CN108047388A - 一种减缩型混凝土流动性稳定剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种减缩型混凝土流动性稳定剂的制备方法，包括如下步骤：(1)酰化酯化反应；(2)单体共混；(3)共聚反应；(4)中和反应。本发明的制备方法通过将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐与醇胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A酰化酯化同时制备出具有酰胺结构及氨基结构的不饱和单体、具有醇醚结构的不饱和单体和具有苯环及羧酸基团不饱和单体，再与酰化酯化时过量的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、不饱和磺酸盐、聚醚大单体共聚，在分子结构中引入同时带有苯环、羧酸基团、磺酸基团、酰胺基团和氨基基团，使得产品具有优异的初始减水率。

Description

一种减缩型混凝土流动性稳定剂的制备方法
技术领域
本发明属于建筑外加剂技术领域，具体涉及一种减缩型混凝土流动性稳定剂的制备方法。
背景技术
聚羧酸减水剂作为新型减水剂，具有掺量低、减水率高、坍落度保持性好、收缩率小、与水泥和掺合料适应性相对较好、增强效果明显等一系列突出的性能，目前已广泛应用于各项工程领域中。减缩型聚羧酸减水剂是指既具有较高的减水率，同时又具有减少硬化混凝土干燥收缩的效果，这种多功能聚羧酸系减水剂已成为国内外研究的又一热点。
近年来关于减缩型聚羧酸减水剂的研究主要有三种：一种是具有一定减水功能的丙烯酸类减缩剂，仍属于减缩剂领域，缺点是减水剂率太小，难于满足高性能减水剂的要求，且掺量太大。第二种是掺入后混凝土或砂浆收缩量相对较小的聚羧酸减水剂，由于没有从分子结构上引入减缩基团，该减水剂的分子结构与普通聚羧酸减水剂的分子结构相似，降低收缩的量也有限。第三种是具有较好减缩功能的聚羧酸减水剂，该减水剂从分子结构引入了减缩基团，所以在具有高减水率的同时具有很好的减缩功能，缺点是混凝土的稳定性不好。所以开发一种具有减缩功能、混凝土工作性能良好及流动性能稳定的产品意义十分重大。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种减缩型混凝土流动性稳定剂的制备方法。
本发明的技术方案如下：
一种减缩型混凝土流动性稳定剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)酰化酯化反应：将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、醇胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A和阻聚剂混合，在氮气保护下，升温至65～85℃，再加入催化剂，保温反应0.5～3h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化酯化产物和未反应的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的第一混合物，不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、酰胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A的摩尔比为3～9∶0.4～2.2∶0.4～2.2∶1，催化剂的用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、酰胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A总质量的0.2～4.2％，阻聚剂用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、酰胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A总质量的0.1～3.2％；上述不饱和羧酸或不饱和羧酸酐为马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸中的至少一种，上述醇胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺中的至少一种，上述化合物A为对羟基苯甲酸、邻羟基苯甲酸、间羟基苯甲酸、对羟基苯乙酸、邻羟基苯乙酸、间羟基苯乙酸、对羟甲基苯甲酸、邻羟甲基苯甲酸、间羟甲基苯甲酸、对羟甲基苯乙酸、邻羟甲基苯乙酸、间羟甲基苯乙酸中的至少一种，上述催化剂为高碘酸，二硝基苯甲酸，乙二胺四乙酸中的至少一种；
(2)单体共混：将步骤(1)制得的第一混合物、不饱和磺酸盐、分子量为600～5000的聚醚大单体以15∶1～6∶35～320的质量比混合，并加入水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液，上述不饱和磺酸盐为烯丙基磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、乙烯基磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸中的至少一种，上述聚醚大单体为烯丙基聚乙二醇(APEG)、3-甲基-3-丁烯-1-聚乙二醇(TPEG)、2-甲基烯丙基聚乙二醇(HPEG)中的至少一种；
(3)共聚反应：将上述共聚单体混合物溶液、引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液滴入水中进行反应，反应温度为10～65℃，滴加时间为0.2～6.5h，滴加完毕后保温0～3.0h，得共聚产物；该步骤和步骤(2)所用水的总量使得该共聚产物的质量浓度为20～80％，引发剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.4～3.0％，分子量调节剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.2～3.2％；
(4)中和反应：将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述减缩型混凝土流动性稳定剂。
在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(1)为：将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、醇胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A和阻聚剂混合，在氮气保护下，升温至65～85℃，再加入催化剂，保温反应0.5～3h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化酯化产物和未反应的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的第一混合物，不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、酰胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A的摩尔比为3～8∶0.5～2∶0.5～2∶1，催化剂的用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、酰胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A总质量的0.3～4.0％，阻聚剂用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、酰胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A总质量的0.1～3.0％；
在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(2)为：将步骤(1)制得的第一混合物、不饱和磺酸盐、聚醚大单体以15∶1～4∶50～200的质量比混合，并加入水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液。
在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(3)为：将上述共聚单体混合物溶液与引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液滴入水中进行反应，反应温度为10～60℃，滴加时间为0.2～6.0h，滴加完毕后保温0～3.0h，得共聚产物；该步骤和步骤(2)所用水的总量使得该共聚产物的质量浓度为20～70％，引发剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.5～3.0％，所述分子量调节剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.2～2.0％。
进一步优选的，所述阻聚剂为对苯二酚、吩噻嗪和二苯胺中的至少一种。
进一步优选的，所述引发剂为水溶性氧化还原引发体系或水溶性偶氮引发剂。
进一步优选的，所述分子量调节剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇、异丙醇、次磷酸钠、磷酸三钠、甲酸钠、乙酸钠和十二硫醇中的至少一种。
本发明的有益效果是：
1、本发明的制备方法通过将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐与醇胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A酰化酯化同时制备出具有酰胺结构及氨基结构的不饱和单体、具有醇醚结构的不饱和单体和具有苯环及羧酸基团不饱和单体，再与酰化酯化时过量的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、不饱和磺酸盐、聚醚大单体共聚，在分子结构中引入同时带有苯环、羧酸基团、磺酸基团、酰胺基团和氨基基团，使得产品具有优异的初始减水率。分子结构中的酯基在混凝土碱性条件下逐渐水解，释放出具有静电斥力效应的羧酸基团，而且由于本产品在水解前后羧酸基团的数量相同，且酯基水解速率适中，不会因为水解速度过快或者过慢造成混凝土滞后泌水或者损失过快的问题，因此能实现对混凝土流动性的稳定控制。
2、本发明的制备方法通过不饱和羧酸或不饱和羧酸酐与醇胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A酰化酯化，在分子量结构中引入了醇胺和醇醚结构，能有效减少混凝土收缩，减少混凝土裂缝。
3、本发明的制备方法通过引入高效催化剂进行催化，使得酰化酯化温度较低，降低了生产能耗，节约了生产成本，而且双键保留率较高，产品的转化率进一步提高，可提升产品的综合性能，显著下降混凝土的常压泌水率，有利于混凝土的施工。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
实施例1
(1)酰化酯化反应：将255.00g马来酸酐、30.00g一乙醇胺、117.00g二乙二醇丁醚、70.00g对羟基苯甲酸、30.00g邻羟基苯甲酸、1.00g对苯二酚和5.00g吩噻嗪混合，在氮气保护下，升温至65℃，再加入5.00g高碘酸和2.00g二硝基苯甲酸，保温反应3.0h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化酯化产物和未反应的马来酸酐的第一混合物；
(2)单体共混：将7.00g步骤(1)制得的第一混合物、2.00g苯乙烯磺酸钠、100.00g分子量为2400的APEG混合，并加入70.00g水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液；
(3)共聚反应：将上述共聚单体混合物溶液、双氧水水溶液(其中双氧水0.90g，水20.00g)、抗坏血酸水溶液(其中0.40g，水20.00g)及巯基乙酸水溶液(其中巯基乙酸0.80g，水20.00g)滴入80.00g水中进行反应，反应温度为20℃，滴加时间为5.0h，滴加完毕后保温0.5h，得共聚产物；
(4)中和反应：将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述减缩型混凝土流动性稳定剂PCE-1。
实施例2
(1)酰化酯化反应：将115.00g丙烯酸、86.00g甲基丙烯酸、55.00g二乙醇胺、125.00g二丙二醇丁醚、55.00g邻羟基苯甲酸、45.00g邻羟甲基苯甲酸、2.00g对苯二酚和1.00g二苯胺混合，在氮气保护下，升温至72℃，再加入2.00g二硝基苯甲酸和3.00g乙二胺四乙酸，保温反应2h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化酯化产物和未反应的丙烯酸、甲基丙烯酸的第一混合物；
(2)单体共混：将8.00g步骤(1)制得的第一混合物、1.00g烯丙基磺酸钠、2.00乙烯基磺酸钠与100.00g分子量为2400的TPEG混合，并加入70.00g水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液；
(3)共聚反应：将上述共聚单体混合物溶液、偶氮二异丁基脒盐酸盐水溶液(其中偶氮二异丁基脒盐酸盐1.80g，水20.00g)及磷酸三钠水溶液(其中磷酸三钠0.67g，水20.00g)滴入150.00g水中进行反应，反应温度为40℃，滴加时间为4.0h，滴加完毕后保温2.0h，得共聚产物；
(4)中和反应：将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述减缩型混凝土流动性稳定剂PCE-2。
实施例3
(1)酰化酯化反应：将108.00g丙烯酸、162.00g富马酸、90.00g三乙醇胺、125.00g二丙二醇丁醚、50.00g对羟基苯乙酸、50.00g对羟甲基苯甲酸、2.00g对苯二酚和2.00g二苯胺混合，在氮气保护下，升温至75℃，再加入2.00g高碘酸和0.90g乙二胺四乙酸，保温反应1.0h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化酯化产物和未反应的丙烯酸、富马酸的第一混合物；
(2)单体共混：将10.00g步骤(1)制得的第一混合物、2.00g苯乙烯磺酸钠2.20g甲基丙烯磺酸钠与100.00g分子量为2400的HPEG混合，并加入70.00g水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液；
(3)共聚反应：将上述共聚单体混合物溶液、偶氮二氰基戊酸水溶液(其中偶氮二氰基戊酸2.00，水20.00g)及磷酸三钠水溶液(其中磷酸三钠0.90g，水20.00g)滴入90.00g水中进行反应，反应温度为30℃，滴加时间为3.0h，滴加完毕后保温1.0h，得共聚产物；
(4)中和反应：将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述减缩型混凝土流动性稳定剂PCE-3。
实施例4
(1)酰化酯化反应：将167.00g马来酸酐、221.00g衣康酸、129.00g三乙醇胺、137.00g二丙二醇丁醚、100.00g对羟基苯甲酸、2.00g对苯二酚和3.00g二苯胺混合，在氮气保护下，升温至80℃，再加入2.00g高碘酸和4.00g二硝基苯甲酸，保温反应0.5h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化酯化产物和未反应的马来酸酐、衣康酸的第一混合物；
(2)单体共混：将10.00g步骤(1)制得的第一混合物、1.00g烯丙基磺酸钠、1.00g乙烯基磺酸钠、2.00g甲基丙烯磺酸钠和100.00g分子量为2400的HPEG混合，并加入70.00g水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液；
(3)共聚反应：将上述共聚单体混合物溶液、双氧水水溶液(其中，双氧水1.00g，水20.00g)、磷酸三钠水溶液(其中，磷酸三钠1.20g，水20.00g)、抗坏血酸水溶液(其中，抗坏血酸0.60，水20.00g)滴入40.00g水中进行反应，反应温度为45℃，滴加时间为2.0h，滴加完毕后保温2.5h，得共聚产物；
(4)中和反应：将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述减缩型混凝土流动性稳定剂PCE-4。
实施例5
(1)酰化酯化反应：将丙烯酸137.00g、甲基丙烯酸130.00g、74.00g二乙醇胺、42.00g三异丙醇胺、106.00g二乙二醇丁醚、35.00g邻羟基苯乙酸、65.00间羟甲基苯乙酸和3.00g对苯二酚混合，在氮气保护下，升温至85℃，再加入2.00g高碘酸和2.00g二硝基苯甲酸，保温反应0.5h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化酯化产物和未反应的丙烯酸、甲基丙烯酸的第一混合物；
(2)单体共混：将13.00g步骤(1)制得的第一混合物、1.00g烯丙基磺酸钠、0.70g乙烯基磺酸钠和100.00g分子量为2400的APEG混合，并加入50.00g水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液；
(3)共聚反应：将上述共聚单体混合物溶液、偶氮二氰基戊酸水溶液(其中，偶氮二氰基戊酸2.40g，水20.00g)、磷酸三钠水溶液(其中，磷酸三钠1.60g，水20.00g)滴入30.00g水中进行反应，反应温度为55℃，滴加时间为1.0h，滴加完毕后保温1.0h，得共聚产物；
(4)中和反应：将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述减缩型混凝土流动性稳定剂PCE-5。
实施例6
(1)酰化酯化反应：将235.00g马来酸酐、195.00g衣康酸、36.00g二乙醇胺、126.00g二丙二醇丁醚、50.00g邻羟甲基苯甲酸、50.00对羟甲基苯乙酸、1.00g吩噻嗪和1.00g二苯胺混合，在氮气保护下，升温至80℃，再加入2.00g乙二胺四乙酸和4.00g二硝基苯甲酸，保温反应1.0h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化酯化产物和未反应的马来酸酐、衣康酸的第一混合物；
(2)单体共混：将11.00g步骤(1)制得的第一混合物、1.00g烯丙基磺酸钠和0.80g苯乙烯磺酸钠与100.00g分子量为2400的TPEG混合，并加入30.00g水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液；
(3)共聚反应：将上述共聚单体混合物溶液、偶氮二异丁基脒盐酸盐水溶液(其中，偶氮二异丁基脒盐酸盐1.80g，水20.00g)、乙酸钠水溶液(其中，乙酸钠2.00g，水20.00g)滴入40.00g水中进行反应，反应温度为45℃，滴加时间为2.0h，滴加完毕后保温1.0h，得共聚产物；
(4)中和反应：将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述减缩型混凝土流动性稳定剂PCE-6。
采用海螺P.O42.5普通硅酸盐水泥，混凝土配合比为：水泥180kg/m3、粉煤灰60kg/m3、矿粉60kg/m3、砂830kg/m3、石子1055kg/m3、水165kg/m3，分别对实施例1到实施例6所制得的混凝土流动性稳定剂和市售的保坍型聚羧酸减水剂(PCE)按照折固掺量0.12％进行混凝土性能测试，所得结果如表1所示：
表1不同外加剂的混凝土性能
从上述结果可以看出，本专利合成的实施例对比市售的保坍型聚羧酸减水剂(PCE)，初始减水率明显较高，0-4h的混凝土流动性明显较稳定，不会出现滞后放大，混凝土28d收缩率和常压泌水率显著下降。
本领域普通技术人员可知，本发明所用原料和参数在下述范围内变化时，仍然能够得到与上述实施例相同或相近的技术效果，仍然属于本发明的保护范围：
一种减缩型混凝土流动性稳定剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)酰化酯化反应：将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、醇胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A和阻聚剂混合，在氮气保护下，升温至65～85℃，再加入催化剂，保温反应0.5～3h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化酯化产物和未反应的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的第一混合物，不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、酰胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A的摩尔比为3～9∶0.4～2.2∶0.4～2.2∶1(优选3～8∶0.5～2∶0.5～2∶1)，催化剂的用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、酰胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A总质量的0.2～4.2％(优选0.3～4.0％)，阻聚剂用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、酰胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A总质量的0.1～3.2％(优选0.1～3.0％)；上述不饱和羧酸或不饱和羧酸酐为马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸中的至少一种，上述醇胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺中的至少一种，上述化合物A为对羟基苯甲酸、邻羟基苯甲酸、间羟基苯甲酸、对羟基苯乙酸、邻羟基苯乙酸、间羟基苯乙酸、对羟甲基苯甲酸、邻羟甲基苯甲酸、间羟甲基苯甲酸、对羟甲基苯乙酸、邻羟甲基苯乙酸、间羟甲基苯乙酸中的至少一种，上述催化剂为高碘酸，二硝基苯甲酸，乙二胺四乙酸中的至少一种；
(2)单体共混：将步骤(1)制得的第一混合物、不饱和磺酸盐、分子量为600～5000的聚醚大单体以15∶1～6∶35～320的质量比混合(优选15∶1～4∶50～200)，并加入水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液，上述不饱和磺酸盐为烯丙基磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、乙烯基磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸中的至少一种，上述聚醚大单体为烯丙基聚乙二醇(APEG)、3-甲基-3-丁烯-1-聚乙二醇(TPEG)、2-甲基烯丙基聚乙二醇(HPEG)中的至少一种；
(3)共聚反应：将上述共聚单体混合物溶液、引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液滴入水中进行反应，反应温度为10～65℃(优选10～60℃)，滴加时间为0.2～6.5h(优选0.2～6.0h)，滴加完毕后保温0～3.0h，得共聚产物；该步骤和步骤(2)所用水的总量使得该共聚产物的质量浓度为20～80％(优选20～70％)，引发剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.4～3.0％(优选0.5～3.0％)，分子量调节剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.2～3.2％(优选0.2～2.0％)；
(4)中和反应：将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述减缩型混凝土流动性稳定剂。
所述阻聚剂为对苯二酚、吩噻嗪和二苯胺中的至少一种。所述引发剂为水溶性氧化还原引发体系或水溶性偶氮引发剂。所述分子量调节剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇、异丙醇、次磷酸钠、磷酸三钠、甲酸钠、乙酸钠和十二硫醇中的至少一种。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。

Claims (7)

1.一种减缩型混凝土流动性稳定剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)酰化酯化反应：将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、醇胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A和阻聚剂混合，在氮气保护下，升温至65～85℃，再加入催化剂，保温反应0.5～3h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化酯化产物和未反应的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的第一混合物，不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、酰胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A的摩尔比为3～9∶0.4～2.2∶0.4～2.2∶1，催化剂的用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、酰胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A总质量的0.2～4.2％，阻聚剂用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、酰胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A总质量的0.1～3.2％；上述不饱和羧酸或不饱和羧酸酐为马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸中的至少一种，上述醇胺为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺中的至少一种，上述化合物A为对羟基苯甲酸、邻羟基苯甲酸、间羟基苯甲酸、对羟基苯乙酸、邻羟基苯乙酸、间羟基苯乙酸、对羟甲基苯甲酸、邻羟甲基苯甲酸、间羟甲基苯甲酸、对羟甲基苯乙酸、邻羟甲基苯乙酸、间羟甲基苯乙酸中的至少一种，上述催化剂为高碘酸，二硝基苯甲酸，乙二胺四乙酸中的至少一种；
(2)单体共混：将步骤(1)制得的第一混合物、不饱和磺酸盐、分子量为600～5000的聚醚大单体以15∶1～6∶35～320的质量比混合，并加入水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液，上述不饱和磺酸盐为烯丙基磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、乙烯基磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸中的至少一种，上述聚醚大单体为烯丙基聚乙二醇、3-甲基-3-丁烯-1-聚乙二醇、2-甲基烯丙基聚乙二醇中的至少一种；
(3)共聚反应：将上述共聚单体混合物溶液、引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液滴入水中进行反应，反应温度为10～65℃，滴加时间为0.2～6.5h，滴加完毕后保温0～3.0h，得共聚产物；该步骤和步骤(2)所用水的总量使得该共聚产物的质量浓度为20～80％，引发剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.4～3.0％，分子量调节剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.2～3.2％；
(4)中和反应：将步骤(3)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述减缩型混凝土流动性稳定剂。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)为：将不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、醇胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A和阻聚剂混合，在氮气保护下，升温至65～85℃，再加入催化剂，保温反应0.5～3h，期间用抽真空或通氮气带水的方法除去水，反应结束后降至室温，得到含有酰化酯化产物和未反应的不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的第一混合物，不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、酰胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A的摩尔比为3～8∶0.5～2∶0.5～2∶1，催化剂的用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、酰胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A总质量的0.3～4.0％，阻聚剂用量为不饱和羧酸或不饱和羧酸酐、酰胺、二乙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚、化合物A总质量的0.1～3.0％。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)为：将步骤(1)制得的第一混合物、不饱和磺酸盐、聚醚大单体以15∶1～4∶50～200的质量比混合，并加入水使得其溶解，得到共聚单体混合物溶液。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)为：将上述共聚单体混合物溶液与引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液滴入水中进行反应，反应温度为10～60℃，滴加时间为0.2～6.0h，滴加完毕后保温0～3.0h，得共聚产物；该步骤和步骤(2)所用水的总量使得该共聚产物的质量浓度为20～70％，引发剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.5～3.0％，所述分子量调节剂的用量为共聚单体混合物溶液中溶质的总质量的0.2～2.0％。
5.如权利要求1至4中任一权利要求所述的制备方法，其特征在于：所述阻聚剂为对苯二酚、吩噻嗪和二苯胺中的至少一种。
6.如权利要求1至4中任一权利要求所述的制备方法，其特征在于：所述引发剂为水溶性氧化还原引发体系或水溶性偶氮引发剂。
7.如权利要求1至4中任一权利要求所述的制备方法，其特征在于：所述分子量调节剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇、异丙醇、次磷酸钠、磷酸三钠、甲酸钠、乙酸钠和十二硫醇中的至少一种。
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