CN108136723A - 装饰片和装饰板 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种在最外表面具有表面保护层的装饰片，其特征在于，(1)由上述表面保护层的表面的沿着任意方向测定的算术平均粗糙度Ra(i)和沿着相对于该任意方向垂直的方向测定的算术平均粗糙度Ra(ii)算出的Ra(i)/Ra(ii)的值为0.62以上1.63以下，(2)由上述表面保护层的表面的沿着任意方向测定的粗糙度曲线要素的平均长度RSm(i)和沿着相对于该任意方向垂直的方向测定的粗糙度曲线要素的平均长度RSm(ii)算出的RSm(i)/RSm(ii)的值为0.75以上1.33以下，(3)上述表面保护层的表面的算术平均粗糙度Ra为0.40μm以下，且粗糙度曲线要素的平均长度RSm为22.90μm以上。

Description

装饰片和装饰板
技术领域
本发明涉及装饰片和装饰板。
背景技术
以往，在各种物品的表面，为了赋予设计性，而叠层有装饰片。例如，在用于建筑物的壁面的壁面装饰材料、用于地板面的地板用装饰材料等，在表面叠层装饰片来使用。
在居住环境中使用如上所述的装饰片时，会产生在将小麦粉等的日常使用的污染物质撒落的情况那样的，由于附着粉状微粒造成的污渍。特别是由日常使用的粉状微粒造成的污渍多为白色，因此污渍明显。在这样的装饰片的表面附着的粉状的污渍由于微小，所以容易进入装饰片的表面的凹凸内，存在即使清扫也难以去除的问题。
作为解决了上述问题的装饰片，公开了如下的装饰片，其通过规定表面凹凸形状，使上述污染物质难以进入凹部，作为结果，防止易清扫性(容易清扫的性质)的降低(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014－69507号公报
发明内容
发明所要解决的课题
虽然上述装饰片也是易清扫性优异的装饰片，但对于使由粉状的微粒附着造成的污渍容易去除还有进一步改善的余地。
另外，在居住环境中使用装饰片时，有时由于物品落下到装饰片的表面，而产生伤痕。因此，对装饰片要求有耐冲击性。
因此，希望开发出在居住环境中使用时，容易去除在日常使用的污染物质之中由粉状的微粒那样的特别难以清扫的污染物质附着造成的污渍、易清扫性优异、而且耐冲击性优异的装饰片。
本发明的目的在于提供在居住环境中使用时，容易去除在日常使用的污染物质中由粉状的微粒这样的难以清扫的污染物质附着造成的污渍、易清扫性优异，而且耐冲击性优异的装饰片。
用于解决课题的方法
本发明的发明人反复深入研究，结果发现在最外表面具有表面保护层的装饰片中，将上述表面保护层的表面形状设为特定的形状的情况下，能够实现上述目的，从而完成了本发明。
即，本发明涉及下述的装饰片。
1.一种在最外表面具有表面保护层的装饰片，其特征在于，
(1)以按照JIS B0633：2001的测定条件，通过按照JIS B0601：2001的测定方法，由上述表面保护层的表面的沿着任意方向测定的算术平均粗糙度Ra(i)和沿着相对于该任意方向垂直的方向测定的算术平均粗糙度Ra(ii)算出的Ra(i)/Ra(ii)的值为0.62以上1.63以下，
(2)以按照JIS B0633：2001的测定条件，通过按照JIS B0601：2001的测定方法，由上述表面保护层的表面的沿着任意方向测定的粗糙度曲线要素的平均长度RSm(i)和沿着相对于该任意方向垂直的方向测定的粗糙度曲线要素的平均长度RSm(ii)算出的RSm(i)/RSm(ii)的值为0.75以上1.33以下，
(3)上述表面保护层的表面的通过按照JIS B0601：2001的测定方法以截止值(λc)0.08mm、评价长度0.4mm的条件测定的算术平均粗糙度Ra为0.40μm以下，且以截止值(λc)0.08mm、评价长度0.4mm的条件测定的粗糙度曲线要素的平均长度RSm为22.90μm以上。
2.如项1所述的装饰片，其中，构成上述表面保护层的树脂为电离辐射线固化型树脂。
3.如项1或2所述的装饰片，其中，上述表面保护层含有无机填料。
4.如项3所述的装饰片，其中，上述无机填料为选自二氧化硅、氧化铝和玻璃粉体中的至少1种。
5.如项1～4中任一项所述的装饰片，其还具有光泽调节层。
6.一种装饰板，其在项1～5中任一项所述的装饰片的与上述表面保护层相反侧的面具有被附材料。
发明的效果
本发明的装饰片在居住环境中使用时，易于除去在撒落日常使用的污染物质时那样的由粉状的微粒附着造成的污渍，易清扫性优异，且耐冲击性优异。因此，能够将本发明的装饰片特别适合作为地板用的装饰片使用。
附图说明
图1是表示本发明的装饰片的一例的剖视图。
图2是表示本发明的装饰板的一例的剖视图。
具体实施方式
《1.本发明的装饰片》
本发明的装饰片是在最外表面具有表面保护层的装饰片，其特征在于：
(1)以按照JIS B0633：2001的测定条件，通过按照JIS B0601：2001的测定方法，由上述表面保护层的表面的沿着任意方向测定的算术平均粗糙度Ra(i)和沿着相对于该任意方向垂直的方向测定的算术平均粗糙度Ra(ii)算出的Ra(i)/Ra(ii)的值为0.62以上1.63以下，
(2)以按照JIS B0633：2001的测定条件，通过按照JIS B0601：2001的测定方法，由上述表面保护层的表面的沿着任意方向测定的粗糙度曲线要素的平均长度RSm(i)和沿着相对于该任意方向垂直的方向测定的粗糙度曲线要素的平均长度RSm(ii)算出的RSm(i)/RSm(ii)的值为0.75以上1.33以下，
(3)上述表面保护层的表面的通过按照JIS B0601：2001的测定方法以截止值(λc)0.08mm、评价长度0.4mm的条件测定的算术平均粗糙度Ra为0.40μm以下，且以截止值(λc)0.08mm、评价长度0.4mm的条件测定的粗糙度曲线要素的平均长度RSm为22.90μm以上。
具有上述特征的装饰片在居住环境中使用时，容易去除如撒落日常使用的污染物质时那样的由粉状的微粒附着造成的污渍，易清扫性优异，且耐冲击性优异。因此，能够优选将本发明的装饰片特别作为地板用的装饰片使用。
图1是表示本发明的片的一例的剖视图。图1中例示的本发明的片1在最外表面具有表面保护层9，对表面保护层9以凹凸花纹的形式被赋予了起伏的形状。另外，在表面保护层9的表面遍及整个面存在微细的表面凹凸形状10。本发明的装饰片通过将由上述(1)规定的Ra(i)/Ra(ii)的值、和由上述(2)规定的RSm(i)/RSm(ii)的值设在特定的范围，表面保护层9的表面的凹凸花纹成为特定的形状，进而通过将由上述(3)规定以截止值(λc)0.08mm、评价长度0.4mm的条件测定Ra和RSm设在特定的范围，表面保护层9的表面的微细的表面凹凸形状10成为特定的形状，因此，容易去除由粉状的微粒这样的难以清扫的污染物质附着造成的污渍，能够制成易清扫性优异的装饰片，且能够制成耐冲击性优异的装饰片。
作为上述凹凸花纹，可以列举例如布表面纹理、砂浆墙面(塗り壁)花纹、皮革花纹、棋盘格花纹、木纹花纹、砂纹花纹、石板表面凹凸(花岗岩劈开面等)、蛾眼花纹等。
以下，对本发明的装饰片进行详细说明。此外，在本发明的装饰片中，表面是指所谓的“正面”，在本发明的装饰片叠层于被附材料等使用时，是与被附材料接触的面相反一侧的面，是叠层后被辨识的面。另外，在本说明书中，关于本发明的装饰片，有时将上述表面的方向称为“正”或“上”，将其相反侧成为“背”或“下”。
此外，在本说明书中，“任意”是指没有特别规定，能够自由地决定的意思。例如，上述表面保护层的表面的“任意方向”不限于装饰片的长边方向或短边方向等特定方向，表示何种方向都可以的表面保护层的表面的一个方向。
本发明的装饰片在最外表面具有表面保护层，只要表面保护层具有上述(1)～(3)的表面形状，对于具体的层构成没有限定。可以列举例如在基材片上依次叠层有图案花纹层、粘接剂层、透明性树脂层、底涂层和表面保护层的装饰片。以下，以这样的层构成的装饰片为代表例，对各层进行具体说明。
表面保护层
本发明的装饰片具有表面保护层。表面保护层作为装饰片的最外表面的层设置。
本发明的装饰片(1)以按照JIS B0633：2001的测定条件，通过按照JIS B0601：2001的测定方法，由表面保护层的表面的沿着任意方向测定的算术平均粗糙度Ra(i)和沿着相对于该任意方向垂直的方向测定的算术平均粗糙度Ra(ii)算出的Ra(i)/Ra(ii)的值为0.62以上1.63以下。如果Ra(i)/Ra(ii)在上述范围外，则耐冲击性降低。Ra(i)/Ra(ii)优选为0.63以上1.60以下，更优选为0.64以上1.56以下。
在本说明书中，上述Ra(i)/Ra(ii)是通过以下的测定方法测定的值。
首先，任意选择装饰片的表面保护层的表面的长5cm、宽5cm的范围。在上述范围内，任意地选择5点，在以任意的一定方向上按照JIS B0633：2001的测定条件，通过按照JISB0601：2001的测定方法，测定算术平均粗糙度Ra，并将5点的平均值作为Ra(i)。
接着，在上述范围内任意地选择5点，沿着与测定上述Ra(i)的方向垂直的方向，同样地测定算术平均粗糙度Ra，并将5点的平均值作为Ra(ii)。最后从上述Ra(i)和Ra(ii)的值算出Ra(i)/Ra(ii)。
本发明的装饰片(2)以按照JIS B0633：2001的测定条件，通过按照JIS B0601：2001的测定方法，由表面保护层的表面的沿着任意方向测定的粗糙度曲线要素的平均长度RSm(i)和沿着相对于该任意方向垂直的方向测定的粗糙度曲线要素的平均长度RSm(ii)算出的RSm(i)/RSm(ii)的值为0.75以上1.33以下。如果RSm(i)/RSm(ii)在上述范围外，则耐冲击性降低。RSm(i)/RSm(ii)优选为0.78以上1.28以下，更优选为0.80以上1.25以下。
此外，在本说明书中，上述RSm(i)/RSm(ii)是通过以下的测定方法测定的值。
首先，任意选择装饰片的表面保护层的表面的长5cm、宽5cm的范围。在上述范围内，任意地选择5点，在任意的一定方向上以按照JIS B0633：2001的测定条件，通过按照JISB0601：2001的测定方法，测定粗糙度曲线要素的平均长度RSm，并将5点的平均值作为RSm(i)。
接着，任意地选择5点，沿着与测定上述RSm(i)的方向垂直的方向，同样地测定算术平均粗糙度RSm，并将5点的平均值作为RSm(ii)。
最后，从所测定的RSm(i)和RSm(ii)的值，算出RSm(i)/RSm(ii)。
本发明的装饰片(3)表面保护层的表面的通过按照JIS B0601：2001的测定方法，以截止值(λc)0.08mm、评价长度0.4mm的条件测定的算术平均粗糙度Ra为0.40μm以下。如果以截止值(λc)0.08mm、、评价长度0.4mm的条件测定的算术平均粗糙度Ra超过0.40μm，则易清扫性降低。上述Ra优选为0.35以下。另外，以上述截止值(λc)0.08mm、评价长度0.4mm的条件测定的算术平均粗糙度Ra的下限值没有特别限定，优选为0.15μm，更优选为0.10μm。通过将上述Ra的下限值设为上述值，本发明的装饰片能够显示更为优异的易清扫性。
本发明的装饰片(3)表面保护层的表面的通过按照JIS B0601：2001的测定方法，以截止值(λc)0.08mm、评价长度0.4mm的条件测定的粗糙度曲线要素的平均长度RSm为22.90μm以上。如果以截止值(λc)0.08mm、评价长度0.4mm的条件测定的粗糙度曲线要素的平均长度RSm低于22.90μm，则易清扫性降低。上述RSm优选为30.00μm以上。另外，以上述截止值(λc)0.08mm、评价长度0.4mm的条件测定的粗糙度曲线要素的平均长度RSm的上限值没有特别限定，优选为80.00μm，更优选为50.00μm。通过将上述RSm的上限值设为上述值，本发明的装饰片能够显示更为优异的易清扫性。
此外，上述装饰片的表面保护层的表面的以截止值(λc)0.08mm、评价长度0.4mm的条件测定的算术平均粗糙度Ra和RSm是通过以下的测定方法测定的值。
首先，任意选择装饰片的表面保护层的表面的长5cm、宽5cm的范围。上述范围内，任意地选择5点，在任意的一定方向上通过按照JIS B0601：2001的测定方法，将评价长度设为0.4mm，将表面粗糙度测定器的截止值(λc)设定为0.08mm，测定算术平均粗糙度Ra(i)和粗糙度曲线要素的平均长度RSm(i)。
接着，任意地选择5点，沿着与测定上述Ra(i)和RSm(i)的方向垂直的方向同样地将评价长度设为0.4mm，将表面粗糙度测定器的截止值(λc)设定为0.08mm，测定算术平均粗糙度Ra(ii)和粗糙度曲线要素的平均长度RSm(ii)。最后，算出所测定的Ra(i)5点和Ra(ii)5点的合计10点的平均值，作为以截止值(λc)0.08mm、评价长度0.4mm的条件测定的算术平均粗糙度Ra。另外，算出所测定的RSm(i)5点和RSm(ii)5点的合计10点的平均值，作为以截止值(λc)0.08mm、评价长度0.4mm的条件测定的粗糙度曲线要素的平均长度RSm。
构成表面保护层的树脂优选热固型树脂、电离辐射线固化型树脂(例如、电子束固化型树脂)等的固化型树脂。特别是电离辐射线固化型树脂，从能够赋予高的表面硬度且能够使耐划伤性提高的观点、生产率优异等的观点出发为优选
作为热固型树脂，可以列举例如不饱和聚酯树脂、聚氨酯树脂(包含2液固化型聚氨酯)、环氧树脂、氨基醇酸树脂、酚醛树脂、尿素树脂、苯二甲酸二烯丙酯树脂、三聚氰胺树脂、三聚氰二胺树脂、三聚氰胺－尿素共缩聚树脂、硅树脂、聚硅氧烷树脂等。
上述树脂中能够添加交联剂、聚合引发剂等的固化剂、聚合促进剂。例如，作为固化剂的异氰酸酯、有机磺酸盐等能够添加到不饱和聚酯树脂、聚氨酯树脂等中，能够将有机胺等添加到环氧树脂中，能够将过氧化甲乙酮等等过氧化物、偶氮二异丁腈等的自由基引发剂添加到不饱和聚酯树脂中。
用热固型树脂形成表面保护层的方法可以列举例如将热固型树脂的溶液用辊涂法、凹版涂布法等的涂布法涂布，使其干燥和固化的方法。
电离辐射线固化型树脂只要是通过电离辐射线的照射而产生交联聚合反应，变化为三维的高分子结构的树脂就没有特别限定。例如，能够使用分子中具有能够通过电离辐射线的照射而交联的聚合性不饱和键或环氧基的预聚物、低聚物和单体的1种以上。具体而言，可以列举聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯等的丙烯酸酯树脂；硅氧烷等的硅树脂；聚酯树脂；环氧树脂等。
作为电离辐射线，有可见光线、紫外线(近紫外线、真空紫外线等)、X射线、电子束、离子线等，其中，希望为紫外线和/或电子束。
作为紫外线源，能够使用超高压水银灯、高压水银灯、低压水银灯、碳弧灯、黑光荧光灯、金属卤化物灯的光源。作为紫外线的波长，为190nm以上380nm以下左右。
作为电子束源，能够使用例如科克罗夫特-沃尔顿(Cockcroft Walton)型、范德格拉夫型、共振变压器型、绝缘芯变压器型、直线型、高频高压加速器型、高频型等的各种电子束加速器。作为电子束的能量，优选为100keV以上1000keV以下左右，更优选为100keV以上300keV以下左右。电子束的照射量优选为2Mrad以上15Mrad以下左右。
电离辐射线固化型树脂如果照射电子束则充分固化，但在照射紫外线使其固化的情况下，优选添加光聚合引发剂(增感剂)。
具有自由基聚合性不饱和基团的树脂系时的光聚合引发剂能够使用例如苯乙酮类、二苯甲酮类、硫杂蒽酮类、苯偶姻、苯偶姻甲醚、米蚩苯甲酰基苯甲酸酯、米蚩酮、二苯硫醚、二苄基二硫化物、二乙基氧化物、二苯基联咪唑、异丙基－N,N－二甲基氨基苯甲酸酯等的至少1种。另外，在具有阳离子聚合性官能团的树脂系的情况下，能够使用例如芳香族重氮鎓盐、芳香族锍盐、茂金属化合物、苯偶姻磺酸酯、呋喃基氧基氧化锍二烯丙基碘氧基盐(furyloxy sulfoxonium diallyl iodosyl salt)等的至少1种。
光聚合引发剂的添加量没有特别限定，一般相对于电离辐射线固化型树脂100质量份，为0.1质量份以上10质量份以下左右。
作为由电离辐射线固化型树脂形成表面保护层的方法，可以列举例如用凹版涂布法、辊涂法等涂布法涂布电离辐射线固化型树脂的溶液来形成的方法。
本发明的装饰片中的表面保护层优选含有构成表面保护层的树脂，并且含有无机填料。
作为无机填料，没有特别限定。可以列举例如二氧化硅、氧化铝、碳化硅、二氧化硅、钛酸钙、钛酸钡、焦硼酸镁、氧化锌、氮化硅、氧化锆、氧化铬、氧化铁、氮化硼、金刚石、金刚砂、玻璃纤维、玻璃粉体等。这些无机填料中，优选二氧化硅、氧化铝和玻璃粉体的至少1种。
表面保护层中的无机填料的含量，从易清扫性的观点出发，相对于构成表面保护层的树脂(树脂成分)100质量份，优选为0.1质量份以上30质量份以下，更优选为0.5质量份以上30质量份以下，更加优选为5质量份以上30质量份以下。
无机填料的粒径(和平均粒径)没有特别限定，例如，优选众数径(显示粒径分布的极大值的粒径，出现比率最大的粒径)为1μm以上10μm以下左右的无机填料，更优选众数径为2μm以上4μm以下的无机填料。本发明的无机填料的粒径(众数径)是由光散射法测定的值。
无机填料的形状没有特别限定，可以列举例如球状、立方体状、棒状、板状、针状等。
表面保护层中根据需要能够添加溶剂、染料、颜料等的着色剂、消光剂、增量剂等的填充剂、消泡剂、流平剂、触改性赋予剂等的各种添加剂。
作为形成包含电离辐射线固化型树脂的表面保护层的方法，可以列举例如(1)通过将包含电离辐射线固化型树脂等的树脂、根据需要的无机填料、其他树脂、紫外线吸收剂、抗菌剂、上述各种添加剂等的溶液(表面保护层形成用树脂组合物)用凹版涂布法、辊涂法等涂敷法涂敷后，使电离辐射线固化型树脂固化来形成的方法。
表面保护层的厚度没有特别限定，能够根据最终制品的特性适当设定，优选为0.1μm以上50μm以下左右，更优选为1μm以上20μm以下左右。
基材片
基材片是要在其表面(正面)顺次叠层图案花纹层等的层。作为基材片，例如适合为由热塑性树脂形成的片(膜)。具体而言，可以列举：聚乙烯、乙烯－α烯烃共聚物、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯、乙烯－丙烯共聚物、丙烯－丁烯共聚物、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物皂化物、乙烯－(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯－(甲基)丙烯酸酯共聚物等的烯烃系树脂、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、离聚物、丙烯酸酯系聚合物、甲基丙烯酸酯系聚合物等。上述基材片通过将这些树脂单独或组合2种以上使用来形成。此外，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸，对于其他记载了(甲基)的部分也同样。
基材片也可以被着色。这种情况下，能够对如上所述的热塑性树脂添加着色材料(颜料或染料)进行着色。作为着色材料，除了例如二氧化钛、炭黑、氧化铁等无机颜料、酞菁蓝等的有机颜料以外，还能够使用各种染料。这些能够从公知或市售的染料中选择1种或2种以上。另外，着色材料的添加量也可以根据所期望的色调等适当设定。
基材片中可以根据需要包含填充剂、消光剂、发泡剂、阻燃剂、滑剂、抗静电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等各种的添加剂。
基材片的厚度能够根据最终制品的用途、使用方法等适当设定，一般优选为20μm以上300μm以下。
基材片根据需要为了提高形成图案花纹层等的油墨的密合性可以对表面(正面)实施电晕放电处理。电晕放电处理的方法和条件按照公知的方法实施即可。另外，根据需要，也可以对基材片的背面实施电晕放电处理，或形成图案花纹层(所谓的背印)，或形成后述的背面底涂层、支持层等。
图案花纹层
本发明的装饰片可以具有图案花纹层。
图案花纹层是对装饰片赋予所期望的图案(设计)的层，图案的种类等没有限定。可以列举例如木纹花纹、皮革花纹、石纹花纹、砂纹花纹、贴砖花纹、砌砖花纹、布纹花纹、几何学图形、文字、符号、抽象花纹等。
图案花纹层的形成方法没有特别限定，例如通过使用了将公知的着色剂(染料或颜料)与粘结剂树脂一起溶解(或分散)在溶剂(或分散介质)中得到的油墨的印刷法，而形成在基材片表面。作为油墨，从降低片的VOC的观点出发，也能够使用水性组合物。
作为着色剂，可以列举例如：炭黑、钛白、锌白、铁红、普鲁士蓝、镉红等无机颜料；偶氮颜料、色淀颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、异吲哚啉酮颜料、二噁嗪颜料等有机颜料；铝粉、青铜粉等金属粉颜料；氧化钛包覆雲母、氯氧化铋等珠光颜料；荧光颜料；夜光颜料等。这些着色剂可以单独使用或混合2种以上使用。这些着色剂可以与二氧化硅等填料、有机珠粒等体质颜料、中和剂、表面活性剂等一起使用。
关于粘结剂树脂，除了经过亲水性处理的聚酯系聚氨酯树脂之外，还可以并用聚酯、聚丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚丁二烯、聚氯乙烯、氯化聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚苯乙烯－丙烯酸酯共聚物、松香衍生物、苯乙烯－马来酸酐共聚物的醇加合物、纤维素系树脂等。进一步具体而言，例如也可以使用聚丙烯酰胺系树脂、聚(甲基)丙烯酸系树脂、聚氧化乙烯系树脂、聚N－乙烯基吡咯烷酮系树脂、水溶性聚酯系树脂、水溶性聚酰胺系树脂、水溶性氨基系树脂、水溶性酚醛系树脂、其他的水溶性合成树脂；多核苷酸、多肽、多糖类等的水溶性天然高分子等。另外，例如还可以使用天然橡胶、合成橡胶、聚乙酸乙烯酯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚氨酯－聚丙烯酸系树脂等进行改性后的树脂或者上述天然橡胶等的混合物、其他的树脂。上述粘结剂树脂可以单独使用或将2种以上组合使用。
作为溶剂(或分散介质)，可以列举例如：己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙苯、环己烷、甲基环己烷等的石油系有机溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸－2－甲氧基乙酯、乙酸－2－乙氧基乙酯等酯系有机溶剂；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇等醇系有机溶剂；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系有机溶剂；二乙醚、二噁烷、四氢呋喃等醚系有机溶剂；二氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯等氯系有机溶剂；水等无机溶剂等。这些溶剂(或分散介质)可以单独使用或将2种以上混合使用。
作为形成图案花纹层所采用的印刷法，可以列举例如：凹版印刷法、胶版印刷法、丝网印刷法、橡皮凸版印刷法、静电印刷法、喷墨印刷法等。另外，在形成整面全涂状的图案花纹层时，可以列举例如：辊涂法、刮刀涂敷法、气刀涂敷法、模涂法、唇式涂敷法、逗点涂敷法、辊舐涂敷法、流涂法、浸涂法等各种涂敷法。此外，还可以采用手绘法、水墨印染法(墨流し法)、照相法、转印法、激光束描绘法、电子束描绘法、金属等的部分蒸镀法、蚀刻法等，或者与其他的形成方法组合使用。
图案花纹层的厚度没有特别限定，可以根据制品特性适当设定，涂敷时的层厚为1μm以上15μm以下左右，干燥后的层厚为0.1μm以上10μm以下左右。
粘接剂层
为了提高透明性树脂层与图案花纹层的密合性，可以在图案花纹层上形成粘接剂层。优选粘接剂层为透明性粘接剂层，作为该透明性粘接剂层，包括无色透明、着色透明、半透明等任意情况。
作为粘接剂没有特别限定，能够使用装饰片的领域中公知的粘接剂。作为装饰片的领域中公知的粘接剂，可以列举例如：聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯树脂等热塑性树脂、聚氨酯系树脂等的热固化性树脂等。这些粘接剂也可以单独使用1种或组合2种以上使用。另外，也能够适用以异氰酸酯为固化剂的二液固化型聚氨酯树脂或聚酯树脂。
粘接剂层的厚度没有特别限定，干燥后的厚度为0.1μm以上30μm以下左右，优选为1μm以上20μm以下左右。
透明性树脂层
本发明的装饰片可以具有透明性树脂层。
透明性树脂层只要是具有透明性的层即可，没有特别限定，包括无色透明、着色透明、半透明等任意情况。作为构成上述透明性树脂层的树脂，能够列举例如：聚乙烯、乙烯－α烯烃共聚物、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯、乙烯－丙烯共聚物、丙烯－丁烯共聚物、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物皂化物、乙烯－(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯－(甲基)丙烯酸酯共聚物等的烯烃系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、离聚物、丙烯酸酯系聚合物、甲基丙烯酸酯系聚合物、聚碳酸酯、三醋酸纤维素等。这些树脂可以单独使用，或者也可以将2种以上混合使用。
透明性树脂层优选包含以聚丙烯树脂为代表的烯烃系树脂，构成透明性树脂层的树脂更优选为上述烯烃系树脂。
此外，透明性树脂层只要具有透明性即可，可以被着色，但特别优选不配合着色剂。
透明性树脂层的厚度通常为20μm以上200μm以下左右，但根据片的用途等也可以超出上述范围。
底涂层
在透明性树脂层之上可以设置底涂层。底涂层可以通过将公知的底涂剂涂布在透明性树脂层的表面而形成。作为底涂剂，可以列举例如：包含丙烯酸改性聚氨酯树脂(丙烯酸聚氨酯系树脂)等的聚氨酯树脂系底涂剂、包含聚氨酯－纤维素系树脂(例如，在聚氨酯和硝化棉的混合物中添加六亚甲基二异氰酸酯而形成的树脂)的底涂剂、包含丙烯酸和聚氨酯的嵌段共聚物的树脂系底涂剂等。可以根据需要在底涂剂中配合添加剂。作为添加剂，可以列举例如：碳酸钙、粘土等的填充剂、氢氧化镁等的阻燃剂、抗氧化剂、滑剂、发泡剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等。添加剂的配合量可以根据制品特性而适当设定。
底涂剂的涂布量没有特别限定，通常为0.1g/m2以上100g/m2以下左右，优选为0.1g/m2以上50g/m2以下左右。
底涂层的厚度没有特别限定，通常为0.01μm以上10μm以下左右，优选为0.1μm以上1μm以下左右。
光泽调节层
本发明的装饰片可以具有光泽调节层。通过具有光泽调节层，能够调整从表面辨识本发明的装饰片时的光泽，能够进一步提高设计性。
光泽调节层优选叠层在表面保护层之下，例如优选形成在透明性树脂层与表面保护层之间。
光泽调节层在不损害基底的设计的范围，调整为具有无色透明、着色透明、半透明的层即可。
作为构成光泽调节层的树脂，可以列举例如聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、丙烯酸聚氨酯共聚树脂、将异氰酸酯作为固化剂的二液固化型聚氨酯树脂等。
光泽调节层从与透明性树脂层、表面保护层的密合性的观点出发，也可以使用公知的底涂剂。此时，上述光泽调节层在具有光泽调节效果的同时具有底涂效果。作为用于形成这样的层的底涂剂，可以列举例如包含丙烯酸改性聚氨酯树脂等的聚氨酯树脂系底涂剂、包含丙烯酸和聚氨酯的嵌段共聚物的树脂系底涂剂等。
用于形成光泽调节层的树脂成分可以单独使用，或者组合2种以上使用。
在光泽调节层中能够含有用于调整光泽的填充剂。作为填充剂，可以列举二氧化硅、滑石、粘土、硫酸钡、碳酸钡、硫酸钙、碳酸钙、碳酸镁等。上述填充剂的量相对于树脂成分100重量份，优选为0.1重量份以上50重量份以下，更优选为10重量份以上40重量份以下。
光泽调节层根据需要可以含有着色颜料、阻燃剂、抗氧化剂、滑剂、发泡剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等的添加剂。
光泽调节层的厚度没有特别限定，通常为0.1μm以上100μm以下左右，优选为0.5μm以上15μm以下左右。
光泽调节层的光泽度(60°光泽度计)优选为与表面保护层的光泽度(60°光泽度计)不同的值。此外，在本说明书中，光泽度(60°光泽度计)是按照JISZ－8741利用光泽度测定器测定的值。作为光泽度测定器，使用例如(株)村上色彩技术研究所制GMX－202即可。
作为调整光泽调节层的光泽度(60°光泽度计)的方法，可以列举例如在用于形成光泽调节层的树脂成分中添加上述填充剂的方法、适当变更树脂成分的组成的方法等。
背面底涂层
在基材片的背面(与叠层图案花纹层的面相反一侧的面)，可以根据需要设置背面底涂层。例如，在将该装饰片与被附材料叠层而制作装饰板时有效。
背面底涂层能够通过将公知的底涂剂涂布在基材片上而形成。作为底涂剂，可以列举例如：包含丙烯酸改性聚氨酯树脂(丙烯酸聚氨酯系树脂)等的聚氨酯树脂系底涂剂、包含聚氨酯－纤维素系树脂(例如，在聚氨酯和硝化棉的混合物中添加六亚甲基二异氰酸酯而形成的树脂)的底涂剂、包含丙烯酸与聚氨酯的嵌段共聚物的树脂系底涂剂等。根据需要，可以在底涂剂中配合添加剂。作为添加剂，可以列举例如：碳酸钙、粘土等的填充剂、氢氧化镁等的阻燃剂、抗氧化剂、滑剂、发泡剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等。添加剂的配合量可以根据制品特性适当设定。
底涂剂的涂布量没有特别限定，通常为0.1g/m2以上100g/m2以下左右、优选为0.1g/m2以上50g/m2以下左右。
背面底涂层的厚度没有特别限定，通常为0.01μm以上10μm以下左右、优选为0.1μm以上1μm以下左右。
支持层
在基材片的背面(在基材片的背面具有图案花纹层的情况下，为图案花纹层的背面)可以设置支持层(用于提高耐冲击性或缓解被附材料的影响的合成树脂层)。此外，上述耐冲击性特别是指在局部受到负荷时的凹痕。本发明的装饰片即使不设置支持层也具有充分的耐冲击性，但通过设置支持层，能够进一步提高耐冲击性等各项性能。
作为形成支持层的方法，适合为熔融树脂的挤出成形，例如适合为使用T模的挤出成形。
作为将基材片的背面与支持层接合的方法，可以列举将基材片与通过将熔融树脂挤出成形而得到的支持层热熔合而接合的方法；通过在基材片与支持层之间设置粘接剂层(进而根据需要底涂层)进行接合的方法等。
作为构成支持层的树脂没有限定，可列举：热塑性树脂、例如、聚乙烯、聚丙烯(PP)、聚乙烯醇、乙烯－乙烯醇共聚物、聚亚甲基、聚甲基戊烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、非晶聚对苯二甲酸乙二醇酯(A－PET)、耐热性高的聚对苯二甲酸亚烷基酯〔例如、将乙二醇的一部置换为1,4－环己烷二甲醇、二乙二醇等的聚对苯二甲酸乙二醇酯、所谓商品名为PET－G(伊斯曼化学公司制)〕、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚碳酸酯、聚芳酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚(萘二甲酸－间苯二甲酸)乙二醇酯共聚物、聚酰亚胺、聚苯乙烯、聚酰胺、ABS(丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物)等。这些树脂既可以单独使用，或者组合2种以上使用。
支持层的厚度可以根据最终制品的用途、使用方法等适当设定，一般优选100μm以上800μm以下。其中，更优选100μm以上600μm以下。
对于支持层，也可以根据需要对接合面实施电晕放电处理、等离子体处理、脱脂处理、表面糙面化处理等公知的易接合处理。另外，考虑到与被附材料的接合性，可以进一步在支持层的背面设置底涂层。
压纹加工
本发明的装饰片只要满足上述(1)～(3)所记载的条件，则也可以在装饰片的最外表层侧根据需要施加压纹加工。另外，在表面保护层为不含消光剂的构成的情况下，可以对装饰片的表面利用压纹版，将满足上述(1)～(3)所记载的条件的凹凸形状赋形。
压纹加工方法没有特别限定，可以列举例如：将表面保护层的正面加热软化并利用压纹版进行加压、赋形后进行冷却的方法作为优选的方法，但根据作为最终制品的装饰片或表面保护层的材质，也可以例如在使透明性树脂层的正面加热软化并利用压纹版进行加压、赋形后，在其之上形成表面保护层。
压纹加工使用公知的单片式或轮转式的压纹机。作为凹凸形状，可以列举例如：布表面纹理、砂浆墙面花纹、皮纹花纹、棋盘格花纹、木纹花纹、砂纹花纹、石板表面凹凸(花岗岩劈开面等)、蛾眼花纹等。
《2.本发明的装饰板》
通过将上述装饰片叠层在被附材料上，能够制成装饰板。图2是表示本发明的装饰板的一例的剖视图。在图2中，本发明的装饰板在上述装饰片的表面保护层9相反侧的面具有被附材料11。被附材料没有限定，能够使用与公知的装饰板中使用的被附材料同样的材料。作为上述被附材料，可以列举例如、木材、金属、陶瓷、塑料、玻璃等。特别是上述装饰片能够适合使用木材。作为木材，具体可以列举由杉树、扁柏、榉树、松树、柳安、柚木、白柳桉等各种原材料制成的薄板、木材单板、木材合板、碎料热压板、中密度纤维板(MDF)、刨花板、或叠层有刨花板的复合基材等。作为上述木材，优选使用木材合板、碎料热压板、中密度纤维板(MDF)。
将装饰片与被附材料叠层的叠层方法没有限定，例如可以采用利用粘接剂将装饰片粘贴于被附材料的方法等。粘接剂可以根据被附材料的种类等从公知的粘接剂适当选择。例如除了可以列举聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、离聚物等之外，还可以列举丁二烯-丙烯腈橡胶、氯丁橡胶、天然橡胶等。这些粘接剂可以单独使用或将2种以上组合使用。
这样制造的装饰板例如能够用于墙壁、天花板、地板等建筑物的内部装饰材料，露台、阳台等的外装材料，窗框、门扉、扶手等的建筑设备的表面装饰板或家具，或弱电、OA设备等的机壳的表面装饰板等。上述装饰板特别适合用作地板用装饰材料。
实施例
以下例示实施例和比较例对本发明进行具体说明。但是本发明不限定于实施例的方式。
(装饰片的制作)
实施例1
在60μm厚度的包含着色聚丙烯膜的基材片的背面设置底涂层(背面底涂层)。接着，在基材片的表面利用印刷形成图案花纹层，进而在该图案花纹层上形成粘接剂层。然后，在该粘接剂层之上以挤出层压的方式叠层80μm厚度的透明聚丙烯系树脂的片，形成透明性树脂层。然后，对透明聚丙烯系树脂片的表面实施电晕放电处理后，通过涂敷2液固化型聚氨酯树脂而形成底涂层。
接着，在该底涂层的表面，用凹版涂布方式涂敷表面保护层形成用树脂组合物，该表面保护层形成用树脂组合物包含聚氨酯丙烯酸酯系电子束固化型树脂(EB树脂)100质量份、作为无机填料的二氧化硅(众数径2μm以上4μm以下)16质量份，在形成涂膜(13μm)后，在氧浓度200ppm以下的环境下利用电子束照射装置在加速电压175keV、5rad的条件下照射电子束，由此，使上述涂膜固化而形成表面保护层。
进而，对表面保护层侧用红外线非接触方式的加热器加热，使基材片和透明性树脂层变软后，立即进行利用热压的压纹加工，由此将凹凸花纹赋形，制作装饰片。
实施例2
除了表面保护层设为不含二氧化硅的构成、使表面形状显示表1的测定值以外，与实施例1同样，制作装饰片。
实施例3
在表面保护层的下层，利用着色油墨通过凹版涂布法，形成厚度为3μm的光泽调节层。着色油墨设为如下组成：相对于含有聚乙烯醇缩丁醛系树脂6.0质量％的载色剂100质量％，作为着色颜料含有黄土(氧化铁)7.5质量％、和二氧化硅(众数径3μm以上5μm以下)7质量％。由此，使表面形状显示表1的测定值。
除此以外，与实施例1同样，制作装饰片。
实施例4
作为表面保护层形成用树脂组合物中使用的树脂，使用热固型树脂，使表面形状显示表1的测定值，除此以外，与实施例1同样，制作装饰片。
实施例5
作为无机填料使用氧化铝(众数径2μm以上4μm以下)，使表面形状显示表1的测定值，除此以外，与实施例1同样，制作装饰片。
实施例6
将表面保护层设为不含无机填料的构成，改变赋形的压纹版的形状，使表面形状显示表1的测定值，除此以外，与实施例1同样，制作装饰片。
实施例7
将表面保护层设为不含无机填料的构成，改变赋形的压纹版的形状，使表面形状显示表1的测定值，除此以外，与实施例1同样，制作装饰片。
比较例1
将表面保护层形成用树脂组合物的二氧化硅(众数径2μm以上4μm以下)的含量设为34质量份，使表面形状显示表2的测定值，除此以外，与实施例1同样，制作装饰片。
比较例2
将表面保护层形成用树脂组合物的二氧化硅(众数径9μm以上11μm以下)的含量设为8质量份，使表面形状显示表2的测定值，除此以外，与实施例1同样，制作装饰片。
比较例3
将表面保护层形成用树脂组合物的二氧化硅(众数径9μm以上11μm以下)的含量设为16质量份，使表面形状显示表2的测定值，除此以外，与实施例1同样，制作装饰片。
比较例4
将表面保护层形成用树脂组合物的二氧化硅(众数径9μm以上11μm以下)的含量设为8质量份，改变赋形的压纹版的形状，使表面形状显示表2的测定值，除此以外，与实施例1同样，制作装饰片。
比较例5
将表面保护层形成用树脂组合物的二氧化硅(众数径9μm以上11μm以下)的含量设为16质量份，改变赋形的压纹版的形状，使表面形状显示表2的测定值，除此以外，与实施例1同样，制作装饰片。
比较例6
改变赋形的压纹版的形状，使表面形状显示表2的测定值，除此以外，与实施例1同样，制作装饰片。
比较例7
改变赋形的压纹版的形状，使表面形状显示表2的测定值，除此以外，与实施例1同样，制作装饰片。
(装饰板的制作)
在各实施例和比较例中，在厚度为2.5mm的中密度木质纤维板(MDF)上以80g/m2均匀地涂敷水性乳液粘接剂(中央理化工业(株)制リカボンド(RIKABOND)BA－10L(主剂)：BA－11B(固化剂)＝100：2.5(质量比))，贴合装饰片，在室温养护3天，由此制作各装饰板。
对如上所述制作的实施例和比较例的装饰片，通过以下的测定方法，测定表面形状。此外，测定利用表面粗糙度测定器(东京精密株式会社制商品名：SURFCOM FLEX－50A)，在测定速度0.6mm/s的条件下进行。
(1)Ra(i)/Ra(ii)
任意选择表面保护层的表面的长5cm、宽5cm的范围。在上述范围内，任意地选择5点，从5个点分别首先在一个方向上以按照JIS B0633：2001的测定条件，通过按照JISB0601：2001的测定方法，测定算术平均粗糙度Ra，并将5点的平均值作为Ra(i)。
接着，在上述范围内任意地选择5点，沿着与测定上述Ra(i)的方向垂直的方向，同样地测定算术平均粗糙度Ra，并将5点的平均值作为Ra(ii)。从所测定的Ra(i)和Ra(ii)的值，算出Ra(i)/Ra(ii)。
(2)RSm(i)/RSm(ii)
任意选择表面保护层的表面的长5cm、宽5cm的范围。在上述范围内，任意地选择5点，在任意的一定方向上以按照JIS B0633：2001的测定条件，通过按照JIS B0601：2001的测定方法，测定粗糙度曲线要素的平均长度RSm，并将5点的平均值作为RSm(i)。
接着，任意地选择5点，沿着与测定上述RSm(i)的方向垂直的方向，同样地测定算术平均粗糙度RSm，并将5点的平均值作为RSm(ii)。
从所测定的RSm(i)和RSm(ii)的值，算出RSm(i)/RSm(ii)。
(3)截止值(λc)0.08mm时的Ra和RSm
任意选择表面保护层的表面的长5cm、宽5cm的范围。在上述范围内，任意地选择5点，在任意的一定方向上通过按照JIS B0601：2001的测定方法，将评价长度设为0.4mm，将表面粗糙度测定器的截止值(λc)设为0.08mm，测定算术平均粗糙度Ra(i)和粗糙度曲线要素的平均长度RSm(i)。
接着，任意地选择5点，沿着与测定上述Ra(i)和RSm(i)的方向垂直的方向，同样地将评价长度设为0.4mm，将表面粗糙度测定器的截止值(λc)设定为0.08mm，测定算术平均粗糙度Ra(ii)和粗糙度曲线要素的平均长度RSm(ii)。算出所测定的Ra(i)5点和Ra(ii)5点的合计10点的平均值，作为截止值(λc)0.08mm、评价长度0.4mm的条件测定的算术平均粗糙度Ra。另外，算出所测定的RSm(i)5点和RSm(ii)5点的合计10点的平均值，作为以截止值(λc)0.08mm、评价长度0.4mm的条件测定的粗糙度曲线要素的平均长度RSm。
对如上所述制作的实施例和比较例的装饰片和装饰板，通过以下的评价方法评价特性。
(1)易清扫性
对装饰片的表面整个面，散布小麦粉。接着，对橡胶制的接触片施加300g/cm2的负荷，使其在一个方向上转3圈，制作评价用污渍部。接着，为了使以由小麦粉造成的污渍残留消失，用水浸湿的抹布(毛巾质地)在一个方向上擦拭1次，按照以下的评价基准评价擦拭后的装饰片表面。此外，只要评价为A，则可以评价为在实际使用中没有问题。
A：无污渍残留
B：整体较薄的污渍残留
C：整体上有污渍残留
(2)光泽
以装饰片的表面保护层向上的方式放置于水平台上，从45度的角度以荧光灯照射装饰片的表面。从成为荧光灯的正反射方向的位置目测观察装饰片的表面，评价光泽的状态。
(3)耐冲击性(杜邦冲击试验)
在装饰板的叠层有装饰片一侧的表面，使负荷500g、半径6.5mm的冲击头从30cm的高度落下，目测观察装饰片表面的伤痕的难以看出来的程度，按照下述评价基准评价。此外，只要评价为A以上，则可以评价为在实际使用中没有问题。
A+：伤痕非常不显眼
A：伤痕不显眼
B：伤痕显眼
C：伤痕非常显眼
(4)耐划伤性试验(霍夫曼划痕试验)
使用各装饰板，利用美国BYK GARDNER公司制的霍夫曼划痕试验机进行试验。具体而言，对叠层于装饰板的装饰片的表面，以45°的角度相接的方式设置刮刀(的圆柱刀)，使试验机在装饰片上移动。缓慢提高负荷(重物)，反复进行试验直到各装饰板表面产生擦伤、压痕等。按照下述评价基准进行评价。此外，只要评价为B以上，则可以评价为在实际使用中没有问题。
A：在400g的负荷以上时，没有观察到伤痕
B：在300g的负荷以上且低于400g负荷时，没有观察到伤痕
C：在低于300g的负荷时，产生了伤痕。
将结果表示在以下的表1和表2中。
[表1]
[表2]
符号说明
1.装饰片
2.背面底涂层
3.基材片
4.图案花纹层
5.粘接剂层
6.透明性树脂层
7.底涂层
8.光泽调节层
9.表面保护层
10.微细的表面凹凸形状
11.被附材料

Claims (6)

1.一种在最外表面具有表面保护层的装饰片，其特征在于：
(1)以按照JIS B0633：2001的测定条件，通过按照JIS B0601：2001的测定方法，由所述表面保护层的表面的沿着任意方向测定的算术平均粗糙度Ra(i)和沿着相对于该任意方向垂直的方向测定的算术平均粗糙度Ra(ii)算出的Ra(i)/Ra(ii)的值为0.62以上1.63以下，
(2)以按照JIS B0633：2001的测定条件，通过按照JIS B0601：2001的测定方法，由所述表面保护层的表面的沿着任意方向测定的粗糙度曲线要素的平均长度RSm(i)和沿着相对于该任意方向垂直的方向测定的粗糙度曲线要素的平均长度RSm(ii)算出的RSm(i)/RSm(ii)的值为0.75以上1.33以下，
(3)所述表面保护层的表面的通过按照JIS B0601：2001的测定方法以截止值(λc)0.08mm、评价长度0.4mm的条件测定的算术平均粗糙度Ra为0.40μm以下，且以截止值(λc)0.08mm、评价长度0.4mm的条件测定的粗糙度曲线要素的平均长度RSm为22.90μm以上。
2.如权利要求1所述的装饰片，其特征在于：
构成所述表面保护层的树脂为电离辐射线固化型树脂。
3.如权利要求1或2所述的装饰片，其特征在于：
所述表面保护层含有无机填料。
4.如权利要求3所述的装饰片，其特征在于：
所述无机填料为选自二氧化硅、氧化铝和玻璃粉体中的至少1种。
5.如权利要求1～4中任一项所述的装饰片，其特征在于：
还具有光泽调节层。
6.一种装饰板，其特征在于：
在权利要求1～5中任一项所述的装饰片的与所述表面保护层相反侧的面具有被附材料。
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SE01 Entry into force of request for substantive examination
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GR01 Patent grant
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