CN112708041A - 一种用于制备减水剂的酯化产物及其制备方法和减缩型醚类聚羧酸减水剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及建筑外加剂技术领域,特别涉及一种用于制备减水剂的酯化产物及其制备方法和减缩型醚类聚羧酸减水剂及其制备方法。其中,所述酯化产物包括具有酰胺、双羟基的单体与不饱和酸酯化产物。采用所述酯化产物所制备得到的减缩型醚类聚羧酸减水剂,利用椰油酸二乙醇酰胺与不饱和酸进行酯化制备酯化产物,具有成本低廉、操作简便的优点,而且所制得的酯化产物与减缩功能单体共聚反应,使聚羧酸减水剂主链上带有酰胺等亲水基团和减缩基团,所制备的聚羧酸减水剂具有较低的表面张力,有效降低混凝土的干燥收缩,使其混凝土具有较好的分散性和分散性保持性能,有效提高了混凝土内部的力学性能和强度,具有显著的作用。
Description
技术领域
本发明涉及建筑外加剂技术领域,特别涉及一种用于制备减水剂的酯化产物及其制备方法和减缩型醚类聚羧酸减水剂及其制备方法。
背景技术
聚羧酸减水剂作为新型减水剂,具有掺量低、减水率高、坍落度保持性好、收缩率小、与水泥和掺合料适应性相对较好、增强效果明显等一系列突出的性能,目前已广泛应用于各项工程领域中。随着国家大规模基础设施核电、水利、桥梁和各种大型工程的建设,对混凝土各方面性能要求不断的提高,减缩型聚羧酸减水剂是指既具有较高的减水率,同时又具有减少硬化混凝土干燥收缩的效果,这种多功能聚羧酸系减水剂已成为国内外研究的热点。
目前使用的减缩剂第一种主要有醇类,包括二醇、三醇及其同系物,此类物质沸点较低,易挥发,易燃,在工程实际中使用不方便。分子量大的醇具有掺量大,成本高等缺点;第二种为烷醇胺类物质也有很好的减缩效果,但是价格昂贵,在工程中难以推广。同时减缩剂会降低混凝土的强度,这也给减缩剂的推广带来一定影响;第三种是具有较好减缩功能的聚羧酸减水剂,该减水剂从分子结构引入了减缩基团,在具有高减水率的同时具有很好的减缩功能。
专利CN 106380554 A,公开日为2017年02月08日,公开了一种酯类降粘型聚羧酸减水剂的制备方法,采用聚乙二醇单甲醚与甲基丙烯酸甲酯进行酯化制备酯化单体,将酯化单体与不饱和磺酸、交联单体、阳离子单体在乳化剂和引发剂、链转移剂作用下进行聚合反应,然而该方案中所涉及的减水剂虽然具有较好的分散性,降粘、抗泥性能,但并未能降低混凝土干燥收缩以及提高混凝土强度等性能。
但目前市场上的减缩型减水剂不仅减水率低而且减缩效果差,因此开发一种减缩型醚类聚羧酸减水剂,降低混凝土的干燥收缩具有重要的意义。
发明内容
为解决上述背景技术中提到的现有减缩型减水剂不仅减水率低而且减缩效果差的问题,本发明提供一种用于制备减水剂的酯化产物,所述酯化产物包括具有酰胺、双羟基的单体与不饱和酸酯化产物。
本发明还提供一种如上所述用于制备减水剂的酯化产物的制备方法,包括以下步骤:
将不饱和酸、化合物A(即椰油酸二乙醇酰胺)加入反应容器中混合,在保护气体氛围中,加入催化剂、阻聚剂,并调节温度80~120℃,反应4~ 6h,即得到具有酰胺、双羟基的单体与不饱和酸酯化产物;
所述化合物A的结构为:
其中,R为由C11H23烷基。
在上述方案的技术上,进一步地,所述不饱和酸为丙烯酸、马来酸酐、富马酸中的一种。
在上述方案的技术上,进一步地,所述催化剂包括硫酸铈、三氧化二锑、对甲苯磺酸中的至少一种。
在上述方案的技术上,进一步地,所述阻聚剂包括4-羟基哌啶醇氧自由基、4-叔丁基邻苯二酚、甲基对苯二酚中的至少一种。
在上述方案的技术上,进一步地,所述不饱和酸和化合物A的摩尔比为1~ 2.5:1,所述催化剂的用量为不饱和酸和化合物A总质量的0.5%-3.5%,所述阻聚剂的用量为不饱和酸和化合物A总质量的0.3%~2%。
本发明提供一种减缩型醚类聚羧酸减水剂,还包括以下成分:酯化产物、不饱和聚氧乙烯醚、乳化剂、引发剂溶液、链转移剂溶液、丙烯酸、减缩功能单体和不饱和酯类单体混合溶液;
其中,所述酯化产物包括具有酰胺、双羟基的单体与不饱和酸酯化产物;所述减缩功能单体为具有双键、乙氧基的单体。
在上述方案的技术上,进一步地,所述具有双键、乙氧基的减缩功能单体为三乙二醇二乙烯基醚。
在上述方案的技术上,进一步地,所述不饱和聚氧乙烯醚为分子量为600 的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚和分子量3000的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚组成,其中质量比为1:1。
在上述方案的技术上,进一步地,所述不饱和酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的一种。
在上述方案的技术上,进一步地,所述乳化剂由十二烷基苯磺酸钠和二乙二醇单月桂酸酯按1:2的质量比组成。
在上述方案的技术上,进一步地,所述引发剂为过硫酸铵-亚硫酸氢钠、双氧水-次磷酸钠、双氧水-抗坏血酸中的一种。
在上述方案的技术上,进一步地,所述链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸、正丁硫醇中的一种。
在上述方案的技术上,进一步地,所述酯化产物、不饱和聚氧乙烯醚、丙烯酸、减缩功能单体和不饱和酯类单体的质量比为1~3:100:4~6:1~ 5:6.5~10。
在上述方案的技术上,进一步地,所述乳化剂用量为不饱和聚氧乙烯醚总质量的0.9%-1.8%,所述引发剂用量为不饱和聚氧乙烯醚总质量的1.5%-5%,所述链转移剂用量为不饱和聚氧乙烯醚总质量的0.8%-3%。
本发明还提供一种如上任意所述减缩型醚类聚羧酸减水剂的制备方法,包括以下步骤:
将酯化产物、不饱和聚氧乙烯醚、乳化剂加入反应容器中混合,再分别滴加引发剂溶液、链转移剂溶液、丙烯酸、减缩功能单体和不饱和酯类单体混合溶液,在常温下进行反应1.5~2h,反应结束后,保温一段时间,加入 32%液碱调节pH至6~7,即得到所述减缩型醚类聚羧酸减水剂。
本发明的有益效果是:
本发明提供一种用于制备减水剂的酯化产物,酯化产物中含有单羟基酯化或双羟基酯化制得的混合物所制得的酯化产物参与下一步共聚反应,使聚羧酸减水剂主链上带有酰胺、羟基等亲水基团,能使所制备的聚羧酸减水剂具有较低表面张力,通过制备酯化产物引入到聚羧酸减水剂中,能有效降低混凝土毛细孔溶液的表面张力,从而降低混凝土干燥收缩。对于部分双羟基酯化后得到单体为交联单体,在聚合过程中实现部分交联,增加体系空间位阻效应,在水泥的碱性条件下,交联结构的水解较慢于含有酯基、酸酐等基团的单体共聚得到的减水剂,随着时间的延长逐渐水解而不断释放出对减水效果有贡献的羧酸基团,从而补偿了损失的减水率,达到保持坍落度的效果;酰胺具有亲水性,且易于形成分子内氢键,有利于保证分子构型的稳定,酰胺基会与水形成氢键而在水泥颗粒表面形成溶剂化水膜对水泥颗粒起到润滑作用,其水化凝胶产物呈紧密针状与其周围凝胶产物相互交织,因此提高了水泥的强度。
本发明提供的用于制备减水剂的酯化产物的制备方法,利用椰油酸二乙醇酰胺与不饱和酸进行酯化制备酯化产物,具有成本低廉、操作简便的优点,由于椰油酸二乙醇酰胺为阴离子表面活性剂,通过制备酯化产物引入到聚羧酸减水剂中,能有效降低混凝土毛细孔溶液的表面张力,从而降低混凝土干燥收缩。
本发明提供一种减缩型醚类聚羧酸减水剂,通过引入带有两个双键的减缩功能单体,使得聚羧酸减水剂分子链中引入较多的乙氧基结构,能有效降低表面张力和降低混凝土干燥收缩,而且两个双键的减缩功能单体的引入使得减水剂实现交联形成三维网状结构,增加体系空间位阻效应,使其混凝土具有分散性保持性能。
本发明采用减缩型醚类聚羧酸减水剂制备方法中,采用的乳液聚合方法不仅生产简便,合成时间短,聚合速率快,而形成的乳胶膜对混凝土内部形成桥连作用有效的制微裂纹的形成与扩展,形成交联的网状结构,提高了混凝土内部的力学性能和强度。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明还提供如下所示实施例:
实施例1
(1)酯化产物制备:按重量份计,将48.5份富马酸、100份椰油酸二乙醇酰胺加入第一反应容器中混合,在氮气条件下,加入0.75份三氧化二锑、0.45份甲基对苯二酚,并调节温度110℃,反应5h,即得到具有酰胺、双羟基的单体与不饱和酸酯化产物;
(2)共聚反应:按重量份计,先将2份步骤(1)制得的酯化产物、50 份分子量为600的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚和50份分子量3000的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚、0.45份十二烷基苯磺酸钠和0.9份二乙二醇单月桂酸酯和120 份水,加入第二反应容器中搅拌均匀,3.5份双氧水与20份水混合均匀于第一滴加装置中;0.8份抗坏血酸、1.5份正丁硫醇与20份水混合均匀于第二滴加装置中;5份丙烯酸、5份三乙二醇二乙烯基醚、7份甲基丙烯酸甲酯与20份水混合均匀于第三滴加装置中;常温下向第二反应容器中依次开始滴加第一滴加装置、第二滴加装置和第三滴加装置中的物料,于1.5h分别滴加完第三滴加装置、第二滴加装置、第一滴加装置中的物料,恒温反应 0.5h;
(3)中和反应:加入重量份为15份32%质量浓度的氢氧化钠,即得到浓度为40%的所述减缩型醚类聚羧酸减水剂。
实施例2
(1)酯化产物制备:按重量份计,将45.2份丙烯酸、100份椰油酸二乙醇酰胺加入第一反应容器中混合,在氮气条件下,加入2.17份硫酸铈、 1.16份4-羟基哌啶醇氧自由基,并调节温度120℃,反应6h,即得到具有酰胺、双羟基的单体与不饱和酸酯化产物;
(2)共聚反应:按重量份计,先将1份步骤(1)制得的酯化产物、50 份600的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚和50份分子量3000的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚、0.5份十二烷基苯磺酸钠和1份二乙二醇单月桂酸酯和120份水,加入第二反应容器中搅拌均匀,2.8份双氧水与20份水混合均匀于第一滴加装置中;0.4份抗坏血酸、2.5份巯基丙酸与20份水混合均匀于第二滴加装置中;6份丙烯酸、2份三乙二醇二乙烯基醚、10份丙烯酸羟乙酯与20份水混合均匀于第三滴加装置中;常温下向第二反应容器中依次开始滴加第一滴加装置、第二滴加装置和第三滴加装置中的物料,于1.5h分别滴加完第三滴加装置、第二滴加装置、第一滴加装置中的物料,恒温反应0.5h;
(3)中和反应:加入重量份为15份32%质量浓度的氢氧化钠,即得到浓度为40%的所述减缩型醚类聚羧酸减水剂。
实施例3
(1)酯化产物制备:按重量份计,将60.6份富马酸、100份椰油酸二乙醇酰胺加入第一反应容器中混合,在氮气条件下,加入4份硫酸铈、2.4 份甲基对苯二酚,并调节温度80℃,反应5h,即得到具有酰胺、双羟基的单体与不饱和酸酯化产物;
(2)共聚反应:按重量份计,先将3份步骤(1)制得的酯化产物、50 份600的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚和50份分子量3000的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚、0.3份十二烷基苯磺酸钠和0.6份二乙二醇单月桂酸酯和117份水,加入第二反应容器中搅拌均匀,2.5份双氧水与20份水混合均匀于第一滴加装置中;2.5份次磷酸钠、1.8份巯基丙酸与20份水混合均匀于第二滴加装置中;4份丙烯酸、1份三乙二醇二乙烯基醚、8份甲基丙烯酸羟丙酯与20 份水混合均匀于第三滴加装置中;常温下向第二反应容器中依次开始滴加第一滴加装置、第二滴加装置和第三滴加装置中的物料,于2h分别滴加完第三滴加装置、第二滴加装置、第一滴加装置中的物料,恒温反应0.5h;
(3)中和反应:加入重量份为15份32%质量浓度的氢氧化钠,即得到浓度为40%的所述减缩型醚类聚羧酸减水剂。
实施例4
(1)酯化产物制备:按重量份计,将85.3份马来酸酐、100份椰油酸二乙醇酰胺加入第一反应容器中混合,在氮气条件下,加入6.48份对甲苯磺酸、3.7份4-叔丁基邻苯二酚,并调节温度100℃,反应4h,即得到具有酰胺、双羟基的单体与不饱和酸酯化产物;
(2)共聚反应:按重量份计,先将1.5份步骤(1)制得的酯化产物、 50份600的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚和50份分子量3000的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚、0.6份十二烷基苯磺酸钠和1.2份二乙二醇单月桂酸酯和111份水,加入第二反应容器中搅拌均匀,0.8份过硫酸铵与20份水混合均匀于第一滴加装置中;0.7份亚硫酸氢钠、0.8份巯基乙酸与20份水混合均匀于第二滴加装置中;5份丙烯酸、3份三乙二醇二乙烯基醚、6.5份甲基丙烯酸甲酯与20份水混合均匀于第三滴加装置中;常温下向第二反应容器中依次开始滴加第一滴加装置、第二滴加装置和第三滴加装置中的物料,于2h分别滴加完第三滴加装置、第二滴加装置、第一滴加装置中的物料,恒温反应 0.5h;
(3)中和反应:加入重量份为15份32%质量浓度的氢氧化钠,即得到浓度为40%的所述减缩型醚类聚羧酸减水剂。
对比例1
(1)共聚反应:按重量份计,先将50份600的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚和50份分子量3000的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚、0.45份十二烷基苯磺酸钠和0.9份二乙二醇单月桂酸酯和118份水,加入第二反应容器中搅拌均匀,3.5份双氧水与20份水混合均匀于第一滴加装置中;0.8份抗坏血酸、1.5 份正丁硫醇与20份水混合均匀于第二滴加装置中;5份丙烯酸、5份三乙二醇二乙烯基醚、7份甲基丙烯酸甲酯与20份水混合均匀于第三滴加装置中;常温下向第二反应容器中依次开始滴加第一滴加装置、第二滴加装置和第三滴加装置中的物料,于1.5h分别滴加完第三滴加装置、第二滴加装置、第一滴加装置中的物料,恒温反应0.5h;
(3)中和反应:加入重量份为15份32%质量浓度的氢氧化钠,即得到浓度为40%的所述减缩型醚类聚羧酸减水剂。
对比例2
(1)酯化产物制备:按重量份计,将48.5份富马酸、100份椰油酸二乙醇酰胺加入第一反应容器中混合,在氮气条件下,加入0.75份三氧化二锑、0.45份甲基对苯二酚,并调节温度110℃,反应5h,即得到具有酰胺、双羟基的单体与不饱和酸酯化产物;
(2)共聚反应:按重量份计,先将2份步骤(1)制得的酯化产物、50 份600的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚和50份分子量3000的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚、0.45份十二烷基苯磺酸钠和0.9份二乙二醇单月桂酸酯和113份水,加入第二反应容器中搅拌均匀,3.5份双氧水与20份水混合均匀于第一滴加装置中;0.8份抗坏血酸、1.5份正丁硫醇与20份水混合均匀于第二滴加装置中;5份丙烯酸、7份甲基丙烯酸甲酯与20份水混合均匀于第三滴加装置中;常温下向第二反应容器中依次开始滴加第一滴加装置、第二滴加装置和第三滴加装置中的物料,于1.5h分别滴加完第三滴加装置、第二滴加装置、第一滴加装置中的物料,恒温反应0.5h;
(3)中和反应:加入重量份为15份32%质量浓度的氢氧化钠,即得到浓度为40%的所述减缩型醚类聚羧酸减水剂。
对比例3
(1)酯化产物制备:按重量份计,将48.5份富马酸、100份椰油酸二乙醇酰胺加入第一反应容器中混合,在氮气条件下,加入0.75份三氧化二锑、0.45份甲基对苯二酚,并调节温度110℃,反应5h,即得到具有酰胺、双羟基的单体与不饱和酸酯化产物;
(2)共聚反应:按重量份计,先将2份步骤(1)制得的酯化产物、50 份600的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚和50份分子量3000的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚和118份水,加入第二反应容器中搅拌均匀,3.5份双氧水与20份水混合均匀于第一滴加装置中;0.8份抗坏血酸、1.5份正丁硫醇与20份水混合均匀于第二滴加装置中;5份丙烯酸、5份三乙二醇二乙烯基醚、7份甲基丙烯酸甲酯与20份水混合均匀于第三滴加装置中;常温下向第二反应容器中依次开始滴加第一滴加装置、第二滴加装置和第三滴加装置中的物料,于 1.5h分别滴加完第三滴加装置、第二滴加装置、第一滴加装置中的物料,恒温反应0.5h;
(3)中和反应:加入重量份为15份32%质量浓度的氢氧化钠,即得到浓度为40%的所述减缩型醚类聚羧酸减水剂。
对比例4
(1)酯化产物制备:按重量份计,将48.5份富马酸、100份椰油酸二乙醇酰胺加入第一反应容器中混合,在氮气条件下,加入0.75份三氧化二锑、0.45份甲基对苯二酚,并调节温度110℃,反应5h,即得到具有酰胺、双羟基的单体与不饱和酸酯化产物;
(2)共聚反应:按重量份计,先将2份步骤(1)制得的酯化产物、50 份600的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚和50份分子量3000的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚、0.45份十二烷基苯磺酸钠和0.9份二乙二醇单月桂酸酯和120份水,加入第二反应容器中搅拌均匀,3.5份双氧水与20份水混合均匀于第一滴加装置中;0.8份抗坏血酸、1.5份正丁硫醇与20份水混合均匀于第二滴加装置中;5份丙烯酸、5份二乙二醇单乙烯基醚、7份甲基丙烯酸甲酯与20 份水混合均匀于第三滴加装置中;常温下向第二反应容器中依次开始滴加第一滴加装置、第二滴加装置和第三滴加装置中的物料,于1.5h分别滴加完第三滴加装置、第二滴加装置、第一滴加装置中的物料,恒温反应0.5h;
(3)中和反应:加入重量份为15份32%质量浓度的氢氧化钠,即得到浓度为40%的所述减缩型醚类聚羧酸减水剂。
对比例5
(1)共聚反应:按重量份计,先将50份600的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚和50份分子量3000的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚、0.45份十二烷基苯磺酸钠和0.9份二乙二醇单月桂酸酯和110份水,加入第二反应容器中搅拌均匀, 3.5份双氧水与20份水混合均匀于第一滴加装置中;0.8份抗坏血酸、1.5 份正丁硫醇与20份水混合均匀于第二滴加装置中;5份丙烯酸、7份甲基丙烯酸甲酯与20份水混合均匀于第三滴加装置中;常温下向第二反应容器中依次开始滴加第一滴加装置、第二滴加装置和第三滴加装置中的物料,于 1.5h分别滴加完第三滴加装置、第二滴加装置、第一滴加装置中的物料,恒温反应0.5h;
(3)中和反应:加入重量份为15份32%质量浓度的氢氧化钠,即得到浓度为40%的所述减缩型醚类聚羧酸减水剂。
将实施例1~4合成得到的减缩型醚类聚羧酸减水剂与对比样1~4,采用标准水泥,掺量按水泥质量0.25%(折成固体份),根据GB 8076-2008《混凝土外加剂》,测其坍落度、扩展度和混凝土各龄期强度;根据GBT 50082-2009《普通混凝土长期性能和耐久性能试验方法标准》测试混凝土收缩率;根据GB/T 8077-2012《混凝土外加剂匀质性试验方法》测试减缩型醚类聚羧酸减水剂的表面张力。混凝土配合比为:水泥360kg/m3、砂 803kg/m3、石头982kg/m3,初始坍落度控制在90±10mm,混凝土测试结果如表1所示。
表1实施例性能对比
从表1结果可以看出,本发明制备的混凝土减缩型醚类聚羧酸减水剂实施例1~4相较于对比例,不仅拌制的混凝土保坍性能较佳,而且混凝土强度略有提高,表面张力降低,减水剂混凝土28d收缩率降低。
从表1结果可以看出,掺入对比例1(无酯化产物)的表面张力增大,混凝土收缩率提高,强度略有降低;掺入对比例2(无减缩功能单体)的表面张力增大,混凝土保坍性能变差,收缩率提高。掺入对比例3(无乳液聚合)的混凝土强度降低;掺入对比例4(常规减缩功能单体)的表面张力增大,混凝土保坍性能变差,收缩率增大。掺入对比例5(无酯化产物和无减缩功能单体)混凝土保坍性能变差,表面张力和收缩率明显增大。
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (16)
1.一种用于制备减水剂的酯化产物,其特征在于:所述酯化产物包括具有酰胺、双羟基的单体与不饱和酸酯化产物。
3.根据权利要求1所述的用于制备减水剂的酯化产物的制备方法,其特征在于:所述不饱和酸为丙烯酸、马来酸酐、富马酸中的一种。
4.根据权利要求1所述的用于制备减水剂的酯化产物的制备方法,其特征在于:所述催化剂包括硫酸铈、三氧化二锑、对甲苯磺酸中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的用于制备减水剂的酯化产物的制备方法,其特征在于:所述阻聚剂包括4-羟基哌啶醇氧自由基、4-叔丁基邻苯二酚、甲基对苯二酚中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的用于制备减水剂的酯化产物的制备方法,其特征在于:所述不饱和酸和化合物A的摩尔比为1~2.5:1,所述催化剂的用量为不饱和酸和化合物A总质量的0.5%-3.5%,所述阻聚剂的用量为不饱和酸和化合物A总质量的0.3%~2%。
7.一种减缩型醚类聚羧酸减水剂,其特征在于,还包括以下成分:酯化产物、不饱和聚氧乙烯醚、乳化剂、引发剂溶液、链转移剂溶液、丙烯酸、减缩功能单体和不饱和酯类单体混合溶液;
其中,所述酯化产物包括具有酰胺、双羟基的单体与不饱和酸酯化产物;所述减缩功能单体为具有双键、乙氧基的单体。
8.根据权利要求7所述的减缩型醚类聚羧酸减水剂,其特征在于:所述具有双键、乙氧基的减缩功能单体为三乙二醇二乙烯基醚。
9.根据权利要求7所述的减缩型醚类聚羧酸减水剂,其特征在于:所述不饱和聚氧乙烯醚为分子量为600的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚和分子量3000的甲基烯丙醇聚氧乙烯醚组成,其中质量比为1:1。
10.根据权利要求7所述的减缩型醚类聚羧酸减水剂,其特征在于:所述不饱和酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的一种。
11.根据权利要求7所述的减缩型醚类聚羧酸减水剂,其特征在于:所述乳化剂由十二烷基苯磺酸钠和二乙二醇单月桂酸酯按1:2的质量比组成。
12.根据权利要求7所述的减缩型醚类聚羧酸减水剂,其特征在于:所述引发剂为过硫酸铵-亚硫酸氢钠、双氧水-次磷酸钠、双氧水-抗坏血酸中的一种。
13.根据权利要求7所述的减缩型醚类聚羧酸减水剂,其特征在于:所述链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸、正丁硫醇中的一种。
14.根据权利要求7所述的减缩型醚类聚羧酸减水剂,其特征在于:所述酯化产物、不饱和聚氧乙烯醚、丙烯酸、减缩功能单体和不饱和酯类单体的质量比为1~3:100:4~6:1~5:6.5~10。
15.根据权利要求7所述的减缩型醚类聚羧酸减水剂,其特征在于:所述乳化剂用量为不饱和聚氧乙烯醚总质量的0.9%-1.8%,所述引发剂用量为不饱和聚氧乙烯醚总质量的1.5%-5%,所述链转移剂用量为不饱和聚氧乙烯醚总质量的0.8%-3%。
16.一种根据权利要求7-15任一项所述减缩型醚类聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
将酯化产物、不饱和聚氧乙烯醚、乳化剂加入应容器中混合,再分别滴加引发剂溶液、链转移剂溶液、丙烯酸、减缩功能单体和不饱和酯类单体混合溶液,在常温下进行反应1.5~2h,反应结束后,保温一段时间,加入32%液碱调节pH至6~7,即得到所述减缩型醚类聚羧酸减水剂。
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