CN108085090A - 润滑剂组合物 - Google Patents

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Abstract

润滑剂组合物，其包含润滑油和式I的含磷和胺的化合物：其中R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：‑(C1‑C20)烷基、‑(C1‑C20)烯基、‑(C5‑C20)环烷基；R选自：‑(C4‑C20)烷基、‑(C4‑C20)烯基、‑(C5‑C20)环烷基；并且其中R2、R3和R4独立地选自：‑H、‑(C6‑C36)烷基、‑(C6‑C36)烯基、‑(C6‑C36)环烷基，其中R2、R3和R4中的至少一个不是H；X为O或S；Y1和Y2独立地选自S和O；m为1或2，n为0或1，p为1或2，条件是m+n+p＝3并且q＝(0.8至1.2)*p，其中式I的化合物提供至少48ppm的磷，和约0.40至约1.50的磷与氮的摩尔比(P/N)。

Description

润滑剂组合物
本发明是申请日为2013年12月30日提交的发明名称为“润滑剂组合物”、申请号为201310743162.X的中国发明专利申请的分案申请。
相关申请
本申请要求2012年12月28日提交的临时申请序列号61/746,724和2012年12月28日提交的临时申请序列号61/746,732的优先权。
技术领域
本发明涉及润滑剂组合物，特别是用于变速器流体的润滑剂组合物。此外，本发明涉及制备润滑剂组合物的方法。另外，本发明涉及润滑剂组合物在变速器中的用途。此外，本发明涉及包含润滑剂组合物的变速器。
背景技术
开发用于各种应用的润滑剂组合物的重要方面之一是摩擦性能的单独调节和优化。不同的应用对润滑剂具有不同需求。例如，齿轮油需要良好的极压和承载性能，通常需要低边界摩擦和低薄膜摩擦。另一方面，为无级变速器(CVT)优化的润滑剂将需要低边界摩擦和高薄膜摩擦。离合器，特别是在自动变速器中，需要高边界摩擦来实现最佳的扭矩传递，但通常需要低薄膜摩擦以有效地泵送流体通过变速器。
自动变速器流体(ATF)的特定重点是最小化颤动(抗颤性能)，其被认为是摩擦系数随时间变化的函数(dμ/dt<0)。此外，自动变速器的换档特性主要依赖于ATF的摩擦特性。该流体需要在其寿命内具有非常稳定的摩擦性能。通常，需要设计最大化保养周期或甚至更好地在设备寿命期间内避免油保养的ATF润滑剂组合物。这在工业中称为终身不用维护的或“终身免维护”的流体。因此，ATF摩擦性能随时间的保持，即ATF摩擦耐久性是非常需要的性能。
在动力变速器，特别是自动变速器领域尤其如此，其中存在对于具有这种改善的摩擦性能的润滑剂的不断增加的需求。因此，提供具有改善的摩擦性能的润滑剂组合物的若干方法是已知的。一种方法是使用大量胺作为摩擦改性剂以改善润滑剂的摩擦性能。使用大量的这种胺有两个问题。第一，由于这些胺通常是非常有效的摩擦降低剂，所以它们的使用将降低变速器中ATF的静摩擦性能至不可接受的水平，导致变速器不能有效传递扭矩。第二，大量胺的使用通常对各种聚合物密封材料具有有害影响，例如用于变速器部件的分类为GMIIIH Elastomers的密封材料，如V3(VAMAC)、P2(聚丙烯酸酯)、N1(腈)、F1(含氟弹性体)等。
在EP 0 721 978 B1中，公开了动力变速器流体组合物，其包含氢化的聚-α-烯烃寡聚体流体、丙烯酸粘度指数改进剂、二烷基酯、无灰分散剂、摩擦改性剂和缓蚀剂。此外，EP 0 721 978 B1建议使用胺磷酸盐作为抗磨极压剂，用量为0.05wt.-％。
EP 0 713 908 B1描述了动力变速器流体，其在-40℃下具有13,000mPa s或更低的Brookfield粘度，其包含至少50wt.-％的55N至125N的氢化处理的矿物油、5至40wt.-％的氢化聚-α-烯烃寡聚体、5至20wt.-％的丙烯酸粘度指数改进剂和其他添加剂组分。该组合物具有装备有能够以连续滑动模式运行的扭矩转换器离合器的电控自动变速器所需的性能特性组合。此外，EP 0 713 908 B1建议使用胺磷酸盐作为抗磨极压剂，含量为0.02至0.05wt.-％。
此外，ATF组合物的两个重要摩擦性能是摩擦耐久性和最小静摩擦。EP 0 856 042B9描述了改善摩擦耐久性的两个常规方式。一种方式是在流体中增加改善摩擦耐久性的摩擦改性剂的量，但是，如上所述，其会不利地影响，即降低流体的摩擦系数至不期望的水平，尤其是静摩擦系数。另一方法是改善流体的抗氧化性，因为通常认为极性氧化产物与摩擦改性剂竞争摩擦表面。然而，降低流体氧化以改善摩擦的长期控制是困难的并且难以预期。EP 0 856 042 B9建议使用包含抗氧化剂、低效摩擦改性剂和油溶性含磷化合物的混合物的组合物以改善自动变速器流体的摩擦耐久性。
发明内容
本发明的一个目的是提供具有进一步改善的摩擦性能的润滑剂组合物。本发明的另一目的是提供具有改善的摩擦耐久性的润滑剂组合物。本发明的又一目的是提供具有至少0.1的最小静摩擦的润滑剂组合物。
本发明的目的通过本文公开的润滑剂组合物达到。本发明的润滑剂组合物包含主要量的润滑油与具有式I的化合物或其溶剂合物、水合物或助加成剂(proadditive)的混合物，该式I的化合物具有含磷物质和胺：
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：-(C1-C20)烷基、-(C1-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；R选自：-(C4-C20)烷基、-(C4-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；并且其中R2、R3和R4独立地选自：-H、-(C6-C36)烷基、-(C6-C36)烯基、-(C6-C36)环烷基，其中R2、R3和R4中的至少一个不是H；X为O或S；Y1和Y2独立地选自S和O；m为1或2，n为0或1，p为1或2，条件是m+n+p＝3并且q＝(0.8至1.2)*p(p值的0.8-1.2倍)，其中式I的化合物提供至少48ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重，并且其中式I的化合物提供约0.40:1至约1.50:1的磷与氮的摩尔比(P/N)。含式I的化合物的润滑剂组合物可用于改善摩擦耐久性和/或保持约0.1的最小静摩擦。
在表述Rn中，n定义存在的R残基数(0或1)。
本发明人出乎意料地发现使用具有含磷物质和胺的如式1所示的化合物，特征在于在超过抗磨化合物的常规处理比率的高处理比率下的适当的P/N比，为润滑剂提供了优异的摩擦耐久性。由此，本发明的润滑剂组合物可以有利地充当终身免维护变速器润滑剂或终身无需维护变速器润滑剂，特别是在下述自动变速器中。此外，本发明人发现本发明的润滑剂组合物可以具有表现出高静摩擦的另外的惊人优势，其适于甚至在没有另外的摩擦改性剂添加剂的情况下改善扭矩传递性能。
在一个实施方案中，如果Y1和Y2均为O，则R1不可以为-(C4-C5)烷基。对于q<p，式I的化合物可以为少盐的(undersalted)，对于q>p，式I的化合物可以为多盐的(oversalted)。
在另一实施方案中，式I中由指数p的值表示的盐化的度(酸价)可以为q值(胺的相对摩尔量)的0.85-1.15倍，或者在另一实施方案中，为0.90-1.10。如果p等于q，将称为化学计量地，或者“中性”胺盐化的酸性磷酸酯。
润滑剂组合物可以进一步包含一种或多种组分，其选自消泡剂、清净剂、粘度指数改善剂、分散剂、抗腐蚀剂、极压剂、摩擦改性剂和抗泡剂。
在一个实施方案中，润滑剂组合物可以包含一种或多种摩擦改性剂，其选自硼酸化脂肪环氧化物、脂肪环氧化物、硼酸化烷氧基化脂肪胺、烷氧基化脂肪胺、脂肪胺、硼酸化甘油酯、多元醇酯或甘油酯、脂肪酸的金属盐、脂肪酸酰胺、脂肪咪唑啉、羧酸与多亚烷基-多胺的缩合产物、硫化烯烃、磷酸的偏酯的胺盐、亚磷酸二烷基酯、水杨酸烷基酯的金属盐、长链烷基膦酸盐的酯、长链氨基醚和其烷氧基化变体、长链烷氧基化醇、有机钼化合物，或其混合物。
一类摩擦改性剂可以包括琥珀酰亚胺、胺、仲胺、叔胺、咪唑啉和硼酸化环氧化物。另一类摩擦改性剂可以包括硼酸化甘油酯、多元醇酯或甘油酯、脂肪酸的金属盐、脂肪酸酰胺、硫化烯烃、亚磷酸二烷基酯、水杨酸烷基酯的金属盐、长链烷基膦酸盐的酯、长链烷氧基化醇和有机钼化合物。
本公开内容的另一实施方案提供了自动化变速器，其包含至少三个湿式离合器摩擦盘和包含下列物质的混合物的润滑剂组合物：
(a)主要量的润滑油；和
(b)式I的化合物或其溶剂化物、水合物、或助加成剂，其具有含磷物质和胺：
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：-(C1-C20)烷基、-(C1-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；R选自：-(C4-C20)烷基、-(C4-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；并且其中R2、R3和R4独立地选自：-H、-(C6-C36)烷基、-(C6-C36)烯基、-(C6-C36)环烷基，其中R2、R3和R4中的至少一个不是H；X为O或S；Y1和Y2独立地选自S和O；m为1或2，n为0或1，p为1或2，条件是m+n+p＝3并且q＝(0.8至1.2)*p，
其中式I的化合物提供至少48ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重，并且其中式I的化合物提供约0.40至约1.50的磷与氮的摩尔比(P/N)。
具体地，本发明涉及以下方面：
1.润滑剂组合物，其包含下列物质的混合物：
(a)主要量的润滑油；和
(b)式I的化合物或其溶剂化物、水合物或助加成剂，其具有含磷物质和胺
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：-(C1-C20)烷基、-(C1-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；R选自：-(C4-C20)烷基、-(C4-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；并且其中R2、R3和R4独立地选自：-H、-(C6-C36)烷基、-(C6-C36)烯基、-(C6-C36)环烷基，其中R2、R3和R4中的至少一个不是H；X为O或S；Y1和Y2独立地选自S和O；m为1或2，n为0或1，p为1或2，条件是m+n+p＝3并且q＝(0.8至1.2)*p，
其中，基于润滑剂组合物的总重，式I的化合物提供至少48ppm的磷，并且其中式I的化合物提供约0.40至约1.50的磷与氮的摩尔比(P/N)。
2.根据方面1所述的润滑剂组合物，其中所述具有含磷物质和胺的化合物或其溶剂合物、水合物或助加成剂具有式II:
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：直链-(C6-C20)烷基、-(C6-C20)烯基、-(C6-C20)环烷基；并且其中R2、R3和R4独立地选自：-H、-(C6-C36)烷基、-(C6-C36)烯基、-(C6-C36)环烷基，其中R2、R3和R4中的至少一个不是H；X为O或S；m为1或2；p为1或2，条件是m+p＝3并且q＝(0.8至1.2)*p。
3.根据方面2所述的润滑剂组合物，其中R2、R3和R4中的至少一个是支化-(C11-C14)烷基。
4.根据方面3所述的润滑剂组合物，其中基团R1中的至少一个不是支化烃基。
5.根据方面4所述的润滑剂组合物，其中式II的化合物提供约0.50至约0.90的磷与氮的摩尔比(P/N)。
6.根据方面5所述的润滑剂组合物，其中，基于润滑剂组合物的总重，式II的化合物提供至少约50ppm的磷。
7.根据方面1所述的润滑剂组合物，其中所述具有含磷物质和胺的化合物或其溶剂合物、水合物或助加成剂具有式III:
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：-(C4-C20)烷基、-(C4-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；并且其中R2、R3和R4独立地选自：-H、-(C6-C36)烷基、-(C6-C36)烯基、-(C6-C36)环烷基，Y1和Y2不同并选自S和O；X为O或S；m为1或2；p为1或2，条件是m+p＝3并且q＝(0.8至1.2)*p。
8.根据方面7所述的润滑剂组合物，其中式III的化合物提供约0.80至约1.50的磷与氮的摩尔比(P/N)。
9.根据方面8所述的润滑剂组合物，其中R3和R4为-H，并且R2选自-(C4-C9)烷基、-(C15-C20)烷基和二者的混合物。
10.根据方面9所述的润滑剂组合物，其中式III的化合物提供至少约100ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。
11.根据方面1所述的润滑剂组合物，其中所述具有含磷物质和胺的化合物或其溶剂合物、水合物或助加成剂具有式IV:
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：-(C4-C20)烷基、-(C4-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；并且其中R2、R3和R4独立地选自：-H、-(C6-C36)烷基、-(C6-C36)烯基、-(C6-C36)环烷基、-(C6-C36)环烷基；X为O或S；m为1或2；p为1或2，条件是m+p＝3并且q＝(0.8至1.2)*p。
12.根据方面11所述的润滑剂组合物，其中，基于润滑剂组合物的总重，式IV的化合物提供至少约300ppm的磷。
13.根据方面1所述的润滑剂组合物，其中所述具有含磷物质和胺的化合物具有式V:
其中R1选自：-(C1-C20)烷基、-(C1-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；R选自-(C4-C20)烷基、-(C4-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；并且其中R2、R3和R4独立地选自：-H、-(C6-C36)烷基、-(C6-C36)烯基、-(C6-C36)环烷基；其中R2、R3和R4中的至少一个不是H；X为O或S；m为1；p为1并且q＝(0.8至1.2)*p。
14.根据方面1所述的润滑剂组合物，其中所述R2、R3和R4的一个或多个通过使C2-C6烯烃寡聚的方法制备，特别是其中所述胺
由包括下列步骤的方法制备：使C2-C6烯烃寡聚以通过使用HCN和水在酸性条件下氨化提供R2、R3和R4中的至少一个，或者所述胺通过使C2-C6烯烃寡聚以提供R2、R3和R4中的至少一个，然后使CO和H2反应以产生醇并使醇与NH3反应以产生胺来制备。
15.根据方面1所述的润滑剂组合物，其中胺与含磷物质的摩尔当量比为约0.8至约1.2。
16.根据方面1所述的润滑剂组合物，其中所述润滑剂组合物的摩擦耐久性大于约8,500循环，使用修改的JASO M348:2002测试方法测定，其中μ0/μd值保持在小于约1.1，并且最小静摩擦保持为约0.1。
17.制备润滑剂组合物的方法，其包括混合
(a)主要量的润滑油；和
(b)通过包括下列步骤的方法制备的反应产物：
(i)提供至少一种含磷物质或其溶剂合物、水合物或助加成剂，其具有式VII:
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：-(C1-C20)烷基、-(C1-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；R选自：-(C4-C20)烷基、-(C4-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；X为O或S；Y1和Y2独立地选自S和O；m为1或2；n为0或1；p为1或2，条件是m+n+p＝3；和
(ii)使所述至少一种含磷物质与至少一种具有式VIII的胺接触：
NR2R3R4 VIII
其中R2、R3和R4独立地选自：-H、-(C6-C36)烷基、-(C6-C36)烯基、-(C6-C36)环烷基，其中R2、R3和R4中的至少一个不是H；和
其中，基于润滑剂组合物的总重，通过该方法制备的所述反应产物提供至少48ppm的磷，并且其中所述反应产物提供约0.40至约1.50的磷与氮的摩尔比(P/N)，并且其中具有式VII的含磷物质和具有式VIII的胺均可以分别为根据其定义的物质的混合物。
18.根据方面17所述的制备润滑剂组合物的方法，其中所述含磷物质具有式IX:
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：直链-(C6-C20)烷基、-(C6-C20)烯基、-(C6-C20)环烷基；X为O或S；m为1或2；p为1或2，条件是m+p＝3。
19.根据方面18所述的方法，其中在所述至少一个具有式VIII的胺中，R2、R3和R4中的至少一个是支化的-(C11-C14)烷基。
20.根据方面18所述的制备润滑剂组合物的方法，其中所述含磷物质具有式X:
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：-(C4-C20)烷基、-(C4-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；Y1和Y2不同并且选自S和O；X为O或S；m为1或2；p为1或2，条件是m+p＝3。
21.根据方面21所述的方法，其中在所述至少一个具有式VIII的胺中，R3和R4为H，并且R2选自-(C4-C9)、-(C15-C20)烷基和二者的混合物。
22.根据方面18所述的制备润滑剂组合物的方法，其中所述含磷物质具有式XI:
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：-(C4-C20)烷基、-(C4-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；X为O或S；m为1或2；p为1或2，条件是m+p＝3。
23.根据方面18所述的制备润滑剂组合物的方法，其中所述含磷物质具有式XII:
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：-(C1-C20)烷基、-(C1-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；R选自-(C4-C20)烷基、-(C4-C20)烯基、-(C6-C20)环烷基；X为O或S；m为1；p为1。
24.根据方面18所述的方法，其中所述R2、R3和R4的一个或多个通过包括使C2-C6烯烃寡聚的方法制备，特别是其中式VIII的胺
NR2R3R4 VIII
通过包括下列步骤的方法制备：使C2-C6烯烃寡聚以通过使用HCN和水在酸性条件下氨化提供R2、R3和R4中的至少一个或至少两个，或者所述胺通过包括下列步骤的方法制备：使C2-C6烯烃寡聚以提供R2、R3和R4中的至少一个，然后使CO和H2反应以产生醇和使醇与NH3反应以产生胺。
25.根据方面18所述的方法，其中在所述反应产物中胺与含磷物质的摩尔当量比为约0.8至约1.2。
26.根据方面18所述的方法，其中所述反应产物具有小于约5.0摩尔磷酸。
27.润滑剂组合物，其是通过包括混合下列物质的方法制备的
(a)主要量的润滑油；和
(b)通过包括下列步骤的方法制备的反应产物：
(i)提供至少一种含磷物质或其溶剂合物、水合物或助加成剂，其具有式VII:
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：-(C1-C20)烷基、-(C1-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；R选自：-(C4-C20)烷基、-(C4-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；X为O或S；Y1和Y2独立地选自S和O；m为1或2；n为0或1；p为1或2，条件是m+n+p＝3，和
(ii)使所述至少一种含磷物质与至少一种具有式VIII的胺接触：
NR2R3R4 VIII
其中R2、R3和R4独立地选自：-H、-(C6-C36)烷基、-(C6-C36)烯基、-(C6-C36)环烷基，其中R2、R3和R4中的至少一个不是H；和
其中，基于润滑剂组合物的总重，通过该方法制备的所述反应产物提供至少48ppm的磷，并且其中所述反应产物提供约0.40至约1.50的磷与氮的摩尔比(P/N)，并且其中具有式VII的含磷物质和具有式VIII的胺均可以分别为根据其定义的物质的混合物。
28.根据方面27所述的润滑剂组合物，其中，基于润滑剂组合物的总重，所述反应产物提供至少约400ppm的磷。
29.根据方面1所述的润滑剂组合物，其中所述润滑剂组合物的摩擦耐久性大于约8,500循环，使用修改的JASO M348:2002测试方法测定，其中μ0/μd值保持在小于约1.1，并且保持最小静摩擦为约0.1。
30.自动变速器，其包括至少三个湿式离合器摩擦盘和润滑剂组合物，所述润滑剂组合物包含下列物质的混合物：
(a)主要量的润滑油；和
(b)式I的化合物或其溶剂化物、水合物或助加成剂，其具有含磷物质和胺：
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：-(C1-C20)烷基、-(C1-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；R选自：-(C4-C20)烷基、-(C4-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；并且其中R2、R3和R4独立地选自：-H、-(C6-C36)烷基、-(C6-C36)烯基、-(C6-C36)环烷基，其中R2、R3和R4中的至少一个不是H；X为O或S；Y1和Y2独立地选自S和O；m为1或2，n为0或1，p为1或2，条件是m+n+p＝3并且q＝(0.8至1.2)*p，
其中，基于润滑剂组合物的总重，式I的化合物提供至少48ppm的磷，并且其中式I的化合物提供约0.40至约1.50的磷与氮的摩尔比(P/N)。
具体实施方式
润滑基础油
润滑油是适合用于配制润滑剂组合物、润滑流体、或本公开的变速器流体的基础油，其可选自任何具有合适的润滑粘度的合适的合成或天然油或其混合物。天然油可以包括动物油和植物油(例如，蓖麻油、猪油)以及矿物润滑油，例如链烷、环烷、或混合链烷-环烷类型的液体石油和溶剂处理或酸处理过的矿物润滑油。源自煤或页岩的油也是合适的。在100℃，基础油通常具有约2至约15cSt的粘度，或者，例如，约2至约10cSt。此外，源自气-液工艺的油也是合适的。
适合的合成基础油可包括二羧酸的烷基酯、聚乙二醇和醇、聚-α-烯烃(包括聚丁烯)、烷基苯、磷酸的有机酯、和聚硅氧烷油。合成的油包括烃油，例如聚合的和互聚的烯烃(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯异丁烯共聚物等)；聚(1-己烯)、聚-(1-辛烯)、聚(1-癸烯)等，及其混合物；烷基苯(例如十二烷基苯、十四烷基苯、二-壬基苯、二-(2-乙基己基)苯等)；聚苯(例如联苯、三联苯、烷基化聚苯等)；烷基化二苯醚和烷基化二苯基硫化物及其衍生物、类似物和同系物等。
环氧烷烃聚合物和互聚物及其衍生物，其中端羟基被通过酯化、醚化等改性，构成了可用的另一类已知的合成油。这种油例如有通过环氧乙烷或环氧丙烷聚合制备的油、这些聚氧化烯聚合物的烷基和芳基醚(例如具有约1000的平均分子量的甲基-聚异丙二醇醚、具有约500－1000分子量的聚乙二醇的二苯醚、具有约1000－1500分子量的聚丙二醇的二乙基醚等)或其单和多羧酸酯，例如，乙酸酯、混合的C3-C8脂肪酸酯、或四甘醇的C13含氧酸二酯。
可使用的另一类合成油包括二羧酸(例如邻苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸、烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚物、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸等)和各种醇(例如丁醇、己醇、十二烷基醇、2-乙基己基醇、乙二醇、二乙二醇单醚、丙二醇等)的酯。这些酯的特定实例包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富马酸二正己基酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二异辛酯、壬二酸二异癸酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二癸酯、癸二酸二二十烷基酯、亚油酸二聚物的2-乙基己基二酯、通过将1摩尔癸二酸与2摩尔四甘醇和2摩尔2-乙基己酸反应形成的复合酯(complex ester)等。
可用作合成油的酯还包括从C5－C12一元羧酸和多元醇和多元醇醚，如新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等，制得的那些。
因而，可用于制备如本文中描述的润滑剂组合物的所用基础油可以为单一的基础油或可以为两种或更多种基础油的混合物。特别是，所述一种或多种基础油可以期望地选自在American Petroleum Institute(API)Base Oil Interchangeability Guidelines中指明的I-V组中的基础油的任意一种。所述基础油组如下：
表1
1组I-III是矿物油基础原料。
基础油可含有少量或主要量的聚-α-烯烃(PAO)。典型地，聚-α-烯烃衍生自具有约4－约30、或约4－约20、或约6－约16个碳原子的单体。有用的PAO的实例包括衍生自辛烯、癸烯及其混合物等的那些。在100℃下PAO可具有约2－约15、或约3－约12、或约4－约8cSt的粘度。PAO的实例包括在100℃下粘度为4cSt的聚-α-烯烃、在100℃下粘度为6cSt的聚-α-烯烃及其混合物。可使用矿物油与前述聚-α-烯烃的混合物。
基础油可以是衍生自Fischer-Tropsch合成烃的油。Fischer-Tropsch合成烃是使用Fischer-Tropsch催化剂由含有H2和CO的合成气制备。这种烃通常需要进一步加工以用作基础油。例如，该烃可以是使用美国专利6,103,099或6,180,575中公开的方法氢化异构的；使用美国专利4,943,672或6,096,940中公开的方法加氢裂化和氢化异构的；使用美国专利5,882,505中公开的方法脱蜡的；或使用美国专利6,013,171、6,080,301、或6,165,949中公开的方法氢化异构和脱蜡的。
在上文公开的类型的未精制的、精制的、和再精制的油，不管是矿物的还是合成的(以及这些中任两种或更多种的混合物)，可用在基础油中。未精制的油是直接得自矿物或合成来源而没有进一步纯化处理的那些。例如，直接获自干馏操作(retorting operation)的页岩油、直接获自初级蒸馏的石油或直接获自酯化方法酯油在未经进一步处理而使用时是未精制的油。精制的油类似于未精制的油，只是它们已在一个或多个纯化步骤中被进一步处理以改进一个或更多个性质。很多这种纯化技术对于本领域技术人员是已知的，例如溶剂萃取、二次蒸馏、酸或碱萃取、过滤、渗滤等。再精制的油通过类似于用以获得精制的油的那些方法获得，将所述方法应用于已经在服务中使用过的精制的油。这种再精制的油也称为再生的或再加工的油，往往用旨在去除失效的添加剂、污染物、和油分解产物的技术来额外处理。
基础油可与如本文实施方案中公开的添加剂组合物组合，以提供变速器流体。因此，基础油可以以主要量存在于本文所述的流体组合物中，例如含量为大于约30wt.％至约95wt.％，例如约40wt％至约90wt.％，并且通常大于约50wt.％，基于流体组合物的总重。
在一个实施方案中，润滑剂组合物不含植物油、合成甘油三酯油、聚甘油脂肪酸酯、硫代磷酸酯、含三唑的物质、亚磷酸盐抗氧化剂、聚亚烷基二醇、ZDDP、甘油三酯或聚醚多元醇。
在有利的实施方案中，润滑剂组合物可以具有大于约8,500循环，或在另一实施方案中大于约10,000循环，或在又一实施方案中大于约20,000循环的摩擦耐久性，使用修改的JASO M348:2002测试方法测定，其中μ0/μd值保持在小于约1.1，和/或最小静摩擦保持为约0.1。
在一个实施方案中，式I的化合物可以提供至少约50，或在另一实施方案中，为至少约100，或在另一实施方案中，为至少约200，或在又一实施方案中，为至少约300，或在另一实施方案中，为至少约400，和在另一实施方案中，为至少约1,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。在另一实施方案中，式I的化合物可以提供至少约2,000，或在又一实施方案中，为至少约2,500，和在另一实施方案中，为至少约3,000，和在另一实施方案中，为至少约4,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。
通常，式I的化合物可以提供小于约10,000，并且在另一实施方案中小于约8,000，并且在另一实施方案中小于约5,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。式I的化合物的处理比率可以为至少约0.1，并且在另一实施方案中为至少约1，并且在另一实施方案中为至少约2，并且在又一实施方案中为至少约5wt.-％，基于润滑剂组合物的总重。在另一实施方案中，式I的化合物的处理比率可以为约1.5至约15，并且在另一实施方案中为约2.5至约13，并且在又一实施方案中为约3至约12.5，并且在另一实施方案中为约3.5至约12wt.-％，基于润滑剂组合物的总重。通过上述实施方案，润滑剂组合物的摩擦耐久性和/或最小静摩擦可被进一步改善。
润滑剂组合物可以用于包括湿式离合器摩擦盘的变速器以改善变速器流体的摩擦耐久性。
本发明的变速器包括湿式离合器摩擦盘和润滑剂组合物。在一个实施方案中，该变速器可以为自动变速器。在另一实施方案中，变速器可以包括至少三个湿式离合器摩擦盘。在又一实施方案中，湿式离合器摩擦盘的总孔体积(intrusion volume)可以为约0.04至约0.1ml/g样品(样品通过下列方法制备：切割摩擦材料，同时将其连接于标准(根据JASOM348:2002)钢JASO板，使得样品包括摩擦材料和钢JASO板二者。制备两个切片使得摩擦盘中产生缝隙。样品的大小仅与用于测定样品的孔隙率仪的尺寸有关，本领域技术人员将能够制备适当尺寸的样品。除非明确不同地定义，本说明书内任意提及的摩擦盘样品将具有类似含义)和/或在约0.1和约80μm之间测定的dV/dlogP最大值的孔径为约6至约12μm，和/或中值直径为约2至约20μm。在另一实施方案中，湿式离合器摩擦盘的总孔体积可以为约0.06至约0.1ml/g样品，和/或在约0.1至约80μm之间测定的dV/dlogP最大值的孔径为约7至约10μm，和/或中值直径为约5至约15μm。总孔体积和孔径可以通过压汞法确定。变速器的各个实施方案可以包括润滑剂组合物，其包含式I的化合物的任何实施方案。
在润滑剂组合物的一个实施方案中，该具有含磷物质和胺的化合物或其溶剂合物、水合物或助加成剂可以具有式II：
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：直链-(C6-C20)烷基、-(C6-C20)烯基、-(C6-C20)环烷基；并且其中R2、R3和R4独立地选自：-H、-(C6-C36)烷基、-(C6-C36)烯基、-(C6-C36)环烷基，其中R2、R3和R4中的至少一个不是H；X为O或S；m为1或2；p为1或2，条件是m+p＝3并且q＝(0.8至1.2)*p。
式II的化合物的R2、R3和R4中的至少一个，并且在某些实施方案中，至少两个可以是支化的。支化基团是具有至少一个仲或叔碳的基团。在又一实施方案中，R2、R3和R4是支化的-(C11-C14)烷基。具有支化烷基的胺可用于提供为约0.1的最小静摩擦。在另一实施方案中，式II的化合物的基团R1中的至少一个可以不是支化的。具有直链烷基的含磷物质可用于提供改善的摩擦耐久性。
在一个实施方案中，式II的化合物的R1中的至少一个可以为直链烷基，在另一实施方案中，R1可以为直链-(C6-C18)烷基。在另一实施方案中，R1中的至少一个可以为正己基。在另一实施方案中，R1中的至少一个可以为正油烯基。这些实施方案可用于改善润滑剂组合物的摩擦耐久性和/或最小静摩擦。
在一个实施方案中，式II的化合物的R2、R3和R4可以独立选自：-H、直链-(C10-C19)烷基、支化-(C6-C15)烷基、-(C6-C20)烯基、-(C6-C20)环烷基。在另一实施方案中，R2、R3和R4可以独立选自：-H、直链-(C8-C18)烷基、支化-(C8-C14)烷基、-(C8-C18)烯基、-(C8-C18)环烷基。在又一实施方案中，R2、R3和R4独立选自：-H、正油烯基、2-乙基己基、支化-(C11-C14)烷基。通过上述实施方案，润滑剂组合物的摩擦耐久性和/或最小静摩擦可被进一步改善。
式II的化合物可以提供约0.50至约0.9的磷与氮的摩尔比(P/N)，并且在另一实施方案中为约0.52至约0.88。在一个实施方案中，式II的化合物可以提供约0.61至约0.86的磷与氮的摩尔比(P/N)。由此，润滑剂组合物的摩擦耐久性和/或最小静摩擦可被进一步改善。
式II的化合物可以提供至少约50，并且在另一实施方案中为至少约100，并且在另一实施方案中为至少约200，并且在另一实施方案中为至少约300，并且在另一实施方案中为至少约400，并且在另一实施方案中为至少约1,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。在一个实施方案中，式II的化合物可以提供至少约2,000，并且在另一实施方案中为至少约2,500，并且在另一实施方案中为至少约3,000，并且在另一实施方案中为至少约4,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。
式II的化合物可以提供小于约10,000，并且在另一实施方案中小于约8,000，并且在另一实施方案中小于约5,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。式II的化合物的处理比率可以为至少约0.1，并且在另一实施方案中为至少约1，并且在另一实施方案中为至少约2或至少约2.5，并且在另一实施方案中为至少约5wt.-％，基于润滑剂组合物的总重。在另一实施方案中，式II的化合物的处理比率可以为约1.5至约15，在另一实施方案中为约2.5至约13，并且在另一实施方案中为约3至约12.5，并且在另一实施方案中为约3.5至约12wt.-％，基于润滑剂组合物的总重。通过上述实施方案，润滑剂组合物的摩擦耐久性和/或最小静摩擦可被进一步改善。
本发明的变速器包括湿式离合器摩擦盘和润滑剂组合物。在一个实施方案中，该变速器可以为自动变速器。在另一实施方案中，变速器可以包括至少三个湿式离合器摩擦盘。在又一实施方案中，湿式离合器摩擦盘的总孔体积可以为约0.04至约0.1ml/g样品和/或在约0.1和约80μm之间测定的dV/dlogP最大值的孔径为约6至约12μm，和/或中值直径为约2至约20μm。在另一实施方案中，湿式离合器摩擦盘的总孔体积可以为约0.06至约0.1ml/g样品，和/或在约0.1和约80μm之间测定的dV/dlogP最大值的孔径为约7至约10μm，和/或中值直径为约5至约15μm。总孔体积和孔径可以通过压汞法确定。变速器的各个实施方案可以包括润滑剂组合物，其包含式II的化合物的任何实施方案。
在润滑剂组合物的一个实施方案中，该具有含磷物质和胺的化合物或其溶剂合物、水合物或助加成剂可以具有式III：
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：-(C4-C20)烷基、-(C4-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；并且其中R2、R3和R4独立地选自：-H、-(C6-C36)烷基、-(C6-C36)烯基、-(C6-C36)环烷基，Y1和Y2不同并选自S和O；X为O或S；m为1或2；p为1或2，条件是m+p＝3并且q＝(0.8至1.2)*p。
式III的化合物可以提供约0.8至约1.5的磷与氮的摩尔比(P/N)，并且在另一实施方案中为约0.85至约1.30。包含式III的化合物的润滑剂组合物可用于改善摩擦耐久性。
在一个实施方案中，式III的化合物的R1中的至少一个可以为直链烷基，特别是直链-(C4-C18)烷基。在另一实施方案中，R1中的至少一个可以为正丁基。
在一个实施方案中，式III的化合物的R2、R3和R4可以独立选自：-H、-(C8-C18)烷基、-(C8-C18)烯基、-(C8-C18)环烷基。在另一实施方案中，R3和R4是-H，并且R2是-(C4-C9)烷基、或-(C5-C12)烷基，或二者的混合物。在又一实施方案中，R2可以是正辛基、正油烯基或二者的混合物。
式III的化合物可以提供至少约100，并且在另一实施方案中为至少约400，并且在另一实施方案中为至少约800，并且在另一实施方案中为至少约1,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。在一个实施方案中，式III的化合物可以提供至少约2,000，并且在另一实施方案中为至少约2,500，并且在另一实施方案中为至少约3,000，并且在另一实施方案中为至少约4,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。
式III的化合物可以提供小于约10,000，并且在另一实施方案中小于约8,000，并且在另一实施方案中小于约5,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。式III的化合物的处理比率可以为至少约0.1，并且在另一实施方案中为至少约1，并且在另一实施方案中为至少约2，并且在另一实施方案中为至少约5wt.-％，基于润滑剂组合物的总重。在另一实施方案中，式III的化合物的处理比率可以为约1.5至约15，在另一实施方案中为约2.5至约13，并且在另一实施方案中为约3至约12.5，并且在另一实施方案中为约3.5至约12wt.-％，基于润滑剂组合物的总重。通过上述实施方案，润滑剂组合物的摩擦耐久性和/或最小静摩擦可被进一步改善。
本发明的变速器包括湿式离合器摩擦盘和润滑剂组合物。在一个实施方案中，该变速器可以为自动变速器。在另一实施方案中，变速器可以包括至少三个湿式离合器摩擦盘。在又一实施方案中，湿式离合器摩擦盘的总孔体积可以为约0.04至约0.1ml/g样品和/或在约0.1和约80μm之间测定的dV/dlogP最大值的孔径为约6至约12μm，和/或中值直径为约2至约20μm。在另一实施方案中，湿式离合器摩擦盘的总孔体积可以为约0.06至约0.1ml/g样品，和/或在约0.1和约80μm之间测定的dV/dlogP最大值的孔径为约7至约10μm，和/或中值直径为约5至约15μm。总孔体积和孔径可以通过压汞法确定。变速器的各个实施方案可以包括润滑剂组合物，其包含式III的化合物的任何实施方案。
在润滑剂组合物的一个实施方案中，该具有含磷物质和胺的化合物或其溶剂合物、水合物或助加成剂可以具有式IV：
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：-(C4-C20)烷基、-(C4-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；并且其中R2、R3和R4独立地选自：-H、-(C6-C36)烷基、-(C6-C36)烯基、-(C6-C36)环烷基、-(C6-C36)环烷基；X为O或S；m为1或2；p为1或2，条件是m+p＝3并且q＝(0.8至1.2)*p。
式IV的化合物可以提供约0.8至约1.5的磷与氮的摩尔比(P/N)，并且在另一实施方案中为约0.85至约1.30。包含式IV的化合物的润滑剂组合物可用于改善摩擦耐久性。
在一个实施方案中，式IV的化合物的R1中的至少一个可以为-(C6-C10)烷基。在另一实施方案中，R1中的至少一个可以为2-乙基己基或正己基。
在一个实施方案中，式IV的化合物的R2、R3和R4可以独立选自：-H、-(C8-C18)烷基、-(C8-C18)烯基、-(C8-C18)环烷基。在另一实施方案中，R3和R4可为-H，并且R2可为-(C11-C14)烷基，特别是支化-(C11-C14)烷基。
式IV的化合物可以提供至少约300，并且在另一实施方案中为至少约1,000，并且在另一实施方案中为至少约2,000，并且在另一实施方案中为至少约3,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。在一个实施方案中，式IV的化合物可以提供至少约4,000，并且在另一实施方案中为至少约5,000，并且在另一实施方案中为至少约6,000，并且在另一实施方案中为至少约7,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。
式IV的化合物可以提供小于约15,000，并且在另一实施方案中小于约10,000，并且在另一实施方案中小于约9,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。式IV的化合物的处理比率可以为至少约2，并且在另一实施方案中为至少约5，并且在另一实施方案中为至少约8，并且在另一实施方案中为至少约10wt.-％，基于润滑剂组合物的总重。在另一实施方案中，式IV的化合物的处理比率可以为约3至约20，在另一实施方案中为约7至约18，并且在另一实施方案中为约9至约15，基于润滑剂组合物的总重。通过上述实施方案，润滑剂组合物的摩擦耐久性和/或最小静摩擦可被进一步改善。
本发明的变速器包括湿式离合器摩擦盘和润滑剂组合物。在一个实施方案中，变速器可以为自动变速器。在另一实施方案中，变速器可以包括至少三个湿式离合器摩擦盘。在又一实施方案中，湿式离合器摩擦盘的总孔体积可以为约0.04至约0.1ml/g样品和/或在约0.1和约80μm之间测定的dV/dlogP最大值的孔径为约6至约12μm，和/或中值直径为约2至约20μm。在另一实施方案中，湿式离合器摩擦盘的总孔体积可以为约0.06至约0.1ml/g样品，和/或在约0.1和约80μm之间测定的dV/dlogP最大值的孔径为约7至约10μm，和/或中值直径为约5至约15μm。总孔体积和孔径可以通过压汞法确定。变速器的各个实施方案可以包括润滑剂组合物，其包含式IV的化合物的任何实施方案。
在润滑剂组合物的另一实施方案中，该具有含磷物质和胺的化合物可以具有式V：
其中R1选自：-(C1-C20)烷基、-(C1-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；R选自-(C4-C20)烷基、-(C4-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；并且其中R2、R3和R4独立地选自：-H、-(C6-C36)烷基、-(C6-C36)烯基、-(C6-C36)环烷基；其中R2、R3和R4中的至少一个不是H；X为O或S；m为1；p为1并且q＝(0.8至1.2)*p。
式V的化合物可以提供约0.5至约1.5的磷与氮的摩尔比(P/N)，并且在另一实施方案中为约0.7至约1.30。包含式V的化合物的润滑剂组合物可用于改善摩擦耐久性。
在一个实施方案中，式V的化合物的R1可以为-(C6-C10)烷基。在另一实施方案中，R1可以为十八烷基。
在一个实施方案中，式V的化合物的R2、R3和R4可以独立选自：-H、-(C1-C15)烷基、-(C1-C15)烯基、-(C5-C15)环烷基。在另一实施方案中，R2可以为甲基，R3可以为-(C11-C14)烷基，特别是支化-(C11-C14)烷基，并且R4可为-H。
式V的化合物可以提供至少约50，并且在另一实施方案中为至少约100，并且在另一实施方案中为至少约200，并且在另一实施方案中为至少约300ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。在一个实施方案中，式IV的化合物可以提供至少约500，并且在另一实施方案中为至少约600，并且在另一实施方案中为至少约700，并且在另一实施方案中为至少约1,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。
式V的化合物可以提供小于约10,000，并且在另一实施方案中小于约8,000，并且在另一实施方案中小于约5,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。式V的化合物的处理比率可以为至少约0.1，并且在另一实施方案中为至少约0.2，并且在另一实施方案中为至少约0.5，并且在另一实施方案中为至少约2wt.-％，基于润滑剂组合物的总重。在另一实施方案中，式V的化合物的处理比率可以为约0.05至约15，在另一实施方案中为约0.3至约13，并且在另一实施方案中为约0.5至约12.5，并且在另一实施方案中为约1至约12wt.-％，基于润滑剂组合物的总重。通过上述实施方案，润滑剂组合物的摩擦耐久性和/或最小静摩擦可被进一步改善。
本发明的变速器包括湿式离合器摩擦盘和润滑剂组合物。在一个实施方案中，变速器可以为自动变速器。在另一实施方案中，变速器可以包括至少三个湿式离合器摩擦盘。在又一实施方案中，湿式离合器摩擦盘的总孔体积可以为约0.04至约0.1ml/g样品和/或在约0.1和约80μm之间测定的dV/dlogP最大值的孔径为约6至约12μm，和/或中值直径为约2至约20μm。在另一实施方案中，湿式离合器摩擦盘的总孔体积可以为约0.06至约0.1ml/g样品，和/或在约0.1和约80μm之间测定的dV/dlogP最大值的孔径为约7至约10μm，和/或中值直径为约5至约15μm。总孔体积和孔径可以通过压汞法确定。变速器的各个实施方案可以包括润滑剂组合物，其包含式V的化合物的任何实施方案。
在另一实施方案中，在式I、II、III、IV和V的胺中，R2、R3和R4的一个或多个可以通过使C2-C6烯烃寡聚的方法制备，特别是所述胺可以通过使C2-C6烯烃寡聚以通过使用HCN和水在酸性条件下氨化提供R2、R3和R4中的至少一个、并且在另一实施方案中为至少两个来制备，或者在另一实施方案中，其中所述胺通过使C2-C6烯烃寡聚以提供R2、R3和R4中的至少一个，然后使CO和H2反应以产生醇并且使所述醇与NH3反应以产生胺来制备。
在另一实施方案中，在式I、II、III、IV和V的胺中，R2、R3和R4的一个或多个通过使C2-C6烯烃寡聚的方法制备，特别是其中胺
由包括下列步骤的方法制备：使C2-C6烯烃寡聚以通过使用HCN和水在酸性条件下氨化提供R2、R3和R4中的至少一个，或者所述胺通过使C2-C6烯烃寡聚以提供R2、R3和R4中的至少一个，然后使CO和H2反应以产生醇并使醇与NH3反应以产生胺来制备。在前述化合物中，胺与含磷物质的摩尔当量比为约0.8至约1.2。
本发明还涉及润滑剂组合物，其可通过本发明的下列方法获得，还涉及制备润滑剂组合物的下列方法。
本发明的制备润滑剂组合物的方法包括混合主要量的润滑油和通过包括下列步骤的方法制备的反应产物：
(i)提供至少一种含磷物质或其溶剂合物、水合物或助加成剂，其具有式VII：
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：-(C1-C20)烷基、-(C1-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；R选自：-(C4-C20)烷基、-(C4-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；X为O或S；Y1和Y2独立地选自S和O；m为1或2；n为0或1；p为1或2，条件是m+n+p＝3，和
(ii)使所述至少一种含磷物质与至少一种具有式VIII的胺接触：
NR2R3R4 VIII
其中R2、R3和R4独立地选自：-H、-(C6-C36)烷基、-(C6-C36)烯基、-(C6-C36)环烷基，其中R2、R3和R4中的至少一个不是H；并且其中通过该方法制备的反应产物提供至少48ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重，并且其中该反应产物提供约0.40至约1.50的磷与氮的摩尔比(P/N)，并且其中具有式VII的含磷物质和具有式VIII的胺均可以分别为根据其定义的物质的混合物。在另一实施方案中，所述至少一种具有式VIII的胺中的R3和R4为H，并且R2选自-(C4-C9)、-(C15-C20)烷基和二者的混合物。
使用该方法制备的润滑剂组合物可用于获得摩擦耐久性大于约8,500循环，使用修改的JASO M 348:2002测试方法测得，其中μ0/μd值保持在小于约1.1和/或最小静摩擦保持为约0.1。
在一个实施方案中，如果Y1和Y2均为O，则R1不可以为-(C4-C5)烷基。
在另一实施方案中，通过使式VII的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物可以提供至少约50，并且在另一实施方案中至少约200，并且在另一实施方案中至少约400，并且在另一实施方案中至少约1,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。在一个实施方案中，通过使式VII的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物可以提供至少约2,000，并且在另一实施方案中至少约2,500，并且在另一实施方案中至少约3,000，并且在另一实施方案中至少约4,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。在另一实施方案中，通过使式VII的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物可以提供小于约10,000，并且在另一实施方案中小于约8,000，并且在另一实施方案中小于约5,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。通过上述实施方案，可以进一步改善润滑剂组合物的摩擦耐久性和/或最小静摩擦。
本发明的变速器包括湿式离合器摩擦盘和润滑剂组合物。在一个实施方案中，变速器可以为自动变速器。在另一实施方案中，变速器可以包括至少三个湿式离合器摩擦盘。在又一实施方案中，湿式离合器摩擦盘的总孔体积可以为约0.04至约0.1ml/g样品和/或在约0.1和约80μm之间测定的dV/dlogP最大值的孔径为约6至约12μm，和/或中值直径为约2至约20μm。在另一实施方案中，湿式离合器摩擦盘的总孔体积可以为约0.06至约0.1ml/g样品，和/或在约0.1和约80μm之间测定的dV/dlogP最大值的孔径为约7至约10μm，和/或中值直径为约5至约15μm。总孔体积和孔径可以通过压汞法确定。变速器的各个实施方案可以包括润滑剂组合物，其包含通过使式VII的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物的任何实施方案。
在制备润滑剂组合物的方法的一个实施方案中，含磷物质可以具有式IX:
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：直链-(C6-C20)烷基、-(C6-C20)烯基、-(C6-C20)环烷基；X为O或S；m为1或2；p为1或2，条件是m+p＝3。
当含磷物质具有式IX时，具有式VIII的胺的R2、R3和R4中的至少一个并且在另一实施方案中两个可以是支化的，特别是支化的-(C11-C14)烷基。具有通过该方法制备的反应产物的润滑剂组合物可用于提供0.1的最小静摩擦。在另一实施方案中，式IX的化合物的基团R1中的至少一个可以不是支化的。包含通过该方法制备的反应产物的润滑剂组合物可用于提供摩擦耐久性。
在一个实施方案中，式IX的含磷物质的R1中的至少一个可以是直链烷基，特别是直链-(C6-C18)烷基。在另一实施方案中，R1中的至少一个可以是正己基。在另一实施方案中，R1中的至少一个可以是正油烯基。包含通过该方法制备的反应产物的润滑剂组合物可用于为润滑剂组合物提供摩擦耐久性和/或最小静摩擦。
当含磷物质具有式IX时，具有式VIII的胺的R2、R3和R4可以独立地选自：-H、直链-(C10-C19)烷基、支化-(C6-C15)烷基、-(C6-C20)烯基、-(C6-C20)环烷基。在一个实施方案中，R2、R3和R4可以独立地选自-H、直链-(C8-C18)烷基、支化-(C8-C14)烷基、-(C8-C18)烯基、-(C8-C18)环烷基。在另一实施方案中，R2、R3和R4独立地选自-H、正油烯基、2-乙基己基、支化-(C11-C14)烷基。通过上述实施方案，可以进一步改善润滑剂组合物的摩擦耐久性和/或最小静摩擦。
在另一实施方案中，通过使式IX的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物可以提供至少约50，并且在另一实施方案中至少约200，并且在另一实施方案中至少约400，并且在另一实施方案中至少约1,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。在一个实施方案中，通过使式IX的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物可以提供至少约2,000，并且在另一实施方案中至少约2,500，并且在另一实施方案中至少约3,000，并且在另一实施方案中至少约4,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。在另一实施方案中，通过使式IX的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物可以提供小于约10,000，并且在另一实施方案中小于约8,000，并且在另一实施方案中小于约5,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。通过上述实施方案，可以进一步改善润滑剂组合物的摩擦耐久性和/或最小静摩擦。
通过使式IX的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物可以提供约0.50至约0.90的磷与氮的摩尔比(P/N)，并且在另一实施方案中为约0.52至约0.88。在一个实施方案中，通过使式IX的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物可以提供约0.61至约0.86的磷与氮的摩尔比(P/N)。因此，可以进一步改善润滑剂组合物的摩擦耐久性和/或最小静摩擦。
本发明的变速器包括湿式离合器摩擦盘和润滑剂组合物。在一个实施方案中，变速器可以为自动变速器。在另一实施方案中，变速器可以包括至少三个湿式离合器摩擦盘。在又一实施方案中，湿式离合器摩擦盘的总孔体积可以为约0.04至约0.1ml/g样品和/或在约0.1和约80μm之间测定的dV/dlogP最大值的孔径为约6至约12μm，和/或中值直径为约2至约20μm。在另一实施方案中，湿式离合器摩擦盘的总孔体积可以为约0.06至约0.1ml/g样品，和/或在约0.1和约80μm之间测定的dV/dlogP最大值的孔径为约7至约10μm，和/或中值直径为约5至约15μm。总孔体积和孔径可以通过压汞法确定。变速器的各个实施方案可以包括润滑剂组合物，其包含通过使式IX的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物的任何实施方案。
在制备润滑剂组合物的方法的另一实施方案中，含磷物质可以具有式X：
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：-(C4-C20)烷基、-(C4-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；Y1和Y2不同并且选自S和O；X为O或S；m为1或2；p为1或2，条件是m+p＝3。
通过使式X的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物可以提供约0.8至约1.5的磷与氮的摩尔比(P/N)，并且在另一实施方案中为约0.85至约1.30。包含通过该方法制备的反应产物的润滑剂组合物可用于改善摩擦耐久性。
在一个实施方案中，式X的含磷物质的R1中的至少一个可以是直链烷基，特别是直链-(C4-C18)烷基。在另一实施方案中，R1中的至少一个可以是正丁基。
当含磷物质具有式X时，具有式VIII的胺的R2、R3和R4可以独立地选自：-H、-(C8-C18)烷基、-(C8-C18)烯基、-(C8-C18)环烷基。在一个实施方案中，R3和R4是-H，并且R2是-(C4-C9)烷基或-(C15-C20)烷基、或者二者的混合物。在另一实施方案中，R2可以是正辛基、正油烯基或二者的混合物。
在另一实施方案中，通过使式X的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物可以提供至少约100，并且在另一实施方案中至少约400，并且在另一实施方案中至少约800，并且在另一实施方案中至少约1,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。在一个实施方案中，通过使式X的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物可以提供至少约2,000，并且在另一实施方案中至少约2,500，并且在另一实施方案中至少约3,000，并且在另一实施方案中至少约4,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。在另一实施方案中，通过使式X的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物可以提供小于约10,000，并且在另一实施方案中小于约8,000，并且在另一实施方案中小于约5,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。通过上述实施方案，可以进一步改善润滑剂组合物的摩擦耐久性和/或最小静摩擦。
本发明的变速器包括湿式离合器摩擦盘和润滑剂组合物。在一个实施方案中，变速器可以为自动变速器。在另一实施方案中，变速器可以包括至少三个湿式离合器摩擦盘。在又一实施方案中，湿式离合器摩擦盘的总孔体积可以为约0.04至约0.1ml/g样品和/或在约0.1和约80μm之间测定的dV/dlogP最大值的孔径为约6至约12μm，和/或中值直径为约2至约20μm。在另一实施方案中，湿式离合器摩擦盘的总孔体积可以为约0.06至约0.1ml/g样品，和/或在约0.1和约80μm之间测定的dV/dlogP最大值的孔径为约7至约10μm，和/或中值直径为约5至约15μm。总孔体积和孔径可以通过压汞法确定。变速器的各个实施方案可以包括润滑剂组合物，其包含通过使式X的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物的任何实施方案。
在制备润滑剂组合物的方法的另一实施方案中，含磷物质可以具有式XI：
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：-(C4-C20)烷基、-(C4-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；X为O或S；m为1或2；p为1或2，条件是m+p＝3。
通过使式XI的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物可以提供约0.8至约1.5的磷与氮的摩尔比(P/N)，并且在另一实施方案中为约0.85至约1.30。包含通过该方法制备的反应产物的润滑剂组合物可用于改善摩擦耐久性。
式XI的含磷物质的R1中的至少一个可以是-(C6-C10)烷基。在另一实施方案中，R1中的至少一个可以是2-乙基己基或正己基。
当含磷物质具有式XI时，具有式VIII的胺的R2、R3和R4可以独立地选自：-H、-(C8-C18)烷基、-(C8-C18)烯基、-(C8-C18)环烷基。在一个实施方案中，R3和R4可以是-H，并且R2可以是-(C11-C14)烷基，特别是支化-(C11-C14)烷基。
在另一实施方案中，通过使式XI的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物可以提供至少约300，并且在另一实施方案中至少约1,000，并且在另一实施方案中至少约2,000，并且在另一实施方案中至少约3,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。在一个实施方案中，通过使式XI的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物可以提供至少约4,000，并且在另一实施方案中至少约5,000，并且在另一实施方案中至少约6,000，并且在另一实施方案中至少约7,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。在另一实施方案中，通过使式XI的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物可以提供小于约15,000，并且在另一实施方案中小于约10,000，并且在另一实施方案中小于约9,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。通过上述实施方案，可以进一步改善润滑剂组合物的摩擦耐久性和/或最小静摩擦。
本发明的变速器包括湿式离合器摩擦盘和润滑剂组合物。在一个实施方案中，变速器可以为自动变速器。在另一实施方案中，变速器可以包括至少三个湿式离合器摩擦盘。在又一实施方案中，湿式离合器摩擦盘的总孔体积可以为约0.04至约0.1ml/g样品和/或在约0.1和约80μm之间测定的dV/dlogP最大值的孔径为约6至约12μm，和/或中值直径为约2至约20μm。在另一实施方案中，湿式离合器摩擦盘的总孔体积可以为约0.06至约0.1ml/g样品，和/或在约0.1和约80μm之间测定的dV/dlogP最大值的孔径为约7至约10μm，和/或中值直径为约5至约15μm。总孔体积和孔径可以通过压汞法确定。变速器的各个实施方案可以包括润滑剂组合物，其包含通过使式XI的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物的任何实施方案。
在制备润滑剂组合物的方法的另一实施方案中，含磷物质可以具有式XII：
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：-(C1-C20)烷基、-(C1-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；R选自-(C4-C20)烷基、-(C4-C20)烯基、-(C6-C20)环烷基；X为O或S；m为1；p为1，条件是m+p＝2。
通过使式XII的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物可以提供约0.5至约1.5的磷与氮的摩尔比(P/N)，并且在另一实施方案中为约0.7至约1.30。包含通过该方法制备的反应产物的润滑剂组合物可用于改善摩擦耐久性。
在一个实施方案中，式XII的含磷物质的R1可以是-(C6-C20)烷基。在另一实施方案中，R1可以是十八烷基。
当含磷物质具有式XII时，具有式VIII的胺的R2、R3和R4可以独立地选自：-H、-(C1-C15)烷基、-(C1-C15)烯基、-(C5-C15)环烷基。在一个实施方案中，R2可以是甲基，R3可以是-(C11-C14)烷基，特别是支化-(C11-C14)烷基，并且R4可以是-H。
在另一实施方案中，通过使式XII的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物可以提供至少约50，并且在另一实施方案中至少约100，并且在另一实施方案中至少约200，并且在另一实施方案中至少约300ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。在一个实施方案中，通过使式XII的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物可以提供至少约500，并且在另一实施方案中至少约600，并且在另一实施方案中至少约700，并且在另一实施方案中至少约1,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。在另一实施方案中，通过使式XII的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物可以提供小于约10,000，并且在另一实施方案中小于约8,000，并且在另一实施方案中小于约5,000ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。通过上述实施方案，可以进一步改善润滑剂组合物的摩擦耐久性和/或最小静摩擦。
本发明的变速器包括湿式离合器摩擦盘和润滑剂组合物。在一个实施方案中，变速器可以为自动变速器。在另一实施方案中，变速器可以包括至少三个湿式离合器摩擦盘。在又一实施方案中，湿式离合器摩擦盘的总孔体积可以为约0.04至约0.1ml/g样品和/或在约0.1和约80μm之间测定的dV/dlogP最大值的孔径为约6至约12μm，和/或中值直径为约2至约20μm。在另一实施方案中，湿式离合器摩擦盘的总孔体积可以为约0.06至约0.1ml/g样品，和/或在约0.1和约80μm之间测定的dV/dlogP最大值的孔径为约7至约10μm，和/或中值直径为约5至约15μm。总孔体积和孔径可以通过压汞法确定。变速器的各个实施方案可以包括润滑剂组合物，其包含通过使式XII的含磷物质与式VIII的胺接触的方法制备的反应产物的任何实施方案。
在制备润滑剂组合物的方法的一个实施方案中，R2、R3和R4中的一个或多个通过包括使C2-C6烯烃寡聚的方法制备，在一个实施方案中，式VIII的胺
NR2R3R4 VIII
通过包括下列步骤的方法制备：使C2-C6烯烃寡聚以通过使用HCN和水在酸性条件下氨化提供R2、R3和R4中的至少一个，在另一实施方案中为至少两个，并且在另一实施方案中式VIII的胺通过包括下列步骤的方法制备：使C2-C6烯烃寡聚以提供R2、R3和R4中的至少一个，然后使CO和H2反应以产生醇和使醇与NH3反应以产生胺。
在制备润滑剂组合物的方法的有利实施方案中，用式VIII的胺将式VII、IX、X、XI或XII的含磷物质盐化至由指数p(上面针对式I讨论的酸价)的值与式VIII的胺的相对摩尔量的关系表示的盐化程度q，：p可以为q的值的约0.85至约1.15倍，或在另一实施方案中为约0.90至约1.10。如果p等于q，则将称为化学计量地，或者“中性”胺盐化的酸性磷酸酯。
在制备润滑剂的方法的另一实施方案中，式VII、IX、X、XI或XII的含磷物质具有小于约5.0摩尔％，或者在另一实施方案中小于约4.0摩尔％的磷酸。在一个实施方案中，磷酸的含量通过P31NMR使用内标和峰积分技术确定。
通过任何上述方法制备的润滑剂组合物可以包含一种或多种摩擦改性剂，其选自硼酸化脂肪环氧化物、脂肪环氧化物、硼酸化烷氧基化脂肪胺、烷氧基化脂肪胺、脂肪胺、硼酸化甘油酯、多元醇酯或甘油酯、脂肪酸的金属盐、脂肪酸酰胺、脂肪咪唑啉、羧酸和多亚烷基-多胺的缩合产物、硫化烯烃、磷酸的偏酯的胺盐、亚磷酸二烷基酯、水杨酸烷基酯的金属盐、长链烷基膦酸盐的酯、长链氨基醚和其烷氧基化变体、长链烷氧基化醇、有机钼化合物，或其混合物。
一类摩擦改性剂可以为琥珀酰亚胺、胺、仲胺、叔胺、咪唑啉和硼酸化环氧化物。另一类摩擦改性剂可以包括硼酸化甘油酯、多元醇酯或甘油酯、脂肪酸的金属盐、脂肪酸酰胺、硫化烯烃、亚磷酸二烷基酯、水杨酸烷基酯的金属盐、长链烷基膦酸盐的酯、长链烷氧基化醇和有机钼化合物。
在有利的实施方案中，通过任何上述方法制备的润滑剂组合物的摩擦耐久性可以为大于约8,500，并且在另一实施方案中大于约10,000，并且在另一实施方案中大于约20,000循环，使用修改的JASO M348:2002测试方法测定，其中μ0/μd值保持在小于约1.1，和/或最小静摩擦保持为约0.1。
实施例
本发明人制备了一系列实施例E1至E4，和比较例C1和C2，如下表1所列。所有实施例和所有比较例均是分别包含式II至V的化合物和基础配制物的润滑剂组合物。基础配制物进一步在下表2中详细说明。实施例和比较例进一步说明如下：
实施例1(E1)
式II的化合物，其中R1为正己基，R2为支化-(C11-C14)烷基，R3为支化-(C11-C14)烷基，R4为H且X为O，应用于基础配制物1。
实施例2(E2)
式III的化合物，其中R1为正丁基，R2为油烯基或正辛基，R3和R4为H，Y1为S，Y1为O，且X为O，应用于基础配制物1。
实施例3(E3)
式IV的化合物，其中R1为正己基，R2为支化-(C11-C14)烷基，R3为支化-(C11-C14)烷基，R4为H，且X为O，应用于基础配制物2。
实施例4(E4)
式V的化合物，其中R为十八烷基，R1为甲基，R2为支化-(C11-C13)烷基，R3和R4为H，且X为O，应用于基础配制物2。
比较例(C1)
式II的化合物，其中R1为正己基，R2为支化-(C11-C14)烷基，R3为支化-(C11-C14)烷基，R4为H且X为O，应用于基础配制物1。
比较例(C2)
式III的化合物，其中R1为正丁基，R2为支化-(C11-C13)烷基，R3和R4为H，Y1为S，Y1为O，且X为O，应用于基础配制物2。
表1
表1所列的处理比率分别指式II至V的化合物的量，以wt.％表示，基于润滑剂组合物的总量。以ppm表示的P分别指由式II至V的化合物提供的磷的量，基于润滑剂组合物的总量。磷的量通过ICP-OES测定。以ppm表示的N分别指由式II至V的化合物提供的氮的量，基于润滑剂组合物的总量。氮的量根据ASTM测试方法D5291-10,测试方法D测定。P/N分别指由式II至V的化合物提供的磷与氮的摩尔比。
表1的摩擦耐久性以及最小静摩擦根据JASO M348:2002"自动变速器流体的摩擦特征测试方法(Friction Characteristics Test Method for Automatic TransmissionFluids)"使用SAE2号测试仪测定，除了下面列出的“测试条件”之外。该修改的测试方法在整个说明书中称为“修改的JASO M348:2002测试方法”。选择这些修改的条件以评价离合器的转换性质的耐久性。
测试条件
循环：取决于各个测试，运行各个测试直到μ0/μd值大于1.1或至10,000循环或20,000循环。
离合器板布置：S-F-S-F-S-F-S，其中S是根据JASO M348∶2002的标准钢板，并且F是标准JASO尺寸的纸摩擦盘。摩擦盘的总孔体积为0.070ml/g样品(板+摩擦材料)，并且在约0.1至80μm之间测定的dV/dlogP最大值的孔径为4.734μm。总孔体积以及dV/dlogP最大值的孔径通过压汞法，根据ASTM Test No.D 4284-03确定。汞孔隙分布使用PorousMaterials，Inc.，压汞孔隙度仪，型号AMP-60K-A-1(Porous Materials，Inc.，Ithaca，NY，USA)测定。因为使用三次蒸馏的水银，所以用于计算的表面张力为480达因/cm。接触角为140度。
表2
基础配制物1 基础配制物2
有机改性的聚二甲基甲硅氧烷 0.004 0.004
壬基化二苯胺 0.4 0.4
聚丙烯酸酯 0.01 0.01
过碱性磺酸钙清净剂(300TBN) 0.2 0.2
聚甲基丙烯酸酯粘度指数改进剂 5.3 5.3
硼酸化/磷酸化琥珀酰亚胺分散剂 5 5
噻二唑 0.135 0.135
N-油烯基-1，3-二氨基丙烷 0.008
聚二甲基硅氧烷 0.04 0.04
二甲基硬脂基胺 0.055
6cSt矿物基础油 35 35
2cSt基础油 1.198 1.198
3cSt基础油 平衡 平衡
总计 100 100
基础配制物1和2的成分的量分别以wt.-％给出。
实施例表明高处理比率的用胺盐化的含磷物质(式II至V)可以实现优异的摩擦耐久性，条件是P/N比保持在本发明的边界内。在第二方面，本发明提供了显示出高静摩擦的润滑剂组合物。

Claims (14)

1.润滑剂组合物，其包含下列物质的混合物：
(a)主要量的润滑油；和
(b)式II或IV的具有含磷物质和胺的化合物或其溶剂化物、水合物或助加成剂，
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：直链-(C6-C20)烷基、-(C6-C20)烯基、-(C6-C20)环烷基；并且其中R2、R3和R4独立地选自：-H、-(C6-C36)烷基、-(C6-C36)烯基、-(C6-C36)环烷基，其中R2、R3和R4中的至少一个不是H，其中R2、R3和R4中的两个是支化的；X为O或S；m为1或2；p为1或2，条件是m+p＝3并且q＝(0.8至1.2)*p；和
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：-(C4-C20)烷基、-(C4-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；并且其中R2、R3和R4独立地选自：-H、-(C6-C36)烷基、-(C6-C36)烯基、-(C6-C36)环烷基、-(C6-C36)环烷基；X为O或S；m为1或2；p为1或2，条件是m+p＝3并且q＝(0.8至1.2)*p，
其中，基于润滑剂组合物的总重，式II或IV的化合物提供至少48ppm的磷，并且其中式II或IV的化合物提供0.40至1.50的磷与氮的摩尔比(P/N)。
2.根据权利要求1所述的润滑剂组合物，其中基团R1中的至少一个不是支化烃基。
3.根据权利要求2所述的润滑剂组合物，其中式II的化合物提供0.50至0.90的磷与氮的摩尔比(P/N)。
4.根据权利要求3所述的润滑剂组合物，其中式II的化合物提供至少50ppm的磷，基于润滑剂组合物的总重。
5.根据权利要求1所述的润滑剂组合物，其中，基于润滑剂组合物的总重，式IV的化合物提供至少300ppm的磷。
6.根据权利要求1所述的润滑剂组合物，其中所述R2、R3和R4的一个或多个通过使C2-C6烯烃寡聚的方法制备，特别是其中所述胺
由包括下列步骤的方法制备：使C2-C6烯烃寡聚以通过使用HCN和水在酸性条件下氨化提供R2、R3和R4中的至少一个，或者所述胺通过使C2-C6烯烃寡聚以提供R2、R3和R4中的至少一个，然后使CO和H2反应以产生醇并使醇与NH3反应以产生胺来制备。
7.根据权利要求1所述的润滑剂组合物，其中所述润滑剂组合物的摩擦耐久性大于8,500循环，使用修改的JASO M348:2002测试方法测定，其中μ0/μd值保持在小于1.1，并且最小静摩擦保持为0.1。
8.制备润滑剂组合物的方法，其包括混合
(a)主要量的润滑油；和
(b)通过包括下列步骤的第一方法制备的第一反应产物：
(i)提供至少一种含磷物质，其具有式IX:
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：直链-(C6-C20)烷基、-(C6-C20)烯基、-(C6-C20)环烷基；X为O或S；m为1或2；p为1或2，条件是m+p＝3；和
(ii)使所述至少一种式IX的含磷物质与至少一种具有式VIII的胺接触：
NR2R3R4VIII
其中R2、R3和R4独立地选自：-H、-(C6-C36)烷基、-(C6-C36)烯基、-(C6-C36)环烷基，其中R2、R3和R4中的至少一个不是H，其中R2、R3和R4中的两个是支化的；或
通过包括下列步骤的第二方法制备的第二反应产物：
(i')提供至少一种含磷物质，其具有式XI:
其中基团R1为烃基，并且R1中的至少一个选自：-(C4-C20)烷基、-(C4-C20)烯基、-(C5-C20)环烷基；X为O或S；m为1或2；p为1或2，条件是m+p＝3；和
(ii’)使所述至少一种式XI的含磷物质与至少一种具有式VIII的胺接触：
NR2R3R4VIII
其中R2、R3和R4独立地选自：-H、-(C6-C36)烷基、-(C6-C36)烯基、-(C6-C36)环烷基，其中R2、R3和R4中的至少一个不是H；和
其中，基于润滑剂组合物的总重，通过该第一或第二方法制备的所述第一或第二反应产物提供至少48ppm的磷，并且其中所述反应产物提供0.40至1.50的磷与氮的摩尔比(P/N)，其中在第一或第二产物中胺与含磷物质的摩尔当量比为0.8至1.2。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述R2、R3和R4的一个或多个通过包括使C2-C6烯烃寡聚的方法制备，特别是其中式VIII的胺
NR2R3R4VIII
通过包括下列步骤的方法制备：使C2-C6烯烃寡聚以通过使用HCN和水在酸性条件下氨化提供R2、R3和R4中的至少一个或至少两个，或者所述胺通过包括下列步骤的方法制备：使C2-C6烯烃寡聚以提供R2、R3和R4中的至少一个，然后使CO和H2反应以产生醇和使醇与
NH3反应以产生胺。
10.根据权利要求8所述的方法，其中所述反应产物具有小于5.0摩尔的磷酸。
11.根据权利要求8的方法制备的润滑剂组合物。
12.根据权利要求11所述的润滑剂组合物，其中，基于润滑剂组合物的总重，所述第一或第二反应产物提供至少400ppm的磷。
13.根据权利要求1所述的润滑剂组合物，其中所述润滑剂组合物的摩擦耐久性大于8,500循环，使用修改的JASO M348:2002测试方法测定，其中μ0/μd值保持在小于1.1，并且最小静摩擦保持为0.1。
14.自动变速器，其包括至少三个湿式离合器摩擦盘和根据权利要求1的润滑剂组合物。
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