CN108084317A - 一种聚氯乙烯树脂的多功能团的共价交联改性方法 - Google Patents
一种聚氯乙烯树脂的多功能团的共价交联改性方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种聚氯乙烯树脂的多功能团的共价交联改性方法，该方法将氯乙烯，分散剂、交联剂、引发剂、缓冲剂作为反应原料，通过对比交联剂的加入量，得到含消光性能的PVC专用树脂。本发明所述方法中选用交联剂A、交联剂B、交联剂C的长链结构可以提高分子链的网状结构，大分子的取向，排序的能力，减少交联点对分子链的限制运动，使整个聚氯乙烯树脂产品的网络结构能均匀的承载负荷力，有一定的柔韧性，提高产品的拉伸强度和冲击强度，采用该方法生产的消光聚氯乙烯专用树脂，可以用于包装、建材、车辆和家具等一些领域对消光聚氯乙烯树脂的需要，同时也可以为交联聚氯乙烯树脂的应用提供更好的理论依据。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚氯乙烯树脂的多功能团的共价交联改性方法。
背景技术
聚氯乙烯，简称PVC，由氯乙烯在引发剂作用下聚合而成的热塑性树脂，是一种综合性能优良、性价比较高的通用树脂，其制品具有良好的力学性能、电性能、阻燃性、透明性、耐化学药品性等而被广泛应用于化学建材、电线电缆、包装薄膜、汽车、电子等领域。根据应用范围的不同，PVC树脂可分为：通用型PVC树脂、高聚合度PVC树脂、交联PVC树脂。在最近几十年中，PVC一直成为人们争论的焦点，PVC对人体健康和环境的影响，从科学，技术和经济等方面分析，存在着不同的观点。国内外采用生命周期分析方法(Life CycleAssessment，简称LCA)[环境科学与技术，2010，33(5)，202-205]比较了PVC与其潜在的替代品(钢铁、钢筋混凝土、纸张、聚烯烃塑料等),认为从其制造、使用、废弃或回收再利用的整个生命周期内所消耗的总能量、环境负荷性、经济性、用途适应性等各项指标，PVC是总能量消耗少、环境污染小、物美价廉、LCA评价最佳的节能型材料，而且在环境影响方面目前还没有哪一种聚合物象PVC这样经受住了全面彻底的环保检验，从生态环境负荷性上来说PVC也是一种比较理想的选择。
随着国民经济的快速发展，中国已经成为全球最大的PVC生产国，但不是PVC强国，中国PVC树脂有百余个品种，多为通用型，缺乏特色。国内生产特种树脂的厂家主要有天津渤天化工、上海氯碱、杭州电化等，品种主要有氯醋共聚树脂、高聚合度悬浮聚氯乙烯树脂、消光PVC树脂等；其方法是以PVC为基体树脂，加入各种助剂进行改性，可获得不同制品。PVC的改性大致可以分为化学改性和物理改性两大类：其中化学改性增韧效果显著，但难度较大，已工业化应用的成果较少，化学改性分为共聚合反应和大分子反应，大分子化学改性有氯化和交联等；交联是指在PVC树脂制备或PVC加工过程中加入少量交联剂或采用放射线进行辐射交联，可以使PVC分子链间产生一定程度的交联，从而提高PVC的拉伸强度(尤其是高温下的拉伸强度)、尺度稳定性、耐热性。物理改性因不涉及PVC分子结构的改变，比化学改性简单易行；填充复合和共混是两类最主要的物理改性方法。在众多改性方法中，交联是一种公认的改善PVC缺点并提高其力学性能的有效方法[[美]L.I.纳斯.聚氯乙烯大全(第一卷)(韩宝仁,卢允文,译.)[M].北京:化学工业出版社,1987]。
聚氯乙烯交联有多种分类。按照交联的发生时期区分，可以在树脂合成过程中交联、加工过程中交联、加工后交联、合成与加工过程相结合的交联；按照聚合机理区分，有自由基交联、离子交联、缩合交联；按交联源区分，可分为辐射交联和化学交联；按加工应用区分,又可以分为热可逆型交联和非热可逆型交联；非可逆交联方法所得到的均是热固性的交联PVC(非可逆交联分为：辐射交联，过氧化物交联PVC，多巯基化合物交联PVC，硅烷交联PVC，化学微交联PVC等)。化学交联方法种类繁多，有将氯乙烯单体(VCM)与其他不饱和单体共聚后再使之交联的；也有用PVC树脂与一些可取代大分子链上C1原子的试剂反应，将制得的产物再进行交联；也有将PVC树脂脱氢后与不饱和单体进行接枝交联的，而PVC共混体系的交联也是人们研究的热点之一。
目前聚氯乙烯的交联剂多为二烯或多烯化合物，加入交联剂是为了获得较好耐热变形性、耐溶剂性的制品，改进制品的力学和电气性能。通过交联改性可以使聚氯乙烯分子链产生适当的交联，使聚合物具有聚氯乙烯和改性组分共同的综合性能，交联是提高热塑性聚氯乙烯的拉伸强度、加工尺寸稳定性、回弹性、耐磨、耐热、耐油和化学药品性的重要改性方法。例如：
中国专利(专利号02112435)公开了一种消光聚氯乙烯专用树脂及其制备方法。采用悬浮聚合方法制备消光聚氯乙烯的过程，加入0.01％～5.0％wt含双烯或多烯结构的交联剂，所述的交联剂为：邻苯甲酸二烯丙酯(DAP)，乙二醇二甲基丙烯酸酯，丙三醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯、二甲基二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、马来酸二丙烯酯中的一种或一种以上；得到由PVC为基链的含有四氢呋喃不溶份(凝胶)的聚合物，这些在集合过程中加入交联剂产生的微胶凝，使树脂中存在不同粘弹性的微观结构，在加工后表现除了消光性能。
中国专利(专利号200910205071)公开了一种冲击强度高、热性能良、加工性能优异的纳米二氧化硅改性聚氯乙烯复合材料的制备方法，通过纳米二氧化硅对聚氯乙烯的改性作用，有效地克服了纯聚氯乙烯材料冲击韧性和热稳定性的特点，显著提高了材料的缺口冲击强度、热稳定性和塑化加工性能。
中国专利(专利号201210299952)公开了一种悬浮原位聚合法制备PVC/纳米CaCO3复合建材专用树脂的发明，其特征是在于将VCM、纳米CaCO3、引发剂和发散剂在5L高压釜中进行PVC/纳米CaCO3粒子的原位聚合，并研究了纳米粒子对聚合转化率、聚合产物颗粒特性、分子结构和力学性能等影响规律，为工业化生产提供了依据。
中国专利(专利号201610512780)公开了一种消光聚氯乙烯树脂的制备方法，以氯乙烯单体、去离子水、引发剂、缓冲剂、分散剂加入聚合釜内进行聚合反应，并在反应过程中加入经过预乳化处理的消光剂(又称为交联剂)，以制备消光聚氯乙烯树脂。其制得的消光聚铝乙烯树脂晶点少、消光效果好。
中国专利(专利号201510336231)公开了一种消光聚氯乙烯树脂的合成方法，采用变温聚合工艺，按照消光聚氯乙烯的聚合配方投料，加入0.005～1份的交联剂，所述的交联剂为邻苯二甲酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、二乙烯基苯、三聚氰酸三烯丙酯、乙二醇二甲酯丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯或聚乙二醇二丙烯酸酯中的一种、两种或两种以上的任意比例混合，通过实验交联剂优选出乙二醇二甲酯丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯或聚乙二醇二丙烯酸酯。搭配此优选的交联剂，聚氯乙烯聚合物的消光效果和鱼眼消除效果更好。
中国专利(专利号201310271720)公开了一种高聚合度聚氯乙烯树脂的生产方法，首先将扩链剂(交联剂)与配置好的质量浓度在0.05％～5％的乳化剂水溶液配置成扩链剂质量百分数为0.1％～50％的扩链剂乳化液，再将部分扩链剂乳化液在聚合过程中滴加到聚合体系中，所述的交联剂为：邻苯二甲酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、二乙烯基苯、三聚氰酸三烯丙酯、乙二醇二甲酯丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯或聚乙二醇二丙烯酸酯中的一种、两种或两种以上的任意比例混合，因为扩链剂在聚合体系中均匀混合，所得到的的高聚合度聚氯乙烯树脂分子量分布更窄，鱼眼数目少，产品的强度更高。
交联剂在制备专用聚氯乙烯树脂上起着重要的作用，它既可以做消光剂又可以做扩链剂使用。公开报道的交联剂多为二烯或多烯化合物，通过文献和专利总结发现常用的交联剂包括：邻苯甲酸二烯丙酯(DAP)、马来酸二烯丙酯(DAM)、富马酸二烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯(TAIC)、1,2-聚丁二烯、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、四甲基醚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、双酚A改性聚乙二醇二烯丙酯、1,6-己二醇二乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、新戊二醇双丙烯酸酯、二乙烯基苯、二缩三丙二酸双丙烯脂(TPA)等，还有高分子的、如：邻苯二甲酸二烯丙酯聚合物、丁腈椽胶、芳香族乙烯单体和烷基甲基丙烯酸酯为主的非交联性单体与聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的聚合物等。而这些交联剂的使用无法满足PVC特种树脂新产品的开发，为了扩展PVC特种树脂的新产品，我们选用含脲基的多官能性的交联剂作为PVC特种树脂的改性，这种交联剂在PVC特种树脂中还未见应用。
综上所述，本发明旨在采用新型的含两个或两个以上乙烯双键的多官能性含脲基单体的交联剂，交联PVC树脂的最大特点是含有少量凝胶，因此交联PVC的结构参数包括如下内容：凝胶含量、可溶分平均分子量及其分布、凝胶交联密度等。脲基具有两个H原子给体和一个氧原子氢键受体，很容易通过脲基单元的羰基和临近脲基的两个氢原子形成双向缔合的氢键，呈现为脲基的α-型排布，使含有脲基的凝胶因子成为聚合物中特别有效的氢键组装单元。而凝胶的形成取决于聚集与溶解这对矛盾的调和，即聚集-溶解平衡的恰当调控脲基间的强氢键缔合能力及其氢键构筑的多样性与可调变性，使得从单脲基、双脲基到多脲基的各类凝胶因子，在经适当分子设计、精细配比调节的情况下都可呈现优异的成胶性[Steed J W.Chem.Sov.Rev.，2010，39:3686.]。形成聚合物的最简单单体为双头基分子，其通过2个结合位点形成典型的主链线性聚合物，[Brunsveld L,Folmer B J B,Meijer E W,Sijbesma R P.Chem Rev,2001,101(12):4071-4097]而带有更多结合位点的多头基单体可以在二维和三维空间形成网络型超分子聚合物[Fang R,Liu Y,Wang Z,Zhang X.PolymChem,2013,4(4):900-903]。而本发明就是采用多结合位点含有脲基单体的交联剂，分别为交联剂A(合成交联剂A方法的专利号：CN201610297599)，交联剂B(合成交联剂B专利号：CN201610297598)，交联剂C(合成交联剂C专利号：CN201610467226)。这些种交联剂的加入可以形成三维空间网络型PVC聚合物，使整个聚氯乙烯树脂产品能均匀的承载负荷力，有一定的柔韧性，提高产品的拉伸强度和冲击强度。
发明内容
本发明目的在于，提供一种聚氯乙烯树脂的多功能团的共价交联改性方法，该方法将氯乙烯，分散剂、交联剂、引发剂、缓冲剂作为反应原料，其中交联剂可与反应原料同时投入聚合釜，也可以在聚合反应开始一段时间之后匀速的加入聚合釜中，通过对比交联剂的加入量，得到含消光性能的PVC专用树脂。本发明所述方法中选用交联剂A、交联剂B、交联剂C的长链结构可以提高分子链的网状结构，大分子的取向、排序的能力，减少交联点对分子链的限制运动，使整个聚氯乙烯树脂产品的网络结构能均匀的承载负荷力，有一定的柔韧性，提高产品的拉伸强度和冲击强度，采用该方法生产的消光聚氯乙烯专用树脂，可以用于包装、建材、车辆和家具等一些领域对消光聚氯乙烯树脂的需要，同时也可以为交联聚氯乙烯树脂的应用提供更好的理论依据。
本发明所述的一种聚氯乙烯专用树脂的制备方法，按下列步骤进行：
a、将聚合釜冲洗干净，在反应聚合釜内加入去离子水，开动搅拌，加入分散剂聚乙烯醇/羟丙基甲基纤维素，交联剂为交联剂A、交联剂B或交联剂C，引发剂过氧化二碳酸(2-乙基己酯)，缓冲剂碳酸氢铵，上好釜盖，抽真空排出釜内空气，之后压入氯乙烯单体，搅拌10min后升温至聚合温度55-80℃，然后恒温控制反应时间4-8h，其中交联剂加入量以氯乙烯单体计为重量的0.01％-1.0％，去离子水的用量为氯乙烯单体重量的100％-200％，引发剂的用量为氯乙烯单体重量的0.01％-0.2％，分散剂的用量为氯乙烯单体重量的0.03％-0.5％，缓冲剂的用量为氯乙烯单体重量的0.01％-0.18％；
b、待反应压力下降到控制点压力时添加终止剂丙酮缩氨基硫脲，继续搅拌10min后出料，浆料经过离心、干燥、过筛得到聚氯乙烯专用树脂。
步骤a中的交联剂为具有两个或两个以上乙烯双键的多官能性单体。
步骤a中的交联剂与各种反应原料同时加入聚合釜中。
步骤a中的交联剂在聚合反应开始之后匀速加入聚合釜中。
本发明所述的一种聚氯乙烯树脂的制备方法，该方法中交联剂，其的结构式为：
本发明所述的一种聚氯乙烯专用树脂的制备方法，该方法中选用的交联剂与现有交联相比其有益效果为：交联剂A分子结构中含有两个双键，在聚合的过程中可以通过双键的断裂起到交联和扩链剂的作用，交联剂B分子结构中含有苯乙烯的可聚合双键，使得功能单体分子活性高，易于聚合，交联剂C三脚架化合物是一种半刚性的化合物,它通过三条侧链的自由翻转形成大小合适的空腔,加之侧链取代基的多样性,使其具有丰富多变的的官能团结构，尤其可以改善交联剂用量过多时产品的拉伸强度和冲击强度下降，同时，交联剂A,交联剂B,交联剂C功能单体都含脲基，脲基的体系可以通过连接适当的脂肪链或芳香基团作为取代基，并引入不同的功能基团，得到的功能化脲基有机小分子凝胶因子，双脲基分子形成长带状聚集体，进一步组装成片层状结构并通过片层的堆积得到长纤维结构而构筑三维网络凝胶，而多脲基凝胶因子，相比于双脲基凝胶因子，其增加的氢键组装单元使其具有更强的氢键形成能力，为凝胶因子的多样化设计以及功能基团的引入提供了便利。
具体实施方式
实施例1
a、将聚合釜冲洗干净，在反应聚合釜内加入去离子水100％，开动搅拌，加入分散剂聚乙烯醇/羟丙基甲基纤维素0.03％，交联剂A 0.005％、引发剂过氧化二碳酸(2-乙基己酯)0.01％，缓冲剂碳酸氢铵0.01％，上好釜盖，抽真空排出釜内空气，之后压入氯乙烯单体100份，搅拌10min后升温至聚合温度55℃，然后恒温控制反应时间6h；
b、待反应压力下降到控制点0.15MPa压力时添加终止剂丙酮缩氨基硫脲0.01％，继续搅拌10min后出料，浆料经过离心、干燥、过筛得到聚氯乙烯专用树脂。
实施例2
a、将聚合釜冲洗干净，在反应聚合釜内加入去离子水100％，开动搅拌，加入分散剂聚乙烯醇/羟丙基甲基纤维素0.03％，引发剂过氧化二碳酸(2-乙基己酯)0.01％，缓冲剂碳酸氢铵0.01％，上好釜盖，抽真空排出釜内空气，之后压入氯乙烯单体100份，搅拌10min后升温至聚合温度60℃，然后恒温控制反应时间8h，向釜内连续匀速加入交联剂A0.005％；
b、待反应压力下降到控制点0.15MPa压力时添加终止剂丙酮缩氨基硫脲0.01％，继续搅拌10min后出料，浆料经过离心、干燥、过筛得到聚氯乙烯专用树脂。
实施例3
a、将聚合釜冲洗干净，在反应聚合釜内加入去离子水100％，开动搅拌，加入分散剂聚乙烯醇/羟丙基甲基纤维素0.08％，引发剂过氧化二碳酸(2-乙基己酯)0.1％，缓冲剂碳酸氢铵0.01％，上好釜盖，抽真空排出釜内空气，之后压入氯乙烯单体100份，搅拌10min后升温至聚合温度55℃，然后恒温控制反应时间7h，向釜内连续匀速加入交联剂A 0.01％；
b、待反应压力下降到控制点0.15MPa压力时添加终止剂丙酮缩氨基硫脲0.01％，继续搅拌10min后出料，浆料经过离心、干燥、过筛得到聚氯乙烯专用树脂。
实施例4
a、将聚合釜冲洗干净，在反应聚合釜内加入去离子水150％，开动搅拌，加入分散剂聚乙烯醇/羟丙基甲基纤维素0.08％，引发剂过氧化二碳酸(2-乙基己酯)0.1％，缓冲剂碳酸氢铵0.01％，上好釜盖，抽真空排出釜内空气，之后压入氯乙烯单体，搅拌10min后升温至聚合温度76℃，然后恒温控制反应时间7h，向釜内连续匀速加入交联剂A 0.02％；
b、待反应压力下降到控制点0.15MPa压力时添加终止剂丙酮缩氨基硫脲0.01％，继续搅拌10min后出料，浆料经过离心、干燥、过筛得到聚氯乙烯专用树脂。
实施例5
a、将聚合釜冲洗干净，在反应聚合釜内加入去离子水150％，开动搅拌，加入分散剂聚乙烯醇/羟丙基甲基纤维素0.2％，引发剂过氧化二碳酸(2-乙基己酯)0.1％，缓冲剂碳酸氢铵0.05％，上好釜盖，抽真空排出釜内空气，之后压入氯乙烯单体100份，搅拌10min后升温至聚合温度80℃，然后恒温控制反应时间7h，向釜内连续匀速加入交联剂A 0.02％；
b、待反应压力下降到控制点0.15MPa压力时添加终止剂丙酮缩氨基硫脲0.01％，继续搅拌10min后出料，浆料经过离心、干燥、过筛得到聚氯乙烯专用树脂。
实施例6
a、将聚合釜冲洗干净，在反应聚合釜内加入去离子水150％，开动搅拌，加入分散剂聚乙烯醇/羟丙基甲基纤维素0.2％，引发剂过氧化二碳酸(2-乙基己酯)0.1％，缓冲剂碳酸氢铵0.05％，上好釜盖，抽真空排出釜内空气，之后压入氯乙烯单体100份，搅拌10min后升温至聚合温度70℃，然后恒温控制反应时间7h，向釜内连续匀速加入交联剂B 0.02％；
b、待反应压力下降到控制点0.15MPa压力时添加终止剂丙酮缩氨基硫脲0.01％，继续搅拌10min后出料，浆料经过离心、干燥、过筛得到聚氯乙烯专用树脂；
实施例7
a、将聚合釜冲洗干净，在反应聚合釜内加入去离子水200％，开动搅拌，加入分散剂聚乙烯醇/羟丙基甲基纤维素0.3％，引发剂过氧化二碳酸(2-乙基己酯)0.1％，缓冲剂碳酸氢铵0.05％，上好釜盖，抽真空排出釜内空气，之后压入氯乙烯单体，搅拌10min后升温至聚合温度70℃，然后恒温控制反应时间6h，向釜内连续匀速加入交联剂B 0.03％；
b、待反应压力下降到控制点0.15MPa压力时添加终止剂丙酮缩氨基硫脲0.01％，继续搅拌10min后出料，浆料经过离心、干燥、过筛得到聚氯乙烯专用树脂。
实施例8
a、将聚合釜冲洗干净，在反应聚合釜内加入去离子水150％，开动搅拌，加入分散剂聚乙烯醇/羟丙基甲基纤维素0.3％，引发剂过氧化二碳酸(2-乙基己酯)0.1％，缓冲剂碳酸氢铵0.05％，上好釜盖，抽真空排出釜内空气，之后压入氯乙烯单体100份，搅拌10min后升温至聚合温度65℃，然后恒温控制反应时间5h，向釜内连续匀速加入交联剂C 0.03％；
b、待反应压力下降到控制点0.15MPa压力时添加终止剂丙酮缩氨基硫脲0.01％，继续搅拌10min后出料，浆料经过离心、干燥、过筛得到聚氯乙烯专用树脂。
实施例9
a、将聚合釜冲洗干净，在反应聚合釜内加入去离子水150％，开动搅拌，加入分散剂聚乙烯醇/羟丙基甲基纤维素0.5％，引发剂过氧化二碳酸(2-乙基己酯)0.1％，缓冲剂碳酸氢铵0.05％，上好釜盖，抽真空排出釜内空气，之后压入氯乙烯单体100份，搅拌10min后升温至聚合温度75℃，然后恒温控制反应时间7h，向釜内连续匀速加入交联剂C 0.03％；
b、待反应压力下降到控制点0.15MPa压力时添加终止剂丙酮缩氨基硫脲0.01％，继续搅拌10min后出料，浆料经过离心、干燥、过筛得到聚氯乙烯专用树脂。
实施例10
不加交联剂：
a、将聚合釜冲洗干净，在反应聚合釜内加入去离子水100％，开动搅拌，加入分散剂聚乙烯醇/羟丙基甲基纤维素0.03％，引发剂过氧化二碳酸(2-乙基己酯)0.01％，缓冲剂碳酸氢铵0.01％，上好釜盖，抽真空排出釜内空气，之后压入氯乙烯单体，搅拌10min后升温至聚合温度55℃，然后恒温控制反应时间4h；
b、待反应压力下降到控制点0.15MPa压力时添加终止剂丙酮缩氨基硫脲0.01％，继续搅拌10min后出料，浆料经过离心、干燥、过筛得到聚氯乙烯专用树脂。
实施例11
将实施例1-实施例10所制得的聚氯乙烯树脂，经凝胶含量的测定，采用提取法测定，称取0.4g消光PVC树脂(W1)于滤纸袋中，精确称量PVC消光树脂和滤纸袋的质量(W2)，放入索氏脂肪提取器，在温度75℃-85℃下用一定量的四氢呋喃提取48小时，取出滤纸袋，真空干燥后精确称重索提后的PVC消光树脂和滤纸袋的质量(W3)，凝胶含量gel％＝(W2-W3)/W1×100，四氢呋喃溶液蒸发后得到树脂的可溶分，其结果见表1
表1
| 序号 | 实例 | 交联剂种类 | 交联剂用量％ | 凝胶含量％ | 拉伸强度(MPa) |
| 1 | 对比例1 | / | 0 | 0 | 11.2 |
| 2 | 实施例1 | 交联剂A | 0.005 | 14.3 | 16.9 |
| 3 | 实施例2 | 交联剂A | 0.01 | 19.7 | 17.8 |
| 4 | 实施列3 | 交联剂A | 0.02 | 27.3 | 20.0 |
| 5 | 实施列6 | 交联剂B | 0.02 | 27.5 | 20.8 |
| 6 | 实施列7 | 交联剂B | 0.03 | 28.7 | 23.7 |
| 7 | 实施列8 | 交联剂C | 0.03 | 31.5 | 25.5 |
从表中可以看出：凝胶含量随交联剂用量的增加而增加，PVC化学交联可以很好的解决PVC树脂的力学性能，拉伸强度得到了明显的提高，交联PVC树脂的拉伸强度随凝胶含量的增加而增加，交联PVC树脂具有好的弹性和加工性能。
Claims (4)
1.一种聚氯乙烯专用树脂的制备方法，其特征在于按下列步骤进行：
a、将聚合釜冲洗干净，在反应聚合釜内加入去离子水，开动搅拌，加入分散剂聚乙烯醇/羟丙基甲基纤维素，交联剂为交联剂A、交联剂B或交联剂C，引发剂过氧化二碳酸（2-乙基己酯），缓冲剂碳酸氢铵，上好釜盖，抽真空排出釜内空气，之后压入氯乙烯单体，搅拌10min 后升温至聚合温度55-80℃，然后恒温控制反应时间4-8h，其中交联剂加入量以氯乙烯单体计为重量的0.01%-1.0%，去离子水的用量为氯乙烯单体重量的100%-200%，引发剂的用量为氯乙烯单体重量的0.01%-0.2%，分散剂的用量为氯乙烯单体重量的0.03%-0.5%，缓冲剂的用量为氯乙烯单体重量的0.01%-0.18%；
b、待反应压力下降到控制点压力时添加终止剂丙酮缩氨基硫脲，继续搅拌10min后出料，浆料经过离心、干燥、过筛得到聚氯乙烯专用树脂。
2.根据权利要求1所述的聚氯乙烯专用树脂的制备方法，其特征在于步骤a中的交联剂为具有两个或两个以上乙烯双键的多官能性单体。
3.根据权利要求1所述的聚氯乙烯专用树脂的制备方法，其特征在于步骤a中的交联剂与各种反应原料同时加入聚合釜中。
4.根据权利要求1所述的聚氯乙烯专用树脂的制备方法，其特征在于步骤a中的交联剂在聚合反应开始之后匀速加入聚合釜中。
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| CN201711350111.5A CN108084317A (zh) | 2017-12-15 | 2017-12-15 | 一种聚氯乙烯树脂的多功能团的共价交联改性方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108752515A (zh) * | 2018-06-21 | 2018-11-06 | 江苏新汇烽塑胶有限公司 | 一种高强度聚氯乙烯树脂及其制备方法 |
| CN113388056A (zh) * | 2021-06-28 | 2021-09-14 | 天伟化工有限公司 | 一种中高聚合度气固相氯化聚氯乙烯专用树脂的生产方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1390865A (zh) * | 2002-07-09 | 2003-01-15 | 上海氯碱化工股份有限公司 | 一种消光聚氯乙烯专用树脂及其制备方法 |
-
2017
- 2017-12-15 CN CN201711350111.5A patent/CN108084317A/zh active Pending
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