RU2759256C1 - Поликарбоксилатный суперпластификатор с высокой адсорбцией и устойчивостью к глине и его получение - Google Patents

Поликарбоксилатный суперпластификатор с высокой адсорбцией и устойчивостью к глине и его получение Download PDF

Info

Publication number
RU2759256C1
RU2759256C1 RU2021106831A RU2021106831A RU2759256C1 RU 2759256 C1 RU2759256 C1 RU 2759256C1 RU 2021106831 A RU2021106831 A RU 2021106831A RU 2021106831 A RU2021106831 A RU 2021106831A RU 2759256 C1 RU2759256 C1 RU 2759256C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
acid
polycarboxylate superplasticizer
unsaturated
monomer
mixture
Prior art date
Application number
RU2021106831A
Other languages
English (en)
Inventor
Шаохун ЧЖУ
Яньмэй ЛИНЬ
Хуачжэнь ЛАЙ
Юньхуэй ФАН
Юйлян КЭ
Лина Чжун
Сяофан ЧЖАН
Original Assignee
КЗДжей Нью Материалс Груп Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CN202011139783.3A external-priority patent/CN112708051A/zh
Application filed by КЗДжей Нью Материалс Груп Ко., Лтд. filed Critical КЗДжей Нью Материалс Груп Ко., Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2759256C1 publication Critical patent/RU2759256C1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2641Polyacrylates; Polymethacrylates
    • C04B24/2647Polyacrylates; Polymethacrylates containing polyether side chains
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039Premixtures of ingredients

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Изобретение относится к добавкам к бетону, в частности, к поликарбоксилатному суперпластификатору с высокой адсорбцией и устойчивостью к глине, и способу его получения. Поликарбоксилатный суперпластификатор получают из модифицированного полиэфирного макромономера, ненасыщенной кислоты, катионного мономера четвертичного аммония, фосфонатного мономера, группы ненасыщенной сульфоновой кислоты, инициатора, агента передачи цепи и нейтрализующего вещества. Поликарбоксилатный суперпластификатор, представленный в данном документе, обладает хорошими адсорбционными и диспергирующими свойствами и необходимой устойчивостью к глине, таким образом, он может эффективно увеличить адсорбцию на частицах цемента и снизить влияние содержания глинистой массы в песке и гравии на адсорбцию и диспергирование, способствуя улучшению свойств бетона. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Область техники
Настоящее изобретение относится к добавкам к бетону, в частности к поликарбоксилатному суперпластификатору с высокой адсорбцией и устойчивостью к глине и его получению.
Уровень техники
В последние годы поликарбоксилатный суперпластификатор получил широкое применение в бетонных конструкциях. Поликарбоксилатный суперпластификатор играет важную роль в адсорбции частиц цемента благодаря его сильному сродству с поверхностью частиц цемента или частиц гидратированного цемента.
Китайский патент No. 105754047B, опубликованный 17 апреля 2018 года и называющийся “Высоко-адаптируемый фосфонат-содержащий поликарбоксилатный суперпластификатор и его получение”, раскрывает поликарбоксилатный пластификатор, боковая цепь которого включает фосфатную группу, и амин N, N-диуксусной кислоты, обладающий сильным хелатным эффектом к Ca2+. Данный поликарбоксилатный суперпластификатор характеризуется сильной адсорбционной способностью по сравнению с другими существующими продуктами, так что он обладает повышенной устойчивостью к сульфатам в цементе и улучшенной способностью диспергировать частицы цемента. В то же время, фосфатная структура также может изменить морфологию кристаллов, сформированную на начальной стадии эттрингита, и улучшить свойства, связанные с сохранением подвижности бетонной смеси.
Однако, с постепенным увеличением содержания глинистой массы в исходных материалах, таких как песок и гравий, чувствительность поликарбоксилатного суперпластификатора к содержанию глинистой массы дополнительно влияет на удобоукладываемость и срок эксплуатации цементного бетона. Было установлено, что чем выше содержание глинистой массы в исходных материалах, тем сильнее влияние конкурирующей адсорбции, которая ингибирует адсорбцию поликарбоксилатного суперпластификатора на частицах цемента, тем самым снижая адсорбционную и диспергирующую способность, а также механические свойства бетона. Следовательно, до сих пор существует необходимость в улучшении устойчивости к глине известного поликарбоксилатного суперпластификатора.
Краткое описание изобретения
С целью решения проблемы известного уровня техники, заключающейся в том, что увеличение содержания глинистой массы в исходных материалах приводит к снижению адсорбционного и диспергирующего эффекта поликарбоксилатного суперпластификатора на частицы цемента, настоящее изобретение обеспечивает поликарбоксилатный суперпластификатор с высокой адсорбцией и устойчивостью к глине, который получают из модифицированного полиэфирного макромономера, ненасыщенной кислоты, катионного мономера четвертичного аммония, фосфонатного мономера, группы ненасыщенной сульфоновой кислоты, инициатора, агента передачи цепи и нейтрализующего вещества;
где модифицированный полиэфирный макромономер получают из ненасыщенного полиэфирного мономера, ненасыщенной карбоновой кислоты и аминирующего реагента посредством радикальной полимеризации и амидирования.
Согласно варианту осуществления изобретения, поликарбоксилатный суперпластификатор получают из 145 массовых долей модифицированного полиэфирного макромономера, 20-25 массовых долей ненасыщенной кислоты, 20-23 массовых долей фосфонатного мономера, 18-20 массовых долей катионного мономера четвертичного аммония, 15-18 массовых долей группы ненасыщенной сульфоновой кислоты; 180-200 массовых долей воды; 5 массовых долей инициатора и 3 массовых долей агента передачи цепи.
Согласно варианту осуществления изобретения, модифицированный полиэфирный макромономер получают в ходе этапов:
размещения ненасыщенного полиэфирного мономера и ненасыщенной карбоновой кислоты в емкости в защитной атмосфере азота; добавления аминирующего реагента; и радикальной полимеризации и амидирования реакционной смеси при 40°C-70°С для получения модифицированного полиэфирного макромономера.
Согласно варианту осуществления изобретения, ненасыщенный полиэфирный мономер представляет собой метилалкенилполиоксиэтиленовый эфир, аллилполиоксиэтиленовый эфир, изопентенилполиоксиэтиленовый эфир или изобутенолполиоксиэтиленовый эфир; ненасыщенная карбоновая кислота представляет собой итаконовую кислоту, фумаровую кислоту, акриловую кислоту или метакриловую кислоту; и аминирующий реагент представляет собой триэтаноламин, диаминдиметилпропанол или ди-трет-бутилиминодикарбоксилат.
Согласно варианту осуществления изобретения, молярное соотношение ненасыщенного полиэфирного мономера к ненасыщенной карбоновой кислоте к аминирующему реагенту составляет 1:2:(1.2-1.5).
Согласно варианту осуществления изобретения, фосфонатный мономер представляет собой винилфосфонат, акрилоилоксипропилфосфонат, метакрилоилоксиэтилфосфонат или фосфонат гидроксиэтилметакриловой кислоты.
Согласно варианту осуществления изобретения, катионный мономер четвертичного аммония представляет собой диаллиламин, акрилоилоксиэтилтриметиламмоний хлорид, диаллилдиметиламмоний хлорид, этилдиениламмоний хлорид или метакрилоилпропилтриметиламмоний хлорид.
Согласно варианту осуществления изобретения, группа ненасыщенной сульфоновой кислоты представляет собой металлилсульфонат натрия, стиролсульфокислоту, 2-акриламид-2-метилпропансульфонат натрия, акриламидметилсульфоновую кислоту или 3-акрилоилокси-2-гидроксипропилсульфонат.
Согласно варианту осуществления изобретения, инициатор представляет собой персульфат аммония, персульфат натрия, бензоил пероксид, винную кислоту или гипофосфит натрия.
Согласно варианту осуществления изобретения, агент передачи цепи представляет собой додекантиол, меркаптопропионовую кислоту, бисульфит натрия или 2-меркаптоэтансульфоновую кислоту.
Согласно варианту осуществления изобретения, нейтрализующее вещество представляет собой метилат натрия, гидроксид натрия или диметилэтаноламин.
Согласно варианту осуществления изобретения, ненасыщенная кислота представляет собой акриловую кислоту, метакриловую кислоту, гидроксипропилакрилат, малеиновый ангидрид или итаконовый ангидрид.
Настоящее изобретение также обеспечивает способ получения поликарбоксилатного суперпластификатора с высокой адсорбцией и устойчивостью к глине, включающий:
(1) добавление модифицированного полиэфирного макромономера, ненасыщенной кислоты, катионного мономера четвертичного аммония и воды в трехгорлую колбу с последующей ультразвуковой обработкой; перемещение реакционной смеси в реакционное устройство; и нагрев реакционной смеси до 50-80°C, предпочтительно 60°C, при перемешивании;
(2) смешение фосфонатного мономера, группы ненасыщенной сульфоновой кислоты, агента передачи цепи и воды для получения первой смеси; и добавление первой смеси в первое капельное устройство;
(3) смешение инициатора и воды для получения второй смеси; и добавление второй смеси во второе капельное устройство;
(4) добавление по каплям первой смеси и второй смеси в реакционное устройство через первое капельное устройство и второе капельное устройство, соответственно; и реагирование реакционной смеси при 50-80°C, предпочтительно 60°C; и
(5) охлаждение реакционной смеси при комнатной температуре; добавление раствора нейтрализующего вещества в реакционное устройство; и регулирование рН реакционной смеси до значения 7-8 для получения поликарбоксилатного суперпластификатора.
В сравнении с известным уровнем техники, представленный в данном документе поликарбоксилатный суперпластификатор и способ его получения обладают следующими преимуществами.
(1) Введение карбоксильной группы и амидной группы с высокой адсорбционной способностью позволяет ненасыщенному полиэфирному мономеру образовывать плотную адсорбционную структуру на поверхности частиц цемента, что значительно улучшает адсорбцию на частицах цемента и снижает влияние содержания глины на адсорбционные свойства, чтобы улучшить удобоукладываемость и механические свойства бетона.
(2) Включенный фосфонатный мономер может действовать с карбоксилатами в структуре полиэфирного мономера синергетически, что значительно улучшает адсорбцию к SO4 2- в цементе и эффективно повышает адсорбцию на частицах цемента, тем самым улучшая адаптивность и чувствительность поликарбоксилатного суперпластификатора и повышая устойчивость к глине.
(3) Катионный мономер четвертичного аммония и группа ненасыщенной сульфоновой кислоты, введенные в молекулярную структуру поликарбоксилатного суперпластификатора, вступают во взаимодействие с фосфонатной группой и карбоксильной группой, что приводит к сшивке между полимерами, в результате чего поликарбоксилатный суперпластификатор характеризуется большей стерической изоляцией и эффектом, препятствующим интеркаляции, способствуя повышению адсорбционной и диспергирующей способности и устойчивости к глине.
Подробное описание вариантов осуществления изобретения
Ниже совершенно ясно и полностью описано изобретение со ссылкой на варианты осуществления изобретения, чтобы сделать задачи, технические решения и преимущества изобретения более понятными. Очевидно, что ниже описаны лишь некоторые варианты осуществления изобретения, и они не направлены на ограничение изобретения. Следует понимать, что другие варианты осуществления изобретения, созданные специалистами в данной области техники на основе содержания, раскрытого в данном документе, без каких-либо творческих усилий, должны подпадать в объем настоящего изобретения.
Ниже приведены конкретные варианты осуществления изобретения.
Пример 1
(1) В трехгорлую колбу добавили 145 массовых долей модифицированного полиэфирного макромономера, 22 массовые доли акриловой кислоты, 18 массовых долей диаллилдиметиламмоний хлорида и 160 массовых долей воды. Реакционную смесь подвергли ультразвуковой обработке, переместили в реакционное устройство и нагрели до 60°C при перемешивании.
(2) Смешали 20 массовых долей акрилоилоксипропилфосфоната, 15 массовых долей 2-акриламид-2-метилпропансульфоната натрия, 3 массовые доли меркаптопропионовой кислоты и 12 долей воды для получения первой смеси, которую переместили в первое капельное устройство.
(3) Смешали 5 массовых долей персульфата аммония и 25 массовых долей воды для получения второй смеси, которую переместили во второе капельное устройство.
(4) По каплям добавили первую смесь и вторую смесь в реакционное устройство через первое капельное устройство и второе капельное устройство, соответственно. Затем реакционная смесь прореагировала при 60°C.
(5) Реакционную смесь охладили при комнатной температуре, и затем регулировали рН до значения 7-8 с помощью 33%-ого раствора гидроксида натрия для получения поликарбоксилатного суперпластификатора с высокой адсорбцией и устойчивостью к глине.
Пример 2
(1) В трехгорлую колбу добавили 145 массовых долей модифицированного полиэфирного макромономера, 22 массовые доли метакриловой кислоты, 18 массовых долей этилдиениламмоний хлорида и 160 массовых долей воды. Реакционную смесь подвергли ультразвуковой обработке, переместили в реакционное устройство и нагрели до 60°C при перемешивании.
(2) Смешали 20 массовых долей винилфосфоната, 15 массовых долей стиролсульфокислоты, 3 массовые доли додекантиола и 12 долей воды для получения первой смеси, которую переместили в первое капельное устройство.
(3) Смешали 5 массовых долей персульфата натрия и 25 массовых долей воды для получения второй смеси, которую переместили во второе капельное устройство.
(4) По каплям добавили первую смесь и вторую смесь в реакционное устройство через первое капельное устройство и второе капельное устройство, соответственно. Затем реакционная смесь прореагировала при 60°C.
(5) Реакционную смесь охладили при комнатной температуре, и затем регулировали рН до значения 7-8 с помощью 33%-ого раствора гидроксида натрия для получения поликарбоксилатного суперпластификатора с высокой адсорбцией и устойчивостью к глине.
Пример 3
(1) В трехгорлую колбу добавили 145 массовых долей модифицированного полиэфирного макромономера, 22 массовые доли гидроксипропилакрилата, 18 массовых долей метакрилоилпропилтриметиламмоний хлорида и 160 массовых долей воды. Реакционную смесь подвергли ультразвуковой обработке, переместили в реакционное устройство и нагрели до 60°C при перемешивании.
(2) Смешали 20 массовых долей акрилоилоксипропилфосфоната, 15 массовых долей 2-акриламид-2-метилпропансульфоната натрия, 3 массовые доли бисульфита натрия и 12 долей воды для получения первой смеси, которую переместили в первое капельное устройство.
(3) Смешали 5 массовых долей бензоил пероксида и 25 массовых долей воды для получения второй смеси, которую переместили во второе капельное устройство.
(4) По каплям добавили первую смесь и вторую смесь в реакционное устройство через первое капельное устройство и второе капельное устройство, соответственно. Затем реакционная смесь прореагировала при 60°C.
(5) Реакционную смесь охладили при комнатной температуре, и затем регулировали рН до значения 7-8 с помощью 33%-ого раствора гидроксида натрия для получения поликарбоксилатного суперпластификатора с высокой адсорбцией и устойчивостью к глине.
Пример 4
(1) В трехгорлую колбу добавили 145 массовых долей модифицированного полиэфирного макромономера, 22 массовые доли итаконового ангидрида, 18 массовых долей диаллиламина и 160 массовых долей воды. Реакционную смесь подвергли ультразвуковой обработке, переместили в реакционное устройство и нагрели до 60°C при перемешивании.
(2) Смешали 20 массовых долей фосфоната гидроксиэтилметакриловой кислоты, 15 массовых долей акриламидметилсульфоновой кислоты или 3-акрилоилокси-2-гиодроксипропилсульфоната, 3 массовые доли бисульфита натрия и 12 долей воды для получения первой смеси, которую переместили в первое капельное устройство.
(3) Смешали 5 массовых долей бензоил пероксида и 25 массовых долей воды для получения второй смеси, которую переместили во второе капельное устройство.
(4) По каплям добавили первую смесь и вторую смесь в реакционное устройство через первое капельное устройство и второе капельное устройство, соответственно. Затем реакционная смесь прореагировала при 60°C.
(5) Реакционную смесь охладили при комнатной температуре, и затем регулировали рН до значения 7-8 с помощью 33%-ого раствора гидроксида натрия для получения поликарбоксилатного суперпластификатора с высокой адсорбцией и устойчивостью к глине.
Пример 5
(1) В трехгорлую колбу добавили 145 массовых долей модифицированного полиэфирного макромономера, 22 массовые доли акриловой кислоты, 18 массовых долей акрилоилоксиэтилтриметиламмоний хлорида и 160 массовых долей воды. Реакционную смесь подвергли ультразвуковой обработке, переместили в реакционное устройство и нагрели до 60°C при перемешивании.
(2) Смешали 20 массовых долей метакрилоилоксиэтилфосфоната, 15 массовых долей стиролсульфокислоты, 3 массовые доли бисульфита натрия и 12 долей воды для получения первой смеси, которую переместили в первое капельное устройство.
(3) Смешали 5 массовых долей бензоил пероксида и 25 массовых долей воды для получения второй смеси, которую переместили во второе капельное устройство.
(4) По каплям добавили первую смесь и вторую смесь в реакционное устройство через первое капельное устройство и второе капельное устройство, соответственно. Затем реакционная смесь прореагировала при 60°C.
(5) Реакционную смесь охладили при комнатной температуре, и затем регулировали рН до значения 7-8 с помощью 33%-ого раствора гидроксида натрия для получения поликарбоксилатного суперпластификатора с высокой адсорбцией и устойчивостью к глине.
Модифицированные полиэфирные макромономеры в Примерах 1-5 были получены следующим образом. В емкость в защитной атмосфере азота добавили изопентенилполиоксиэтиленовый эфир и метакриловую кислоту, к которым добавили диаминдиметилпропанол, при этом молярное соотношение изопентенилполиоксиэтиленового эфира к метакриловой кислоте к диаминдиметилпропанолу составляло 1:2:1.2. Реакционная смесь была подвержена радикальной полимеризации и амидированию при 50°C для получения модифицированного полиэфирного макромономера.
Следует отметить, что выше представлены предпочтительные варианты осуществления изобретения, которые не направлены на ограничение изобретения. Адаптивные изменения, сделанные специалистами в данной области техники в рамках сущности и объема изобретения, входят в объем настоящего изобретения.
Изобретение также обеспечивает следующие сравнительные примеры.
Сравнительный пример 1
В данном документе для сравнения был использован коммерчески доступный поликарбоксилатный суперпластификатор Point-400.
Сравнительный пример 2
Получение в данном сравнительном примере было главным образом таким же, как и в Примере 1, за исключением того, что в данном сравнительном примере модифицированный полиэфирный макромономер был заменен на изопентенилполиоксиэтиленовый эфир.
Сравнительный пример 3
Получение в данном сравнительном примере было главным образом таким же, как и в Примере 2, за исключением того, что в данном сравнительном примере отсутствовал винилфосфонат.
Сравнительный пример 4
Получение в данном сравнительном примере было главным образом таким же, как и в Примере 3, за исключение того, что в данном сравнительном примере отсутствовал метакрилоилпропилтриметиламмоний хлорид.
Сравнительный пример 5
Получение в данном сравнительном примере было главным образом таким же, как и в Примере 4, за исключением того, что в данном сравнительном примере отсутствовала акриламидметилсульфоновая кислота или 3-акрилоилокси-2-гидроксипропилсульфонат.
Поликарбоксилатные суперпластификаторы, полученные в Примерах 1-5 и Сравнительных примерах 1-5, были подвергнуты испытанию на подвижность цементного теста в соответствии с GB 8077 "Метод испытания однородности добавки к бетону", чтобы дополнительно проиллюстрировать свойства поликарбоксилатного суперпластификатора, представленного в данном документе, при этом смешиваемое количество поликарбоксилатного суперпластификатора составило 0,12% (по твердому веществу). Результаты испытаний представлены в таблице 1.
Таблица 1. Испытание цементного теста
Образцы Цемент/г Вода/г Дозировка/% Начальная подвижность /мм Подвижность через 1 час /мм
Пример 1 300 87 0.12 221 225
Пример 2 300 87 0.12 220 221
Пример 3 300 87 0.12 210 213
Пример 4 300 87 0.12 215 215
Пример 5 300 87 0.12 215 220
Сравнительный пример 1 300 87 0.12 184 139
Сравнительный пример 2 300 87 0.12 195 190
Сравнительный пример 3 300 87 0.12 198 200
Сравнительный пример 4 300 87 0.12 206 210
Сравнительный пример 5 300 87 0.12 202 205
Из представленной выше таблицы видно, что все поликарбоксилатные суперпластификаторы, полученные в Примерах 1-5, превзошли образцы, приведенные в Сравнительных примерах 1-5, по подвижности. В частности, коммерчески доступный поликарбоксилатный суперпластификатор, представленный в Сравнительном примере 1, имел самую низкую начальную подвижность и подвижность через 1 час, а также самую большую потерю подвижности, что указывает на то, что он обладал худшими адсорбционными и диспергирующими свойствами. Более того, из сопоставления со Сравнительными примерами 2-5 можно сделать вывод, что взаимодействие модифицированного полиэфирного мономера, фосфонатного мономера, катионного мономера четвертичного аммония и группы ненасыщенной сульфоновой кислоты может эффективно усилить адсорбцию на частицах цемента, повышая устойчивость к глине.
Кроме того, поликарбоксилатные суперпластификаторы, полученные в Примерах 1-5 и Сравнительных примерах 1-5, были подвергнуты испытанию на удобоукладываемость цементного бетона в соответствии с GB 8076-2008 "Добавка к бетону", где соотношение вода-вяжущее составило 0,3, и дозировка поликарбоксилатного суперпластификатора составила 0,3% (по твердому веществу). Состав бетона представлен в Таблице 2, а результаты испытаний приведены в Таблице 3.
Таблица 2. Соотношение компонентов в бетонной смеси,
единица измерения: кг/м3
Цемент Песок Гравий Камень Зола уноса Минеральный порошок Вода
430 700 368 682 90 30 167
Таблица 3. Испытание свойств бетона
Образцы Расплыв конуса/мм Расплыв конуса через 1 час/мм Осадка конуса /мм Осадка конуса через 1 час /мм
Пример 1 525 537 210 215
Пример 2 520 532 210 210
Пример 3 510 520 202 208
Пример 4 515 520 205 210
Пример 5 518 535 205 210
Сравнительный пример 1 450 410 190 175
Сравнительный пример 2 490 490 190 190
Сравнительный пример 3 500 505 200 203
Сравнительный пример 4 510 512 205 205
Сравнительный пример 5 505 508 203 200
Результаты испытаний показали, что адсорбционные и диспергирующие свойства поликарбоксилатного суперпластификатора в Примерах 1-5 лучше, чем у поликарбоксилатного суперпластификатора в Сравнительных примерах 1-5, и результаты испытаний соответствовали таковым для цементной пасты. Из результатов испытаний Сравнительных примеров 2-5 видно, что модифицированный полиэфирный мономер оказал большее влияние на адсорбционные и диспергирующие свойства. В то же время, фосфонатный мономер, группа ненасыщенной сульфоновой кислоты и катионный мономер четвертичного аммония, все в определенной степени могут повысить адсорбцию и устойчивость к глине.
Поликарбоксилатные суперпластификаторы, полученные в данном документе, характеризовались отличной адсорбцией на частицах цемента, а также значительно улучшенной адаптивностью, чувствительностью и устойчивостью к глине.
Наконец, следует отметить, что приведенные выше варианты осуществления изобретения являются только иллюстрацией изобретения и не направлены на ограничение объема изобретения. Следует понимать, что любые изменения, модификации и замены, сделанные специалистами в данной области техники без отклонения от сущности изобретения, должны попадать в объем настоящего изобретения, определенный прилагаемой формулой изобретения.

Claims (20)

1. Поликарбоксилатный суперпластификатор с адсорбцией и устойчивостью к глине, отличающийся тем, что получают из 145 массовых долей модифицированного полиэфирного макромономера, 20-25 массовых долей ненасыщенной кислоты, 20-23 массовых долей фосфонатного мономера, 18-20 массовых долей катионного мономера четвертичного аммония, 15-18 массовых долей группы ненасыщенной сульфоновой кислоты; 180-200 массовых долей воды; 5 массовых долей инициатора и 3 массовых долей агента передачи цепи,
при этом модифицированный полиэфирный макромономер получают из ненасыщенного полиэфирного мономера, ненасыщенной карбоновой кислоты и аминирующего реагента посредством радикальной полимеризации и амидирования, молярное соотношение ненасыщенного полиэфирного мономера к ненасыщенной карбоновой кислоте к аминирующему реагенту составляет 1:2:(1.2-1.5).
2. Поликарбоксилатный суперпластификатор по п. 1, отличающийся тем, что модифицированный полиэфирный макромономер получают посредством стадий:
размещения ненасыщенного полиэфирного мономера и ненасыщенной карбоновой кислоты в емкости в защитной атмосфере азота; добавления аминирующего реагента и радикальной полимеризации и амидирования реакционной смеси при 40-70°C для получения модифицированного полиэфирного макромономера.
3. Поликарбоксилатный суперпластификатор по п. 2, отличающийся тем, что ненасыщенный полиэфирный мономер представляет собой метилалкенилполиоксиэтиленовый эфир, аллилполиоксиэтиленовый эфир, изопентенилполиоксиэтиленовый эфир или изобутенолполиоксиэтиленовый эфир;
ненасыщенная карбоновая кислота представляет собой итаконовую кислоту, фумаровую кислоту, акриловую кислоту или метакриловую кислоту; и
аминирующий реагент представляет собой триэтаноламин, диаминдиметилпропанол или ди-трет-бутилиминодикарбоксилат.
4. Поликарбоксилатный суперпластификатор по п. 1, отличающийся тем, что фосфонатный мономер представляет собой винилфосфонат, акрилоилоксипропилфосфонат, метакрилоилоксиэтилфосфонат или фосфонат гидроксиэтилметакриловой кислоты.
5. Поликарбоксилатный суперпластификатор по п. 1, отличающийся тем, что катионный мономер четвертичного аммония представляет собой диаллиламин, акрилоилоксиэтилтриметиламмоний хлорид, диаллилдиметиламмоний хлорид, этилдиениламмоний хлорид или метакрилоилпропилтриметиламмоний хлорид.
6. Поликарбоксилатный суперпластификатор по п. 1, отличающийся тем, что группа ненасыщенной сульфоновой кислоты представляет собой металлилсульфонат натрия, стиролсульфокислоту, 2-акриламид-2-метилпропансульфонат натрия, акриламидметилсульфоновую кислоту или 3-акрилоилокси-2-гидроксипропилсульфонат.
7. Поликарбоксилатный суперпластификатор по п. 1, отличающийся тем, что инициатор представляет собой персульфат аммония, персульфат натрия, бензоил пероксид, винную кислоту или гипофосфит натрия;
агент передачи цепи представляет собой додекантиол, меркаптопропионовую кислоту, бисульфит натрия или 2-меркаптоэтансульфоновую кислоту; и
нейтрализующее вещество представляет собой метилат натрия, гидроксид натрия или диметилэтаноламин.
8. Поликарбоксилатный суперпластификатор по п. 1, отличающийся тем, что ненасыщенная кислота представляет собой акриловую кислоту, метакриловую кислоту, гидроксипропилакрилат, малеиновый ангидрид или итаконовый ангидрид.
9. Способ получения поликарбоксилатного суперпластификатора согласно любому из пп. 1-8 формулы изобретения, включающий:
(1) добавление модифицированного полиэфирного макромономера, ненасыщенной кислоты, катионного мономера четвертичного аммония и воды в трехгорлую колбу с последующей ультразвуковой обработкой; перемещение реакционной смеси в реакционное устройство и нагрев реакционной смеси до 50-80°C при перемешивании;
(2) смешение фосфонатного мономера, группы ненасыщенной сульфоновой кислоты, агента передачи цепи и воды для получения первой смеси и добавление первой смеси в первое капельное устройство;
(3) смешение инициатора и воды для получения второй смеси и добавление второй смеси во второе капельное устройство;
(4) добавление по каплям первой смеси и второй смеси в реакционное устройство через первое капельное устройство и второе капельное устройство, соответственно; и реагирование реакционной смеси при 50-80°C; и
(5) охлаждение реакционной смеси при комнатной температуре; добавление раствора нейтрализующего вещества в реакционное устройство; и регулирование рН реакционной смеси до 7-8 для получения поликарбоксилатного суперпластификатора.
RU2021106831A 2020-10-22 2020-12-16 Поликарбоксилатный суперпластификатор с высокой адсорбцией и устойчивостью к глине и его получение RU2759256C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011139783.3 2020-10-22
CN202011139783.3A CN112708051A (zh) 2020-10-22 2020-10-22 一种具有高吸附阻泥功能的聚羧酸减水剂及其制备方法
PCT/CN2020/136854 WO2022082975A1 (zh) 2020-10-22 2020-12-16 一种具有高吸附阻泥功能的聚羧酸减水剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2759256C1 true RU2759256C1 (ru) 2021-11-11

Family

ID=78607127

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2021106831A RU2759256C1 (ru) 2020-10-22 2020-12-16 Поликарбоксилатный суперпластификатор с высокой адсорбцией и устойчивостью к глине и его получение

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2759256C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115180900A (zh) * 2022-07-08 2022-10-14 江苏省科佳工程设计有限公司 一种超高性能预拌透水混凝土及其制备方法
CN117645684A (zh) * 2023-12-06 2024-03-05 山东滨州昱诚化工科技有限公司 一种防膨粘土稳定剂及其合成方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2332376C2 (ru) * 2004-01-06 2008-08-27 Ниппон Сокубаи Ко., Лтд. Добавка к цементу
CN102351999A (zh) * 2011-07-15 2012-02-15 清华大学 一种纳米粒子型减水剂的制备方法
CN105754047A (zh) * 2016-04-01 2016-07-13 贵州铁建恒发新材料科技股份有限公司 一种含磷酸酯高适应性聚羧酸减水剂及其制备方法
RU2593404C1 (ru) * 2015-06-08 2016-08-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Петербургский государственный университет путей сообщения Императора Александра I" Высокопрочный бетон
RU2647711C2 (ru) * 2013-02-26 2018-03-19 Констракшн Рисёрч Энд Текнолоджи Гмбх Добавка для гидравлически схватывающихся составов
CN108047388A (zh) * 2017-12-07 2018-05-18 科之杰新材料集团有限公司 一种减缩型混凝土流动性稳定剂的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2332376C2 (ru) * 2004-01-06 2008-08-27 Ниппон Сокубаи Ко., Лтд. Добавка к цементу
CN102351999A (zh) * 2011-07-15 2012-02-15 清华大学 一种纳米粒子型减水剂的制备方法
RU2647711C2 (ru) * 2013-02-26 2018-03-19 Констракшн Рисёрч Энд Текнолоджи Гмбх Добавка для гидравлически схватывающихся составов
RU2593404C1 (ru) * 2015-06-08 2016-08-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Петербургский государственный университет путей сообщения Императора Александра I" Высокопрочный бетон
CN105754047A (zh) * 2016-04-01 2016-07-13 贵州铁建恒发新材料科技股份有限公司 一种含磷酸酯高适应性聚羧酸减水剂及其制备方法
CN108047388A (zh) * 2017-12-07 2018-05-18 科之杰新材料集团有限公司 一种减缩型混凝土流动性稳定剂的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ВАН В. И др. Как снизить чувствительность поликарбоксилатного суперпластификатора к заполнителю, содержащему примеси глины,ALITINFORM номер 4-5, 2015, с.76-85. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115180900A (zh) * 2022-07-08 2022-10-14 江苏省科佳工程设计有限公司 一种超高性能预拌透水混凝土及其制备方法
CN117645684A (zh) * 2023-12-06 2024-03-05 山东滨州昱诚化工科技有限公司 一种防膨粘土稳定剂及其合成方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2022082975A1 (zh) 一种具有高吸附阻泥功能的聚羧酸减水剂及其制备方法
JP3336456B2 (ja) セメント分散剤および該分散剤を含むコンクリート組成物
EP0846090B1 (en) Concrete admixture
RU2759256C1 (ru) Поликарбоксилатный суперпластификатор с высокой адсорбцией и устойчивостью к глине и его получение
KR100867212B1 (ko) 시멘트 혼화제용 폴리카르복실산계 폴리머
CN107286298B (zh) 一种缓释型聚羧酸减水剂及其制备方法
US6258162B1 (en) Cement composition
JPH0511057B2 (ru)
CN110759663A (zh) 一种抗泥型聚羧酸减水剂的制备方法及应用
US7393886B2 (en) Cement dispersant and concrete composition containing the dispersant
CN110520395B (zh) 用于水硬性组合物的混合剂
CN112979887B (zh) 一种改性聚羧酸及其制备方法和作为减水剂的应用
CN108912279B (zh) 高适应性多支链酰胺亚胺型聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN105218757B (zh) 具有保坍功能的早强型聚羧酸减水剂及其制备方法
US20070039515A1 (en) Cement dispersant and concrete composition contain the dispersant
JP3780456B2 (ja) セメント分散剤および該分散剤を含むコンクリ―ト組成物
JP3361693B2 (ja) 粉末状セメント混和剤
JP4785267B2 (ja) セメント混和剤およびこれを用いたセメント組成物
US20240059892A1 (en) Functionalized polyacrylate polymer compositions
JP4437369B2 (ja) 水硬性材料用収縮低減剤及び水硬性材料用添加剤組成物
JP2997243B2 (ja) セメント混和剤
JPWO2020100211A1 (ja) 水硬性組成物用添加剤及び水硬性組成物
CN115490451A (zh) 一种酸糖改性共聚型水泥缓凝剂及其制备方法
CN112708048B (zh) 一种酯类抗泥型超早强聚羧酸减水剂及其制备方法
JP4667550B2 (ja) セメント添加剤