CN108218278A - 一种酯类高分散高保坍聚羧酸减水剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种酯类高分散高保坍聚羧酸减水剂的制备方法，包括如下步骤：(1)酯化反应；(2)共聚反应；(3)中和反应。本发明通过不饱和酸酐与聚醚二元醇的酯化，得到含有羧基和多重酯基的酯化产物，分子结构中的酯基在水泥浆体的碱性条件下会逐渐水解，释放出具有减水效果的羧基，从而提高保坍性能；将具有酯醚共聚型侧链的酯化产物与酯化单体和异戊烯醇聚乙二醇醚共聚形成具有不同长度的聚酯醚型侧链、聚酯型侧链及聚醚型侧链，不同类型的长短侧链有机结合，既能增大空间位阻效应，提高初始分散性能，也具有良好的坍落度保持能力，还具有一定的引气作用。

Description

一种酯类高分散高保坍聚羧酸减水剂的制备方法
技术领域
本发明属于建筑外加剂技术领域，具体涉及一种酯类高分散高保坍聚羧酸减水剂的制备方法。
背景技术
当今世界，社会经济蓬勃发展，城市建设突飞猛进，随之而来的是与交通、水电、市政等相关工程建设的快速兴起，高层建筑物的不断出现及建筑材料施工要求的提高，对混凝土的可泵送性要求也越来越高，而高效减水剂则是制备泵送的必需部分，并且聚羧酸类减水剂成为其中重要的部分。然而，长期以来，混凝土的使用却一直被如何能有效控制坍落度损失这一难题所困扰。从混凝土搅拌站生产的泵送混凝土往往需要长距离的运输，以及施工环境不同，不可避免的会导致混凝土的坍落度损失，从而影响混凝土的施工。虽然通过掺加葡萄糖酸钠、蔗糖或有机磷酸盐等缓凝剂来改善其保坍能力，却不能从根本上解决坍落度损失问题。而多数缓释型聚羧酸减水剂，初始减水率低，缓释速度过快，造成长途运输的搅拌车常常出现泌水离析的现象，给施工过程造成很大困难。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种酯类高分散高保坍聚羧酸减水剂的制备方法。
本发明的技术方案如下：
一种酯类高分散高保坍聚羧酸减水剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)酯化反应：在第一反应容器中加入不饱和酸酐、分子量为200～6000的聚醚二元醇和阻聚剂，在氮气保护下，升温至60～80℃，再加入催化剂，升温至100～130℃，保温反应1～2h，期间除去水，反应结束后降至室温，得到含有酯化产物和未反应的不饱和酸酐的第一混合物，其中，不饱和酸酐为马来酸酐、二甲基马来酸酐、衣康酸酐或琥珀酸酐，聚醚二元醇结构式为n为2～60，聚醚二元醇与不饱和酸酐的摩尔比为1∶5～10，阻聚剂用量为不饱和酸酐与聚醚二元醇总质量的0.2％～2.0％，催化剂的用量为不饱和酸酐与聚醚二元醇总质量的0.2％～4.0％；
(2)共聚反应：将步骤(1)制得的第一混合物、分子量为600～4000的酯化单体、分子量800～4000的聚醚单体及水加入第二反应容器，搅拌至溶解均匀，得到共聚单体混合物溶液；将引发剂水溶液、分子量调节剂水溶液及不饱和酸和不饱和羧酸酯的混合水溶液滴入上述共聚单体混合物溶液中进行反应，反应温度为20～70℃，滴加时间为1.0～4.0h，滴加完毕后保温1.0～3.0h，得共聚产物；上述聚醚单体为异戊烯醇聚乙二醇醚，上述酯化单体为第一组分与第二组分的酯化产物，上述第一组分为甲氧基聚乙二醇共聚物或甲氧基聚乙二醇丙二醇共聚物，第二组分为丙烯酸、甲基丙烯酸或马来酸酐；该步骤所用水的总量使得该共聚产物的质量浓度为38～42％，第一混合物的用量为酯化单体和聚醚单体总质量的10.0～20.0％，引发剂的用量为酯化单体和聚醚单体总质量的0.5～3.0％，分子量调节剂的用量为酯化单体和聚醚单体总质量的0.2～2.0％，不饱和酸的用量为酯化单体和聚醚单体总质量的2.0～6.0％，不饱和羧酸酯的用量为酯化单体和聚醚单体总质量的4～15％，聚醚单体的用量占酯化单体质量的10～20％；
(3)中和反应：将步骤(2)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述酯类高分散高保坍聚羧酸减水剂。
在本发明的一个优选实施方案中，n为4～30。
在本发明的一个优选实施方案中，所述催化剂为苯磺酸、对甲苯磺酸、乙基磺酸和98％的浓硫酸中的至少一种。
在本发明的一个优选实施方案中，所述阻聚剂为对苯二酚、吩噻嗪和二苯胺中的至少一种。
在本发明的一个优选实施方案中，所述分子量调节剂为2-巯基乙醇、2-巯基乙酸、3-巯基丙醇、3-巯基丙酸、磷酸三钠、甲酸钠和乙酸钠中的至少一种。
在本发明的一个优选实施方案中，所述引发剂为水溶性无机过氧类引发剂、水溶性氧化还原引发体系或水溶性偶氮引发剂。
在本发明的一个优选实施方案中，所述不饱和羧酸为丙烯酸或甲基丙烯酸。
在本发明的一个优选实施方案中，所述不饱和羧酸酯为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸丁酯中的至少一种。
本发明的有益效果是：
1、本发明通过不饱和酸酐与聚醚二元醇的酯化，得到含有羧基和多重酯基的酯化产物，分子结构中的酯基在水泥浆体的碱性条件下会逐渐水解，释放出具有减水效果的羧基，从而提高保坍性能。
2、本发明将具有酯醚共聚型侧链的酯化产物与酯化单体和分子量800～4000的异戊烯醇聚乙二醇醚单体共聚形成具有不同长度的聚酯醚型侧链、聚酯型侧链及聚醚型侧链，不同类型的长短侧链有机结合，既能增大空间位阻效应，提高初始分散性能，也具有良好的坍落度保持能力，还具有一定的引气作用。
3、本发明制备方法制备的酯化产物两端具有C＝C，提供了交联点，在共聚过程中能适当交联，而轻微的交联是有助于改善分散性能，可以发挥更大的空间位阻和抗插层作用，对砂、石等原材料的适应性好。
4、本发明制备方法制备的酯类高分散高保坍聚羧酸减水剂具有良好的初始分散性能，分散作用在一定时间内有持续、缓慢释放的特点，可以保持混凝土长时间运输后的流动性，既不会造成泌水离析而不会损失过快，易于施工泵送。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
下述实施例中的，聚醚二元醇结构式均为
n为2～60(优选n为4～30)。
实施例1
(1)酯化反应：将70.80g马来酸酐、110.00g分子量为400的聚醚二元醇、2.10g对苯二酚加入第一反应容器中混合，在氮气保护下，升温至60～80℃，再加入3.66g对甲苯磺酸，升温至100℃，保温反应2h，期间除去水，反应结束后降至室温，得到含有酯化产物和未反应的不饱和酸酐的第一混合物。
(2)共聚反应：在第二反应容器中加入步骤(1)制得的12.00g第一混合物、80.00g分子量1200的甲氧基聚乙二醇丙二醇丙烯酸酯和20.00g分子量3000的异戊烯醇聚乙二醇醚，及118.00g水，搅拌至溶解均匀，得到共聚单体混合物溶液，再加入0.80g双氧水，并将抗坏血酸水溶液(其中，抗坏血酸0.25g，水30.00g)、巯基丙酸水溶液(其中，巯基丙酸0.80g，水30.00g)，以及丙烯酸和丙烯酸羟丙酯溶液(其中丙烯酸3.00g，丙烯酸羟丙酯14.00g，水15.00g)滴入第二反应容器中进行反应，反应温度为30℃，滴加时间为3.0h，滴加完毕后保温1h，得共聚产物；
(3)中和反应：将步骤(2)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述酯类高分散高保坍聚羧酸减水剂。
实施例2
(1)酯化反应：将42.2g衣康酸酐、160.00g分子量为800的聚醚二元醇、2.66g吩噻嗪加入第一反应容器中混合，在氮气保护下，升温至60～80℃，再加入4.25g苯磺酸，升温至120℃，保温反应2h，期间除去水，反应结束后降至室温，得到含有酯化产物和未反应的不饱和酸酐的第一混合物。
(2)共聚反应：在第二反应容器中加入步骤(1)制得的10.00g第一混合物、90.00g分子量3000的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯和10.00g分子量2400的异戊烯醇聚乙二醇醚，及127.00g水，搅拌至溶解均匀，得到共聚单体混合物溶液，并将过硫酸铵水溶液(其中，过硫酸铵1.00g，水30.00g)、巯基乙酸水溶液(其中，巯基乙酸0.66g，水30.00g)，以及不饱和酸及不饱和羧酸酯溶液(其中甲基丙烯酸4.00g，丙烯酸2.00g，丙烯酸羟乙酯4.00g，甲基丙烯酸羟丙酯6.00g，水15.00g)滴入第二反应容器中进行反应，反应温度为40℃，滴加时间为2.0h，滴加完毕后保温2h，得共聚产物；
(3)中和反应：将步骤(2)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述酯类高分散高保坍聚羧酸减水剂。
实施例3
(1)酯化反应：将51.68g琥珀酸酐、210.00g分子量为1000的聚醚二元醇、3.60g二苯胺加入第一反应容器中混合，在氮气保护下，升温至60～80℃，再加入3.30g98％的浓硫酸，升温至110℃，保温反应2h，期间除去水，反应结束后降至室温，得到含有酯化产物和未反应的不饱和酸酐的第一混合物。
(2)共聚反应：在第二反应容器中加入步骤(1)制得的15.00g第一混合物、85.00g分子量3000的甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯和15.00g分子量1200的异戊烯醇聚乙二醇醚，及120.00g水，搅拌至溶解均匀，得到共聚单体混合物溶液，并将吊白块水溶液(其中，吊白块0.35g，水30.00g)、巯基丙酸水溶液(其中，巯基丙酸1.00g，水30.00g)，以及不饱和酸及不饱和羧酸酯溶液(其中丙烯酸4.50g，丙烯酸甲酯5.00g，丙烯酸丁酯5.00g，水15.00g)滴入第二反应容器中进行反应，反应温度为常温，滴加时间为1.5h，滴加完毕后保温2.5h，得共聚产物；
(3)中和反应：将步骤(2)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述酯类高分散高保坍聚羧酸减水剂。
实施例4
(1)酯化反应：将34.39g二甲基马来酸酐、250.00g分子量为2000的聚醚二元醇、3.12g对苯二酚加入第一反应容器中混合，在氮气保护下，升温至60～80℃，再加入3.25g乙基磺酸，升温至130℃，保温反应1h，期间除去水，反应结束后降至室温，得到含有酯化产物和未反应的不饱和酸酐的第一混合物。
(2)共聚反应：在第二反应容器中加入步骤(1)制得的12.00g第一混合物、88.00g分子量2400的甲氧基聚乙二醇马来酸酯和12.00g分子量1200的异戊烯醇聚乙二醇醚，及118.50g水，搅拌至溶解均匀，得到共聚单体混合物溶液，并将过硫酸钾水溶液(其中，过硫酸钾1.80g，水30.00g)、磷酸三钠水溶液(其中，磷酸三钠1.20g，水30.00g)，以及不饱和酸及不饱和羧酸酯溶液(其中甲基丙烯酸6.00g，甲基丙烯酸甲酯5.00g，甲基丙烯酸丁酯4.00g，水15.00g)滴入第二反应容器中进行反应，反应温度为70℃，滴加时间为4h，滴加完毕后保温1h，得共聚产物；
(3)中和反应：将步骤(2)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述酯类高分散高保坍聚羧酸减水剂。
将实施例1～4合成得到的酯类高分散高保坍聚羧酸减水剂和比较例(市售性能佳的酯类聚羧酸保坍剂)按同含固同掺量进行混凝土性能测定，所得结果如表2所示：
表1混凝土原材料及配合比
表2实施例性能对比
从上述实验结果可以看出，在相同折固掺量下，本发明制备的酯类高分散高保坍聚羧酸减水剂不仅具有良好的初始减水率，还具有良好的坍落度保持能力。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内：
一种酯类高分散高保坍聚羧酸减水剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)酯化反应：在第一反应容器中加入不饱和酸酐、分子量为200～6000的聚醚二元醇和阻聚剂，在氮气保护下，升温至60～80℃，再加入催化剂，升温至100～130℃，保温反应1～2h，期间除去水，反应结束后降至室温，得到含有酯化产物和未反应的不饱和酸酐的第一混合物，其中，不饱和酸酐为马来酸酐、二甲基马来酸酐、衣康酸酐或琥珀酸酐，聚醚二元醇结构式为n为2～60(优选n为4～30)，聚醚二元醇与不饱和酸酐的摩尔比为1∶5～10，阻聚剂用量为不饱和酸酐与聚醚二元醇总质量的0.2％～2.0％，催化剂的用量为不饱和酸酐与聚醚二元醇总质量的0.2％～4.0％；
(2)共聚反应：将步骤(1)制得的第一混合物、分子量为600～4000的酯化单体、分子量800～4000的聚醚单体及水加入第二反应容器，搅拌至溶解均匀，得到共聚单体混合物溶液；将引发剂水溶液、分子量调节剂水溶液及不饱和酸和不饱和羧酸酯的混合水溶液滴入上述共聚单体混合物溶液中进行反应，反应温度为20～70℃，滴加时间为1.0～4.0h，滴加完毕后保温1.0～3.0h，得共聚产物；上述聚醚单体为异戊烯醇聚乙二醇醚，上述酯化单体为第一组分与第二组分的酯化产物，上述第一组分为甲氧基聚乙二醇共聚物或甲氧基聚乙二醇丙二醇共聚物，第二组分为丙烯酸、甲基丙烯酸或马来酸酐；该步骤所用水的总量使得该共聚产物的质量浓度为38～42％，第一混合物的用量为酯化单体和聚醚单体总质量的10.0～20.0％，引发剂的用量为酯化单体和聚醚单体总质量的0.5～3.0％，分子量调节剂的用量为酯化单体和聚醚单体总质量的0.2～2.0％，不饱和酸的用量为酯化单体和聚醚单体总质量的2.0～6.0％，不饱和羧酸酯的用量为酯化单体和聚醚单体总质量的4～15％，聚醚单体的用量占酯化单体质量的10～20％；
(3)中和反应：将步骤(2)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述酯类高分散高保坍聚羧酸减水剂。
所述催化剂为苯磺酸、对甲苯磺酸、乙基磺酸和98％的浓硫酸中的至少一种。所述阻聚剂为对苯二酚、吩噻嗪和二苯胺中的至少一种。所述分子量调节剂为2-巯基乙醇、2-巯基乙酸、3-巯基丙醇、3-巯基丙酸、磷酸三钠、甲酸钠和乙酸钠中的至少一种。所述引发剂为水溶性无机过氧类引发剂、水溶性氧化还原引发体系或水溶性偶氮引发剂。所述不饱和羧酸为丙烯酸或甲基丙烯酸。所述不饱和羧酸酯为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸丁酯中的至少一种。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。

Claims (7)

1.一种酯类高分散高保坍聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)酯化反应：在第一反应容器中加入不饱和酸酐、分子量为200～6000的聚醚二元醇和阻聚剂，在氮气保护下，升温至60～80℃，再加入催化剂，升温至100～130℃，保温反应1～2h，期间除去水，反应结束后降至室温，得到含有酯化产物和未反应的不饱和酸酐的第一混合物，其中，不饱和酸酐为马来酸酐、二甲基马来酸酐、衣康酸酐或琥珀酸酐，聚醚二元醇结构式为n为2～60，聚醚二元醇与不饱和酸酐的摩尔比为1∶5～10，阻聚剂用量为不饱和酸酐与聚醚二元醇总质量的0.2％～2.0％，催化剂的用量为不饱和酸酐与聚醚二元醇总质量的0.2％～4.0％；
(2)共聚反应：将步骤(1)制得的第一混合物、分子量为600～4000的酯化单体、分子量800～4000的聚醚单体及水加入第二反应容器，搅拌至溶解均匀，得到共聚单体混合物溶液；将引发剂水溶液、分子量调节剂水溶液及不饱和酸和不饱和羧酸酯的混合水溶液滴入上述共聚单体混合物溶液中进行反应，反应温度为20～70℃，滴加时间为1.0～4.0h，滴加完毕后保温1.0～3.0h，得共聚产物；上述聚醚单体为异戊烯醇聚乙二醇醚，上述酯化单体为第一组分与第二组分的酯化产物，上述第一组分为甲氧基聚乙二醇共聚物或甲氧基聚乙二醇丙二醇共聚物，第二组分为丙烯酸、甲基丙烯酸或马来酸酐；该步骤所用水的总量使得该共聚产物的质量浓度为38～42％，第一混合物的用量为酯化单体和聚醚单体总质量的10.0～20.0％，引发剂的用量为酯化单体和聚醚单体总质量的0.5～3.0％，分子量调节剂的用量为酯化单体和聚醚单体总质量的0.2～2.0％，不饱和酸的用量为酯化单体和聚醚单体总质量的2.0～6.0％，不饱和羧酸酯的用量为酯化单体和聚醚单体总质量的4～15％，聚醚单体的用量占酯化单体质量的10～20％；
(3)中和反应：将步骤(2)制得的共聚产物用碱调节pH至5～7，即得所述酯类高分散高保坍聚羧酸减水剂。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述催化剂为苯磺酸、对甲苯磺酸、乙基磺酸和98％的浓硫酸中的至少一种。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述阻聚剂为对苯二酚、吩噻嗪和二苯胺中的至少一种。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述分子量调节剂为2-巯基乙醇、2-巯基乙酸、3-巯基丙醇、3-巯基丙酸、磷酸三钠、甲酸钠和乙酸钠中的至少一种。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述引发剂为水溶性无机过氧类引发剂、水溶性氧化还原引发体系或水溶性偶氮引发剂。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述不饱和羧酸为丙烯酸或甲基丙烯酸。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述不饱和羧酸酯为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸丁酯中的至少一种。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109111556A (zh) * 2018-07-16 2019-01-01 山东高强建材有限公司 一种酯醚交联型聚羧酸系和易性调节剂及其制备方法
CN111875754A (zh) * 2020-08-28 2020-11-03 马清萍 具有优良减水性的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN114213588A (zh) * 2021-12-28 2022-03-22 科之杰新材料集团有限公司 一种保坍型减水剂及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2290528A1 (en) * 1997-07-09 1999-01-21 Arco Chemical Technology, L.P. Method of making a water reducing additive for cement
CN101486783A (zh) * 2009-02-18 2009-07-22 福建科之杰新材料有限公司 一种乙烯基芳族系聚醚接枝混凝土超塑化剂的制备方法
CN103450415A (zh) * 2013-08-28 2013-12-18 江苏博特新材料有限公司 一种多功能型混凝土添加剂及其制备方法
CN105130251A (zh) * 2015-08-28 2015-12-09 重庆助扬建材有限公司 一种早强型聚羧酸减水剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2290528A1 (en) * 1997-07-09 1999-01-21 Arco Chemical Technology, L.P. Method of making a water reducing additive for cement
CN101486783A (zh) * 2009-02-18 2009-07-22 福建科之杰新材料有限公司 一种乙烯基芳族系聚醚接枝混凝土超塑化剂的制备方法
CN103450415A (zh) * 2013-08-28 2013-12-18 江苏博特新材料有限公司 一种多功能型混凝土添加剂及其制备方法
CN105130251A (zh) * 2015-08-28 2015-12-09 重庆助扬建材有限公司 一种早强型聚羧酸减水剂及其制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109111556A (zh) * 2018-07-16 2019-01-01 山东高强建材有限公司 一种酯醚交联型聚羧酸系和易性调节剂及其制备方法
CN109111556B (zh) * 2018-07-16 2020-12-01 山东高强新材料科技有限公司 一种酯醚交联型聚羧酸系和易性调节剂及其制备方法
CN111875754A (zh) * 2020-08-28 2020-11-03 马清萍 具有优良减水性的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN111875754B (zh) * 2020-08-28 2022-07-22 马清萍 具有优良减水性的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN114213588A (zh) * 2021-12-28 2022-03-22 科之杰新材料集团有限公司 一种保坍型减水剂及其制备方法
CN114213588B (zh) * 2021-12-28 2023-07-25 科之杰新材料集团有限公司 一种保坍型减水剂及其制备方法

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