CN108088825A - 一种用于甲醛检测的荧光化合物及其合成方法与在比率型荧光试纸中的应用 - Google Patents

一种用于甲醛检测的荧光化合物及其合成方法与在比率型荧光试纸中的应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种用于甲醛检测的荧光化合物及其合成方法与在比率型荧光试纸中的应用。本发明的荧光化合物为1‑(4‑(1,2,2‑三苯基乙烯基)苯基)丁‑3‑烯‑1‑胺；其突出特点是：可以实现对甲醛气体的比率型荧光检测，其制备方法容易，在甲醛气体的分析检测过程中能够避免外界条件的干扰，具有良好的灵敏度和特异性，可以制备成便携式定性检测试纸，避免了传统的荧光染料作为固体材料使用时的荧光淬灭现象。本发明的比率型荧光试纸可用于化学、环境等样品中甲醛气体的定量和定性分析。

Description

一种用于甲醛检测的荧光化合物及其合成方法与在比率型荧 光试纸中的应用
技术领域
本发明涉及荧光化合物分析检测技术领域，特别是涉及一种用于甲醛检测的荧光化合物及其合成方法与在比率型荧光试纸中的应用。
背景技术
甲醛是一种重要的化学工业原料，每年有数百万吨的甲醛被广泛应用于制造建筑材料和众多家用产品。由于甲醛可以改变食品的色感和起到一定的防腐作用，因此甲醛被应用于医药，而过高的甲醛含量会危害消费者的健康，如对眼睛刺激、导致失明、哮喘发作、头痛、失眠、神经系统损害以及产生一些恶心和过敏性皮肤反应。在2004年，国际癌症研究机构 (IARC)将其重新归类为人类致癌物。
因此，研究与开发能够用于灵敏检测环境中甲醛含量的荧光化合物，对工业生产安全以及人类健康具有重要的意义。
迄今为止，多种类型的甲醛检测方法已经被报道。常见的有气相色谱法、化学发光法和荧光法等。
气相色谱法(例如发表论文Sensors and Actuators B:Chemical,2013,182,300–306)，制备了一种聚苯胺和聚乙烯亚胺复合的聚合物导电薄膜，该薄膜的导电性随着吸附不同浓度的甲醛蒸气而改变，进而达到检测甲醛气体的目的。但是，气相色谱法所需的仪器昂贵、操作复杂，因此难以得到广泛应用。
化学发光法(例如发表论文Photochemical&Photobiological Sciences,2016,15,496-505)，制备了一种CdS量子点，该量子点在高锰酸钾和甲醛的反应体系中随着不同浓度的甲醛变化，其化学发光强度也随之增强，从而达到检测甲醛的目的。但是，化学发光法操作过程繁琐、特异性差，同样难以得到广泛应用。
荧光法具备选择性好、灵敏度高、特异性好以及使用方便等优点。因此，荧光法适合于甲醛的分析检测。如荧光法检测甲醛(例如发表论文Analytical Methods,2014,6,426-432)，利用催化动力学荧光的方法研究洛宁Y被高碘酸钠氧化的过程，在磷酸存在情况下，不同浓度的甲醛催化高碘酸钠氧化洛宁Y，在546nm激发波长下，563nm处的荧光强度随不同浓度的甲醛成比例下降，从而达到检测甲醛的目的。又如中国专利CN201610077333.3制备了一种萘酰亚胺类染料的增强型甲醛探针，该染料与甲醛反应，生成的产物在450nm的激发波长下，在535nm处的荧光强度得到增强，从而实现对甲醛的增强型荧光检测。然而这些方法主要是基于荧光增强型或荧光淬灭型，易受干扰(例如激发光强、样品浓度、样品中存在的荧光增强杂质或淬灭剂等)，因此难以保障检测的准确性。另外，这些荧光探针具有聚集诱导淬灭的性质，难以实现荧光试纸型的检测，不利于推广应用。
甲醛的检测虽然取得一定的进展，但是很少同时具备有如下特性的体系：(1)对甲醛进行荧光比率型检测，降低外因干扰。(2)灵敏度高，特异性好。(3)能用于甲醛气体检测定性定量分析的固体荧光试纸。因此，本领域急需研究一种灵敏度高、特异性好、操作简便的甲醛检测方法，并且能制备成一种易于使用和储存的固体荧光试纸，以满足实际应用需求。
发明内容
本发明所要解决的技术问题就是设计一种对甲醛气体特异性响应的荧光化合物，并提供一种对甲醛气体实现比率型荧光检测的荧光试纸。
本发明目的通过如下技术方案实现。
一种用于甲醛检测的荧光化合物，该荧光化合物为1-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)丁-3- 烯-1-胺，结构式如下：
以上所述的一种用于甲醛检测的荧光化合物的制备方法，包含以下步骤：
1)将2-溴-1,1,2-三苯基乙烯溶解于四氢呋喃中，再加入碳酸钾水溶液，随后加入对甲酰基苯硼酸，于常温下搅拌溶解后，加入四(三苯基膦)钯，立即将体系抽真空并充入氮气，加热控制反应液的温度为60-80℃，反应20-24小时，反应后冷却至室温，再用乙酸乙酯萃取，收集有机相，干燥，减压蒸馏除去溶剂后将所得粗产物进行硅胶色谱柱分离，得到4-(1,2,2- 三苯基乙烯基)苯甲醛；
所述2-溴-1,1,2-三苯基乙烯与对甲酰基苯硼酸的摩尔比为1:(1-1.2)；
所述2-溴-1,1,2-三苯基乙烯与四(三苯基膦)钯的摩尔比1：(0.005-0.006)；
所述碳酸钾水溶液与四氢呋喃的体积比为1:(3-5)；
2)将4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛溶于甲醇与二氯甲烷的混合溶剂中，在冰浴条件下注入氨溶液，继续搅拌25-35分钟，随后再注入烯丙基硼酸频哪醇酯，再提起常温反应8-10h，减压蒸馏除去有机溶剂后将所得粗产物进行硅胶色谱柱分离，得到1-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基) 苯基)丁-3-烯-1-胺；
所述二氯甲烷与甲醇的体积比为1:(3-5)；
所述4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛与氨溶液的摩尔比为1:(10-12)；
所述4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛与烯丙基硼酸频哪醇酯的摩尔比为1:(1.2-1.5)。
优选的，步骤1)中，所述干燥为用无水硫酸钠进行干燥。
优选的，步骤1)中，所述碳酸钾水溶液的浓度为2mol/L。
优选的，步骤1)中，每mmol的2-溴-1,1,2-三苯基乙烯加入四氢呋喃12-15mL。
优选的，步骤1)中，每mmol的2-溴-1,1,2-三苯基乙烯加入碳酸钾水溶液3-4mL。
优选的，步骤2)中，每mmol的4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛加入甲醇12-15mL。
优选的，步骤2)中，每mmol的4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛加入二氯甲烷3-4mL。
优选的，步骤2)中，所述氨溶液的浓度为7mol/L。
以上所述的一种用于甲醛检测的荧光化合物在制备比率型荧光试纸中的应用，包括以下步骤：
将1-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)丁-3-烯-1-胺溶于二氯甲烷中，制得荧光化合物母液；再将原纸充分浸润在荧光化合物母液中，再经热风恒温干燥，得比率型荧光试纸。
本发明所得探针化合物1-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)丁-3-烯-1-胺(TPE-FA)，分子式为 C30H27N，相对分子质量为401.21。TPE-FA为白色无味固体粉末，不溶于水，易溶于二氯甲烷，四氢呋喃等有机溶剂。该化合物光稳定性好，化学稳定性好，无毒。当甲醛气体与该探针发生2-aza-cope重排反应后，探针分子转变4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛(TPE-CHO)，分子内推-拉电子效应增强，在380nm的激发光照射下，导致整个分子荧光发射波长红移至497 nm左右，荧光发射强度也随之明显提高。因此，本发明荧光探针非常有利于特异性检测甲醛气体。
相对于现有技术，本发明具有如下优点：
(1)本发明的荧光化合物能特异性识别甲醛。其响应后生成的TPE-CHO具有聚集诱导发光效应，在水中时，由于疏水作用和π-π相互作用，易于聚集，便于发射荧光。
(2)相较于其他检测甲醛的荧光探针，本发明方法所制备的荧光化合物合成步骤简单，制备方法容易，而且对甲醛的检测具有较好的灵敏度。
(3)本发明的荧光试纸便于储存、携带和使用。由于荧光化合物TPE-FA与甲醛气体反应后的产物TPE-CHO都具有聚集诱导发光的特性，在固态聚集时荧光不会淬灭。而且制备该荧光试纸的工艺简单，运用该方法构建了一种准确性好、灵敏度高的检测甲醛气体的方法。本发明的荧光试纸使用方便，便于推广应用。
附图说明
图1为本发明荧光化合物的合成路线图。
图2为实施例1中4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛的核磁共振氢谱图。
图3为实施例1中4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛的质谱图。
图4为实施例1中1-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)丁-3-烯-1-胺的核磁共振氢谱图。
图5为实施例1中1-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)丁-3-烯-1-胺的质谱图。
图6为实施例1中1-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)丁-3-烯-1-胺的核磁共振碳谱图。
图7为实施例6中荧光探针TPE-FA在不同比例乙腈/水混合溶液中的荧光谱图。
图8为实施例6中不同比例的乙腈/水混合溶液中荧光探针TPE-FA在480nm处荧光强度变化图。
图9为实施例7中荧光化合物TPE-CHO在不同比例乙腈/水混合溶液中的荧光谱图。
图10为实施例7中不同比例的乙腈/水混合溶液中荧光化合物TPE-CHO在497nm处荧光强度变化图。
图11为实施例8中TPE-FA纳米分散液对不同浓度甲醛响应的光谱图。
图12为实施例8中TPE-FA纳米分散液在497nm处和405nm处的荧光强度比值随不同浓度甲醛的变化图。
图13为实施例9中TPE-FA荧光试纸对不同浓度甲醛气体响应的直观照片。
具体实施方式
为更好地理解本发明，下面结合附图和实施例对本发明作进一步的说明，但是本发明要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。
实施例1：探针化合物TPE-FA的制备工艺流程1
1)将1169mg 2-溴-1,1,2-三苯基乙烯(3.5mmol)溶解于42mL四氢呋喃中，加入2mol/L 碳酸钾水溶液14mL，2分钟后加入525mg对甲酰基苯硼酸(3.5mmol)，于25℃下搅拌溶解后，加入20mg四(三苯基膦)钯(0.0175mmol)，立即将体系抽真空并充入氮气反复5次。加热控制混合溶液的温度为60℃，反应24小时；冷却至室温，用乙酸乙酯萃取，收集有机相，干燥，减压蒸馏除去溶剂后得到的粗产物经过硅胶色谱柱分离(淋洗剂：石油醚/二氯甲烷，V/V＝6:1)，得到浅黄色粉末4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛1.125g(产率为89.3％)。通过核磁共振氢谱对该产物进行表征1H NMR(600MHz,DMSO-d6,δppm):δ9.89(s,1H),7.68-7.67(s, 2H),7.19-6.98(m,17H)。其中，9.89ppm处是醛基的特征峰，7.68-7.67ppm以及7.19-6.98ppm 为四苯乙烯苯环上氢原子特征峰。另外，通过质谱进行了辅助证明，MS(ESI):m/z360.1[M]+。通过核磁共振氢谱和质谱的分析可以确定所合成的产物为目标中间体TPE-CHO。核磁共振氢谱图以及质谱图如图2和图3所示。
2)将257mg 4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛(0.77mmol)溶于9.24mL甲醇与3.08mL二氯甲烷的混合溶剂中，在冰浴条件下向其中注入1.1mL 7mol/L氨溶液(7.70mmol)，保持搅拌 25分钟，随后往体系再注入173μL烯丙基硼酸频哪醇酯(0.924mmol)。提起至室温反应10h。减压蒸馏除去有机溶剂后得到的粗产物经过硅胶色谱柱分离(淋洗剂：二氯甲烷:甲醇＝40:1)，得到1-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)丁-3-烯-1-胺132mg(产率为：42.73％)。通过核磁共振氢谱对该产物进行表征，1H NMR(600MHz,DMSO-d6,δppm)：7.12-6.88(m,19H),5.66(m,1H), 4.95(s,1H),4.93-4.92(d,1H),3.76-3.74(m,1H),2.23-2.20(m,2H)。其中，2.23-2.20ppm处是亚甲基上的特征峰，4.95ppm，4.93-4.92ppm为乙烯基末端氢原子上的特征峰。另外，通过质谱进行了辅助证明，MS(ESI):m/z 385.0[M-NH2]-。通过核磁和质谱的分析可以确定所合成的产物为目标产物TPE-FA。核磁共振氢谱图、质谱图和核磁共振碳谱图如图4、图5和图6所示。合成路线如图1所示。
实施例2：探针化合物TPE-FA的制备工艺流程2
1)将778mg 2-溴-1,1,2-三苯基乙烯(2.33mmol)溶解于30mL四氢呋喃中，加入2mol/L 碳酸钾水溶液8mL，2分钟后加384mg对甲酰基苯硼酸(2.56mmol)，于25℃下搅拌溶解后，加入14.8mg四(三苯基膦)钯(0.01282mmol)，立即将体系抽真空并充入氮气反复5次。加热控制混合溶液的温度为70℃，反应22小时；冷却至室温，用乙酸乙酯萃取，收集有机相，干燥，减压蒸馏除去溶剂后得到的粗产物经过硅胶色谱柱分离(淋洗剂：石油醚/二氯甲烷，V/V＝6:1)，得到浅黄色粉末4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛756mg(产率为90.10％)。
2)将421mg 4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛(1.17mmol)溶于15mL甲醇与4mL二氯甲烷的混合溶剂中，在冰浴条件下向其中注入1.83mL 7mol/L氨溶液(12.83mmol)，保持搅拌30 分钟，随后往体系再注入285μL烯丙基硼酸频哪醇酯(1.52mmol)。提起至室温反应9h。减压蒸馏除去有机溶剂后得到的粗产物经过硅胶色谱柱分离(淋洗剂：二氯甲烷:甲醇＝40:1)，得到1-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)丁-3-烯-1-胺(TPE-FA)211mg(产率为：44.95％)。
荧光化合物TPE-FA的中间体以及最终的探针化合物表征与实施例1中的结果是相同的。
实施例3：探针化合物TPE-FA的制备工艺流程3
1)将534mg 2-溴-1,1,2-三苯基乙烯(1.60mmol)溶解于24mL四氢呋喃中，加入2mol/L 碳酸钾水溶液4.8mL，2分钟后加288mg对甲酰基苯硼酸(1.92mmol)，于25℃下搅拌溶解后，加入11.1mg四(三苯基膦)钯(0.0096mmol)，立即将体系抽真空并充入氮气反复5次。加热控制混合溶液的温度为80℃，反应20小时；冷却至室温，用乙酸乙酯萃取，收集有机相，干燥，减压蒸馏除去溶剂后得到的粗产物经过硅胶色谱柱分离(淋洗剂：石油醚/二氯甲烷， V/V＝6:1)，得到浅黄色粉末4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛496mg(产率为86.09％)。
2)将191mg 4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛(0.53mmol)溶于7.95mL甲醇与1.59mL二氯甲烷的混合溶剂中，在冰浴条件下向其中注入909μL 7mol/L氨溶液(6.36mmol)，保持搅拌 35分钟，随后往体系再注入149μL烯丙基硼酸频哪醇酯(0.795mmol)。提起至室温反应8h。减压蒸馏除去有机溶剂后得到的粗产物经过硅胶色谱柱分离(淋洗剂：二氯甲烷:甲醇＝40:1)， 1-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)丁-3-烯-1-胺(TPE-F)100mg(产率为：47.03％)。
荧光化合物TPE-FA的中间体以及最终的探针化合物表征与实施例1中的结果是相同的。
实施例4：TPE-FA荧光探针母液及其分散液的配制
将2.0mg固体1-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)丁-3-烯-1-胺(TPE-FA，实施例1制备)溶于5mL乙腈中，配置成浓度为1mM的荧光探针母液。配制分散液时，荧光探针用PBS缓冲液稀释至浓度为50μM，测试体系总量为3mL(含5％乙腈)。
实施例5：甲醛气体检测比率型荧光试纸的制备
将原纸(长*宽＝12*2cm2)浸润在浓度为1mM的TPE-FA的二氯甲烷母液中30s，取出，经35℃热风恒温干燥，得到TPE-FA荧光试纸。
实施例6：TPE-FA荧光探针的聚集诱导发光性质检测。
以TPE-FA荧光探针在不同比例的乙腈/水中进行荧光检测。TPE-FA用乙腈配制母液浓度为1mM。测试时，TPE-FA荧光探针在不同比例的乙腈/水中的终浓度为50μM，不同比例的乙腈/水中水的体积占比分别为0、10％、30％、50％、70％、80％、85％、90％、95％。测试体系的总量为3mL。测试温度为25℃，以330nm为激发波长，测得荧光谱图7。480nm 处的荧光强度随不同水占比分数的变化如图8所示。从图7可以看出，没有水存在时，溶液几乎没有荧光，随着水占比分数的提高，达到85％时，有比较强的荧光出现，之后随着水占比分数的提高，荧光强度逐渐增强。这说明在没有水或水占比分数比较少的情况下，TPE-FA 荧光探针的溶解性较好，而随着水占比分数的提高，TPE-FA的溶解性变差，逐渐呈聚集状态，从而出现了荧光，体现了聚集诱导发光的特点。
实施例7：TPE-CHO荧光化合物的聚集诱导发光性质检测。
以TPE-CHO荧光化合物在不同比例的乙腈/水中进行荧光检测。TPE-CHO用乙腈配制母液浓度为1mM。测试时，TPE-CHO荧光化合物在不同比例的乙腈/水中的终浓度为50μM，不同比例的乙腈/水中水的体积占比分别为0、10％、30％、50％、70％、80％、85％、90％、95％。测试体系的总量为3mL。测试温度为25℃，以330nm为激发波长，测得荧光谱图9。497nm处的荧光强度随不同水占比分数的变化如图10所示。从图9可以看出，没有水存在时，溶液几乎没有荧光，随着水占比分数的提高，达到80％时，有比较强的荧光出现，之后随着水占比分数的提高，荧光强度逐渐增强。这说明在没有水或水占比分数比较少的情况下，TPE-CHO荧光化合物的溶解性较好，而随着水占比分数的提高，TPE-CHO的溶解性变差，逐渐呈聚集状态，从而出现了荧光，体现了聚集诱导发光的特点。同时，比较图7和图9，在测试条件相同的情况下，TPE-CHO的荧光强度大于TPE-FA的荧光强度。
实施例8：TPE-FA纳米分散液对缓冲液中甲醛的荧光检测
以TPE-FA纳米分散液对PBS缓冲液体系(10mM,pH＝7.4)中的甲醛进行检测分析。TPE-FA用乙腈配制成母液浓度为1mM，甲醛溶液由37wt％的商用工业化甲醛用PBS缓冲液配制成母液浓度为1M。测试时，荧光探针用PBS缓冲液稀释至浓度为50μM，甲醛溶液稀释至1.2mM、2.5mM、5.0mM、15mM，测试体系总量为3mL(含5％乙腈)，测试温度为 25℃，以380nm为激发波长，测得荧光光谱图11所示。497nm处与405nm处的荧光强度比值随不同甲醛浓度的变化图如图12所示。由图9可以看出，不存在甲醛时，TPE-FA纳米聚集体在380nm的激发光照射下，在480nm处发射微弱的蓝色的荧光；而在甲醛的存在下，由于TPE-FA与甲醛反应，通过2-aza-cope重排反应生成了TPE-CHO，使得497nm处的绿色明显增强。如图12所示，以497nm处与405nm处的荧光强度比值作为检测信号，可实现对甲醛的比率型荧光检测。
实施例9：TPE-FA荧光试纸对不同浓度甲醛气体的荧光检测标定。
用制备好的TPE-FA荧光试纸对甲醛气体进行标定。将试纸悬挂于0-300ppm的不同甲醛气体浓度的密闭气体瓶中，5min后，取出试纸，用15W 365nm的手提紫外灯照射，可以看出，随着甲醛气体浓度的升高，试纸上的荧光发生从蓝色到绿色的变化，如图13所示。由此可知，该荧光试纸可用于甲醛气体的荧光显色定性定量分析，且操作简单，易于推广。
本发明的荧光探针与甲醛有良好的特异性反应，生成的产物TPE-CHO在紫外激发光照射下发出绿色荧光，具有聚集诱导发光效应。在水中时，由于疏水作用和π-π相互作用，其易于聚集，能够发射荧光。
TPE-FA与甲醛反应后，发生2-aza-cope重排，随后生成TPE-CHO，在380nm的激发光照射下，在497nm左右发出绿色荧光，随着甲醛含量的增大，原有的TPE-FA蓝色荧光逐渐向绿色荧光过渡，且荧光强度逐渐增强，因此可以实现对甲醛的比率型荧光检测。
将原纸浸润在TPE-FA的二氯甲烷母液中，经热风恒温干燥得到荧光试纸，便于储存、携带和使用。由于荧光探针TPE-FA与甲醛反应前后的化合物都具有聚集诱导发光的特性，在固态聚集时荧光不会淬灭。用这种特性制备的试纸工艺简单、操作方便，运用该方法可以构建一种新的灵敏度高、准确性好的检测甲醛气体的方法。本发明的荧光试纸制作简单、使用方便，便于推广应用。

Claims (10)

1.一种用于甲醛检测的荧光化合物，其特征在于，该荧光化合物为1-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)丁-3-烯-1-胺，结构式如下：
2.制备权利要求1所述的一种用于甲醛检测的荧光化合物的方法，其特征在于，包含以下步骤：
1)将2-溴-1,1,2-三苯基乙烯溶解于四氢呋喃中，再加入碳酸钾水溶液，随后加入对甲酰基苯硼酸，于常温下搅拌溶解后，加入四(三苯基膦)钯，立即将体系抽真空并充入氮气，加热控制反应液的温度为60-80℃，反应20-24小时，反应后冷却至室温，再用乙酸乙酯萃取，收集有机相，干燥，减压蒸馏除去溶剂后将所得粗产物进行硅胶色谱柱分离，得到4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛；
所述2-溴-1,1,2-三苯基乙烯与对甲酰基苯硼酸的摩尔比为1:(1-1.2)；
所述2-溴-1,1,2-三苯基乙烯与四(三苯基膦)钯的摩尔比1：(0.005-0.006)；
所述碳酸钾水溶液与四氢呋喃的体积比为1:(3-5)；
2)将4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛溶于甲醇与二氯甲烷的混合溶剂中，在冰浴条件下注入氨溶液，继续搅拌25-35分钟，随后再注入烯丙基硼酸频哪醇酯，再提起常温反应8-10h，减压蒸馏除去有机溶剂后将所得粗产物进行硅胶色谱柱分离，得到荧光化合物，即1-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)丁-3-烯-1-胺；
所述二氯甲烷与甲醇的体积比为1:(3-5)；
所述4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛与氨溶液的摩尔比为1:(10-12)；
所述4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛与烯丙基硼酸频哪醇酯的摩尔比为1:(1.2-1.5)。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤1)中，所述干燥为用无水硫酸钠进行干燥。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤1)中，所述碳酸钾水溶液的浓度为2mol/L。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤1)中，每mmol的2-溴-1,1,2-三苯基乙烯加入四氢呋喃12-15mL。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤1)中，每mmol的2-溴-1,1,2-三苯基乙烯加入碳酸钾水溶液3-4mL。
7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤2)中，每mmol的4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛加入甲醇12-15mL。
8.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤2)中，每mmol的4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛加入二氯甲烷3-4mL。
9.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤2)中，所述氨溶液的浓度为7mol/L。
10.权利要求1所述的一种用于甲醛检测的荧光化合物在制备比率型荧光试纸中的应用，其特征在于，包括以下步骤：
将1-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)丁-3-烯-1-胺溶于二氯甲烷中，制得荧光化合物母液；再将原纸充分浸润在荧光化合物母液中，再经热风恒温干燥，得比率型荧光试纸。
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