍生物1：TBDMS纤维素-2-萘甲酸酯的合成：D1＝1.58、D2＝0.20)
量取日本制纸Chemicals株式会社制造的粉末纤维素W-50G(24.3g：150mmol)及氯化锂(38.15g：900mmol)，并加入四口反应器中。然后，在所述四口反应器上设置附带新月形叶片的搅拌棒，并安装迪姆罗特冷凝管、滴液漏斗、热电偶及氯化钙管。接着加入N,N-二甲基乙酰胺(450mL)，在150℃下实施2小时加热搅拌后，自然冷却至室温，得到纤维素的均匀溶液。
向所述均匀溶液中加入N,N-二甲基氨基吡啶(1.83g：15mmol)及三乙胺(39.46g：390mmol)。进一步，在搅拌下从滴液漏斗将溶解于N,N-二甲基乙酰胺(150mL)中的叔丁基二甲基氯硅烷(58.78g：390mmol)滴入，在室温下搅拌5小时。
加入甲醇(1000mL)使反应停止后，将该反应溶液滴入900mL的甲醇中，进行搅拌而产生白色沉淀物，滤得该白色沉淀物。分3次地进行了该滴液、搅拌及过滤操作后，用真空烤箱以80℃对白色沉淀物进行5小时的真空干燥。用BRUKER公司制造的400MHz-1H-NMR对所得到的生成物进行分析，确认到其是目标纤维素甲硅烷基醚，并且取代度的计算结果是D1＝1.58。(摩尔产率81％、产量41.85g)。
接着，量取所述纤维素甲硅烷基醚(20.8g：60mol)，并加入四口反应器中。然后，在所述四口反应器上设置附带新月形叶片的搅拌棒，并安装迪姆罗特冷凝管、滴液漏斗、热电偶及氯化钙管。接着加入吡啶(300mL)后，在80℃加热下，用搅拌棒进行搅拌直至所述纤维素甲硅烷基醚溶解。确认到溶液变透明后，在80℃下滴入溶解于吡啶(20mL)中的2-萘酰氯(5.38g：28.2mmol)。滴入后，用搅拌棒搅拌了5小时，然后将反应溶液滴入1000mL的甲醇中，搅拌从而制得均匀溶液。分3次地将所述均匀溶液滴入1000mL的甲醇中并搅拌，从而得到白色沉淀物。接着，用真空烤箱以80℃对白色沉淀物进行5h的真空干燥，得到了粉末状的目标纤维素衍生物1(摩尔产率93％、产量21.0g)。
用BRUKER公司制造的400MHz-1H-NMR分析所述纤维素衍生物1，确认到其是目标纤维素衍生物，并且取代度的计算结果是D1＝1.58、D2＝0.20。
(合成例2)(纤维素衍生物2：TBDMS纤维素-2-萘甲酸酯的合成：D1＝1.58、D2＝0.21)
除使用了2-萘酰氯(5.72g：30mmol)之外，其他均采用与合成例1相同的方法，得到了目标纤维素衍生物2(摩尔产率99％、产量22.44g)。
用BRUKER公司制造的400MHz-1H-NMR分析所述纤维素衍生物2，确认到其是目标纤维素衍生物，并且取代度的计算结果是D1＝1.58、D2＝0.21。
(合成例3)(纤维素衍生物3：TBDMS纤维素-2-萘甲酸酯的合成：D1＝1.59、D2＝0.17)
除使用了2-萘酰氯(5.15g：27mmol)之外，其他均采用与合成例1相同的方法，得到了目标纤维素衍生物3(摩尔产率99％、产量22.66g)。
用BRUKER公司制造的400MHz-1H-NMR分析所述纤维素衍生物3，确认到其是目标纤维素衍生物，并且取代度的计算结果是D1＝1.59、D2＝0.17。
(合成例4)(纤维素衍生物4：TBDMS纤维素-2-萘甲酸酯的合成：D1＝1.59、D2＝0.24)
除使用了2-萘酰氯(5.72g：30mmol)之外，其他均采用与合成例1相同的方法，得到了目标纤维素衍生物4(摩尔产率95％、产量21.75g)。
用BRUKER公司制造的400MHz-1H-NMR分析所述纤维素衍生物4，确认到其是目标纤维素衍生物，并且取代度的计算结果是D1＝1.59、D2＝0.24。
(合成例5)(纤维素衍生物5：TBDMS纤维素-2-萘甲酸酯的合成：D1＝1.60、D2＝0.14)
除使用了日本制纸Chemicals株式会社制造的粉末纤维素W-400G作为纤维素原料并且使用了2-萘酰氯(4.28g：22.5mmol)之外，其他均采用与合成例1相同的方法，得到了目标纤维素衍生物5(摩尔产率99％、产量21.81g)。
用BRUKER公司制造的400MHz-1H-NMR分析所述纤维素衍生物5，确认到其是目标纤维素衍生物，并且取代度的计算结果是D1＝1.60、D2＝0.14。
(合成例6)(纤维素衍生物6：TBDMS纤维素-2-萘甲酸酯的合成：D1＝1.58、D2＝0.24)
除使用了日本制纸Chemicals株式会社制造的粉末纤维素W-400G作为纤维素原料之外，其他均采用与合成例4相同的方法，得到了目标纤维素衍生物6(摩尔产率99％、产量22.59g)。
用BRUKER公司制造的400MHz-1H-NMR分析所述纤维素衍生物6，确认到其是目标纤维素衍生物，并且取代度的计算结果是D1＝1.58、D2＝0.24。
(合成例7)(纤维素衍生物7：TIPS纤维素-2-萘甲酸酯的合成：D1＝1.10、D2＝0.21)
除使用了三异丙基氯硅烷(75.19g：390mmol)作为甲硅烷基导入剂之外，其他均采用与合成例2相同的方法，得到了目标纤维素衍生物7(摩尔产率99％、产量21.79g)。
用BRUKER公司制造的400MHz-1H-NMR分析所述纤维素衍生物7，确认到其是目标纤维素衍生物，并且取代度的计算结果是D1＝1.10、D2＝0.21。
(合成例8)(纤维素衍生物8：THDMS纤维素-2-萘甲酸酯的合成：D1＝1.68、D2＝0.20)
除使用了日本制纸Chemicals株式会社制造的粉末纤维素W-400G作为纤维素原料并且使用了叔己基二甲基氯硅烷(67.04g：375mmol)作为甲硅烷基导入剂之外，其他均采用与合成例1相同的方法，得到了目标纤维素衍生物8(摩尔产率93％、产量24.15g)。
用BRUKER公司制造的400MHz-1H-NMR分析所述纤维素衍生物8，确认到其是目标纤维素衍生物，并且取代度的计算结果是D1＝1.68、D2＝0.20。
(合成例9)(纤维素衍生物9：TBDMS纤维素苯甲酸酯的合成：D1＝1.58、D2＝0.40)
除使用了日本制纸Chemicals株式会社制造的粉末纤维素W-400G作为纤维素原料并且使用了苯甲酰氯(109.64g：780mmol)作为酰化剂之外，其他均采用与合成例1相同的方法，得到了目标纤维素衍生物9(摩尔产率96％、产量22.18g)。
用BRUKER公司制造的400MHz-1H-NMR分析所述纤维素衍生物9，确认到其是目标纤维素衍生物，并且取代度的计算结果是D1＝1.58、D2＝0.40。
(合成例10)(纤维素衍生物10：TBDMS纤维素甲基醚的合成：D1＝2.30、D2＝0)
作为纤维素醚，量取信越化学株式会社制造的甲基纤维素SM-15(9.36g：50mmol、D1＝1.80)，并加入四口反应器中。接着，在所述四口反应器上设置附带新月形叶片的搅拌棒，安装迪姆罗特冷凝管、滴液漏斗、热电偶及氮气囊，并对四口反应器内进行了氮气替换。
加入吡啶(201mL：2500mmol)后，在80℃加热下用磁性搅拌器(2000rpm)进行搅拌，直至甲基纤维素溶解。
确认到溶液变透明后，滴下溶解于吡啶100mL中的叔丁基二甲基氯硅烷(6.18g：41mmol)。滴下后，搅拌了5小时，然后将反应溶液滴入500mL的甲醇中，搅拌从而制得均匀溶液。将所述均匀溶液滴入1L的纯水并且搅拌，从而产生白色沉淀物，滤得所述白色沉淀物并将其再次在1L的纯水中进行搅拌清洗。
接着，用500mL的甲醇对所述白色沉淀物实施2次清洗、过滤工序。然后，用真空烤箱以60℃对所述白色沉淀物进行5小时的真空干燥，得到了粉末状的目标纤维素衍生物10(摩尔产率90％、产量11.01g)。
用BRUKER公司制造的400MHz-1H-NMR分析所述纤维素衍生物10，确认到其是目标纤维素衍生物，并且取代度的计算结果是D1＝2.30、D2＝0。D1的详细内容是：经TBDMS基取代的取代度为1.80，经甲基取代的取代度为0.50。
(合成例11)(纤维素衍生物11：TBDMS纤维素甲基醚-2-萘甲酸酯的合成：D1＝2.30、D2＝0.20)
量取用合成例10所述的方法制得的纤维素衍生物10(9.78g：40mmol)，并加入四口反应器中。然后，在所述四口反应器上设置附带新月形叶片的搅拌棒，并且安装迪姆罗特冷凝管、滴液漏斗、热电偶及氯化钙管。接着，加入吡啶(201mL：2500mmol)后，在80℃加热下，用搅拌棒(2000rpm)进行搅拌直至所述纤维素甲硅烷基醚溶解。确认到溶液变透明后，在80℃下滴入溶解于吡啶(20mL)中的2-萘酰氯(3.53g：18.8mmol)。滴入后，用搅拌棒搅拌了5小时，然后将反应溶液滴入1000mL的甲醇中，搅拌从而制得均匀溶液。分3次地将所述均匀溶液滴入1000mL的甲醇中并搅拌，从而得到白色沉淀物。接着，用真空烤箱以80℃对白色沉淀物进行5h的真空干燥，得到了粉末状的目标纤维素衍生物11(摩尔产率99％、产量10.91g)。
用BRUKER公司制造的400MHz-1H-NMR分析所述纤维素衍生物11，确认到其是目标纤维素衍生物，并且取代度的计算结果是D1＝2.30、D2＝0.20。D1的详细内容是：经TBDMS基取代的取代度为1.80，经甲基取代的取代度为0.50。
(合成例12)(纤维素衍生物12：TMS纤维素-2-萘甲酸酯的合成：D1＝2.34、D2＝0.46)
除使用了三甲基氯硅烷(62.71g：577mmol)作为甲硅烷基导入剂并且使用了2-萘酰氯(170.99g：897mmol)之外，其他均采用与合成例1相同的方法，得到了目标纤维素衍生物12(摩尔产率99％、产量23.94g)。
用BRUKER公司制造的400MHz-1H-NMR分析所述纤维素衍生物12，确认到其是目标纤维素衍生物，并且取代度的计算结果是D1＝2.34、D2＝0.46。
(合成例13)(纤维素衍生物13：乙基纤维素-2-萘甲酸酯的合成：D1＝2.60、D2＝0.40)
作为纤维素醚，量取Dow Chemical公司制造的乙基纤维素MED-70(11.74g：50mmol、D1＝2.60)，并加入四口反应器中。接着，将磁性搅拌子放入所述四口反应器，安装迪姆罗特冷凝管、滴液漏斗、热电偶及氮气囊，并对四口反应器内进行了氮气替换。
加入吡啶(201mL：2500mmol)后，在80℃加热下，用磁性搅拌器(2000rpm)进行搅拌，直至乙基纤维素溶解。
确认到溶液变透明后，滴入溶解于1,4-二恶烷100mL中的和光纯药株式会社制造的2-萘酰氯(47.7g：250mmol)。滴入后，搅拌了8小时，然后将反应溶液滴入500mL的甲醇中，搅拌从而制得均匀溶液。将所述均匀溶液滴入1L的纯水并且搅拌，从而产生白色沉淀物，滤得所述白色沉淀物并将其再次在1L的纯水中进行搅拌清洗。
接着，用500mL的甲醇对所述白色沉淀物实施2次清洗、过滤工序。然后，用真空烤箱以60℃对所述白色沉淀物进行5小时的真空干燥，得到了粉末状的目标纤维素衍生物13(摩尔产率87％、产量12.87g)。
用BRUKER公司制造的400MHz-1H-NMR分析所述纤维素衍生物13，确认到其是目标纤维素衍生物，并且取代度的计算结果是D1＝2.60、D2＝0.40。
(合成例14)(纤维素衍生物14：乙基纤维素-2-萘甲酸酯的合成：D1＝2.37、D2＝0.62)
除使用了Dow Chemical公司制造的乙基纤维素MED-50(11.42g：50mmol、D1＝2.37)作为纤维素醚之外，其他均采用与合成例12相同的方法，得到了粉末状的目标纤维素衍生物14(摩尔产率93％、15.11g)。
用BRUKER公司制造的400MHz-1H-NMR分析所述纤维素衍生物14，确认到其是目标纤维素衍生物，并且取代度的计算结果是D1＝2.37、D2＝0.62。
(合成例15)(纤维素衍生物15：纤维素苯甲酸酯的合成：D2＝2.17)
使用日本制纸Chemicals株式会社制造的粉末纤维素W-400G(10.00g：70.92mmol)作为纤维素原料，向其与二恶烷(63.43mL)、吡啶(14.63g：164mmol)的混合液中，花10分钟滴下苯甲酰氯35.89g：255mmol)，在回流条件下搅拌3小时。反应结束后，滴入甲醇400mL来析出生成物，在80℃下真空干燥6小时，得到了目标纤维素衍生物15(摩尔产率26.8％、产量5.85g)。
用BRUKER公司制造的400MHz-1H-NMR分析所述纤维素衍生物15，确认到其是目标纤维素衍生物，并且取代度的计算结果是D1＝0、D2＝2.17。
(纤维素衍生物16：醋酸丁酸纤维素酯的准备：D2＝2.70)
准备伊士曼化工公司制造的醋酸丁酸纤维素酯(CAB381-20)，以此作为纤维素衍生物16。D2的值为生产企业所公开的值。
<3.成形膜>
以下，对使用上述纤维素衍生物的成形膜的制备方法进行说明。
(成形膜的例1)(膜1的制作：D3＝0.20)
将纤维素衍生物1溶解于二氯甲烷超脱水物(和光纯药株式会社制造)中来制备1wt％的稀释溶液。接着，用株式会社Advantech制造的硬滤纸No.4进行吸附过滤来从稀释溶液中滤掉不溶物，然后用蒸发器对所述稀释溶液进行浓缩，得到10wt％的涂布液。
将所述涂布液流延到经过了双轴向延展的聚对苯二甲酸乙二酯膜(以下记作PET膜)上，然后以干燥后的厚度约达到50～60μm的方式，用棒涂器将所述涂布液涂布成均匀的膜状。
在80℃干燥环境下干燥5分钟，在100℃干燥环境下干燥5分钟，在120℃干燥环境下干燥10分种，由此除去二氯甲烷。干燥后，将得到的膜从PET膜上剥下。将得到的膜固定在500mm×300mm铝框上，以110℃的干燥环境进行15分钟干燥来除去残存的二氯甲烷，由此得到了膜1。测定膜1的玻璃化转变温度，结果为219℃。
(成形膜的例2)(膜2的制作：D3＝0.21)
除使用了纤维素衍生物2之外，其他均采用与成形膜的例1相同的方法来制作了膜，该膜为膜2。测定膜2的玻璃化转变温度，结果为214℃。
(成形膜的例3)(膜3的制作：D3＝0.17)
除使用了纤维素衍生物3之外，其他均采用与成形膜的例1相同的方法来制作了膜，该膜为膜3。测定膜3的玻璃化转变温度，结果为224℃。
(成形膜的例4)(膜4的制作：D3＝0.24)
除使用了纤维素衍生物4之外，其他均采用与成形膜的例1相同的方法来制作了膜，该膜为膜4。测定膜4的玻璃化转变温度，结果为224℃。
(成形膜的例5)(膜5的制作：D3＝0.14)
除使用了纤维素衍生物5之外，其他均采用与成形膜的例1相同的方法来制作了膜，该膜为膜5。测定膜5的玻璃化转变温度，结果为207℃。
(成形膜的例6)(膜6的制作：D3＝0.24)
除使用了纤维素衍生物6之外，其他均采用与成形膜的例1相同的方法来制作了膜，该膜为膜6。测定膜6的玻璃化转变温度，结果为204℃。
(成形膜的例7)(膜7的制作：D3＝0.21)
除使用了纤维素衍生物7之外，其他均采用与成形膜的例1相同的方法来制作了膜，该膜为膜7。测定膜7的玻璃化转变温度，结果为210℃。
(成形膜的例8)(膜8的制作：D3＝0.20)
除使用了纤维素衍生物8之外，其他均采用与成形膜的例1相同的方法来制作了膜，该膜为膜8。测定膜8的玻璃化转变温度，结果为214℃。
(成形膜的例9)(膜9的制作：D3＝0.40)
除使用了纤维素衍生物9之外，其他均采用与成形膜的例1相同的方法来制作了膜，该膜为膜9。测定膜9的玻璃化转变温度，结果为227℃。
(成形膜的例10)(膜10的制作：D3＝0)
除使用了纤维素衍生物10之外，其他均采用与成形膜的例1相同的方法来制作了膜，该膜为膜10。测定膜10的玻璃化转变温度，结果为225℃。
(成形膜的例11)(膜11的制作：D3＝0.20)
除使用了纤维素衍生物11之外，其他均采用与成形膜的例1相同的方法来制作了膜，该膜为膜11。测定膜11的玻璃化转变温度，结果为215℃。
(成形膜的例12)(膜12的制作：D3＝0.46)
除使用了纤维素衍生物12之外，其他均采用与成形膜的例1相同的方法来制作了膜，该膜为膜12。测定膜12的玻璃化转变温度，结果为173℃。
(成形膜的例13)(膜13的制作：D3＝0.19)
除使用了将纤维素衍生物3(D2＝0.17)和纤维素衍生物4(D2＝0.24)以重量比7∶3的比例混合而成的树脂(D3＝0.19)之外，其他均采用与成形膜的例1相同的方法来制作了膜13。测定膜3的玻璃化转变温度，结果为221℃。
(成形膜的例14)(膜14的制作：D3＝0.20)
除使用了将纤维素衍生物3(D2＝0.17)和纤维素衍生物4(D2＝0.24)以重量比6∶4的比例混合而成的树脂(D3＝0.20)之外，其他均采用与成形膜的例1相同的方法来制作了膜4。测定膜4的玻璃化转变温度，结果为220℃。
(成形膜的例15)(膜15的制作：D3＝0.21)
除使用了将纤维素衍生物3(D2＝0.17)和纤维素衍生物4(D2＝0.24)以重量比5∶5的比例混合而成的树脂(D3＝0.21)之外，其他均采用与成形膜的例1相同的方法来制作了膜15。测定膜5的玻璃化转变温度，结果为220℃。
(成形膜的例16)(膜16的制作：D3＝0.17)
除使用了将纤维素衍生物5(D2＝0.14)和纤维素衍生物6(D2＝0.24)以重量比3∶1的比例混合而成的树脂(D3＝0.17)之外，其他均采用与成形膜的例1相同的方法来制作了膜16。测定膜16的玻璃化转变温度，结果为207℃。
(成形膜的例17)(膜17的制作：D3＝0.40)
除使用了纤维素衍生物13之外，其他均采用与成形膜的例1相同的方法来制作了膜，该膜为膜13。测定膜13的玻璃化转变温度，结果为145℃。
(成形膜的例18)(膜18的制作：D3＝0.62)
除使用了纤维素衍生物14之外，其他均采用与成形膜的例1相同的方法来制作了膜，该膜为膜14。测定膜14的玻璃化转变温度，结果为145℃。
(成形膜的例19)(膜19的制作：D3＝2.17)
除使用了纤维素衍生物15之外，其他均采用与成形膜的例1相同的方法来制作了膜，该膜为膜19。测定膜19的玻璃化转变温度，结果为170℃。
(成形膜的例20)(膜20的制作：D3＝2.70)
除使用了纤维素衍生物16(伊士曼化工公司制造的醋酸丁酸纤维素酯：CAB381-20)之外，其他均采用与成形膜的例1相同的方法来制作了膜，该膜为膜20。测定膜20的玻璃化转变温度，结果为141℃。
(成形膜的例21)(膜21的制作：D3＝0.42)
除使用了将纤维素衍生物13(D2＝0.40)和纤维素衍生物14(D2＝0.62)以重量比9∶1的比例混合而成的树脂(D3＝0.42)之外，其他均采用与成形膜的例1相同的方法来制作了膜21。测定膜21的玻璃化转变温度，结果为145℃。
(成形膜的例22)(膜22的制作：D3＝0.44)
除使用了将纤维素衍生物13(D2＝0.40)和纤维素衍生物14(D2＝0.62)以重量比8∶2的比例混合而成的树脂(D3＝0.44)之外，其他均采用与成形膜的例1相同的方法来制作了膜22。测定膜22的玻璃化转变温度，结果为145℃。
(成形膜的例23)(膜23的制作：D3＝0.46)
除使用了将纤维素衍生物13(D2＝0.40)和纤维素衍生物14(D2＝0.62)以重量比7∶3的比例混合而成的树脂(D3＝0.46)之外，其他均采用与成形膜的例1相同的方法来制作了膜23。测定膜23的玻璃化转变温度，结果为145℃。
<4.延展膜>
以下对使用上述成形膜的延展膜的制作方法进行说明。
(实施例1)
以229℃对膜1进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1。
(实施例2)
以224℃对膜2进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1。
(实施例3)
以234℃对膜3进行了100％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1。
(实施例4)
以234℃对膜4进行了100％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1。
(实施例5)
以228℃对膜5进行了60％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1。
(实施例6)
以224℃对膜6进行了60％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1。
(实施例7)
以220℃对膜7进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1。
(实施例8)
以234℃对膜8进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1。
(实施例9)
以247℃对膜9进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1。
(实施例10)
以230℃对膜10进行了20％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1。
(实施例11)
以235℃对膜11进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1。
(实施例12)
以183℃对膜12进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1。
(实施例13)
以241℃对膜13进行了100％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1。
(实施例14)
以240℃对膜14进行了100％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1。
(实施例15)
以230℃对膜15进行了100％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1。
(实施例16)
以227℃对膜16进行了60％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表1。
(比较例1)
以155℃对膜17进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表2。
(比较例2)
以155℃对膜18进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表2。
(比较例3)
以200℃对膜19进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表2。
(比较例4)
以151℃对膜20进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表2。
(比较例5)
以155℃对膜21进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表2。
(比较例6)
以155℃对膜22进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表2。
(比较例7)
以155℃对膜23进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表2。
(参考例1)
以199℃对膜1进行了50％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表2。另外，本例中膜的延展温度低于优选的温度范围。
(参考例2)
以229℃对膜1进行了10％的自由端式单轴延展。从延展膜的中央部切下50mm×40mm的膜来用于测定。结果示于表2。另外，本例中膜的延展倍率低于优选的延展倍率范围。
〔表1〕
Figure BDA0001606241740000361
〔表2〕
Figure BDA0001606241740000371
根据表1，实施例1、2、7、8、10、11、13～16的延展膜满足以下所有的光学特性：良好的面内推迟(130～160nm)、良好的逆波长分散性(0.50～0.99)及良好的光弹性模量(5×10-12～30×10-12m2)。并且，还满足良好的雾度(2.00％以下)，因此可评价为高透明性。另外，还满足良好的耐热性(Tg>180℃)，因此耐热性也高。膜的厚度也为50μm以下，是充分薄的膜厚。
关于实施例3～6的延展膜，虽然其面内推迟在上述范围外，但是其他物性在良好的范围内。关于实施例9的延展膜，虽然其光弹性模量在上述范围外，但是其他物性在良好的范围内。因此，实施例3～6、9的延展膜可以说具有接近于实施例1、2、7、8、10、11、13～16的延展膜的优选性质。
此外，关于实施例12的延展膜，其厚度、面内推迟及逆波长分散性在良好的范围内，因此可以说其具有接近于实施例3～6、9的延展膜的性质。
与此相比，关于比较例1～7的延展膜、及延展温度或延展倍率变化了的参考例1、2的延展膜，它们的各物性仍旧相互处于折衷关系。
本发明并不限定为上述各实施方式，可以在权利要求所示的范围内进行各种变更，适当组合不同实施方式及实施例中分别公开的技术方案而得到的实施方式也包含在本发明的技术范围内。此外，通过组合各实施方式及实施例中分别公开的技术方案，能够形成新的技术特征。
(产业上的可利用性)
本发明能够应用于：供透明膜所用的聚合物材料，该透明膜能较好地用作各种电子设备的组成部件；以该透明膜为组成要素的液晶显示装置以及有机EL屏等图像显示装置。

Claims (15)

1.一种聚合物材料，其含有下记通式(1)所示的至少1种纤维素衍生物，
通式(1)
Figure FDA0002423236530000011
通式(1)中，
R1、R2及R3各自独立地选自氢原子、有机甲硅烷基、酰基以及第2脂肪族基，其中，该有机甲硅烷基具有选自叔丁基、叔己基、异丙基、异丁基、苯基和萘基中的至少1者，并且
所述纤维素衍生物中包含(a)所述有机甲硅烷基、以及(b)芳族酰基，其中，该有机甲硅烷基具有选自叔丁基、叔己基、异丙基、异丁基、苯基和萘基中的至少1者，
n为正整数。
2.根据权利要求1所述的聚合物材料，其特征在于：
所述纤维素衍生物中，所述有机甲硅烷基或所述第2脂肪族基的取代度(D1)为1.00～2.40；
所述纤维素衍生物中，所述酰基的取代度(D2)为0.10～2.00；
所述聚合物材料中，所述酰基的总取代度(D3)为0.10～2.00；
所述取代度(D1)与所述取代度(D2)满足D1+D2≤3.0。
3.根据权利要求1所述的聚合物材料，其特征在于：
至少1个所述有机甲硅烷基是三取代有机甲硅烷基。
4.根据权利要求1所述的聚合物材料，其特征在于：
至少1个所述有机甲硅烷基具有选自叔丁基、叔己基及异丙基中的至少1者。
5.根据权利要求1所述的聚合物材料，其特征在于：
该聚合物材料的玻璃化转变温度Tg为180℃以上。
6.根据权利要求1所述的聚合物材料，其特征在于：
至少1个所述酰基是具有1-萘酰基或2-萘酰基的酰基。
7.根据权利要求1所述的聚合物材料，其特征在于：
至少1个所述酰基是具有2-萘酰基的酰基。
8.一种膜，其含有权利要求1～7中任一项所述的聚合物材料。
9.根据权利要求8所述的膜，其特征在于：
该膜的面内推迟Re(550)为130～160nm，膜厚为50μm以下。
10.根据权利要求8所述的膜，其特征在于：
该膜的逆波长分散性Re(450)/Re(550)为0.50～0.99。
11.根据权利要求8所述的膜，其特征在于：
该膜的光弹性模量K为5×10－12～30×10－12m2/N。
12.一种圆偏光片，其特征在于：包含至少1张权利要求8所述的膜。
13.一种图像显示装置，其特征在于：包含权利要求12所述的圆偏光片。
14.一种膜的制造方法，其特征在于：
其是权利要求8所述的膜的制造方法，该制造方法具有以下工序：
相对于含有所述聚合物材料的膜的玻璃化转变温度Tg，在(Tg－10)～(Tg+30)℃下对含有所述聚合物材料的膜进行延展。
15.根据权利要求14所述的制造方法，其特征在于：
所述进行延展的工序中，以20～200％的延展倍率对含有所述聚合物材料的膜进行延展。
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