CN110358023A - 一种低表面张力减缩型聚羧酸减水剂及其制备方法 - Google Patents

一种低表面张力减缩型聚羧酸减水剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及建筑外加剂技术领域，具体涉及一种低表面张力减缩型聚羧酸减水剂及其制备方法，包括如下步骤：将减缩功能大单体、多羟基聚合物与水加入到反应釜中，控制温度在20～60℃，然后分别加入引发剂水溶液、链转移剂水溶液和不饱和酸水溶液，得到反应产物，并通过碱性物质调整pH至6.0～7.0，即得到低表面张力减缩型聚羧酸减水剂；本发明通过共聚将减缩功能大单体大量的引入聚羧酸分子结构中，使得聚羧酸分子结构有减缩功能链段、空间位阻链段和吸附基团链段，超支化结构克服直链减缩剂易被混凝土吸附影响减缩性能的难题，同时超支化结构具有较大的空间位阻，应用在混凝土中具有较好的分散性能。

Description

一种低表面张力减缩型聚羧酸减水剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及建筑外加剂技术领域，具体涉及一种低表面张力减缩型聚羧酸减水剂及其制备方法。
背景技术
混凝土的脆性和收缩问题是影响其性能的重要因素，收缩导致混凝土内部产生裂缝，降低混凝土的强度，对其耐久性带来不利影响，有调查结果表明，从桥梁、路面等交通设施到沿海的海港工程结构，从民用建筑、商业建筑到工业建筑，开裂问题的影响极其广泛。因此减小混凝土收缩，控制混凝土内部缺陷的产生对改善混凝土的应用性能至关重要。
通过何种途径来减小混凝土的收缩已经成为当前工程界研究的重点。国内外常采用添加混凝土膨胀剂来补偿混凝土的干缩。膨胀剂的掺量一般占胶凝材料总量的6％～15％，掺量大且必须对混凝土进行足够的保湿养护。混凝土减缩剂通过降低混凝土毛细孔内水的表面张力、减少水分蒸发过程的收缩力来降低混凝土的收缩，以达到减少混凝土裂缝的目的。但减缩剂存在影响混凝土强度的问题且价格较高，目前还没有大面积推广使用。
聚羧酸系超塑化剂是目前市场上综合性能较好的一种混凝土外加剂，具有减水率高、坍落度损失小等优点，可以明显改善混凝土拌合物性能，是近年来研究的最热点课题之一。有研究指出，水胶比为0.28时，随聚羧酸系减水剂掺量在0.15％～0.23％范围内增高，高强混凝土初裂时间延迟，塑性收缩值呈降低趋势。在保证拌合物坍落度一致的条件下，不同外加剂对混凝土塑性收缩和抗裂性影响较明显，萘系、氨基磺酸盐系和脂肪族系减水剂均增大早期收缩和总收缩，与萘系减水剂和氨基磺酸系减水剂相比，掺聚羧酸减水剂的高强混凝土塑性收缩小，抗裂性能好，但其降低的幅度还远远不够，且减缩效果很难同减缩剂的相比。
发明内容
为解决上述背景技术中掺聚羧酸减水剂的高强混凝土塑性收缩性的降低幅度与减缩剂相比还远远不够的问题，本发明提供一种低表面张力减缩型聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：
将减缩功能大单体、多羟基聚合物与水加入到反应釜中，控制温度在20～60℃，然后分别加入引发剂水溶液、链转移剂水溶液和不饱和酸水溶液反应，所述引发剂水溶液、链转移剂水溶液和不饱和酸水溶液的加入优选为滴加的方式并于1～4h内完成滴加，滴加结束后优选先进行保温1～3h，进而得到反应产物，优选为控制所述反应产物的质量浓度为40％～50％，并通过碱性物质调整pH至6.0～7.0，即得到低表面张力减缩型聚羧酸减水剂；
所述减缩功能大单体的结构式为：
其中，m＝50～90，n＝2或3。
在上述方案的基础上，进一步地，所述减缩功能大单体的制备方法为：
将聚乙二醇单甲醚、马来酸酐、聚磷酸酯、催化剂和阻聚剂加入到反应釜中，在保护气体的条件下，于40～100℃下进行恒温反应，即得到减缩功能大单体；
所述聚磷酸酯结构式：
其中n＝2或3。
在上述方案的基础上，进一步地，所述催化剂为FeCl3·6H2O、SnCl2·2H2O、NaHSO4·H2O或CuSO·5H2O中的一种。
在上述方案的基础上，进一步地，所述阻聚剂为邻叔丁基苯酚或吩噻嗪。
在上述方案的基础上，进一步地，所述聚乙二醇单甲醚的分子量为2400～4000；所述催化剂用量为聚乙二醇单甲醚质量的0.3％～1.5％；所述阻聚剂用量为聚乙二醇单甲醚质量的0.3％～1.2％；所述聚乙二醇单甲醚、聚磷酸酯与马来酸酐的摩尔比为1：(1～2)：1。
在上述方案的基础上，进一步地，所述聚磷酸酯的制备方法为：
在保护气体的条件下，所述保护气体优选为氮气，向反应釜中加入三羟甲基丙烷，在冰水浴中冷却0.5～1h，加入三乙胺、二氯磷酸乙酯的二氯甲烷溶液后，升温至40～60℃并反应10～24h，反应时间优选为24h；静置10～12h后抽滤，收集滤液，蒸馏除去溶剂，即可得到聚磷酸酯。
在上述方案的基础上，进一步地，所述三羟甲基丙烷与二氯磷酸乙酯摩尔比为1：1。
在上述方案的基础上，进一步地，所述引发剂包括氧化剂和还原剂，所述氧化剂为过硫酸铵、过硫酸钾或双氧水中的一种；所述还原剂为抗坏血酸、甲醛合次硫酸氢钠、莫尔盐、次磷酸钠或BrüggolitTMFF6中的一种。
在上述方案的基础上，进一步地，所述不饱和酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和烯丙基琥珀酸中的至少一种。
在上述方案的基础上，进一步地，所述链转移剂为巯基乙酸、异丙醇、甲酸钠、3～巯基丙酸异辛酯、十二烷基硫醇或3～巯基丙酸中的一种。
在上述方案的基础上，进一步地，所述碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钾、氧化钙、氨水和乙醇胺中的至少一种。
在上述方案的基础上，进一步地，所述不饱和酸的用量为所述减缩功能大单体质量的5～10％，所述引发剂的用量为所述减缩功能大单体质量的1.0～5.0％，所述链转移剂的用量为所述减缩功能大单体质量的0.5～1.0％。
在上述方案的基础上，进一步地，所述多羟基聚合物的结构式为：
其中，x＝10～20。
在上述方案的基础上，进一步地，按重量份计，所述减缩功能大单体为100份、多羟基聚合物为10～20份。
本发明还提供一种如上任意所述的低表面张力减缩型聚羧酸减水剂的制备方法所制备的低表面张力减缩型聚羧酸减水剂。
本发明的制备方法以及采用本发明制备方法制备的低表面张力减缩型聚羧酸减水剂具有以下技术原理和有益效果：
1、本发明自制的减缩功能大单体具有超支化结构，既含有乙氧基又含有烷基链，具有减缩功能和空间位阻功能，还含有磷酸酯吸附基团；
2、本发明采用的多羟基聚合物具有低表面张力值，合成的聚羧酸减水剂中也具有较低表面张力，应用到混凝土中可降低其毛细管中碱溶液的表面张力，从而有效防止混凝土收缩开裂。
3、本发明通过共聚将减缩功能大单体大量的引入聚羧酸分子结构中，使得聚羧酸分子结构有减缩功能链段、空间位阻链段和吸附基团链段，超支化结构克服直链减缩剂易被混凝土吸附影响减缩性能的难题，同时超支化结构具有较大的空间位阻，应用在混凝土中具有较好的分散性能，含有的磷酸酯吸附基团可进一步提高混凝土的分散性能，同时解决减缩剂降低混凝土强度的问题。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明还提供如下实施例和对比例：
实施例1
(1)聚磷酸酯的制备：在氮气保护下，向第一反应装置中加入10mol三羟甲基丙烷，在冰水浴中冷却1h，加入500ml三乙胺，快速搅拌下滴入100ml二氯磷酸乙酯的二氯甲烷溶液(溶液浓度为100mol/L)，滴加时间为1h，滴加完毕后缓慢升温至45℃反应24h。静置12h后抽滤，收集滤液，蒸馏除去溶剂，得到聚磷酸酯。
(2)减缩功能大单体制备：将100g分子量为2400的聚乙二醇单甲醚、4.1g马来酸酐、19g步骤(1)制备的聚磷酸酯、0.5g SnCl2·2H2O和0.6g邻叔丁基苯酚加入到第二反应装置中，在氮气保护下，于90℃下恒温反应5h，即得到减缩功能大单体。
(3)低表面张力减缩型聚羧酸减水剂的制备：将100g步骤(2)制得的减缩功能大单体，10g多羟基聚合物，1g双氧水与水一起加入到反应釜中，控制温度在40℃，然后分别于3h内滴加甲醛合次硫酸氢钠水溶液、巯基乙酸水溶液和丙烯酸水溶液，滴加结束后保温1h，得到的反应产物，并控制浓度为50％；反应产物用氢氧化钠调整pH至6.0～7.0，即得到减缩型聚羧酸减水剂。其中甲醛合次硫酸氢钠水溶液为0.5g甲醛合次硫酸氢钠溶解于150g水中，巯基乙酸水溶液为0.5g巯基乙酸溶解于150g水中，丙烯酸水溶液为5g丙烯酸溶液溶解于180g水中。
其中，多羟基聚合物结构为：
实施例2
(1)聚磷酸酯的制备：在氮气保护下，向第一反应装置中加入10mol三羟甲基丙烷，在冰水浴中冷却1h，加入500ml三乙胺，快速搅拌下滴入100ml二氯磷酸乙酯的二氯甲烷溶液(溶液浓度为100mol/L)，滴加时间为1h，滴加完毕后缓慢升温至45℃反应24h。静置12h后抽滤，收集滤液，蒸馏除去溶剂，得到聚磷酸酯。
(2)减缩功能大单体制备：
将100g分子量为3000的聚乙二醇单甲醚、3.3g马来酸酐、25g步骤(1)制备的聚磷酸酯、1g NaHSO4·H2O和0.8g吩噻嗪加入到第二反应装置中，在氮气保护下，于100℃下恒温反应6h，即得到减缩功能大单体。
(3)低表面张力减缩型聚羧酸减水剂的制备：将100g步骤(2)制得的减缩功能大单体，15g多羟基聚合物，1.5g过硫酸铵与水一起加入到反应釜中，控制温度在50℃，然后分别于2h内滴加抗坏血酸水溶液、3～巯基丙酸异辛酯水溶液和衣康酸水溶液，滴加结束后保温1.5h，得到浓度为50％的反应产物；反应产物用氢氧化钾调整pH至6.0～7.0，即得到低表面张力减缩型聚羧酸减水剂。其中抗坏血酸水溶液为0.4g抗坏血酸溶解于150g水中，3～巯基丙酸异辛酯水溶液为0.8g 3～巯基丙酸异辛酯溶解于150g水中，衣康酸水溶液为8g衣康酸溶解于180g水中。
其中，多羟基聚合物结构为：
实施例3
(1)聚磷酸酯的制备：在氮气保护下，向第一反应装置中加入10mol三羟甲基丙烷，在冰水浴中冷却1h，加入500ml三乙胺，快速搅拌下滴入100ml二氯磷酸乙酯的二氯甲烷溶液(溶液浓度为100mol/L)，滴加时间为1h，滴加完毕后缓慢升温至45℃反应24h。静置12h后抽滤，收集滤液，蒸馏除去溶剂，得到聚磷酸酯。
(2)减缩功能大单体制备：将100g分子量为4000的聚乙二醇单甲醚、2.45g马来酸酐、15g步骤(1)制备的聚磷酸酯、1.2g FeCl3·6H2O和1.0g吩噻嗪加入到第二反应装置中，在氮气保护下，于80℃下恒温反应4h，即得到减缩功能大单体。
(3)低表面张力减缩型聚羧酸减水剂的制备：将100g步骤(2)制得的减缩功能大单体，20g多羟基聚合物，1.8g过硫酸钾与水一起加入到反应釜中，控制温度在45℃，然后分别于2.5h内滴加次磷酸钠水溶液、十二烷基硫醇水溶液和烯丙基琥珀酸水溶液，滴加结束后保温3h，得到浓度为50％的反应产物；反应产物用三乙醇胺调整pH至6.0～7.0，即得到低表面张力减缩型聚羧酸减水剂。其中次磷酸钠水溶液为0.6g次磷酸钠溶解于150g水中，十二烷基硫醇水溶液为0.7g十二烷基硫醇溶解于150g水中，烯丙基琥珀酸水溶液为10g烯丙基琥珀酸溶解于180g水中。
其中，多羟基聚合物结构为：
对比例1
(1)大单体制备：将100g分子量为4000的聚乙二醇单甲醚、2.45g马来酸酐、1.2gFeCl3·6H2O和1.0g吩噻嗪加入到第二反应装置中，在氮气保护下，于80℃下恒温反应4h，即得到大单体。
(2)减缩型聚羧酸减水剂的制备：将将100g步骤(2)制得的大单体，20g多羟基聚合物，1.8g过硫酸钾与水一起加入到反应釜中，控制温度在45℃，然后分别于2.5h内滴加次磷酸钠水溶液、十二烷基硫醇水溶液和烯丙基琥珀酸水溶液，滴加结束后保温3h，得到浓度为50％的反应产物；反应产物用三乙醇胺调整pH至6.0-7.0，即得到低表面张力超支化减缩型聚羧酸减水剂。其中次磷酸钠水溶液为0.6g次磷酸钠溶解于150g水中，十二烷基硫醇水溶液为0.7g十二烷基硫醇溶解于150g水中，烯丙基琥珀酸水溶液为10g烯丙基琥珀酸溶解于180g水中。其中多羟基聚合物的结构如下所示：
对比例2
(1)聚磷酸酯的制备：在氮气保护下，向第一反应装置中加入10mol三羟甲基丙烷，在冰水浴中冷却1h，加入500ml三乙胺，快速搅拌下滴入100ml二氯磷酸乙酯的二氯甲烷溶液(溶液浓度为100mol/L)，滴加时间为1h，滴加完毕后缓慢升温至45℃反应24h。静置12h后抽滤，收集滤液，蒸馏除去溶剂，得到聚磷酸酯。
(2)减缩功能大单体制备：将100g分子量为4000的聚乙二醇单甲醚、2.45g马来酸酐、15g步骤(1)制备的聚磷酸酯、1.2g FeCl3·6H2O和1.0g吩噻嗪加入到第二反应装置中，在氮气保护下，于80℃下恒温反应4h，即得到减缩功能大单体。
(3)低表面张力减缩型聚羧酸减水剂的制备：将100g步骤(2)制得的减缩功能大单体，1.8g过硫酸钾与水一起加入到反应釜中，控制温度在45℃，然后分别于2.5h内滴加次磷酸钠水溶液、十二烷基硫醇水溶液和烯丙基琥珀酸水溶液，滴加结束后保温3h，得到浓度为50％的反应产物；反应产物用三乙醇胺调整pH至6.0-7.0，即得到低表面张力减缩型聚羧酸减水剂。其中次磷酸钠水溶液为0.6g次磷酸钠溶解于150g水中，十二烷基硫醇水溶液为0.7g十二烷基硫醇溶解于150g水中，烯丙基琥珀酸水溶液为10g烯丙基琥珀酸溶解于180g水中。
需要说明的是，上述实施例中的具体参数或一些常用试剂，为本发明构思下的具体实施例或优选实施例，而非对其限制；本领域技术人员在本发明构思及保护范围内，可以进行适应性调整。
将实施例1～3及对比例1～2所得聚羧酸减水剂进行表面张力测试，测试结果如表1所示：
表1实施例及对比例表面张力值
减水剂种类 浓度 表面张力值(mN/m)
实施例1 10％ 47.5
实施例2 10％ 48.7
实施例3 10％ 47.6
对比例1 10％ 49.2
对比例2 10％ 56.3
从表1可以看出，聚羧酸减水剂中引入多羟基聚合物，可以显著降低减水剂溶液的表面张力值。
将市售BHY-2A型混凝土减缩剂、实施例1～3及对比例1～2所得聚羧酸减水剂，采用标准水泥，根据GB 8076-2008《混凝土外加剂》，测混凝土收缩率比及其他性能，所得结果如表2所示。
表2实施例及对比例的性能对比
试验结果说明，采用对比例1制备的酯类大单体，合成聚羧酸减水剂应用在混凝土中具有良好的分散性能，混凝土收缩性能也能达到市售减缩剂的水平，本发明通过共聚将减缩功能大单体引入聚羧酸分子结构中，使得聚羧酸分子结构有减缩功能链段、空间位阻链段和吸附基团链段，超支化结构的减缩功能链段使得混凝土收缩率进一步下降，同时提高混凝土的分散性能，含有的磷酸酯吸附基团进一步提高混凝土的分散性能。
与对比例2相比，本发明采用多羟基聚合物，合成的聚羧酸减水剂具有较低表面张力，应用到混凝土中可降低其毛细管中碱溶液的表面张力，从而使得混凝土的减缩性能更佳。
市售BHY-2A型混凝土减缩剂可以改善混凝土的减缩性能，但影响混凝土的强度，本发明超支化结构的减缩功能链段克服直链减缩剂易被混凝土吸附影响减缩性能的难题，进一步改善混凝土的减缩性能，同时磷酸酯吸附基团能够进一步提高混凝土分散性能，而对混凝土强度无影响。
最后应说明的是：尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (15)

1.一种低表面张力减缩型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将减缩功能大单体、多羟基聚合物与水加入到反应釜中，控制温度在20～60℃，然后分别加入引发剂水溶液、链转移剂水溶液和不饱和酸水溶液，得到反应产物，并通过碱性物质调整pH至6.0～7.0，即得到低表面张力减缩型聚羧酸减水剂；
所述减缩功能大单体的结构式为：
其中，m＝50～90，n＝2或3。
2.根据权利要求1所述的一种低表面张力减缩型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述减缩功能大单体的制备方法为：
将聚乙二醇单甲醚、马来酸酐、聚磷酸酯、催化剂和阻聚剂加入到反应釜中，在保护气体的条件下，于40～100℃下进行恒温反应，即得到减缩功能大单体；
所述聚磷酸酯结构式：
其中n＝2或3。
3.根据权利要求2所述的一种低表面张力减缩型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂为FeCl3·6H2O、SnCl2·2H2O、NaHSO4·H2O或CuSO4·5H2O中的一种。
4.根据权利要求2所述的一种低表面张力减缩型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述阻聚剂为邻叔丁基苯酚或吩噻嗪。
5.根据权利要求2所述的一种低表面张力减缩型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述聚乙二醇单甲醚的分子量为2400～4000；所述催化剂用量为聚乙二醇单甲醚质量的0.3％～1.5％；所述阻聚剂用量为聚乙二醇单甲醚质量的0.3％～1.2％；所述聚乙二醇单甲醚、聚磷酸酯与马来酸酐的摩尔比为1：(1～2)：1。
6.根据权利要求2所述的一种低表面张力减缩型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述聚磷酸酯的制备方法为：
在保护气体的条件下，向反应釜中加入三羟甲基丙烷，在冰水浴中冷却，加入三乙胺、二氯磷酸乙酯的二氯甲烷溶液后，升温至45℃并反应；静置10～12h后抽滤，收集滤液，蒸馏除去溶剂，即可得到聚磷酸酯。
7.根据权利要求6所述的一种低表面张力减缩型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述三羟甲基丙烷与二氯磷酸乙酯摩尔比为1：1。
8.根据权利要求1所述的一种低表面张力减缩型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述引发剂包括氧化剂和还原剂，所述氧化剂为过硫酸铵、过硫酸钾或双氧水中的一种；所述还原剂为抗坏血酸、甲醛合次硫酸氢钠、莫尔盐、次磷酸钠或BrüggolitTM FF6中的一种。
9.根据权利要求1所述的一种低表面张力减缩型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述不饱和酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和烯丙基琥珀酸中的至少一种。
10.根据权利要求1所述的一种低表面张力减缩型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述链转移剂为巯基乙酸、异丙醇、甲酸钠、3～巯基丙酸异辛酯、十二烷基硫醇或3～巯基丙酸中的一种。
11.根据权利要求1所述的一种低表面张力减缩型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钾、氧化钙、氨水和乙醇胺中的至少一种。
12.根据权利要求1所述的一种低表面张力减缩型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述不饱和酸的用量为所述减缩功能大单体质量的5～10％，所述引发剂的用量为所述减缩功能大单体质量的1.0～5.0％，所述链转移剂的用量为所述减缩功能大单体质量的0.5～1.0％。
13.根据权利要求1所述的一种低表面张力减缩型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述多羟基聚合物的结构式为：
其中，x＝10～20。
14.根据权利要求1所述的一种低表面张力减缩型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，按重量份计，所述减缩功能大单体为100份，所述多羟基聚合物为10～20份。
15.一种根据权利要求1～14任一项所述低表面张力减缩型聚羧酸减水剂的制备方法所制备的低表面张力减缩型聚羧酸减水剂。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111689712A (zh) * 2020-06-09 2020-09-22 洛阳君江建材科技有限公司 一种对环境温度敏感性小的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN112608427A (zh) * 2020-12-03 2021-04-06 北京市市政工程研究院 一种减缩型聚羧酸减水剂及其制备方法和应用
CN112708041A (zh) * 2019-11-25 2021-04-27 科之杰新材料集团有限公司 一种用于制备减水剂的酯化产物及其制备方法和减缩型醚类聚羧酸减水剂及其制备方法
CN112708042A (zh) * 2019-11-25 2021-04-27 科之杰新材料集团有限公司 一种减缩型聚羧酸减水剂及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009274913A (ja) * 2008-05-15 2009-11-26 Nippon Shokubai Co Ltd 水硬性材料用収縮低減剤および水硬性材料用収縮低減剤組成物
US20150291716A1 (en) * 2012-12-05 2015-10-15 Sobute New Materials Co., Ltd. Slump retaining polycarboxylic acid superplasticizer
CN107265906A (zh) * 2017-06-15 2017-10-20 广东瑞安科技实业有限公司 一种降粘型聚羧酸高性能减水剂及其制备方法
CN107987231A (zh) * 2018-01-15 2018-05-04 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种抗泥型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN109111148A (zh) * 2018-08-16 2019-01-01 科之杰新材料集团有限公司 一种高和易性减缩型聚羧酸减水剂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009274913A (ja) * 2008-05-15 2009-11-26 Nippon Shokubai Co Ltd 水硬性材料用収縮低減剤および水硬性材料用収縮低減剤組成物
US20150291716A1 (en) * 2012-12-05 2015-10-15 Sobute New Materials Co., Ltd. Slump retaining polycarboxylic acid superplasticizer
CN107265906A (zh) * 2017-06-15 2017-10-20 广东瑞安科技实业有限公司 一种降粘型聚羧酸高性能减水剂及其制备方法
CN107987231A (zh) * 2018-01-15 2018-05-04 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种抗泥型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN109111148A (zh) * 2018-08-16 2019-01-01 科之杰新材料集团有限公司 一种高和易性减缩型聚羧酸减水剂及其制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112708041A (zh) * 2019-11-25 2021-04-27 科之杰新材料集团有限公司 一种用于制备减水剂的酯化产物及其制备方法和减缩型醚类聚羧酸减水剂及其制备方法
CN112708042A (zh) * 2019-11-25 2021-04-27 科之杰新材料集团有限公司 一种减缩型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN112708042B (zh) * 2019-11-25 2021-11-19 科之杰新材料集团有限公司 一种减缩型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN112708041B (zh) * 2019-11-25 2021-12-24 科之杰新材料集团有限公司 一种用于制备减水剂的酯化产物及其制备方法和减缩型醚类聚羧酸减水剂及其制备方法
CN111689712A (zh) * 2020-06-09 2020-09-22 洛阳君江建材科技有限公司 一种对环境温度敏感性小的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN112608427A (zh) * 2020-12-03 2021-04-06 北京市市政工程研究院 一种减缩型聚羧酸减水剂及其制备方法和应用
CN112608427B (zh) * 2020-12-03 2022-04-22 北京市市政工程研究院 一种减缩型聚羧酸减水剂及其制备方法和应用

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